OPTIMIZACIN DEL SISTEMA DE RETENCIN

Luis Miguel Snchez, David Inacio

Ciba Especialidades Qumicas, S.L. Water & Paper Treatment. Business Line Paper, C\Balmes
117, 08008 Barcelona (Espaa)
luis_miguel.sanchez@cibasc.com; david.inacio@cibasc.com

INTRODUCCIN
El programa de adicin de aditivos qumicos para favorecer y controlar la retencin, drenaje y
formacin representa la parte final y culminante de la qumica de la parte hmeda en la fabricacin de
papel y cartn, con una gran influencia en la productividad, comportamiento y eficacia de diferentes
aditivos y en cierta forma en la calidad del producto final fabricado. La correcta seleccin y
optimizacin del sistema de retencin puede permitir el aumento de la retencin de slidos, la
reduccin del coste de aditivos y el aumento de la maquinabilidad. Adems tambin puede ayudar a
mejorar el drenaje, disminuir el consumo de vapor y aumentar la velocidad de la mquina de papel con
un mayor o menor impacto en su formacin. La reduccin de slidos enviados al tratamiento de
efluentes y su ayuda en la reduccin del consumo de agua son otras ventajas que pueden
conseguirse en funcin de los casos.
La adicin de aditivos qumicos en el instante final de la parte hmeda del proceso tiene como objetivo
favorecer y controlar la operacin de separacin slido-lquido de filtracin que tiene lugar en la
primera parte de una mquina de papel y cartn. La utilizacin de estos productos qumicos por un
lado permite aumentar el tamao medio de partcula de la suspensin favoreciendo la retencin fsica
que se produce en las telas de la mquina de papel mediante el proceso denominado floculacin. Por
otro lado, permitir aumentar la retencin qumica de partculas de menor tamao que la luz de paso
de las telas como es el caso de los finos y cenizas con el menor impacto posible en las propiedades
del papel o cartn. En funcin de las caractersticas concretas del proceso de separacin y de las
caractersticas de las materias y aditivos previos involucrados las propiedades ideales de los flculos
perseguidos sern diferentes en cada aplicacin especfica.

El SISTEMA DE RETENCIN COMO CONCEPTO FSICO-QUMICO

La principal caracterstica diferenciadora de la accin de los aditivos qumicos utilizados en un

programa de retencin es su funcionamiento en condiciones de no equilibrio qumico, es decir, en
cortos periodos de tiempo del orden de muy pocos segundos. Esta es la razn de la adicin de estos
productos, en la mayora de los casos, instantes antes de la entrada de la suspensin de pasta en la
caja de entrada. En consecuencia, el proceso de floculacin se trata de un proceso donde los trminos
cinticos presentan una gran importancia (Fuente y col., 2003; Blanco y col., 2005), y por ende, todo
aquello que pueda afectar a la frecuencia de colisin entre las distintas partculas involucradas o a la

historia de adicin, como es la decisin del punto de inyeccin de determinados productos de

retencin antes o despus del tamiz primario (Hubbe y Wang, 2002)
En consecuencia, la evolucin del tamao de partcula instantes despus de la adicin de un
floculante, como es el caso de una poliacrilamida catinica, depender de factores como son el tiempo
y las condiciones de cizalla. El tamao en un instante determinado de un flculo depender del
balance entre los procesos de agregacin y rotura de los mismos. Para calcular este balance, desde
un punto de vista estrictamente terico, ser necesario tener en cuenta como se produce el transporte
de las partculas que dar lugar a su colisin y, en consecuencia, a su agregacin con mayor o menor
eficacia en funcin de la barrera energtica que sea necesario superar para alcanzar una distancia
interpartcula de estabilidad.
De forma genrica, la velocidad con la que se produce el proceso de agregacin depender de la
frecuencia y eficacia con la que tiene lugar la colisin entre partculas, adems de la distribucin de
tamaos y concentracin (Thomas y col, 1999). La eficacia de colisin ser funcin de las fuerzas de
corto alcance (electrostticas, Van der Waals, etc) as como de las interacciones hidrodinmicas que
provoca el movimiento del fluido en su evacuacin del espacio donde tiene lugar la colisin y que
genera un movimiento rotacional. La frecuencia de colisin depende intensamente del tipo de rgimen
de flujo, as como de la forma y del tamao de las partculas que colisionan, especialmente de la de
mayor dimensin, alcanzando su valor mximo cuando presentan tamaos similares (Smoluchowski,
1917; Camp y Stein, 1943; Han y Lawler, 1992; Adler, 1981; Spicer y Pratsinis, 1996).
El programa de productos de retencin acta fundamentalmente sobre la eficacia de colisin
superando o disminuyendo la barrera de energa por alguno de los mecanismos existentes
(compresin de la doble capa, neutralizacin de carga, heterocoagulacin, parches, puentes, enlaces
de hidrgeno o mecanismos complejos) sobre los que existen amplias revisiones bibliogrficas
(Blanco y col., 2001; Moore, 1992). Sin embargo, es de gran importancia el momento determinado de
su adicin y la historia de la misma afectando tambin a la frecuencia de colisin y a la cintica de
rotura. La Figura 1 muestra, de forma cualitativa, la evolucin tpica en el tamao medio de partcula
de una suspensin con la adicin de determinados tipos de floculantes (Fuente y col., 2005; Negro y
col., 2006). En esta figura se puede observar la diferencia en el efecto producido con la adicin de un

coagulante orgnico, como son las series Ciba ALCOFIX o Ciba RAIFIX , comparado con la

adicin de una poliacrilamida, como es la serie Ciba PERCOL , presentes en la gran mayora de los
sistemas de retencin modernos. Se puede observar como el tamao mximo se obtiene muy
rapidamente produciendose una disminucin posterior como consecuencia probablemente de la
menor resistencia a la cizalla conforme aumenta el tamao medio (Lu y Spielman, 1985) y a la
reconformacin de la molcula de polmero que tiende a ocupar la mayor superficie de partcula
posible densificando en consecuencia el flculo (Negro y col., 2006). La forma exacta de estas curvas
depender naturalmente de las caractersticas concretas del producto aadido, lgicamente de las
caractersticas de la suspensin y especialmente de las condiciones reolgicas que tengan lugar.

ADICIN DEL FLOCULANTE

FLOCULACIN POR

Tamao

PUENTES
FLOCULACIN POR

(Poliacrilamidas)

PARCHES
(PoliDADMAC, Poliaminas)

Tiempo
Figura 1 Evolucin tpica del tamao medio de una suspensin con diferentes floculantes

ALGUNOS PRODUCTOS UTILIZADOS EN SISTEMAS DE RETENCIN

La mayor parte de los sistemas de retencin modernos usan, al menos como uno de sus
componentes, polmeros sintticos orgnicos solubles en agua como es el caso de las poliacrilamidas

(Ciba PERCOL ). El trmino poliacrilamida es el nombre genrico que agrupa a todos aquellos
compuestos con ms de un 50% de monmeros de acrilamida.
La materia prima inicial de la cal proceden este tipo de compuestos es el acrilonitrilo, del cual se
pueden obtener molculas como son la acrilamida (Figura 2), el acrilato de sodio (Figura 3) o el esterDMAEAqMeCl (Figura 4). Estos monmeros pueden ser hechos reaccionar bajo determinadas
condiciones para dar lugar a polmeros mediante una reaccin de polimerizacin. La Figura 5 muestra
alguna de las estructuras moleculares ms tpicas. De esta forma se producen molculas de alto peso
molecular que permiten aumentar de gran manera la retencin de cargas y finos, y mejorar el drenaje
mediante el mecanismo de floculacin por puentes.

CH2=CH
C=O
NH2
Figura 2 Molcula de acrilamida

CH2=CH
C=O
O-Na+
Figura 3 Molcula de acrilato de sodio

CH2=CH
C=O

CH3

O-CH2-CH2-N+-CH3 ClCH3
Figura 4 Ester-DMAEAqMeCl

(a)

(b)
H

)
C
H

N
H

O
H

CH3

N
H

CH3

CH3

Cl

(c)

N
H

Na

Figura 5 Ejemplos tpicos de estructura molecular de poliacrilamidas

(a) catinica (b)no inica (c) aninica

Otros polmeros sintticos orgnicos utilizados son las polivinilamidas (Figura 6) de peso molcular
variable, como es el caso de las poliacrilamidas, y de densidad de carga ajustada mediante hidrlisis.

CH2-CH
NH
CHO

hydrolisis
CH2-CH
NH2

CH2-CH
x

NH

CHO

Figura 6 Hidrlisis de la polivinilformamida

La figura 7 muestra el xido de polietileno que suele ser utilizado slo o en conjuncin de una resina.
Su forma de actuar es mediante el mecanismo conocido como puentes de hidrgeno.

CH2-CH2-O- CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- CH2-CH2-On

Figura 7 Molcula de xido de polietileno

Adems de los citados anteriormente, en algunos casos concretos se pueden utilizar en retencin y
drenaje otros polmeros sintticos orgnicos de menor peso molecular y mayor carga ms
habitualmente utilizados como coagulantes o fijadores y que actuan mediante el mecanismo conocido
como parches. Los poliDADMAC (Figura 8), las poliaminas (Figura 9) y las polietilenaminas (Figura
10) son slo algunos ejemplos de esta versatilidad de productos. Adems de la variedad de polmeros
sintticos orgnicos citados, tambin es necesario citar como posibles productos utilizados en
sistemas de retencin polmeros orgnicos naturales, como es el caso del almidn.

H2C

CH 2
CH - CH

CH 2

Cl CH 2
+
N
CH 3

CH 3

n
Figura 8 - PoliDADMAC

CH3

CH3

N+-CH2-CH-CH2
CH3

OH

N-CH2-CH-CH2
n

CH3

OH

Figura 9 Poliamina

N+H2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-N
CH2-CH2-NH2

Figura 10 Polietilenamina

Al principio de los aos 80, se introdujo el primer sistema micropartcula utilizando slice coloidal
primero con almidn y posteriormente con polmeros catinicos.
Las primeras slices coloidales utilizadas eran de forma esfrica, altamente aninicas y con valores de
dimetro medio de 5nm y areas superficiales entre 500 y 800 m2/g. Con los aos se han ido
desarrollando slices coloidales superficialmente modificadas y slices con un mayor grado de
estructura. El desarrollo ms reciente es la obtencin de microgeles de slice, que permite aumentar el
area superficial hasta valores de 1200 1400 m2/g, tal y como se muestra en la Figura 11.

M icrogel de slice

Slice coloidal

Area Superficial:
1200-1400 m2/ g

rea Superficial:
500-800 m2/ g
> 50 nm

5 nm

Figura 11 Comparacin del rea superficial de la slice coloidal respecto a los microgeles de slice.
Tras la introduccin de la slice coloidal para su utilizacin en sistemas micropartculas, el siguiente
paso fue darse cuenta de la posibilidad de utilizar micropartculas basadas en bentonita para este
efecto que proporcionaba la ventaja adicional de su gran capacidad de adsorcin de materia coloidal
aninica y no aninica y contribuyendo en consecuencia a obtener sistemas ms limpios mejorando la
maquinabilidad y productividad. El rea superficial de las micropartculas de bentonita en suspensin
se encuentra en torno a los 800 m2/g. La Figura 12 muestra el detalle de la estructura de la bentonita y
de las caractersticas fsicas de una de sus lminas.

(Al3.2Mg0.8)(Si8)O20(OH)4X0.8
Tetrahdrica

6O
4 Si

300 nm

0.9nm

4 O + 2 OH

Octahdrica

3.2 Al+++ + 0.8 Mg++

4 O + 2 OH
4 Si
6O

Mg

Al

OH

1,000 nm

Si

(a)
(b)
Figura 12 Estructura de la bentonita (a) y caractersticas fsicas (b)

Para finalizar, citaremos el ltimo avance en sistemas micropartcula con el desarrollo de

micropartculas orgnicas, con la invencin del micropolmero POLYFLEX (Honig y col., 1992). Esta
tecnologa nica produce polmeros de estructura tridimensional ramificada dando lugar a una gran
area superficial y carga aninica. El tamao de partcula en seco es de 60-80 nm y el tamao de la
microemulsin medida mediante DLS es de 130 nm (Johnston y Ford, 2004). La figura 13 muestra un
resumen de las principales micropartculas.

Microgel
de silice
PARTICOL
Microgel
de slice
- Particol

Ben ton ita

Bentonita

- Hyd rocol

Ciba HYDROCOL

Micropolm ero
- Polyflex
Micropolimero
Ciba
POLYFLEX

Figura 13 Resumen de micropartculas inorgnicas y orgnicas

DISTINTOS TIPOS DE SISTEMAS DE RETENCIN

La gran variedad de sistemas de retencin que se pueden encontrar hoy en da, muchos de ellos
patentados, surgen de la busqueda del aprovechamiento de los diferentes mecanismos de floculacin
de diferentes productos dosificados en distintos puntos para buscar optimizar las caractersticas
concretas de los flculos formados. La figura 14 muestra un esquema de los puntos ms normales de
dosificacin de estos productos. En consecuencia, dentro de la variedad de posibilidades y variaciones
que permite el desarrollo de los productos, tcnica e imaginacin, clasificaremos los sistemas de
retencin en funcin del nmero de productos involucrados.

Tpico punto de adicin

para el ltimo componente
Tpico punto de adicin
Para el primer componente

Headbox

Fan Pump

Cleaners

Screen

Figura 14 Tpicos puntos de adicin de productos

SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

El tipo de producto bsico utilizado en sistemas de un slo componente son las poliacrilamidas. Este
tipo de productos funciona mediante el mecanismo conocido como puentes, dando lugar a la
formacin de un flculo poroso cuyo crecimiento se produce como un slido fractal, cuya rigidez y
reversibilidad dependen de las caractersticas de las poliacrilamidas y de la materia prima involucrada.
Una vez dosificada una poliacrilamida, si la mezcla es adecuada el tamao medio mximo se alcanza
en un muy corto periodo de tiempo, para tender posteriormente haca un tamao de equilibrio. Una de
las principales caractersticas de la floculacin por puentes es que los flculos una vez rotos no
vuelven nunca a ser como antes debido a la tendencia termodinmica de cualquier polmero a ocupar
la mayor superficie de partcula posible, hacindose el flculo ms compacto y variando el mecanismo
de floculacin haca un mecanismo de parches (Negro y col., 2006). La adicin de poliacrilamidas en
diferentes puntos permite jugar con esta peculiaridad en el comportamiento del flculo. La adicin del
floculante despus del tamiz primario debe permitir disminuir la dosificacin necesaria para alcanzar
un nivel de retencin determinado. Sin embargo, la estructura del flculo porosa y desordenada puede
tener influencia en la formacin y la estructura de la hoja. A medida que aumentamos el tiempo desde
la adicin del floculante y las fuerzas de cizalla, como ocurre al adicionar el producto antes del tamiz
primario, reducimos la porosidad del flculo y la retencin mecnica producida.

Fan Pump

Screen

Floculante
Floculante

Percol
Ciba
PERCOL

Figura 15 Tpicos puntos de adicin de sistemas con un slo componente

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

La utilizacin de sistemas duales o de dos componentes nos permite variar la estructura y

caractersticas de los flculos obtenidos mediante mecanismos de floculacin denominados complejos
y que bsicamente se originan como consecuencia de la combinacin de los mecanismos de
floculacin ms simples. Es por eso, de la importancia de la historia de la qumica de la parte hmeda
en general y del sistema de retencin en partcular. La utilizacin de sistemas duales o de dos
componentes nos permite, en la mayora de las ocasiones, conseguir elevados valores de retencin y
drenaje con un menor impacto en la formacin que los sistemas de un slo componente.
Dentro de los sistemas de dos componentes lo ms habitual es la utilizacin de sistemas
micropartcula, formados por la adicin como primer componente de un polmero catinico (en la
mayora de los casos poliacrilamidas pero tambin es habitual la utilizacin de almidn u otro tipo de
polmero) seguido de la adicin de una micropartcula aninica inorgnica como son bentonitas
modificadas (sistema HYDROCOL desarrollado por Ciba) o micropartculas de slice. El mecanismo
de floculacin mediante micropartculas es complejo y vara en funcin de los productos utilizados,
pero basicamente se puede explicar mediante la combinacin de los mecanismos simples de puentes
y parches. La figura 16 muestra un esquema de la evolucin del mecanismo de floculacin en el
sistema Ciba HYDROCOL.
Polmero

Ciba
PolmeroPERCOL
Percol

+
+
+

+
+

+
+
+

Pasta

Pasta floculada por puentes

Elevada
cizalla

Bentonita

Bentonita
Hydrocol
Ciba
HYDROCOL

+
+

+
+
+

+
+
+

Estructura de
flculo con
micropartcula

Evolucin hacia
la formacin de
parches

Figura 16 Mecanismo de floculacin del sistema Ciba HYDROCOL

Otros sistemas de dos componentes utilizados son la combinacin de un polmero catinico de bajo
peso molecular y alta densidad de carga, como son las poliaminas, poliDADMAC o polietileniminas,
con la posterior adicin de poliacrilamidas de diversa carga. En este caso el mecanismo del flculo
resultante tambin puede ser explicado mediante una floculacin compleja basada en los mecanismos
de floculacin por parches y puentes.
Tambin pertenece a este grupo los sistemas formados por oxido de polietileno y un cofactor,
habitualmente resina fenlica, que se usan desde mediados de los aos 80 principalmente en
Canada. Sin embargo, todava hay discusin sobre el mecanismo que tiene lugar siendo el ms
aceptado el de formacin de redes complejas (Van de Ven y Alince, 1996; Xiao y col., 1996; Carignan
y col., 1996; Negro y col., 2005)

SISTEMAS DE TRES COMPONENTES

Por ltimo, citar los sistemas formados por tres componentes. Las variaciones y posibilidades son
mltiples. Dentro de ellos destacar los sistemas patentados por Ciba de 3-componentes
HYDROCOL, consistente en incorporar al sistema HYDROCOL la adicin de un coagulante bien con
el objetivo de mejorar la maquinabilidad o de aumentar la retencin de primer paso y el nuevo y

novedoso sistema Ciba TELIOFORM patentado por Ciba que permite desligar y controlar el efecto
en retencin, drenaje y formacin mediante la diferente adicin de sus tres componentes : polmero
orgnico, micropartcula inorgnica y micropartcula orgnica (Johnston y Ford, 2004; Ford, 2007) que
ya esta siendo usado en ms de 60 mquinas de papel en todo el mundo.
BIBLIOGRAFA

Journal paper
-

Adler, P.M. (1981). Heterocoagulation in shear flow. J. Coll. Interface Sci, 83, 106-115.
Blanco, A.; Negro, C.; Fuente, E.; Tijero, J. (2005). Effect of shearing forces and
flocculant overdose on filler flocculation mechanisms and floc properties. Industrial &
Engineering Chemistry Research, 44 (24), 9105-9112.
Carignan, A.; Garnier, G.; Van de Ven, T.G.M. (1998). The flocculation of fines by
PEO/cofactor retention aid systems. Journal of Pulp and Paper Science, 24(3), J94-J98.
Camp, T.R; Stein, P.C. (1943). Velocity gradients and internal work in fluid motion. J.
Boston Soc. Civ. Eng, 30, 219-237.
Fuente, E.; Blanco, A.; Negro, C.; San Po, I.; Tijero, J. (2003). Monitoring flocculation
on fillers in papermaking, 44(8), 41-50.
Fuente, E.; Blanco, A.; Negro, C.; Pelach, M.A.; Mutje, P; Tijero, J. (2005). Study of
Filler Flocculation Mechanisms and Floc Properties Induced by Polyethylenimine. Ind.
Eng. Chem. Res, 44, 5616-5621.
Han, M.Y; Lawler, D.F. (1992). The (relative) insignificance of G in flocculation. J. Am.
Water Works Assoc, 84, 79-91.
Hubbe, M.A.; Wang, F. (2002). Where to add retention aid: issues of time and shear.
Tappi Journal, 1(1), 28-33.
Lu, C.F.; Spielman, L.A. (1985). Kinetics of floc breakage and aggregation in agitated
liquid suspensions. Journal of Colloid and Interface Science, 103, 95-105.
Negro, C.; Fuente, E.; Blanco, A.; Tijero, J. (2005). Flocculation mechanism induced by
phenolic resin/PEO and floc properties. AIChE Journal, 51(3), 1022-1031,
Negro, C.; Snchez, L.M.; Fuente, E.; Blanco, A.; Tijero, J. (2006). Polyacrylamide
induced flocculation of a cement suspensin. Chemical Engineering Science, 61, 25222532
Smoluchowski, M. (1917). Versuch einer Mathematischen Theorie der
Koagulationskinetik Kolloider Lsungen. Z. Phys. Chem, 92, 129-168.
Spicer, P.T; Pratsinis, S.E. (1996). Coagulation and fragmentation: universal steadystate particle-size distribution. AICHE Journal, 42, 1621-1620.
Thomas, D.N; Judd, S.J; Fawcett, N. (1999). Flocculation Modelling: a Review. Water
Research, 33(7), 1579-1592.
Van de Ven, T.G.M; Alince, B. (1996). Association-induced polymer bridging: new
insights into the retention of fillers with PEO. J. Pulp Pap. Sci, 22(7), J257-J263.
Xiao, H.; Pelton, R.; Hamielec, A. (1996). Retention mechanisms for two component
systems based on phenolic resins and PEO or new PEO-copolymer retention aids.
Journal of Pulp and Paper Science, 22(12), J475-J485.

Book With editor(s)

-

Developments in flocculation (2001). Ed by A. Blanco, C. Negro and J. Tijero. Leatherhead. Pira

International. ISBN 1 85902 224 4.

Wet End Chemistry Strategies. Second Edition (1998). Ed by G. Moore. Leatherhead. Pira
International. ISBN 1 85802 202 9.

Conference Paper
-

Ford, P. Improved Quality Through Innovative Wet End Solutions. In: TAPPI
Papermakers Conference, 2007.
Johnston, H.; Ford, P. The TELIOFORMTM System A new multicomponent
organic/inorganic system from Ciba Speciality Chemicals. In: Pira International, Nice,
2004.

Patent
-

Honig, D.S.; Harris, E.W. US Patent 5,167,766 (1992).