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QUIMICA ANALITICA
PARTE I
UNAM
PREPARADO POR:
LIC. L. MARIEL CHAUCA VALDEZ
CQP: 781
1. METODOS DE ANALISIS
La qumica analtica (del griego ) es la rama de la qumica que tiene
como finalidad el estudio de la composicin qumica de un material o muestra,
mediante diferentes mtodos de laboratorio. Se divide en qumica analtica
cuantitativa y qumica analtica cualitativa.
La bsqueda de mtodos de anlisis ms rpidos, selectivos y sensibles es uno
de los objetivos esenciales perseguidos por los qumicos analticos. En la
prctica, resulta muy difcil encontrar mtodos analticos que combinen estas 3
cualidades y, en general, alguna de ellas debe ser sacrificada en beneficio de
las otras. En el anlisis industrial, la velocidad del proceso suele condicionar las
caractersticas del mtodo empleado, ms que su sensibilidad. Por el contrario,
en toxicologa la necesidad de determinar sustancias en cantidades muy
pequeas puede suponer el empleo de mtodos muy lentos y costosos.
Las caractersticas generales de la qumica analtica fueron establecidas a
mediados del siglo XX. Los mtodos gravimtricos eran preferidos, por lo
general, a los volumtricos y el empleo del soplete era comn en los
laboratorios. Autores como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R. Fresenius
(1818-1897)
publicaron
influyentes
obras
durante
estos
aos,
que
e hicieron
posible
el
descubrimiento de
numerosos
equilibrio de complejos.
Desarrollo de mtodos analticos[editar]
Los mtodos analticos se deben validar segn la naturaleza del mtodo
analtico en:
mtodos de cuantificacin;
mtodos de determinacin de impurezas;
pruebas lmite;
identidad.
para estudiar stos se determinan parmetros como linealidad, rango,
especificidad, exactitud, precisin, tolerancia, robustez y los lmites de
deteccin y cuantificacin segn sea el caso.
En el caso de que no exista dicho mtodo se propone uno mediante un diseo
factorial para determinar las condiciones de trabajo.
2. ESTEQUIMETRIA
Una reaccin qumica se produce cuando hay una modificacin en la identidad
qumica de las sustancias intervinientes; esto significa que no es posible
identificar a las mismas sustancias antes y despus de producirse la reaccin
qumica, los reactivos se consumen para dar lugar a los productos.
A escala microscpica una reaccin qumica se produce por la colisin de las
partculas que intervienen ya sean molculas, tomos o iones, aunque puede
producirse tambin por el choque de algunos tomos o molculas con otros
tipos de partculas, tales como electrones o fotones. Este choque provoca que
las uniones que existan previamente entre los tomos se rompan y se facilite
que se formen nuevas uniones. Es decir que, a escala atmica, es un
reordenamiento de los enlaces entre los tomos que intervienen. Este
reordenamiento se produce por desplazamientos de electrones: unos enlaces
se rompen y otros se forman, sin embargo los tomos implicados no
desaparecen, ni se crean nuevos tomos. Esto es lo que se conoce como ley de
conservacin de la masa, e implica los dos principios siguientes:
El nmero total de tomos antes y despus de la reaccin qumica no
cambia.
El nmero de tomos de cada tipo es igual antes y despus de la reaccin.
Debe leerse como 2(H2O), es decir dos grupos o molculas, cada uno
de los cuales se encuentra formado por dos tomos de hidrgeno y
uno de oxgeno.
Lectura de una ecuacin qumica[
Dado que una ecuacin qumica es una representacin simplificada o mnima
de una reaccin qumica, es importante considerar todos los datos
representados; ya que perder de vista a alguno significa no entender
realmente la situacin representada. Los smbolos y subndices representan a
las especies qumicas que participan, y los coeficientes representan al nmero
de molculas de cada tipo que se encuentran participando de la reaccin.
Finalmente la flecha indica cual es el sentido predominante en el cual la
reaccin qumica progresa. As en el ejemplo anterior vemos que CH 4 y O2 se
encuentran en la situacin "antes de", es decir del lado de los reactivos y H 2O y
CO2 se encuentran en la situacin de "despus de", es decir del lado de los
productos. La ecuacin completa debera leerse as:
Una molcula de metano (CH 4) reacciona qumicamente con dos molculas de
Oxgeno diatmico (2O2) para formar una molcula de dixido de carbono (CO 2)
y dos molculas de agua (2H2O)
BALANCE DE MATERIA
Se dice que una ecuacin qumica se encuentra ajustada, equilibrada o
balanceada cuando respeta la ley de conservacin de la materia, segn la cual
la cantidad de tomos de cada elemento debe ser igual del lado de los
reactivos (antes de la flecha) y en lado de los productos de la reaccin
(despus de la flecha).
Para balancear una ecuacin, se deben ajustar los coeficientes, y no los
subndices. Esto es as porque cada tipo de molcula tiene siempre la misma
composicin, es decir se encuentra siempre formada por la misma cantidad de
tomos, si modificamos los subndices estamos nombrando a sustancias
diferentes:
H2O es agua comn y corriente, pero H 2O2 es perxido de hidrgeno una
sustancia qumica totalmente diferente. Al modificar los coeficientes slo
estamos diciendo que ponemos ms o menos de tal o cual sustancia.
Por ejemplo, en la reaccin de combustin de metano (CH4), ste se combina
con oxgeno molecular (O2) del aire para formar dixido de carbono (CO2)
y agua. (H2O). La reaccin sin ajustar ser:
En
esta
ecuacin,
las incgnitas son a, b, c y d,
que
son
los
denominados coeficientes estequiomtricos. Para calcularlos, debe tenerse en
cuenta la ley de conservacin de la materia, por lo que la suma de los tomos
de cada elemento debe ser igual en los reactivos y en los productos de la
reaccin. Existen tres mtodos principales para balancear una ecuacin
estequiomtrica, que son, el mtodo de tanteo, el mtodo algebraico y el
mtodo de ion-electrn para ecuaciones de tipo redox.
1.0
Mtodo de balanceo por tanteo[editar]
El mtodo de tanteo se basa simplemente en modificar los coeficientes de uno
y otro lado de la ecuacin hasta que se cumplan las condiciones de balance de
masa. No es un mtodo rgido, aunque tiene una serie de delineamientos
principales que pueden facilitar el encontrar rpidamente la condicin de
igualdad.
O lo que es lo mismo:
O lo que es lo mismo:
Ahora la ecuacin queda perfectamente balanceada. El mtodo de tanteo es
til para balancear rpidamente ecuaciones sencillas, sin embargo se torna
smamente engorroso para balancear ecuaciones en las cuales hay ms de
tres o cuatro elementos que cambian sus estados de oxidacin. En esos casos
resulta ms sencillo aplicar otros mtodos de balanceo.
Balanceo de las ecuaciones Redox[editar]
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ionelectrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de
oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento,
agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de
oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que
Medio cido[editar]
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando mangansica reacciona con bismutato de sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:
Luego se divide en dos semirreacciones:
Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en
medio cido los iones H+ se agregan para balancear los tomos de H y se agrega H2O para balancear
los tomos de O.
Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen los electrones
cuando se sumen ambas semireacciones.
Reaccin Balanceada:
Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:
Clculos estequiomtricos[editar]
Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones fijas de
combinacin que hay entre las sustancias en las reacciones qumicas
balanceadas. Estas relaciones estn indicadas por los subndices
numricos que aparecen en las frmulas y por los coeficientes. Este tipo
de clculos es muy importante y se utilizan de manera rutinaria en el
anlisis qumico y durante la produccin de las sustancias qumicas en la
industria. Los clculos estequiomtricos requieren una unidad qumica que
relacione las masas de los reactantes con las masas de los productos. Esta
unidad qumica es el mol.
3. REACCIONES QUIMICAS
Reacciones de la qumica inorgnica
Desde un punto de vista de la qumica inorgnica se pueden postular dos
grandes modelos para las reacciones qumicas de los compuestos inorgnicos:
reacciones cido-base o
de neutralizacin (sin
cambios
en
los estados
de
Descripcin
Representacin
Ejemplo
A+B AB
Reaccin
sntesis
Elementos o compuestos
sencillos que se unen para Donde A y B representan
formar un compuesto ms cualquier
sustancia
complejo.
2Na(s) +
qumica.
de
Cl2(g)
La siguiente es la forma
2NaCl(s)
general que presentan Un ejemplo de este tipo
este tipo de reacciones:
de reaccin es la sntesis
del cloruro de sodio:
AB A+B
Un
compuesto
se
fragmenta en elementos o
compuestos ms sencillos.
Reaccin
de
En este tipo de reaccin
descomposicin
un
solo
reactivo
se
convierte en zonas o
productos.
Donde A y B representan
cualquier
sustancia
qumica.
Un ejemplo de este tipo
de
reaccin
es
2H2O(l)
2H2(g)
+ O2(g)
la
Fe
+
CuSO4
FeSO4 +
Cu
sustancia qumica.
Un ejemplo de este tipo
de reaccin se evidencia
cuando
el
hierro(Fe)
desplaza al cobre(Cu) en
el
sulfato
de
cobre
(CuSO4):
AB + CD AD + BC
Donde A, B, C y D
Los
iones
en
un
Reaccin
de
cualquier
compuesto
cambian representan
doble
lugares con los iones de
sustancia qumica.
desplazamiento
otro
compuesto
para
o
doble
formar
dos
sustancias
sustitucin
diferentes.
Veamos un ejemplo de
NaOH +
HCl
NaCl +
H2O
a.
4. CALIDAD ANALITICA
INTRODUCCION
Los mtodos analticos que se apliquen para producir datos de composicin qumica de
alimentos deben ser apropiados, utilizar tcnicas analticas exactas y ser realizados por
analistas entrenados.
b.
c.
d.
e.
La seleccin de un mtodo analtico debe ser realizada por el consejero cientfico del
programa de base de datos, pero esta responsabilidad debe ser compartida con el
analista.
Si se considera que el principal objetivo de la base de datos de composicin de
alimentos es nutricional, es evidente que el mtodo de anlisis seleccionado para un
nutriente debe reflejar lo ms fielmente posible el valor nutritivo del alimento. En esta
eleccin de un mtodo particular, se debe conocer, en primer lugar la qumica del
nutriente, la naturaleza del sustrato alimenticio a ser analizado, el efecto del
procesamiento y la preparacin sobre la matriz del alimento y en el nutriente, y el
rango esperado de concentracin del nutriente. El segundo requisito es comprender las
implicancias nutricionales del nutriente, lo cual incluye su rol, su distribucin en los
alimentos y su importancia relativa en alimentos individuales en el suministro dietario
total del nutriente.
El proceso analtico se puede considerar dividido en 3 etapas: i)operaciones previas
(muestreo, acondicionamiento, disolucin, separaciones, reacciones analticas y otras);
ii) Medicin y traduccin de la seal analtica mediante el uso de instrumentos y; iii)
toma y tratamiento de datos. La calidad de los resultados depende de la calidad de las
diferentes etapas del proceso analtico.
En la eleccin de un mtodo se debe focalizar la atencin en los principios analticos
involucrados, ms bien que en el grado de sofisticacin del instrumento. Muchas veces
un mtodo con uso de instrumentos modernos puede producir valores menos
confiables que el mtodo tradicional que pretende reemplazar y es preferible
desarrollar programas que aseguren la calidad de los datos obtenidos.
Suele suceder tambin que las legislaciones de alimentos se basen en un mtodo
estandarizado oficial que puede no ser el ms adecuado desde el punto de vista
nutricional y, por tal motivo, se deben tomar decisiones individuales en cada caso.
CRITERIOS PARA LA ELECCION DE UN METODO
Basndose en las consideraciones de Egan, la eleccin de mtodos debe considerar:
a. Dar preferencia a mtodos cuya calidad y confianza se ha establecido en
estudios colaborativos, o similares en varios laboratorios (ISO / REMCO, 1993)
b. Preferir mtodos documentados o adoptados por organizaciones internacionales
reconocidas.
c. Preferir mtodos de anlisis que se aplican en forma uniforme a varios tipos de
alimentos sobre aquellos que se aplican a alimentos especficos.
Entre los atributos a considerar en la calidad de un mtodo se deben mencionar
aquellas caractersticas que son bsicas: confiabilidad, aplicabilidad, especifidad,
exactitud, precisin, detectabilidad y sensibilidad.
Confiabilidad
Es un trmino general cualitativo que expresa el grado de cumplimiento satisfactorio
de un mtodo analtico en trminos de sus variados atributos tcnicos (aplicabilidad,
exactitud, precisin, sensibilidad y detectabilidad), siendo por lo tanto, un concepto
compuesto.
El objetivo del anlisis es determinar cul de estos atributos es importante y cul
puede estar comprometido. Ejemplo: si se desea analizar un componente mayor no se
requiere un bajo lmite de deteccin.
Aplicabilidad
En la aplicabilidad de un mtodo se debe considerar que est libre de interferencias
producidas por otros materiales presentes en la muestra alimenticia, asimismo influye
el rango en que se va a usar el mtodo.
Especificidad o selectividad
Es la habilidad de un mtodo para responder exclusivamente a la sustancia que se
desea analizar. Sin embargo, en algunas ocasiones se aceptan mtodos con una pobre
especificidad cuando el propsito del anlisis es captar compuestos similares dentro de
un grupo (Ejemplo: grasa total, cenizas)
Desviacin relativa:
Recuperacin:
X = valor promedio
◯ = valor verdadero
De todas ellas, sin lugar a dudas, la ms utilizada es la recuperacin.
Si bien el valor verdadero de la concentracin no se conoce sino que slo puede
estimarse, es posible preparar una muestra por un procedimiento ms exacto que el
evaluado (por pesada, dilucin en peso, etc.) y utilizarla como referencia.
La exactitud o mejor dicho la inexactitud debe ser tan pequea como sea posible para
que el valor medido se aproxime al de referencia, o sea, la recuperacin debe acercarse
al 100%.
En el anlisis de macrocomponentes, en general se requiere que el valor medido no
difiera significativamente del aceptado como referencia. Para determinarlo, se utiliza un
ensayo t de Student, efectuando varias determinaciones de la muestra de
concentracin conocida y calculando el t experimental (tob) que se compara con tablas
t para n-1 grados de libertad en el nivel de confianza escogido, generalmente p=0,05.
Si el tob es menor que el valor tabulado el mtodo tiene la exactitud requerida para
ese mbito de confianza. Si el tob resulta mayor que el valor tabulado, el mtodo tiene
un error sistemtico, del signo resultante, para ese mbito de confianza.
g.
Precisin
En trminos reales ms bien se debe considerar la imprecisin que corresponde,
aproximadamente, al trmino dispersin y variabilidad analtica. La imprecisin se
determina haciendo ensayos repetitivos de una misma muestra analtica. o de cada.
conjunto de muestras analticas y luego se calcula la desviacin estndar, siendo muy
importante en este caso la homogeneidad del sustrato.
Student tabulado para n mediciones con v=n-l grados de libertad y para varios niveles
a de significancia (el ms aplicado es p=0,05 correspondiente a un intervalo de
confianza del 95%).
j.
Detectabilidad
Es la cantidad mnima de una sustancia (definida en trmino de cantidad absoluta o
concentracin) que proporciona una respuesta medible para un mtodo descrito.
k.
Sensibilidad
Es la pendiente de la curva respuesta -concentracin, o el cambio de respuesta por
unidad de concentracin. Si la pendiente es empinada el mtodo tiene alta sensibilidad
y si la pendiente es poco empinada, el mtodo posee una baja sensibilidad. En estudios
de composicin de nutrientes el anlisis de elementos trazas requiere alta sensibilidad,
lo que en la prctica se puede lograr mediante amplificacin electrnica o por
concentracin qumica del analito.
En la Grfico 1 se resumen los atributos a considerar en la calidad.
l.
VALIDACION DE METODOS
An los mtodos bien establecidos necesitan ser validados por los analistas usando el
personal, reactivos y equipos del laboratorio cuyo mtodo se quiere validar.
La validacin puede hacerse analizando un conjunto de muestras que han sido
analizadas por otro mtodo o por otro laboratorio. El analista debe familiarizarse con un
mtodo y asegurarse que ha alcanzado el grado deseado de recuperacin y precisin
despus de haber analizado un conjunto de blanco y muestras analticas sintticas o
fortificadas.
Si un mtodo particular sobre un alimento, o realizado en otro laboratorio, ha dado un
cumplimiento adecuado est indicando que el mtodo es adecuado, pero esto no
significa que se pueda asumir que si el mtodo se ha realizado satisfactoriamente con
un alimento determinado opere exactamente igual con un alimento diferente sino muy
por el contrario, se debe asumir la posicin opuesta hasta comprobarlo. As por
ejemplo, alimentos procesados y formulados, especialmente si contienen
emulsificantes, pueden constituirse en un problema especial cuando se analiza, con un
mtodo de anlisis desarrollando para un alimento primario.
La validacin consiste, en esencia, en confirmar y documentar que los resultados
emanados de la aplicacin de un mtodo de anlisis son confiables.
Evidentemente todo nuevo mtodo analtico debe validarse para demostrar su
idoneidad, pero generalmente existen metodologas antiguas aplicadas durante mucho
tiempo y entonces tiene poco sentido validar como si fuera una metodologa
desconocida. Se habla entonces de una validacin retrospectiva, donde se pueden
combinar los nuevos criterios de validacin con toda la experiencia ya adquirida. En
cambio, se conoce como validacin prospectiva a la que se realiza frente a un producto
nuevo.
En muchos casos un mtodo analtico es desarrollado y validado por un grupo de
trabajo y aplicado por otro grupo y para asegurar que este ltimo sea a su vez capaz
de entregar resultados confiables, es conveniente realizar una transferencia de
validacin. Si se trata, por ejemplo, de un mtodo cromatogrfico consiste en la
comparacin de resultados de las pruebas de adecuacin y anlisis en paralelo, al
menos dos muestras homogneas de concentraciones conocidas, dentro del rango de
aceptacin del producto o dentro del rango de aplicacin de la metodologa.
En un ensayo de validacin deben considerarse los siguientes parmetros:
- selectividad
- linealidad
- precisin
- exactitud
- sensibilidad
- robustez
La selectividad, precisin, exactitud y sensibilidad, fueron descritas con anterioridad y
en lo que respecta a la linealidad de un mtodo analtico se refiere a la
proporcionalidad entre la concentracin de analito y su respuesta. Este paso de la
validacin es necesario si se va a trabajar con un solo estndar en las determinaciones
de rutina, aunque pueden aceptarse mtodos no lineales, si se opera con estndares
mltiples cada vez. Adems, conjuntamente se determina el rango lineal, es decir, el
intervalo comprendido entre la concentracin mnima y mxima de analito para el cual
el mtodo ha sido probado y dentro del cual se puede efectuar el dosaje por
interpolacin en una curva estndar.
Para su determinacin se prepara una serie de mnimo cinco diluciones de un estndar
comprendiendo los mbitos estimados de trabajo con un exceso de al menos 50%
sobre el lmite superior y un defecto de 50% debajo del lmite inferior. Estas soluciones
se inyectan, al menos por duplicado, y se determina la curva de regresin Y = bX+a
sobre los puntos individuales sin promedios por el mtodo de los cuadrados mnimos y
se grafica para su documentacin.
sustancia pura en el disolvente. Esto puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas
"muestras estndares" son diseadas especficamente para que sean lo ms parecidas
posibles en su composicin a las "muestras reales" que pretendemos determinar.
Patrn primario
Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada
en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Se
debe tomar en cuenta la cantidad de patrn primario que debe pesarse para
un anlisis. Se recomienda una masa de 100 mg ( 50 mg como mnimo) ya que de
esta manera se reduce el error relativo de la pesada, veamos:
Tomando en cuenta el error absoluto de la balanza: 0,0001 g
Error relativo de la pesada:
Entonces:
De esta manera:
Wmin = 0,1 g = 100 mg
Dnde:
Er = Error relativo (%)
Ea = Error absoluto
W = peso del patrn
EL ACIDO ACETILSALICILICO (ASPIRINA)
El cido acetilsaliclico o AAS (C9H8O4), tambin conocido con el nombre de Aspirina,
es un frmaco de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente como
antiinflamatorio, analgsico, para el alivio del dolor leve y moderado, antipirtico para
reducir la fiebre y antiagregante plaquetario indicado para personas con alto riesgo de
coagulacin sangunea, principalmente individuos que ya han tenido un infartoagudo
de miocardio. Los efectos adversos de la aspirina son principalmente gastrointestinales,
es
decir,
lcera gstricas
y
sangrado
estomacal
La reaccin qumica de la sntesis de la aspirina se considera una esterificacin.
El cido saliclico es tratado con anhdrido actico, un compuesto derivado de un cido,
lo
que
hace
que
el grupo alcohol del
salicilato
se
convierta
en
un
grupo acetilo (salicilato-OH ? salicilato-OCOCH3). Este proceso produce aspirina y cido
actico, el cual se considera un subproducto de la reaccin.
Desarrollo Experimental
Anlisis gravimtrico: Gravimetra por volatilizacin.
1. Usted realizar la determinacin de humedad en una muestra de NaOH. Para
ello seguir el siguiente procedimiento:
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
1.997
1.996
1.992
Tabla 4.1.
Calculamos media aritmtica:
-La masa real del compuesto NaOH al cual se le retir humedad corresponde a 1.995g
por promedio aritmtico, puesto que luego del calentamiento se observ y se mantuvo
un peso constante. El contenido de humedad de la muestra analizada es bajo,
correspondiente al 0,5%.
-0.0026 es la desviacin estndar, la cual indica que tal alejado se encuentra un valor
del promedio. En este caso result con un alto grado de precisin y exactitud puesto
que los valores de masa son muy cercanos entre s. Por tanto decimos que el sesgo es
bajo. Adems de que los errores absoluto y relativo son muy mnimos, lo cual indica
que no se cometieron muchos errores sistemticos y/o aleatorios.
Anlisis Volumtrico
V (cm3) de NaOH pH
0,5 M aadidos
medido
0
3,99
2,0
4,90
4,0
5,63
5,2
10,33
6,0
11,91
8,0
12,33
10,0
12,51
12,0
12,61
14,0
12,68
16,0
12,76
20,0
12,81
24,0
Tabla 4.2.
12,85
Grfico 4.2
Calculamos la concentracin real de NaOH:
ndice
[ocultar]
hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la disolucin que
contiene el aluminio y el cromo aadimos HCl hasta pH neutro; a continuacin se le
aade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disulucin se le echa rojo Congo,
aadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, aadimos NH 3, el rojo Congo azul vuelve
a ser rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.
Sobre la disolucin echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo
IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los
Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn 2+ y Zn2+, y
por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y H 2O2 da ZnO22- y un precipitado
marrn de MnO2. Para reconocer el zinc se trata con H2S dando un precipitado blanco
de ZnS; tambin se puede echar Montequi A y Montequi B dando un precipitado de
color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia, dando Ni2+ y Co2+. A una de las
porciones se neutraliza con NH 3 y se sigue agregando hasta pH bsico y despus
echamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el Co 2+
primero se neutraliza con NH3, se tampona con cido actico y acetato de sodio junto
con KSCN; si agregamos acetona la fase acetnica toma un color azul.
Grupo IV[editar]
Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V aadimos (NH 4)2CO3, precipitando los
cationes del Grupo IV: CaCO 3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo
hemos eliminado anteriormente tendramos tambin PbCO 3. Disolvemos esos
precipitados en cido actico y aadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y
disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolucin aadimos KCrO 4; si existe bario se
obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolucin
aadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo 3 y SrCO3, calentamos hasta
sequedad, le aadimos un poco de H2O y acetona y despus (NH4)2CrO4, quedando un
precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le aadimos Na2C2O4 precipita CaC2O4.
Grupo V[editar]
cationes que no precipitan con nada anterior forman el Grupo 0: NH 4+, K+ y Na+. La
mayor parte de los ensayos se hacen al principio del anlisis:
Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amonaco entonces existe este catin.
Tambin se puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un
precipitado de color amarillo.
Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloracin
violeta. Tambin se puede agregar cobaltonitrito sdico; en medio dbilmente
cido si existe K+ da un precipitado amarillo.
El Na+ se puede identificar porque al aadir amarillo titanio da un color rojo. Si
existe Na+ con reactivo de Kalthof da un precipitado amarillo. Tambin se puede
hacer porque si se acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es
duradera.
Comprobacin de cationes[editar]
Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).
Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.
As3+: Con mixtura magnsica da un espejo de plata en el tubo.
Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de
bario blanco.
Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).
Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).
Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en
agua regia; el Co(OH)3 es el nico hidrxido de color naranja.
Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).
Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el
Fe(OH)3 es el nico hidrxido de color pardo-rojizo.
pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las
especies productos, y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos
y los productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy
desplazada a la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a
la izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de accin de
masas es vlida slo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a
travs de un estado de transicin nico y no es vlido, en general, porque las
ecuaciones de velocidad siguen, por lo general, la estequiometra de la reaccin como
Guldberg y Waage propusieron (vase, por ejemplo, la sustitucin nucleoflica aliftica
por SN1 o la reaccin del hidrgeno y del bromo para formarbromuro de hidrgeno). La
igualdad de las velocidades de la reaccin directa y de la inversa, es una condicin
necesaria para el equilibrio qumico, aunque no es suficiente para explicar por qu se
produce el equilibrio. A pesar del fracaso de esta derivacin, la constante de equilibrio
para una reaccin es de hecho una constante, independiente de las actividades de las
distintas especies involucradas, aunque depende de la temperatura, como se aprecia
por la ecuacin de van't Hof. La adicin de un catalizador afecta de la misma forma
tanto a la reaccin directa como a la reaccin inversa y no tendr un efecto sobre la
constante de equilibrio. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo
que aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio. 3
un protn puede saltar de una molcula de cido actico a una molcula de agua y
luego a un ion acetato para formar otra molcula de cido actico y dejando el nmero
de molculas de cido actico sin cambios. Este es un ejemplo de equilibrio dinmico.
Los equilibrios, como el resto de la termodinmica, son fenmenos estadsticos, los
promedios del comportamiento microscpico.
El Principio de Le Chtelier (1884) es un til principio que da una idea cualitativa de
la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin.
Si un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de
equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo, al aadir ms S desde
el exterior, se producir un exceso de productos, y el sistema tratar de contrarrestar
este cambio aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio hacia
atrs (aunque la constante de equilibrio continuar siendo la misma).
Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento de la
concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a medida que la reaccin
se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad con este principio. Esto tambin se
puede deducir de la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin:
8. ESPECTROFOTOMETRIA
En la espectrofotometra se aprovecha la absorcin de radiacin electromagntica en la
zona del ultravioleta y visible del espectro. La muestra absorbe parte de la radiacin
incidente en este espectro y promueve la transicin del analito hacia un estado
excitado, transmitiendo un haz de menor energa radiante. En esta tcnica se mide la
cantidad de luz absorbida como funcin de la longitud de onda utilizada. La absorcin
de las radiaciones ultravioletas, visibles e infrarrojas depende de la estructura de las
molculas, y es caracterstica de cada sustancia qumica.
La espectrofotometra ultravioleta-visible utiliza haces de radiacin del espectro
electromagntico, en el rango UV de 180 a 380 nm, y en el de la luz visible de 380 a
780 nm, por lo que es de gran utilidad para caracterizar los materiales en la regin
ultravioleta y visible del espectro.
Ley de Beer[editar]
La Ley de Beer afirma que la cantidad de luz absorbida por un cuerpo depende de la
concentracin en la solucin.
Por ejemplo, en un vaso de vidrio tenemos agua con azcar disuelta y en otro vaso
tenemos la misma cantidad de agua pero con mayor cantidad de azcar en solucin. El
detector es una celda fotoelctrica, y lo que se mide es la concentracin de la solucin
de azcar.
Segn la ley de Beer, si hiciramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la
cantidad de luz que saldra del otro lado sera mayor que si repitiramos esto en el
segundo, ya que en este ltimo las ondas electromagnticas chocan contra un mayor
nmero de tomos o/y molculas y son absorbidos por estos.1
Ley de Lambert[editar]
La Ley de Lambert dice que la cantidad de luz absorbida por un objeto depende de la
distancia recorrida por la luz.
Por ejemplo, retomando el ejemplo de los vasos, pensemos que ambos tienen la misma
cantidad de agua y la misma concentracin de azcar; pero el segundo tiene un
dimetro mayor que el otro.
Segn la ley de Lambert, si hiciramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la
cantidad de luz que saldra del otro lado seria mayor que si repitiramos esto en el
segundo, ya que en este ltimo las ondas electromagnticas chocan contra un mayor
nmero de tomos o/y molculas y son absorbidos por estos, tal como se explic en la
ley de Beer.
Ley de Bouguer-Beer-Lambert[editar]
Una ley muy importante es la de Bouguer-Beer-Lambert (tambin conocida como ley de
Lambert Bouguer y Beer), la cual es solo una combinacin de las citadas
anteriormente.
Transmitancia y absorcin de las radiaciones[editar]
Por las leyes mencionadas anteriormente, al hacer pasar una cantidad de fotones o de
radiaciones hay una prdida que se expresa con la ecuacin:
It/Io=T-kdc''
donde It es la intensidad de luz que sale de la cubeta y que va a llegar a la celda
fotoelctrica (llamada radiacin o intensidad transmitida); Io es la intensidad con
la que sale al atravesar la celda (radiacin intensidad incidente), y la relacin entre
ambas (T) es la transmitancia.
En el exponente, el signo negativo se debe a que la energa radiante decrece a medida
que el recorrido aumenta. El superndice k es la capacidad de la muestra para la
captacin del haz del campo electromagntico, d es la longitud de la cubeta de
espectrofotometra que recorre la radiacin, y c es la concentracin del soluto en la
muestra ya ubicada en la cubeta.
La ecuacin simplificada de la ley de Beer-Lambert
A = .d.c
comprende la mnima ecuacin que relaciona la concentracin (c), la absorbencia de la
muestra (A), el espesor recorrido por la radiacin (d) y el factor de calibracin (). El
factor de calibracin relaciona la concentracin y la absorbancia de los estndares.
La absorcin (o absorbancia) es igual a A, que es el logaritmo recproco de la
transmitancia:2
A= log 1/T
lo que es igual a:
A= -log T
Las ecuaciones mencionadas de las leyes son vlidas solo y solo si: 2
las impurezas como arsnico, antimonio y bismuto son escorificadas con carbonatos y
eliminadas del cobre. La etapa de acomplejamiento se realiza despus de la oxidacin
del azufre y antes de la reduccin.
Oxidacin de cobre
Fuentes
http://www.codelcoeduca.cl
http://cobreutem.wordpress.com/2009/11/27/fundicion-y-refinacion-del-cobre/
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/gonzale
za01/capitulo1/11a.html
http://www.outotec.com/pages/Page.aspx?id=38086&epslanguage=EN
http://en.wikipedia.org/wiki/Refining_%28metallurgy%29
http://members.fortunecity.com/sofi2/cobre.html
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ELECTROLISIS
Historia[editar]
10.
QUIMICA AMBIENTAL
IMPACTO AMBIENTAL
El impacto ambiental es el efecto que produce la actividad humana sobre el medio
ambiente. El concepto puede extenderse a los efectos de un fenmeno natural
catastrfico. Tcnicamente, es la alteracin de la lnea de base ambiental.
La ecologa es la ciencia que se encarga de medir este impacto y tratar de minimizarlo.
Las acciones de las personas sobre el medio ambiente siempre provocarn efectos
colaterales sobre ste. La preocupacin por los impactos ambientales abarca varios
tipos de acciones, como la contaminacin de los mares con petrleo, los desechos de la
energa radioactiva, la contaminacin acstica, la emisin de gases nocivos, o la
prdida de superficie de hbitats naturales, entre otros.
La evaluacin de impacto ambiental (EIA) es un procedimiento por el que se identifican
y evalan los efectos de ciertos proyectos sobre el medio fsico y social. La Declaracin
de Impacto Ambiental (DIA) es el documento oficial que emite el rgano ambiental al
final del procedimiento de EIA, que resume los principales puntos del mismo y concede
o deniega la aprobacin del proyecto desde el punto de vista ambiental. La
identificacin y mitigacin de impactos ambientales es el principal objetivo del
procedimiento de Evaluacin de Impacto Ambiental. La aplicacin de acciones de
mitigacin, siguiendo la denominada "jerarqua de mitigacin", pretende contrarrestar
los efectos negativos de los proyectos sobre el medio ambiente.
La preocupacin por los efectos de las acciones humanas surgi en el marco del
movimiento conservacionista, en cuyo origen est la preocupacin por la naturaleza.
Esta preocupacin se suma a la ya existente por la salud y el bienestar humano, todos
afectados por el desarrollo econmico y urbano. Esta dimensin es llamada medio
social.
Impacto ambiental a nivel mundial[editar]
La mayor parte de la energa utilizada en los diferentes pases proviene del petrleo y
del gas natural. La contaminacin de los mares con petrleo es un problema que
preocupa desde hace muchos aos en especial a los pases martimos, sean o no
productores de petrleo, as como a las empresas industriales vinculadas a la
explotacin y comercio de este producto. Desde entonces, se han tomado previsiones
tcnicas y legales a nivel internacional para evitar o disminuir la ocurrencia de estos
problemas.
Los derrames de petrleo en los mares, ros y lagos producen contaminacin ambiental,
la que se refleja en daos a la fauna marina, aves, vegetacin y aguas. Adems,
perjudican la pesca y las actividades recreativas de las playas. Se ha descubierto que
pese a la volatilidad de los hidrocarburos, sus caractersticas de persistencia y toxicidad
continan teniendo efectos fatales debajo del agua. Pero, los derrames por accidentes
de tanqueros o barcos que transportan el petrleo, en alta mar o cercana de las
costas, no son los nicos causantes de la contaminacin ocenica con hidrocarburos. La
mayor proporcin de la contaminacin proviene del petrleo industrial y motriz, el
aceite quemado que llega hasta los ocanos a travs de los ros y drenajes urbanos. Se
estima que en escala mundial 3.500 millones de litros de petrleo usado entran en ros
y ocanos, y 5.000 millones de litros de petrleo crudo o de sus derivados son
derramados.
Los productos de desechos gaseosos expulsados en las refineras ocasionan la
alteracin, no slo de la atmsfera, sino tambin de las aguas, tierra, vegetacin, aves
y otros animales. Uno de los contaminantes gaseosos ms nocivo es el dixido de
azufre, daa los pulmones y otras partes del sistema respiratorio. Es un irritante de los
ojos y de la piel, e incluso llega a destruir el esmalte de los dientes.
Otra de las fuentes alternativas de energa desarrollada es la radioactiva, que genera
muchos desechos o contaminantes radioactivos provenientes de las reacciones
nucleares, de yacimientos de minerales radioactivos, de las plantas donde se refinan o
transforman estos minerales y de las generadoras de electricidad que funcionan con
materia radiactiva. Todava no se conoce un mtodo para eliminar estos desechos sin
riesgo para el hombre.
Otro de los impactos que genera la explotacin de los recursos energticos es la
contaminacin acstica. El ruido producido por la industria disminuye la capacidad
auditiva y puede afectar significativamente a los sistemas nervioso y circulatorio.
La minera y el procesamiento de minerales a menudo producen impactos ambientales
negativos sobre el aire, suelos, aguas, cultivos, flora, fauna y salud humana. Adems
pueden impactar, tanto positiva como negativamente, en varios aspectos de la
economa local, tales como el turismo, la radicacin de nuevas poblaciones, la inflacin,
etc. En el pasado, las empresas no siempre fueron obligadas a remediar los impactos
de estos recursos. Como resultado, mucho de los costos de limpieza han debido ser
subsidiados por los contribuyentes y los ciudadanos locales. Este papel presenta los
costos representativos de numerosas actividades de remediacin. Con frecuencia, el
tem ms costoso a largo plazo es el tratamiento del agua. El uso de garantas
financieras o seguros ambientales puede asegurar que el que contamina, paga por la
mayora de los costos.
Otra cuestin a tener en cuenta con respecto al impacto medioambiental de la
obtencin y consumo energticos, es la emisin de gases de efecto invernadero como
el CO2, los cuales estn provocando el Cambio Climtico. Se trata no slo de las
emisiones producidas por la combustin durante el consumo -como por ejemplo al
quemar gasolina al utilizar un coche para el trasporte de personas y mercancas-, sino
tambin de la obtencin de energa en centrales trmicas, en las que se genera
electricidad por la combustin principalmente de carbn. El uso de energas renovables
sustitutivas es la una forma de reducir este impacto negativo.
Impactos ambientales de la guerra y el uso blico del uranio
empobrecido[editar]
Bombardeo masivo.
Ni los gobiernos ni las fuerzas armadas han dimensionado los impactos humanitarios,
ambientales y econmicos que generan las guerras modernas, tanto en el largo plazo
como de forma inmediata. Las guerras recientes no slo han generado mayor cantidad
de vctimas civiles, tambin crecientes e irreversibles impactos ambientales.
Cuando una bomba explota, genera temperaturas sobre 1.000 C, lo que junto a la
fuerza explosiva no slo aniquila infraestructura, flora, fauna y personas, tambin
destruye la estructura y composicin de los suelos, los que demoran cientos y hasta
miles de aos en regenerarse. Es importante considerar los nuevos tipos de balas y
proyectiles que contienen elementos radiactivos en su manufactura, los Estados Unidos
ya los estuvieron usando en la guerra del Golfo Prsico.
A los terribles daos de las bombas, explosiones e incendios que le siguen, se le suman
los impactos de las explosiones de los "objetivos estratgicos", tales como los
complejos industriales. En la reciente guerra de los Balcanes, el bombardeo de una
fbrica de plsticos y otra de amonaco, lanz a la atmsfera dioxinas y txicos como
cloro, bicloroetileno, cloruro de vinilo, causando adems efectos directos sobre la vida
humana, y con consecuencias residuales sobre el ambiente.
En el caso de Irak hay que considerar los impactos del derramamiento y la quema
intencional de petrleo. El incendio de los pozos petroleros est generando una grave
contaminacin atmosfrica, terrestre, de aguas superficiales y subterrneas.
Los impactos sobre el ecosistema y la salud de la poblacin debido a los niveles letales
de dixido de carbono, azufre e hidrocarburos, por mencionar algunos, son graves. Los
incendios en 500 pozos de petrleo durante la anterior guerra del Golfo lanzaron a la
atmsfera 3 millones de toneladas de humo contaminante. La nube cubri 100 millones
de kilmetros cuadrados, afectando el territorio de 4 pases y provocando
enfermedades respiratorias a millones de personas. Los derrames mataron a ms de
30.000 aves marinas, contaminaron 20% de los manglares y la actividad pesquera se
arruin.
Segn el World Resources Institute, los residuos txicos de la guerra del Golfo afectarn
a la industria pesquera local "por ms de 100 aos", a lo que debemos sumar los
impactos de la guerra actual al ecosistema agrcola y las cuencas de los ros Tigris y
ufrates, entre otros, de los que dependen casi todas las actividades econmicas del
pas.
Finalmente, se espera que Estados Unidos, tal como en la guerra del Golfo, vuelva a
usar municiones con uranio empobrecido (depleted uranium-DU) en aviones, tanques,
caones antitanques y minas terrestres por su densidad y capacidad de penetracin.
Estas municiones explotan, arden al atravesar el blanco, aumentando su poder
destructivo, y generan gran dispersin de xido de uranio a la atmsfera,
contaminando qumicamente el ambiente y afectando a los seres humanos. Diversos
informes sealan que en Irak, la contaminacin qumica y radiactiva del uranio
empobrecido es responsable del gran aumento de abortos, malformaciones genticas,
leucemia infantil y cncer en el sur de este pas, justamente cerca de la recin
bombardeada ciudad de Basora, donde en 1991 se utiliz la mayor cantidad de
municiones del letal elemento.
Impactos sobre el medio social[editar]
Los impactos sobre el medio social contribuyen a distintas dimensiones de la existencia
humana. Se pueden distinguir:
Efectos econmicos. Aunque los efectos econmicos suelen ser positivos desde
el punto de vista de quienes los promueven, pueden llevar equivalentes
consecuencias negativas para otros colectivos, especialmente sobre segmentos
de la poblacin desprovistos de influencia.
Efectos socioculturales. Alteraciones de los esquemas previos de relaciones
sociales y de los valores, que vuelven obsoletas las instituciones previamente
existentes. El desarrollo turstico de regiones subdesarrolladas es ejemplar en
este sentido. En algunos casos, en pases donde las instituciones polticas son
dbiles o corruptas, el primer paso de los promotores de una iniciativa
econmica es la destruccin sistemtica de las instituciones locales, por la
introduccin del alcoholismo o la creacin artificiosa de la dependencia