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DEEDUCACINADISTANCIA
NOMBRE................................................................
APELLIDOS.............................................................
CALLE.....................................................................
POBLACIN...........................................................
PROVINCIA.......................................C.P..............
ESPECTROSCOPIAMOLECULAR
PRUEBADEEVALUACINADISTANCIA
20132014
095354
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
PruebaObjetiva
1 .- Delassiguientesmolculas:H2,N2,H2O,NH3,CO2,CHCl3,C6H6(benceno),lasnicasque
danorigenaunespectroderotacinpuraenlaregindemicroondasodeinfrarrojolejano
son:
a) NH3,CO2yCHCl3
b) H2O,NH3yCHCl3
c) H2O,NH3,CO2,CHCl3yC6H6
d) todasellas
2 .- Delassiguientesmolculas:H2,N2,HCl,CO,CO2,CH4yC6H6(benceno),lasnicasque
puedendarespectroRamanderotacinpurason:
a) H2,N2yC6H6
b) H2,N2yCO2
c) todasellas
d) H2,N2,HCl,CO,CO2yC6H6.
3 .- De las siguientes molculas: Cl2, O2, CO, CO2, CH4 y CH3Cl, las nicas que pueden dar
espectroderotacinpuraenlaregindeinfrarrojoodemicroondasson:
a) CO,CO2yCH3Cl
b) CO,CO2,CH4yCH3Cl
c) CO,CH4yCH3Cl
d) COyCH3Cl
4 .- LatransicinJ=2J=3delespectroderotacinpuradelHFsehamedidoenelespectro
infrarrojolejanoa123,2cm1.Lamismatransicin,paralamolculade2HF,sedebeesperara
unafrecuencia(encm1)aproximadamentede:
a) 59
b) 62
c) 65
d) 123
5 .- LaseparacinentrelassucesivaslneasdelespectroderotacinpuradelamolculadeHF
esdeunos42cm1.Lacorrespondienteseparacinenelespectrodel2HFdebeser(encm1):
a) 19
b) 22
c) 25
d) 85
6 .- LatransicinJ=3J=4delespectroderotacinpuradelHClsehamedidoenelespectro
infrarrojolejanoa83,03cm1.Lamismatransicin,paralamolculade2HCl,sedebeencontrar
aunafrecuencia(encm1)de:
a) 42,7
1
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
b)
c)
d)
20,9
41,5
40,4.
9 .- LaseparacinentrelneasconsecutivasenelespectroderotacinpuradelOCSesde
12,1623MHz.Paraunatemperaturade300Klatransicinalaquecorrespondelamxima
intensidadser:
a) 45
b) 78
c) 2223
d) 1213.
10 .- Elvalordelaconstantederotacinparalasmolculaslinealesconcentrodesimetra:
a) creceamedidaqueaumentalaamplituddelavibracin
b) disminuyeamedidaqueaumentalaamplituddelaradiacin
c) esceroporsermolculasquenoposeenmomentodipolar
d) nopuedencalcularsepuestoquenodanningntipodeespectroderotacin.
11 .- Paralamolculadefluorurodehidrgenoladistanciainternuclear,r0,determinadaa
partirdesuespectroderotacinenelinfrarrojolejano,esde0,9257.Enlamolculade
fluorurodedeuterio,dichadistanciar0(en)debeser:
a) 0,452
b) 0,463
c) 0,923
d) 0,926.
12 .- Laanarmonicidaddelasvibracionesdeunamolculadiatmicaesconsecuenciade:
a) laexistenciadeunaenergaresidual
b) lafuncinpotencial,queesdeltipoV=kx2
c) lafuncinpotencial,queesdeltipoV=kx2+(1/3!)kx3+....
d) noexisteanarmonicidad.
13 .- Cuandoelpotencialaqueseencuentransometidoslostomosqueformanunamolcula
2
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
diatmicaeselllamadopotencialdeMorse:V=D0(1ex)2,solamentepuedeexplicarsela
aparicinde:
a) labandacorrespondientealafrecuenciafundamentaldevibracin
b) labandafundamentalyelprimersobretono
c) labandafundamentalysobretonosa201,301,...
d) labandafundamentalysobretonosa<201,<301,...
14 .- Cuandoelpotencialaqueseencuentransometidoslostomosqueformanunamolcula
d 2V
dV
2
q
2 q ..... ,mecanocunticamentepuede
dq
dq
q 0
q 0
diatmicaesdeltipo: V (q ) Vq 0
justificarse:
a) nicamentelatransicin01
b) lastransiciones01,02,...afrecuenciasmltiplosde01
c) las transiciones 0 1, 0 2, .... a frecuencias ligeramenteinferioresa 01,201,
301,...
d) lastransiciones01,02,...afrecuenciasligeramentemayoresa01,201,301,...
15 .- LoselementosdesimtricadelgrupopuntualC2son:
a) C2,2v
b) C2,2v,i
c) C2,2v,h,i
d) .
16 .- Siseanalizalaestructuraderotacindelabandafundamentaldevibracinydevarios
sobretonos en el espectro infrarrojo de una molcula diatmica heteronuclear, se puede
calcular:
a) solamenteB0
b) eyB0
c) e,B0,B1,...
d) e,ee,B0,B1,Be.
17 .- LaestructurafinadelaramaQcomprendevariaslneas,talesque:
a) Jvaraen2unidades
b) Jvaraen1unidad
c) sufrecuenciaesinferioralafundamental
d) sufrecuenciaessuperioralafundamental
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
19 .- LaconvergenciadelasramasRyS,yladivergenciadelasramasPyQ,sedebeaquelas
constantesderotacin:
a) aumentanconv
b) disminuyenconv
c) dependenlinealmentedeJ
d) novaranenrealidad
20 .- Lavibracindetensindeenlacestotalmentesimtrica(A1)delamolculaNH3darlugar
aunabandaenlosespectros:
a) IRyRaman
b) IR
c) Raman
d) microondas.
21 .- Lavibracindetensindeenlacestotalmentesimtricadelamolculadebencenodar
lugaraunabandaintensaenelespectro:
a) IR
b) microondas
c) Raman
d) visibleUV.
22 .- Unavibracinantisimtricadeunamolculaconcentrodesimetraseractivaen:
a) IRyRaman
b) IR
c) Raman
d) noesactivanienIRnienRaman.
23 .- Latransicinquedelugaraunabandafundamentalenelespectroinfrarrojodeuna
molculapoliatmicapuededarsecomo:
a) G(0,0,.....)G(0,1,0,....)
b) G(0,0,.....)G(1,1,0,....)
c) G(0,0,.....)G(0,2,0,....)
d) G(0,1,0,.....)G(0,2,0,....).
24 .- Enlaecuacin(Hel+VNN)el=Uel,Urepresenta:
a) laenergaelectrnica
b) laenergadedisociacin
c) laenergaelectrnicamslaenergaderepulsinnuclear
d) laenergaderepulsinnuclear.
25 .- Enlaecuacin(Hel+VNN)el=Uel,VNNrepresenta:
a) laenergacinticadelamolcula
b) laenergaderepulsininternuclear
c) laenergadeatraccinelectrnncleo
d) laenergadedisociacindelamolcula.
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
26 .- Laenergaelectrnicadeunamolculadiatmica:
a) estotalmenteindependientedeladisposicindelosncleos
b) contieneuntrminoquedependedeladistanciainternuclear
c) esigualaDe
d) esigualaD0.
27 .- Lasreglasdeseleccinparalastransicionesdevibracindeunestadoelectrnicoson:
a) v=0
b) v=1
c) v=0,1
d) v=cualquiervalor.
28 .- SegnelprincipiodeFrankCondon:
a) atemperaturaambientelamayoradelasmolculasestnenelprimerestadode
vibracindelestadoelectrnicomsbajo
b) la mayor velocidad del movimiento nuclear o de vibracin comparado con el
electrnicoproducequeladistanciadeenlacenocambieapreciablementedurantela
excitacin
c) paraunciertoestadodevibracin,duranteeltrnsitoelectrnico,losncleosno
cambiansuposicinosumomento
d) losdiagramasdecurvasdeenergapotencialestarnformadosporlneasverticales.
29 .- Sienlaprogresinv0deunatransicinelectrnicadeunamolculadiatmicael
mximodeintensidadapareceenlabanda40,sepuedededucirque:
a) nosecumpleelprincipiodeFrankCondon
b) ladistanciadeenlaceenelestadoexcitadoesigualaladelestadofundamental
c) laenergadedisociacindelamolculaesmayorde40Kcal/mol
d) la distancia de enlace en el estado excitado es algo mayor que la del estado
fundamental.
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
d)
32 .- Enladescripcindetomosunidosparaunamolculadiatmicaunelectrn3ddalugara
lossiguientesestadoselectrnicos:
a) 2,2,2
b) 1,1
c) 2
d) 1.
33 .- LaconfiguracinelectrnicadelprimerestadoexcitadodelamolculadeH2Oes:(1a1)2
(2a1)2(1b2)2(3a1)2(2a1)2(1b2)(4a1).Estaconfiguracindarlugaralosestadoselectrnicos:
a) 3A1,1A1
b) 3B1,1B1
c) 3A1,1A1,3B1y1B1
d) 3A2,1A2
34 .- Elespectroultravioletadelaacetona,presentadosbandasprincipalesconmximosa
1.800(muyintensa)y2.750(muydbil).Estasbandaspuedenasignarse,respectivamente,
alastransiciones:
a) *yn*
b) *yn*
c) *y*
d) n*yn*
35 .- Lasrelacionesgiromagnticasparael1Hy19Fvalen,respectivamente(enrad/sgauss)
26.753 y 25.179. Para un campo exterior de 14.092 gauss, ambos ncleos resonarn,
respectivamente(enMHz)a:
a) 120y60
b) 60y32
c) 60y56,4
d) 120y64.
36 .- Parael 1Helfactornucleargnvale5,585.Sabiendoquen=5,051024erggauss1,se
puedecalcular,paralarelacingiromagnticadel1Hunvalor(encps/gauss)de:
a) 26.751
b) 4.260
c) 8.520
d) 106.
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
38 .- ParaunaparatodeRMNprotnicaquetrabajeafrecuenciaconstante,elcampoaque
resuenanlosprotonesdelgrupoH3CCOR:
a) esindependientedelvalordedichafrecuencia
b) estantomayorcuantomayorsealafrecuenciadetrabajo
c) estantomenorcuantomayorseaaquella
d) depende,exclusivamente,delapantallamientodelosprotonesdelgrupometilo.
39 .- EnelespectrodeRMNprotnicadelCH3CHBrCH3,lasealcorrespondientealprotn
>CHBraparececomo:
a) singlete
b) cuartete
c) septete
d) quintete
40 .- EnelespectrodeRMNprotnicadelCH3COCH3apareceunanicaseala =2,1
ppm.LassealescorrespondientesalosprotonesdelosgruposmetilodelamolculaCH3CH2
COCH3,aparecer(enlaescala)a:
a) 2,1
b) 2,2
c) 3
d) 1,9
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
Problemas
1. EnelespectroRamanderotacinpuradelHBrgaseoso,excitadoconlalneaa6.326de
unlaserdeHeNesehanmedidolassiguienteslneasconsecutivas(en):6.375,73;
6.389,50; 6.403,33 y 6.417,22. Asignar las lneas a los correspondientes trnsitos
rotacionalesycalcularelmomentodeinerciadelamolcula.
Er=hcBJ(J+1)
h
8 cI
2
I=r2
cm1
F(J)=BJ(J+1)
J=2=F(J+2)F(J)=4B(J+3/2)
conloquelasprimeraslneasestarandelaexcitatriza:02=6B;13=10By24=14B,
.....,esdecir,laprimeralneaa6Bdelaexcitatrizylasdemsaintervalosde4B
()
(cm1)
(cm1)
6.328,00 15.802,78
6.3755,73 15.684,48
6.389,50 15.650,68
6.403,33 15.616,88
6.417,22 15.583,08
118,30
33,80 33,80
33,80 33,80
33,80 33,80
=33,80
=33,80cm =4BB=8,45cm
118,30
=14,luegolaprimeralneaquese
8,45
mide(a118,30cm1delaexcitatriz)serla
24queapareceraa14B.
h
40
2
3,3110 grcm yapartirde
8 2cB
aqusepuedecalcular:
M1M2 1
24
1,65310 gr.
M1 M2 N
r=
3,3110-40
=1,415
1, 65310-24
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
2.-
En el espectro Raman de la molcula del Cl2 lquido se observa una nica lnea cuyo
desplazamiento,respectoalalneaexcitatriz,esde556cm1.Calcleselafrecuenciadela
vibracinfundamentaldelamolculadecloro(expresadaens1)ylaconstantedefuerza
delenlaceClCl,supuestavlidalaecuacindelosciladorarmnico(expresadaendinas
cm1).
1
2 c
k = 4 2 c2 2
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
3. ParalamolculaCNHlasdistanciasinternucleares,ro,son:CH=1,064yCN=1,15.
Calclese la frecuencia (en Mhz) de la primera lnea de rotacin de su espectro de
microondas(supuestargidalamolcula).
MH (r1 + x) + MC x MN r2 = 0
x
MN r2 MH r1
M c MN MH
0,56
I Mi ri 2 MH (r1 x )2 MC x 2 MN r12
B
h
8 2I
3,87410-39 gr cm2
10
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
4. EnelespectroRamanderotacindelhidrgenogaseososehanmedido,entreotras,las
siguienteslneasStokesconsecutivas(desplazamientosencm1):814;1033y1243.Apartir
deestosdatos:a)deducirlastransicionesquehanoriginadodichaslneas;b)calcularla
distancia internuclear de la molcula de H2, supuesta rgida; c) indicar cmo se podra
mejorarelclculoanterior,teniendoencuentalanorigidezdelamolculaycalcular,en
estecaso,losvaloresdelasconstantesrotacionalesByD.
a)Comolaseparacinentrelneas,porserunespectroRaman,debeseraproximadamente4B,
tendremos
paralaprimeralnea:
J=2B(J+1)
paralaregladeseleccinRamanJ=0,2
()J=B(4J+6)=4B(J+3/2)
( )J
3
814
3
J
3,8 J J=3,81,5=2,3J=2
4B
2
4 54
2
ylastransicionessernporlotanto:J=2J=4;J=3J=5;J=4J=6
h
6,625 10 27
41
2
5,210 grcm
2
8 cB 8 3,14152 2,9979 1010 54
M
1,008
25
H
8,36810 gr.
2N 2 6,00225 10 23
b) I
5,2 10 41
8,37 10 25
=0,79
c)F(J)=BJ(J+1)DJ2(J+1)2
paraelespectroRaman:
()J=B(4J+6)D(8J3+36J2+60J+36)=(4B6D)(J+3/2)8D(J3/2)3
( )J
(4B 6D ) 8D(J 3 / 2)2
3
(J )
2
para J 2 232,6 (4B - 6D ) - 98D
1
1
D=0,046cm ;B=59,35cm
para J 4 226,0 (4B - 6D ) - 242D
y,apartirdeestosvalores,seobtienenI=4,7161041grcm2yr=0,7507
11
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
5.LaconstantedefuerzadelamolculadeF2vale4,5105dinas/cm.Calcularlalongitudde
onda,en,delalneaStokesdelespectroRamandevibracindelF2cuandoseexcitaconla
lneaa4.358,25delmercurio.
1
2 c
MF
18,998
23
1,57810 gr
23
2N 2 6,023 10
1
2 3,1416 2,9979 1010
4,5 105
1,578 10 23
=895cm1
0 (Hg)
108
4.358,25
=22.945cm1
Stokes(F2)=22.945895=22.050cm1
Stokes
108
22.050
=4.535
12
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
intensidad
caractersticas
(cm1) actividad estado
Discutir la interpretacin
397
IR
gas
F
PQR
deestosdatosenrelacin
656
R
lquido
F
polarizada
conlasimetra,linealidad,
796
R
lquido
D
polarizada
caractersticas, de la
878
IR
gas
mD
contornono
definido
molcula
1523
IR
gas
F
PR
2184
IR
gas
D
PR
o PorlaalternanciaenlosespectrosIRyRamanmolculaconc.d.s.BAB
o dosdelasbandastienencontornoPRlamolculaeslineal
R,p 656,g+
1 tensin AB
simtrica
v2 tensin AB IR//(PR)F
1.523,u+
antisimtrica
3 flexinBAB IR(PQR)F
589,u
Lasdemsbandassonsobretonosobandasdecombinacionesquepuedenexplicarsedela
siguienteforma:
796 2397=794cm123u2=g+ u u
inactivas
878 1523656=867cm121
2.184 1523+656=2.1792+1g1u+=u+(IR,//)
EstainterpretacinestdeacuerdoconlaspropiedadesdelasvibracionesdelgrupoDh.La
bandaa878=21debeteneruncontornoPR(//yu+).
13
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
7.EnelespectrodevibracindeunamolculatriatmicadeltipoAB2sehanencontradolas
siguientesbandas:
IR
Raman
(cm1)
1.595
mF
D
Deducirlaestructuradelamolculayrealizarlaasignacin
3.151
M
razonadadelasbandasalasvibracionesnormalesdela
3.652
F
mF,p
misma.
3.756
mF
mD
5.332
o LastresbandasRamanaparecentambinenIRnohayc.d.s.ABBoangular
o LabandamsintensaenRamanespolarizadaydebesermuysimtrica,porloque,lo
msprobableesquelamolculaseasimtricadebesersimtricayangular
o EninfrarrojonoexistenbandasconcontornoPRnoeslineal.
R,mF,p 3.652
1 tensin simtrica IR,F
AB
IR,mF
3 tensin
antisimtricaAB
R,mD
3.756
2 flexinBAB
R,D
1.595
IR,mF
Lasdemsseexplican:
3.151 22=3.190(salemsbajaporlaanarmonicidad)
5.332 2+3=5.351
5.332 2+1=5.247(nopodraserpueslaanarmonicidadsiemprerebajaelvalordela
frecuenciayaquseraalcontrario)
Porelvalordelasfrecuencias,lamolculadebeserladelH2O.
14
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
8.ElestadoelectrnicofundamentaldelamolculadeNOes2.Deducirlosvaloresdelos
nmeroscunticos,y.
o Unestadonosdiceque=1
o PorserdobleteS==
1 1
1 2 2
=y=+3/2
1 1 3
2 2
15
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
9.Enelespectroelectrnicodelamolculadesodioapareceunsistemadebandasenel
verde,enelquesehamedidolabanda00a20.265cm1.Porotrapartesesabequela
energadedisociacindelestadodelestadoexcitadocorrespondienteesde8,06Kcal/mol,
siendolosproductosdedisociacinuntomonormal(estado32S1/2)yotroexcitado(estado
32P1/2). Teniendo en cuenta que las lneas del doblete amarillo del sodio (32S 32P)
aparecena5.890y5.896,calcularlaenergadedisociacinenKcal/mol,delamolculade
sodioensuestadofundamental.
D0=0,0+D0A
0,0=20.265cm1
D0=8,06kcal/mol8.066cm1/23,06kcal/mol=2.820cm1
A=5.896<>16.960cm1
D0=20.265+2.82016.960=6.125cm1
D0=6,125cm12,859cal/cm1mol=17,5kcal/mol
1eV
D ''0 = 17,5 kcal mol-1 = (17,5 kcal mol-1 )
= 0,7589 eV
1
23,06 kcal mol
NOTA:Siladisociacinenelestadoexcitadofueseenuntomonormal(estado32S1/2)y
otroexcitadoenestado32P3/2(componenteD2deldoblete)laenergadeactivacinsera
16,977cm1loqueequivalea5890,3.
16
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
10.Suponiendoquelassealescorrespondientesalosdiversostiposde1Hapareciesenenel
espectrode1HRMNenunintervalode10ppm,qubarridohabraquehacerencampo
paraconseguirlaresonanciadetodosellos?(setrabajaa60Mcs1y=26.751,9rads1
gauss1.
0 = 60 106 cps
H0
2 0
H
H0
H0
2
= 14.092 gauss
106 H
10H0
106
= 140,9 mgauss
17
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
OCH2(b)CH3(c)
pdietoxibenceno
OCH3(c)
pmetoxianilina
(a)H
H(a)
(a)H
(a)H
H(a)
(b)H
H(a)
H(b)
NH2(d)
OCH2(b)CH3(c)
H(a) =7,26+(0,48)+(0,10)=6,68ppmint.=4
H(a)
=7,26+(0,48)+(0,25)=6,53ppmint=2
(OCH3) (NH2)
H(b)
=7,26+(0,75)+(0,10)=6,41ppmint=2
H(c)
H(d)
=3,73ppmsingleteintensidad=3
=entre2,5y5ppmsingleteinten.=2
H(b) =3,98ppmcuarteteintensidad=4
H(c) =1,38ppmtripleteintensidad=6
Tablas1(pg820),4(pg.823)y5(pg.824)deSenent,S.yotrosTcnicasInstrumentales
Fisicoqumicas:
Hc
Ha
OCH2(b)CH3(c)
(a)H
H(a)
(a)H
H(a)
Hb
TMS
OCH2(b)CH3(c)
Hc
OCH3(c)
(a)H
H(a)
Ha
Hb
TMS
H(b)
(b)H
Hd
NH2(d)
Diferencias:
o separacinendossealesdiferenteslasdebidasalosprotonesdelanillodelsegundocaso
alnosermagnticamenteequivalentes
o nodesdoblamientodelasealdelosprotonesCH2aldesaparecerlosprotonesvecinales
o labandacorrespondientealosprotonesdelgrupoNH2quedanesasealanchaentre2,5
y5
18
09535EspectroscopaMolecular.SegundaPrueba
12.- DibujarelespectrodeRMNprotnicadelbenzoatodeisopropilo(C6H5COOCH(CH3)2),
fijandolaatencinprincipalmenteenlasealcorrespondientealosprotonesaromticos.
COO-CH(d)(CH3)2(e)
(a)H
H(a)
(b)H
H(b)
H(c)
Tabla4(pg.823)deSenent,S.yotrosTcnicasInstrumentalesFisicoqumicas:
aroimticos=7,26+(i)
(COOR)enpara=0,21H(c)=7,47intensidad=1
(COOR)enorto=0,71H(a)=7,97ppmintensidad=2
(COOR)enmeta=0,11H(b)=7,37ppmintensidad=2
H(d)=1,37ppmsepteteintensidad=1
H(e)=5,22dobleteintensidad=6
He
Ha
Hc
Hb
TMS
Hd
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