Você está na página 1de 47

CAPTULO VI CARBONADO

O diamante ocorre tambm sob diferentes formas policristalinas, sendo conhecidas as variedades
stewartita, framesita, ballas, bort e carbonado (Collinson 1998). Estas variedades so geralmente porosas, de
cores escuras e formas irregulares a subdricas (Trueb & Butterman 1969, Jaynes 1978).
O carbonado caracteriza-se por ser um agregado de microdiamantes, cujos microcristais variam de
dimetro, de 20 a maiores que 500m (De et al. 1998). Distribuem-se aleatoriamente no corpo do mineral,
resultando numa dureza relativa maior do que a do diamante monocristalino (Orlov 1977).
O primeiro relato cientfico sobre o carbonado como uma variedade do diamante atribuda ao francs
Dumas des Cloizeaux 1855: ...uma substncia proveniente de Borno, de colorao negra e mais dura que o
diamante, foi levada Academia de Cincias de Paris para que fosse submetida a testes pticos. Aps 24 horas
de trabalho contnuo, no conseguiu-se polir uma nica das pontas. Esta espcie foi denominada de diamante de
natura por M. Dumas, antigo nome dado pelos comerciantes aos diamantes que no so susceptveis ao
polimento nem clivagem, e que so reservados para fazer p de diamante.
A descoberta de carbonado no Brasil remonta ao ano de 1843, em aluvies prximos cidade de Sincor
(BA), localizada na regio da Chapada Diamantina (Leonardos 1937). Segundo este autor, em algumas
localidades desta rea observou-se que mais de 50% da produo era constituda por carbonado, sendo a regio
da Chapada Diamantina a maior produtora mundial de carbonado desde longa data, com destaque para a
descoberta da maior amostra policristalina de diamante encontrada at hoje, o Carbonado do Srgio, que pesou
3150ct de Lisboa ou 3227.4ct mtricos (Prof. F. Renger, comunicao verbal).
De acordo com Moraes (1934), provavelmente a segunda rea mais importante na produo de
carbonado no Brasil a regio abrangida pelo curso mdio do rio Jequitinhonha e seus afluentes, em Minas
Gerais: rios Macabas, Congonhas e Itacambiruu. Outras ocorrncias foram registradas por Moraes (1934) nos
rios Abaet e Acari (regio do Alto Paranaba), assim como na Lavra do Deodato (Gro Mogol) e nas serras da
Tropa (Cristlia) e de So Romo (regio da bacia do rio So Francisco). Abreu (1965) reporta a recuperao de
um carbonado no rio Abaet pesando 827.5ct. Outras ocorrncias so reportadas na regio de Juna (MT), rio
Tibagi (PR) e em Roraima.
Em escala mundial, as maiores ocorrncia de carbonado situam-se na regio da Chapada Diamantina e
na poro central do continente africano (Ubangi), com registros de descobertas localizadas na Venezuela
(regio de Gran Sabana) e no leste da Austrlia (Kaminsky 1987).

VI.1 Gnese
Em termos genticos, o carbonado distinto de todas as demais variedades policristalinas do diamante,
cuja formao possivelmente deve estar relacionada a alguma fonte independente de carbono cristalizada sob
condies muito especficas (Orlov 1977). Ao contrrio das variedades stewartita e framesita, encontradas em

147

corpos kimberlticos (De et al. 1998), o carbonado ocorre estritamente associado a diamantes monocristalinos,
em aluvies antigos e recentes (e.g. Moraes 1934, Leonardos 1937, Trueb & Wys 1971).
O carbonado particulariza-se por ser um agregado policristalino de colorao escura, com forma
irregular, poroso (razo pela qual possui densidade inferior dos diamantes monocristalinos), cujas
caractersticas fsicas e qumicas o tornam nico dentre as variedades policristalinas do diamante:
- apresenta extrema dureza e alta condutividade termal se comparado aos diamantes monocristalinos. Devido
falta de orientao cristalogrfica dos microcristais de diamante que o compem, o carbonado mais resistente
propagao de clivagens e fraturas e tende a se desgastar de forma mais uniforme do que os monocristais
(Wentfort et al. 1980);
- a composio dos minerais inclusos na matriz e nos poros do carbonado muito diferente daqueles encontrados
em diamantes monocristalinos e classificada em dois tipos (Gorshkov et al. 1997a, De et al. 2001): i) fases
minerais altamente redutoras dentro dos microdiamantes, representadas, dentre outras, por ferro nativo, SiC e
ligas metlicas de Ni-Pt, sendo relacionados aos processos primrios de formao do carbonado, ii) florencita,
ortoclsio, quartzo, e caolinita, que preenchem os espaos inter-poros e so considerados como minerais de
origem secundria;
- as razes entre istopos estveis de carbono (13C) do carbonado situam-se entre -23 a -30 (relativo ao
padro PDB), e correspondem ao mesmo intervalo isotpico da matria orgnica, sendo tambm mais leve que
os valores de 13C para diamantes monocristalinos (e.g. Orlov 1977, Vinogradov et al. 1996);
- as concentraes dos gases nobres Xe, Kr, Ne e 4He nos carbonados so similares s da atmosfera atual e muito
superiores aos valores encontrados em diamantes monocristalinos e xenlitos mantlicos, o que poderia ser
indicativo de uma fonte crustal para o carbono que os originou. Em geral, observa-se tambm uma concentrao
muito alta de elementos radiognicos associados ao carbonado, sugerindo uma associao com ambientes ricos
em U e Th durante sua formao (Ozima et al. 1991).
Devido a estas propriedades, uma srie de especulaes sobre a gnese do carbonado tem sido levantada
ao longo dos anos. Alguns autores sugerem que o carbonado teria se originado pela transformao de matria
orgnica carreada para o manto superior atravs de zonas de subduco, o que explicaria a assinatura isotpica
leve de carbono e a grande concentrao de gases nobres (e.g. Frantsesson & Kaminsky 1975, Robinson 1978,
Kagi et al.1994, Milledge et al. 1996). Argumentos contrrios a este modelo baseiam-se no fato de que se o
carbonado realmente um produto da transformao de matria orgnica em zona de subduco, deveria
apresentar alguma(s) caracterstica(s) semelhante(s) aos diamantes do tipo E, o que no se verifica (De et al.
1998). As evidncias apontam para uma discrepncia entre as paragneses minerais presentes no carbonado e em
diamantes eclogticos (e.g. Kirkley 1998), ausncia de carbonado em zonas de subduco antigas e atuais e a
incompatibilidade entre o elevado grau de porosidade exibida por esta variedade e as altas presses envolvidas
nos processos de subduco (De et al. 2001).
Um modelo alternativo considera a possibilidade da cristalizao de microcristais de diamante a partir da
fisso radiognica de U e Th numa matriz rica em carbono (e.g. Kaminsky 1987, Ozima et al. 1991, Chaves et

148

al. 2005b). Contudo, esta hiptese tambm tem sido questionada. Daulton & Ozima (1996) examinaram material
proterozico (em torno de 1.8 Ga), carbonoso e extremamente rico em urnio (ao redor de 5% em peso de UO2).
Mesmo sob estas circunstncias, consideradas ideais para a formao de carbonado, os diamantes produzidos
pela fisso nuclear de urnio no ultrapassaram 50nm de dimetro, dimenso inferior aquela observada nos
microdiamantes que constituem o carbonado.
Uma outra explicao controversa advoga impactos de meteoro na formao do carbonado (e.g. Smith &
Dawson 1985, Yerzerskiy 1986). Neste cenrio, matria orgnica ou grafita, presentes na superfcie terrestre,
seriam convertidos em diamantes pelo metamorfismo de choque com os corpos extra-terrestres, talvez a partir de
microdiamantes contidos no prprio meteoro que serviram como centros de nucleao para o desenvolvimento
de outros microcristais (Haggerty 1996). Este modelo explicaria no s a assinatura isotpica leve de carbono,
mas tambm as incluses minerais tipicamente crustais observados nos poros do carbonado. Diamantes gerados
pelo metamorfismo de choque entre meteoros e a superfcie terrestre (impactitos) so bem determinados no
Cnion do Diabo (EUA) e em Popigai (Rssia), sendo os impactitos menores e menos coesos do que o
carbonado (De et al. 1998). Adicionalmente, os impactitos so constitudos por lonsdaleta, polimorfo do
carbono com estrutura hexagonal, raros no carbonado (e.g. Shibata et al. 1993).
Os modelos atuais para a formao de diamantes naturais (mono ou policristalinos) baseiam-se no
conjunto de informaes mineralgicas, geoqumicas e petrolgicas (e.g. Bulanova 1995). Com o
desenvolvimento tecnolgico dos processos de sntese de diamantes em laboratrio, a partir da dcada de 1950,
pde-se qualificar e quantificar as condies de presso, temperatura e composio do meio para a formao de
diamantes (Burns & Davies 1997). Levando-se em considerao que diamantes naturais no se formam somente
a partir de fuses silicatadas (e.g. Gorshkov et al. 1997b, Makeev & Filippov 1999), supe-se que os
mecanismos e condies de formao de diamantes naturais possuam muitas similaridades com os processos de
sntese deste mineral a partir da influncia de metais como catalisadores das reaes de nucleao de diamantes
em laboratrio (e.g. Bulanova & Spetsius 1991, Samoilovich et al.2000, Petrovsky et al. 2004, Sukharev et al.
2005).
As primeiras idias sobre as condies de formao do carbonado em laboratrio foram apresentadas por
Wentfort & Bovenkerk (1961), referindo-se ocorrncia de diamantes policristalinos formados a altas presses
(130kbar) e temperaturas (1700C) na presena de um catalisador de Fe-Ni. Nessas condies, substancialmente
acima da curva de equilbrio diamante-grafita, no diagrama de fases do carbono, a razo de nucleao muito
alta, tendo como resultado a formao de um grande nmero de cristais pequenos e imperfeitos. Os referidos
autores notaram a presena destes carbonados sintticos oclusos no catalisador metlico e na grafita. Com base
nestas observaes, Wentfort & Bovenkerk (1961) concluram que o carbonado natural deveria se formar por
processos de resfriamento rpido a altas presses, ou ento por um aumento sbito na presso a temperaturas
moderadamente altas, em um ambiente plutnico favorvel.
Gorshkov et al. (1997a) encontraram goyazita, anatsio, brookita e rutilo em carbonados da Chapada
Diamantina. O rutilo foi considerado singentico com o carbonado, enquanto que os demais minerais seriam

149

epigenticos. A goyazita representaria o produto da alterao da apatita e do antsio no kimberlito, concentrando


grande parte dos Elementos Terras Raras (ETR).
Os resultados obtidos em carbonados da Chapada Diamantina por Makeev et al. (2001) e Iwanuch et al.
(2005a), vo de encontro s assertivas de Gorshkov et al. (1997b) e Gorshkov et al. (1998), segundo as quais o
carbonado teria se formado em condies de presso e temperatura inferiores do diamante natural, durante o
processo de intruso do fluidizado kimberltico.
Agregados policristalinos com microestrutura e propriedades mecnicas similares s do carbonado
natural foram sintetizados na antiga Unio Sovitica, remontando a 1969 o ano da primeira sntese de
carbonado sinttico, usando o sistema metal-catalisador (Petrovsky et al. 2004). Desde ento, uma srie de
pesquisas tm sido realizadas nesta direo, objetivando entender os mecanismos que atuaram na gnese de
carbonados naturais e sintticos, os quais envolvem interesses das cincias geolgicas e da engenharia de
materiais.
Desde o incio deste projeto de doutoramento, foram realizados estudos comparativos entre carbonados
sintticos e naturais provenientes do rio Macabas e das regies da Chapada Diamantina e de Juna, acrescidos
dos diamantes com pelculas metlicas da regio dos Montes Urais (Instituto de Geologia de Komi, SyktvykarRssia). Os resultados destas pesquisas foram publicados em diversos trabalhos (e.g. Petrovsky et al. 2002,
2003, 2004, 2005, Martins et al. 2003, 2004, Silaev et al. 2005) e, juntamente com os dados obtidos no
GeoForschungsZentrumPotsdam, Alemanha (inditos), constituem o corpo principal dos resultados
apresentadas a seguir.

VI.2 Carbonados dos rios Macabas e Jequitinhonha


Durante as campanhas de prospeco aluvionar no rio Macabas, foram recuperados 17 carbonados,
distribudos entre os pontos P44 (A3), P2 (A5), P5, P7 (B7), P24 (C6), P17, P19 (F11) e P22 (F12), totalizando
56.97ct em peso. A recuperao destes minerais se deu em diferentes perodos durante a realizao da tese, de
forma que no foi possvel viabilizar tempo hbil para que todos os carbonados pudessem ser caracterizados
atravs de mtodos analticos (e.g. carbonados MGC15 e MGC16).
Adicionalmente, por ocasio do II South American Symposium on Diamond Geology, Diamantina
(MG) - 2005, foram adquiridos quatro carbonados provenientes do rio Jequitinhonha (MGC17 a MGC20)
durante a excurso de campo na regio do rio Macabas e em torno, prximo ao distrito de Terra Branca, com
peso total de 9.20ct.
A Tabela 35 resume as principais caractersticas dos carbonados recuperados e adquiridos para estudo
analtico:

150

Tabela 35 Descrio, localizao e principais feies dos carbonados estudados.


Carbonado
MGC0 (a)

Localizao
P44. C. Pastinho

Peso
ct
5.40

Forma

Densidade
(g/cm3)

Irregular
3.51

MGC1 (a)

P4. Rib. Ona

0.41

Irregular

MGC2 (a)

P4. Rib. Ona

1.06

Irregular

3.51
3.49

MGC3 (a)

P5. Cor. Barcos

4.52

Irregular

3.51

MGC4 (a)

P24 R. Macabas

1.89

Irregular

3.51

MGC5 (a)

P22. Rib. Ilha

1.25

Irregular
3.54

MGC6 (a)
MGC7 (a)
MGC8 (a)
MGC9 (a)
MGC10 (a)

P17 R. Macabas
P19 R. Macabas
P24 R. Macabas
P7. Rib. Ona
P24 R. Macabas

3.42
4.47
4.51
4.87
4.69

Irregular
Irregular
Irregular
Irregular
Irregular

MGC11 (b)

P24 R. Macabas

3.06

Irregular

3.44
3.57
3.62
3.75
3.47
3.55

MGC12 (b)

P24 R. Macabas

2.32

Irregular

4.07

MGC13 (b)
MGC14 (b)

P24 R. Macabas
P24 R. Macabas

2.09
2.01

Irregular
Irregular

3.70
3.51

MGC15

P24 R. Macabas

8.25

Irregular

N.D.

MGC16
MGC17

P24 R. Macabas
R. Jequitinhonha
Terra Branca
R. Jequitinhonha
Terra Branca

2.75
3.98

Irregular
Irregular

N.D.
N.D.

2.23

Irregular

N.D.

2.27

Octaedro

N.D.

MGC18
MGC19

R. Jequitinhonha
Terra Branca

MGC20
(a)
(b)

Principais caractersticas externas


Superfcie de colorao cinza-marrom,
parcialmente polida e com textura
shagreen.
Colorao cinza metlica, com superfcie
parcialmente polida.
Colorao heterognea, variando de um
cinza metlico, com superfcie polida, a
amarelo-pardo escuro, com superfcie
irregular.
Uma faceta apresenta-se plana. A
colorao cinza metlica.
Colorao cinza escura e superfcie
polida.
Superfcie polida apresentando colorao
cinza escura e superfcie irregular
apresentando colorao cinza metlica.
Colorao cinza escura.
Superfcie fosca e colorao cinza escura.
Colorao cinza metlica.
Superfcie fosca e colorao cinza escura.
Colorao cinza-marrom terrosa, parda
e fosca.
Superfcie polida apresentando colorao
cinza escura e superfcie irregular,
colorao cinza metlica.
Colorao cinza escura e superfcie
polida.
Superfcie fosca e colorao cinza escura.
Colorao cinza escura e superfcie
polida.
Colorao cinza metlica, com superfcie
parcialmente polida.
Superfcie fosca e colorao cinza escura.
Colorao cinza escura e superfcie
polida.
Superfcie polida apresentando colorao
cinza escura, com superfcie irregular,
colorao cinza metlica.
Superfcie irregular, porosa, parcialmente
polida, predominando aspecto fosco.
Colorao cinza escura, canais profundos.
Superfcie fosca e colorao cinza escura.

R. Jequitinhonha
0.72 Irregular
N.D.
Terra Branca
Carbonados caracterizados nos institutos de Geologia de Moscow e de Syktvykar, Rssia.
Carbonados caracterizados atravs de feixe inico focado (FIB), GeoForschungsZentrum-Potsdam,
Alemanha.
N.D. No determinado.

151

A morfologia externa dos carbonados, de um modo geral, bastante irregular. Todos os carbonados da
bacia do rio Macabas e do rio Jequitinhonha no possuem forma cristalogrfica definida, exceo do
carbonado MGC19, que possui forma octadrica (Figura 69).
O brilho funo do aspecto da superfcie, podendo ser sub-metlico a adamantino em superfcies
frescas, ou de aspecto fosco em superfcies opacas.
A textura superficial rugosa e spera ao tato. Por vezes, pode ser plana e polida, com desenvolvimento
de textura shagreen e canais profundos.

A)

B)

Figura 69 - Carbonado MGC4 (1.06ct), morfologia irregular e brilho adamantino a metlico (A). Carbonado
MGC19 (2.27ct), forma octadrica e superfcie fosca, com destaque para os canais profundos na superfcie (B).
Imagem obtida por MEV, modo de eltrons secundrios.
Para as descries analticas, considerar-se-o em separado os resultados obtidos nos institutos de
Geologia de Komi / Moscow (Rssia) e no GeoForschungsZentrum-Potsdam (GFZ, Alemanha). Justifica-se esta
separao por dois motivos: i) o feixe inico focado (FIB) uma tcnica de alta resoluo, sendo utilizada pela
primeira vez no estudo do carbonado (Dr. Richard Wirth, comunicao verbal); ii) diferentes exemplares de
carbonado foram investigadas por diferentes mtodos: FIB-GFZ e pela metodologia baseada na anlise total da
amostra (Rssia).
Estes resultados, num primeiro momento, no podem ser considerados complementares e foram
analisados separadamente.

VI. 3 Resultados obtidos atravs da anlise total da amostra (Rssia)


De acordo com a metodologia empregada no Instituto de Geologia de Komi, o primeiro passo no estudo
dos carbonados consistiu na obteno dos principais padres de reflexo de raios X para posterior seleo das
amostras a serem analisadas por microscopia eletrnica de varredura. Foram selecionados para anlises
detalhadas as amostras MGC0 a MGC4.

152

VI.3.1 Caractersticas gerais


Os carbonados em questo so caracterizados pela morfologia irregular e por apresentarem uma grande
quantidade de poros preenchidos por outros elementos que no sejam microdiamantes (Figura 70).

Figura 70 - Morfologia externa dos carbonados MGC0 (A, B), MGC2 (C), MGC1 (D) e MGC3 (E), este
ltimo com detalhe da superfcie rugosa (F). Todas as figuras foram obtidas por MEV, modo Campo; as partes
escuras das figuras de B a F, representam a poro formada por diamantes, enquanto as partes claras
correspondem a impurezas.

153

VI.3.2 Estrutura interna


A matriz dos carbonados composta por gros micromtricos de diamante, ocorrendo como cristais
nicos ou como uma associao de microcristais.
Os gros individuais so representados por octaedros com faces planas, variando de 1 a 3 microns de
dimenso (Figura 71 A-D), chegando a atingir, excepcionalmente, 35 a 40 microns. As faces octadricas
apresentam indcios de mais de um perodo de crescimento e/ou dissoluo, evidenciado pelo desenvolvimento
de estruturas escalonadas (Figura 71 A-C). Os planos destas steps so paralelos s faces octadricas, orientadas
segundo os planos cristalogrficos {hhl} em {221} ou {232}. Adicionalmente, os microcristais de diamante
exibem vrios planos de clivagens, provavelmente devido influncia dos processos de abraso mecnica
(Figura 71C).
Quando ocorrem associados, os microcristais agurpam-se em blocos e possuem textura granular,
formando microcristais que variam de 10 a 30 microns de dimenso (Figura 71 E-F). Alguns destes apresentam
deformao incipiente e evidncias de dissoluo, representadas por sistemas de hillocks piramidais da ordem de
100 a 200nm de extenso. Os stios de acumulao deses hillocks variam entre 5 a 15 microns.
De acordo com os padres de reflexes obtidos por difrao de raios X, todas as cinco amostras so
formadas por agregados policristalinos de diamante, sem orientao preferencial, exceo de um carbonado,
MGC0, que apresentou um certo ordenamento interno.
Foram realizadas 25 medidas de difrao de raios X nas amostras em questo, das quais 18 situam-se no
intervalo angular 2 entre 35 a 142. Em sua grande maioria, as reflexes so caractersticas para a clula do
diamante, destacando-se as seguintes reflexes (com o plano medido correspondente entre parnteses): 2.058
(111), 1.266 (220), 1.076-1.079 (311), 0.892 (400), 0.818 (331). A partir destes dados, pde-se calcular
os parmetros da clula elementar do diamante (Deer et al. 1966) como a0=3.5660.007, V0=45.350.093.
Os parmetros 4.45-4.181-3.028 referem-se s reflexes da chaota, um polimorfo do carbono, com
estrutura hexagonal e hibridizao do tipo sp (-carbono, Shumilova 2004).
Lonsdaleta foi encontrada somente no carbonado MGC0 e foi determinada atravs de espectroscopia
Raman, depois da lixiviao qumica desta amostra por soluo cida. Ocorre como pequenas estruturas semiesfricas (Figura 72 A-B). A exemplo da chaota, a lonsdaleta possui estrutura hexagonal, mas apresenta estado
de hibridizao em sp3 (Shumilova 2004).
A descoberta de chaota e de lonsdaleta em carbonado de especial importncia, uma vez que ambos
so encontrados em impactitos (e.g. Goresy & Donney 1968, Smith & Dawson 1985) e, no caso especfico da
chaota, descrita recentemente tambm em rochas metamrficas de alto grau (alta presso) na Provncia de Kola,
Rssia (Shumilova 2003).

154

Figura 71 Microcristais individuais de diamante que compem a matriz do carbonado (A-D) e agregados de
microcristais que formam um gro nico (E-F). As setas a partir de hkl e hhl mostram superfcies com
evidncias de crescimento e/ou dissoluo, ao passo que a seta em sc mostra estrutura provavelmente
desenvolvida por abraso mecnica. Imagens obtidas por MEV, modo de eltrons secundrios. A, B) MGC0, C)
MGC2, D), MGC1, E, F) MGC4.

155

Figura 72. Lonsdaleta ocorrendo na forma de estruturas semi-circulares na matriz dos microdiamantes que
compem o carbonado MGC0 (A, B). Imagem obtida por MEV, eltrons secundrios, posterior ao ataque
qumico.

VI.3.3 Minerais e associaes de fases minerais nos carbonados


Os estudos dos minerais e das fases minerais associadas aos carbonados foram realizados atravs de
microscopia eletrnica de varredura e de transmisso, associada com fluorescncia de raios X e espectroscopia
Raman. Como resultado, foram identificados 82 espcies, das quais 27 constituem-se de ligas metlicas, 9 de
sulfetos, 3 pertencem ao grupo dos halitos, 16 aos grupos dos xidos e hidrxidos, 12 silicatos e
aluminossilicatos e 15 sais (Tabela 36).

Amostra

Fases minerais: metlicas e no-metlicas

xidos

Principais minerais e fases associadas


Xenotmio, barita, Na-clorita, K-clorita, fase
slicica, hematita, rutilo, zirco, calcita,

Diamante, grafita, quartzo (?), Al, Fe, Cu, Ag, FeMGC0

Zr, Fe-Cr, Fe-Cr-Ti, Ti-Cu-Zn, Cu-Pb-Zn, Fe-Cu-

TiO2,

magnetita,

Zn, Cu-Zn

Fe2O3

caolinita, argentita, galena, alumino-fosfato,

pirita,

wurtzita,

esfalerita,

perovskita, florencita, monazita, thorianita,


feldspato
MGC1

Diamante, quartzo (?), Zr-Ti (?)

Xenotmio,

caolinita,

aluminossilicato,

plumbogummita.
Zn-clorita,
MGC2

Diamante, quartzo

xenotmio,

zirco,

rutilo,

TiO2,

hematita, pirita, plumbogummita, caolinita,

Fe2O3

galena,

argentita,

moschellandsbergita,

florencita, perovskita
MGC3

Diamante, grafita, Fe-Ni, Fe, Zn, Fe-Zn, Cu-Zn-

TiO2,

Fosfato (no determinado), rutilo, zirco,

Ni, Zn-Fe

Fe2O3

brookita,

hematita,

xenotmio,

caolinita,

glauconita
MGC4

Diamante, grafita

TiO2,

Pirita,

hematita,

Fe2O3

plumbogummita, caolinita

Tabela 36 Composio dos principais minerais e fases minerais presentes nos carbonados.

156

aluminossilicato,

As ligas metlicas esto presentes nos carbonados MGC0, MGC1 e MGC3 como pelculas nas
superfcies dos microcristais de diamantes, ocorrendo tambm nos espaos intersticiais e preenchendo cavidades
(Figura 73). Consideraes exatas a respeito das dimenses destas ligas metlicas so dificultadas pelas
limitaes dos equipamentos analticos, mas foram preliminarmente consideradas como pequenas ou grandes
(em relao a rea de abrangncia). As de pequena rea de distribuio variam de 1 x 1 a 2 x 10 microns. As
ligas metlicas consideradas como de grande rea de ocorrncia, variam de 10 x 15 a 20 x 55 microns.
As ligas metlicas formam solues slidas entre si, raramente ocorrendo como metais nativos. Pela
proporo em que esto presentes, os principais metais contidos nos carbonados so o ferro (freqncia
aproximada de 30%), cobre (18%), nquel e cromo (11%).
Atravs dos resultados obtidos por microssonda eletrnica e fluorecncia de raios X, efetuou-se o
clculo estequiomtrico das frmulas empricas destas fases minerais (Silaev et al. 2005):
Fe0.910.97Cu00.02Zn00.02Ca00.02Ti00.02Al00.03Si00.03;
Fe0.790.99Ni00.1Cr00.06Cu00.02Ca00.01Mn00.01Mo00.02W00.02V00.01Al00.05Si00.01;
Fe0.680.82Cr0.140.24Ni00.11Mn00.01Ti00.03Al00.02Si00.04;
Fe0.360.76Ni0.230.48Cu00.17Al00.02Si00.02;
Fe0.570.6Cu0.250.26Zn0.10.11Ni0.010.02Mo00.01Si00.07;
Fe0.7Zn0.28Al0.02;
Fe0.46W0.41Cr0.08V0.05;
Cr0.560.63Ni0.360.42Cu00.01(Fe,Ti)00.01;
Cr0.580.6Fe0.30.32Ni00.02Ca00.03Ti0.030.04Si0.030.04;
Ni0.70.93Cr00.17Fe0.040.07Cu00.02Co00.01Si00.04(Nb,Ti)00.02;
Cu0.580.85Zn0.020.42Ni00.15Al0.010.04Si00.04P00.04Sn00.01;
Cu0.51Sn0.45Zn0.04;
Cu0.360.37Sb0.450.46Fe00.01Pb0.070.08Al0.070.08Si0.040.07P00.04S00.01;
Zn0.98Fe0.01Al0.01;
Zn0.81Au0.17Fe0.02;
Mo0.7Fe0.28Ni0.01Si0.01;
Au0.360.96Cu0.040.3Ag00.1Fe00.01Si0.010.11Al00.13S00.02;
Au0.761Ag00.24;
Au0.68Cd0.06Fe0.03Cu0.05Pb0.01Al0.06Ti0.04Si0.07;
Ag0.84Fe00.03Cr00.01Cu00.06Zn00.04Ti00.01K00.09Cl00.02.

157

Figura 73 - Fase metlica de ferro nativo (A), liga de Cu-Zn (B), liga de Fe-Cr (C) - carbonado MGC0, e liga de
Fe-Ni (kamacita) no carbonado MGC3 (D).
Dentro do sistema Fe-Ni-Cr, consideraram-se os clculos estequiomtricos acima para a confeco do
diagrama ternrio de fases envolvendo os trs elementos. Para efeito de comparao, plotaram-se no mesmo
digrama os dados relativos aos clculos estequiomtricos de minerais das solues slidas de um carbonado da
regio de Juna, de dois carbonados da Chapada Diamantina e de trs diamantes com pelculas metlicas da
regio dos Montes Urais (Silaev et al. 2005, Petrovsky et al. 2005) (Figura 74).
O digrama ternrio evidencia as seguintes relaes em termos da abundncia relativa das solues
slidas, expressas pelas frmulas empricas: Fe-Ni > Fe-Cr >> Fe-Ni-Cr > Ni-Cr.
O fato de que a maioria absoluta das relaes entre as solues slidas do sistema Fe-Ni-Cr caem na
linha que une dois membros opostos (constituindo, portanto, um sistema binrio), corrobora as observaes
realizadas por microscopia eletrnica de que a formao das fases metlicas se deu em condies adversas de
cristalizao, sem arranjo estrutural definido.

158

Figura 74 Diagrama ternrio envolvendo as frmulas empricas calculadas para o sistema Fe-Ni-Cr
(retirado de Silaev et al. 2005). I Carbonados, II diamantes dos Montes Urais com pelculas metlicas, III
minerais com composio intermediria entre os end members: 1: kamacita, 2: metataenita, 3: ortotaenita, 4:
tetrataenita, 5: awaruita, 6: cromoferrida, 7: ferrocromida. reas preenchidas por tons em cinza: A regio
caracterstica para os carbonados do rio Macabas e de Juna; B regio caracterstica para os carbonados da
Chapada Diamantina.
Os sulfetos presentes nos carbonados variam em rea de 0.5 x 1.5 a 5 x 9 microns. Grande parte destes
minerais so formados por cristais de forma irregular, exceo de alguns pouco cristais de esfalerita com hbito
tetradrico. A composio dos sulfetos apresenta uma grande variao entre o contedo de Fe, Ni, Cu, Pb e Ag.
As frmulas gerais aproximadas para estes minerais so dadas por Me1xS, MeS, Me1+xS, Me2S2, Me9S8, Me3S2,
Me2S, cujo clculo estequiomtrico possibilitou as seguintes composies empricas:
(Fe0.8Ni0.01Ti0.06)0.87S;
(Ni0.57Fe0.51Cu0.02)1.1S;
(Ni2.23Fe0.66Cu0.03)2.92S2;
(Co3.82Ni0.65Cu0.09)4.56S8;
(Zn0.350.94Fe0.050.29Cu0.010.26Ni00.01)0.871.01S;
(Pb0.961Cu00.03Fe00.01)S;
(Ag1.58Cu0.23Zn0.19)2S;
(Ag1.841.96Fe00.12Cu00.04Zn00.06)2S.

159

xidos e hidrxidos so representados por um grande nmero de espcies minerais altamente complexas,
formando solues slidas.
Dentre xidos e hidrxidos, a goethita constitui o mineral mais comum, preenchendo os espaos
intersticiais, variando de 2 x 7 a 9 x 25 microns. As ocorrncias de goethita, em sua maioria, formam
acumulados botroidais ou lamelares, com at 600 nm de extenso. Os difratogramas de raios X mostram que 63
a 98% molar das goethitas estudadas so formadas por FeOOH, sendo que os demais compostos constituem-se
de (em ordem decrescente): SiO2, Al2O3, TiO2, P2O5, K2O, CaO, Cr2O3 e Cl (Figura 75).

Figura 75 Quimismo das goethitas presentes nos carbonados do rio Macabas (retirado de Silaev et al.
2005).
O segundo mineral que se destaca neste grupo o xido de titnio, principalmente pela ocorrncia de
rutilo. Possui hbito bipiramidal {111} e pinacoidal {0001} prismtico, apresentando idiomorfismo colunar ou
acicular. As dimenses destes cristais variam de 1.5 x 4 a 12 x 45 microns, com espessura variando em torno de
2 a 7 microns. Em algumas cavidades, cristais prismticos de rutilo so recobertos por uma pelcula de goethita,
enquanto em outros casos ambos ocorrem associados na forma de glbulos. Espectros Raman detectaram poucas
ocorrncias de brookita associados a rutilo.
As impurezas presentes no rutilo so formadas por SiO2, Al2O3, FeO, V2O5 e uma grande quantidade de
outros metais que formam solues slidas com o titnio. A quantidade total destes componentes varia de 2 a

160

27% em moles, atingindo excepcionalmente 50% molar do mineral. Entre as impurezas mais importantes,
destaca-se o ferro, ocorrendo como elemento trao at atingir uma quantidade suficiente para formar nigrina.
Outros minerais e fases associadas a xidos, possuem composio que foram consideradas como
pertencentes ao grupo dos espinlios. As frmulas empricas calculadas [(Fe0.961Zn00.04)(Al0.411.24Fe0.691.01Cr0
0.32Ti0.070.26)2O4]

so interpretadas como solues slidas entre quatro end members principais (em % molar):

magnetita (37.19 a 39.68), cromita (20.78 a 48.49), gahnita (0 a 3.53) e ulvoespinlio (8.3 a 26.14). Outra srie
slida observada situa-se entre struverita-ilmenorutilo, com frmula emprica dada por (Fe0.510.58Ti1.441.49Nb0.19
0.25Ta0.730.78V00.05)3O6,

cujas propores so dadas por (em % molar): struverita (75.35 a 80.78) e ilmenorutilo

(19.22 a 24.65). Gros de cerianita com a composio dada por (Ce0.620.64La0.140.19Nd0.130.14Y0.060.08)O2 e xido
de antimnio composto por (Cu1.63Pb0.06Fe0.04)1.73(Sb1.95S0.05)2O6 ocorrem raramente nos carbonados do rio
Macabas.
Os aluminossilicatos so formados por minerais do grupo das micas (muscovita-celadonita) e outras
fases minerais, principalmente caolinita e allophana. Estes minerais ocorrem preenchendo cavidades ou como
lamelas individuais localizadas nos interstcios de agregados de diamantes. O tamanho individual das micas
varia entre 1 x 3 microns a 6 x 10 microns, atingindo raramente at 25 x 60 microns. A maioria dos minerais do
grupo das micas apresenta um enriquecimento relativo em ferro, sem perda na razo Al/Si, sugerindo absoro
tardia deste elemento (Figura 76).

Figura 76 Diagrama ternrio Al-Si-Me++Me2+(metais) mostrando o quimismo entre as os minerais do grupo


das micas-caolinita-allophana. Espcies minerais: 1 biotita, 2 celadonita, 3 alumoceladonita, 4 muscovita,
5 caolinita, 6 allophana. Dados referentes aos carbonados do rio Macabas (retirado de Silaev et al. 2005).

161

O zirco adquire especial significado no estudo dos carbonados, pela diversidade de forma e abundncia
com que ocorre e pelo significativo nmero de soluo slida que forma com outros minerais.
Cristais idiomrficos de zirco esto presentes na matriz dos carbonados, atingindo 50 x 170 microns,
ou preenchendo interstcios (1 x 3 a 5 x 8 microns de extenso). Ocorrem tambm como agregados subesfricos
de hbito botrioidal, atingindo de 100 a 200nm de espessura, com gros individuais da ordem de 2 a 6 microns.
Foram determinados 18 componentes oriundos de solues slidas observadas nos zirces, as quais se
baseiam nas relaes entre quatro end members: zirco, baddeleyita, rutilo e westita (Figura 77). O contedo
relativo destes minerais so dados por (em % molar): zirco (66.3720.28), baddeleyita (41.46), rutilo
(4.181.03), westita (6.671.3) e demais fases minerais (18.5210.22).

Montes Urais
Rio Macabas

Figura 77 Diagramas ternrios mostrando as relaes entre os xidos de Ti-Fe-Si-Zr-Al em solues


slidas presentes em zirces inclusos em diamantes monocristalinos dos Montes Urais (1 e 2) e (3) de zirces
presentes em carbonados do rio Macabas (retirado de Silaev et al. 2005).
Os fosfatos apresentam um complexo desenvolvimento de solues slidas entre diferentes end
members, predominando a xenotmio sobre os demais membros da srie. Alm da presena de trio, ocorrem
outros Elementos Terras Raras (ETR) neste mineral, cuja frmula estequiomtrica geral dada pela seguinte
composio: (Y0.750.87Gd0.020.05Dy0.050.08Er0.030.06Ho00.03Yb00.07)[PO4].

162

De ocorrncia mais restrita, se comparada ao xenotmio, monazita encontrada no s preenchendo


interstcios entre agregados de diamante, mas tambm recobrindo paredes de algumas cavidades, as quais esto
associadas a micas e particularmente formando solues slidas com aluminofosfatos. Neste ltimo caso, a
composio das monazitas bastante diversificada, sendo dada pela frmula geral (Ce0.430.82La0.060.66Nd0.05
0.2Pr00.05Sm00.03Ca00.04Fe00.02Th00.04)[PO4].

Verificou-se que as composies qumicas das solues slidas formadas entre os fosfatos e os
aluminofosfatos baseiam-se principalmente nas relaes entre xenotmio-florencita, monazita-florencita,
monazita-aluminofosfatos de Ca-Ba-Sr-Pb, florencita-aluminofosfatos de Ca-Ba-Sr-Pb (determinados por
difrao de raios X). Pela pequena quantidade de enxofre e da presena significativa de brio, grande parte das
solues slidas contendo aluminofosfatos de Ca-Ba-Sr-Pb no representam solues slidas entre sulfatosfosfatos da srie svanbergita, mas aluminofosfatos da srie da plumbogummita. Desta forma, foram plotadas em
diagramas ternrios as composies estequiomtricas representadas pelos end members das sries da crandallitagorceixita (Ca-Ba) e goyazita-plumbogummita (Sr-Pb) (Figura 78).

Figura 78 Composio normativa dos aluminofosfatos que formam solues slidas com fosfatos. Dados
referentes a carbonados da bacia do rio Macabas (retirado de Silaev et al. 2005).

163

A presena de HSrPO4 foi observada apenas em um exemplar da Chapada Diamantina. O clculo


estequiomtrico apresentou a seguinte frmula geral: H(Sr0.931Fe00.06Ba00.01)PO4.
Para efeito de comparao, efetuou-se a plotagem da freqncia de distribuio dos fosfatos e
aluminofosfatos observados em todos os carbonados analisados, assim como na distribuio geral de todos os
tipos de minerais e fases minerais presentes em todos os carbonados (figuras 79, 80 e 81).

Figura 79 Freqncia de distribuio de fosfatos e aluminofosfatos em carbonados 1) rio Macabas, 2)


Chapada Diamantina, 3) Juna. Retirado de Silaev et al. 2005.

Figura 80 Frequncia de distribuio comparativa entre os minerais e fases minerais observados em todos os
carbonados estudados: 1) bacia do rio Macabas, 2) Chapada Diamantina, 3) Juna.
M: metais nativos, S: sulfetos, H: halitos, OX: xidos, SIL: silicatos, OXS: fosfatos e aluminofosfatos. Retirado
de Silaev et al. 2005.

164

Figura 81 A) TiO2 na matriz do carbonado, B) incluses de Cr metlico e oxidado (Cr2O3), C) incluso de


xenotmio, D) zonamento entre solues slidas de monazita e aluminofosfato, E) cavidade preenchida por
hematita com incluses de pirita. As cavidades freqentemente apresentam druzas de diamante com
microcristais de faces planas e bem desenvolvidas, F) sobrecrescimento de cristais de diamante recobertos
pelcula metlica de TiO2, estando por sua vez recoberta por fase mineral aluminossilicatada.

165

VI.3.4 Elementos Terras Raras (ETR)


De acordo com pesquisas anteriores, o carbonado extremamente enriquecido em ETR, relacionados
principalmente, aos minerais do grupo dos fosfatos e de zirces que preenchem os espaos inter-poros (e.g.
Shibata et al. 1993, Kagi et al. 1994, Gorshkov et al. 1997a). Segundo Kagi et al. (1994) e Silaev et al. (2005), o
padro de distribuio de ETR nos carbonados similar aos determinados em kimberlitos e diamantes
monocristalinos, porm multiplicado por fatores que variam de 100 a 10.000 vezes.
O padro de distribuio de ETR nos carbonados da bacia do rio Macabas (MGC0 a MGC4) foi
comparado aos dados obtidos no carbonado MGC6, acrescidos dos carbonados ChDC2 (Chapada Diamantina) e
MtGrC2 (Juna, Mato Grosso), normalizados segundo os valores de condritos (Petrovsky et al. 2004), (Tabela
37, Figura 82).
Tabela 37 Distribuio dos ETR nos carbonados.
Amostra

Elementos Terra Raras

MGC0 - Rio Macabas

La, Sc, Y, Ce, Nd, Pr, Eu, Yb, Lu, Sm, Gd, Tb

MGC1 - Rio Macabas

Nd, Sm, Gd, Ho, Dy, Er, Sc, Yb

MGC2 - Rio Macabas

La, Ce, Sc, Nd

MGC3 - Rio Macabas

Y, Id, Dy, Ho, Er, Yb

MGC4 - Rio Macabas

La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tm, Gd, Tb, Yb, Lu

MGC6/6 - Rio Macabas

La, Ce, Lu, Tm, Yb, Tb, Gd, Eu,

MGC6/7 - Rio Macabas

La, Sc, Y, Ce, Nd, Pr, Eu, Yb, Lu, Sm, Gd, Tb

ChDC2 Chapada Diamantina

La, Sc, Y, Gd, Tb Ce, Pr, Eu, Yb

MtGrC2 - Juna

La, Ce, Pr, Sm, Eu, Tm, Gd, Tb, Yb, Lu


Figura 82 - Padro de distribuio de ETR nos
carbonados do rio Macabas (MGC0, MGC4,
MGC6/6

MGC6/7),

Chapada

Diamantina

(ChDC2) e Juna (MtGrC2). Normalizados segundo


os condritos (retirado de Petrovsky et al. 2004).
1 MGC4;
2 MtGrC2;
3 MGC6/6;
4 MGC0;
5 MGC6/7;
6 ChDC2.

166

VI.3.5 Nitrognio nos carbonados


Estudos realizados atravs de microscopia tica e de catodoluminescncia, mostraram que os
microdiamantes que compem os carbonados possuem duas texturas diferentes (Magee & Taylor 1998): i)
agregados microcristalinos andricos, variando de 10 a 20 m, de dimetro ii) microcristais cbicos de 25 a 100
m de dimetro. Segundo estes autores, estas texturas sugerem dois estgios de crescimento para o carbonado: 1)
um primeiro estgio de cristalizao lenta durante o qual se deu a agregao das principais impurezas de
nitrognio no carbonado, formando cristalitos andricos, 2) seguido de um perodo de crescimento rpido, no
qual a matriz fina e andrica foi recoberta por cristalitos maiores e bem formados. A causa da transio nas
razes de crescimento no est bem estabelecida, mas implica numa significativa mudana na fonte de carbono.
Os cristalitos cbicos que compem o carbonado exibem um zonamento com relao aos espectros de
luminescncia/fotoluminescncia (e.g. Milledge et al. 1998, Magee & Taylor 1999). Os espectros de
luminescncia exibem picos caractersticos em 520, 580 e 665 nm (Magee & Taylor 1999). Kagi et al. (1994)
classificaram os carbonados de acordo com a classificao espectral em carbonados do Grupo A (forte
luminescncia em 504 nm), carbonados do Grupo B (pico principal em 575 nm) e tipos intermedirios. Milledge
et al. (1999) atriburam a emisso do pico 575 nm a presena de centros do tipo N-V (nitrognio-vacncia). Kagi
et al. (1994) e Magee & Taylor (1999) interpretaram a banda 504 nm como sendo defeitos do tipo H3 (vide
subitem 9.2).
Os espectros de luminescncia e fotoluminescncia dos carbonados do rio Macabas exibem uma
diferena marcante com relao aos diamantes da mesma bacia (Lutoev et al. 2003): a presena dos centros
estruturais do tipo T, formadas pela associao entre nitrognio e uma vacncia (N-V), caracterstica do pico
espectral em 575 nm. A amostra MGC2 apresentou absoro caracterstica na regio espectral compreendida
entre 500 a 520 nm (Figura 83). A Tabela 38 resume as principais informaes obtidas nos carbonados.
Tabela 38 Caractersticas dos espectros de luminescncia e fotoluminescncia nos carbonados.
Luminescncia

Fotoluminescncia
Intensidade das linhas

Amostra

Intensidade

Sistema

Cor do espectro

Sistema

da banda T

N3

H3

H4

415m

503m

496m

MGC0

50

T1

Laranjaavermelhado

T1

MGC1

300

T1, N3

Laranjaavermelhado

T1, N3

MGC2

N3, 500520m

Verde-amarelada

N3, H3, H4

MGC3

1300

T1

Laranjaavermelhado

T1, H3, H4

MGC4

10

T1, N3

Verde

T1, N3

167

Figura 83 Espectrogramas de fotoluminescncia dos carbonados MGC1, MGC2 e MGC3.


Os estudos desenvolvidos atravs de espectroscopia por ressonncia paramagntica (EPR) e de spin
(ESR), comprovam que as amostras que contm o defeito designado como centro P1, so equivalente ao centro
T1 nos espectros obtidos por luminescncia e fotoluminescncia (Lutoev et al. 2004).
De acordo com os dados obtidos por luminescncia/fotoluminescncia, corroborados por EPR e ESR
(figuras 84 e 85 e tabelas 39 e 40), os carbonados do rio Macabas podem ser divididos em dois grupos. O
primeiro, compreende os carbonados MGC2 e MGC4, os quais so enriquecidos em nitrognio. O segundo
grupo agrega os carbonados MGC0, MGC1 e MGC3, que possuem um contedo relativamente baixo de
nitrognio. A concentrao dos centros P1 nas amostras do primeiro grupo aproximadamente 10 vezes maior
que nos carbonados empobrecidos em nitrognio.

168

Tabela 39 - Caractersticas dos espectros de EPR nos carbonados.


Intensidade das linhas em 575 m

EPR
Parmeteros de EPR, centros P-1

Amostra

A MT

A MT

Concentrao

B, MT

P-1

2.0

77K

300K

-3

0.4

50

MGC0

2.0021

4.064

2.908

0.05

4.4 10

MGC1

2.0021

4.053

2.910

0.06

3.2 10-2

0.2

300

MGC2

2.0023

4.060

2.910

0.14

4.2 10-1

4.0

MGC3

2.0022

4.062

2.909

0.03

5.4 10-3

0.1

1300

0.11

-1

1.7

10

MGC4

2.0021

4.060

2.910

3.5 10

Onde:
g=2.00 equivale superposio dos centros P1, correspondendo ao zero de projeo na zona dos spins do
nitrognio e de outros sinais indeterminados;
A MT= energia do campo magntico com vibrao paralela aos spins;
A MT= energia do campo magntico com vibrao perpendicular aos spins;
B, MT= campo magntico total.
Tabela 40 - Caractersticas dos espectros de ESR nos carbonados.
ESR
SP1

SPC

0.0006

0.004

0.4

0.190

0.04

0.03

0.2

MGC2

0.290

0.13

0.4

MGC3

0.135

0.002

0.006

0.1

MGC4

0.257

0.14

0.35

1.7

P1, terico

P1, obtido

I+1/I0

I+1/I0

MGC0

0.172

MGC1

Amostra

Onde:
I+1/I0: relao entre a intensidade da energia de recebida (I+1) e a energia emitida (I0), calculada pela equao:
I+1/I0= -4.594 B(MT)2 + 2.178 B(MT)2 + 0.075.
SP1: energia de hibridizao para centros P1;
Spc: energia de hibridizao da amostra.

169

Figura 84 Espectros de EPR dos carbonados MGC0 a MGC4. As amostras MGC2 e MGC4 caracterizam-se
por conter um alto contedo em nitrognio, ocorrendo o inverso para as amostras MGC0, MGC1 e MGC3
(verificado pelas janelas espectrais adjacentes ao eixo central paramagntico).

170

Os dados obtidos por fotoluminescncia de baixa temperatura confirmam as investigaes realizadas


atravs de ESR (Figura 77). Os espectros de fotoluminescncia foram obtidos em temperaturas onde o nitrognio
lquido (77 K). Somente centros do tipo T foram detectados nos espectros, com forte luminescncia nas
amostras que contm baixo contedo em nitrognio e muito baixa nos carbonados MGC2 e MGC4 (praticamente
inexistente). Estes dados foram confirmados tambm por espectroscopia do tipo ESR nesta mesma temperatura.

Figura 85 Espectros de fotoluminescncia dos carbonados MGC3 (linhas contnuas) e MGC2 (linha tracejada)
nas temperaturas de 300 e 77 K. No foi plotado o espectro da amostra MGC2 (menor temperatura) pelo fato de
que o pico do defeito T1 praticamente inexistente.

VI.3.6 Istopos de carbono


Uma das caractersticas mais controversas para a origem dos carbonados relaciona-se a assinatura
isotpica leve em carbono. A composio isotpica de carbono(13C) um registro fidedigno da fonte e dos
processos de fracionamento (Kirkley 1998).
O padro de distribuio dos valores de 13C para carbonados diferem substancialmente com relao aos
valores obtidos em diamantes monocristalinos e impactitos (e.g. Haggerty 1999) (Figura 86).

171

Figura 86 Padro de distribuio dos valores de 13C para carbonados, impactitos e diamantes monocristalinos
(paragnese peridottica e eclogtica). Para o campo dos carbonados, coluna preta corresponde a carbonados da
frica Central, coluna branca corresponde a carbonados do Brasil. Retirado de De et al. (2001).
No presente estudo, foram determinadas as composies isotpicas de carbono (13C) em vrios
carbonados do rio Macabas, aos quais foram comparados com exemplares de Juna. Em algumas amostras,
foram realizadas medies em diferentes partes, numa forma de se verificar variaes pontuais (Figura 87 e
Tabela 41).

Figura 87 Histogramas de distribuio dos istopos de carbono (13C) nos carbonados do rio Macabas.

172

Tabela 41 - Valores de istopos de carbono (13C)PDB nos carbonados do rio Macabas e de Juna.
Amostra

Valores de istopos de carbono

Amostra - Juna

Valores de istopos de carbono

Rio Macabas

( C)PDB

MGC0-1

-25.1

MtGrC1-1

-23.9

MGC0-2

-24.4

MtGrC1-2

-25.6

MGC0-3

-25.2

MtGrC1-3

-31.8

MGC0-4

-24.9

MtGrC1-4

-26.8

MGC0-5

-25.2

MtGrC2

-29.7

MGC0-6

-27.6

MtGrC3

-28.7

MGC0-7

-27.7

MtGrC5

-23.0

MGC0-8

-28.5

MGC4-1

-30.1

MGC4-2

-31.1

MGC5-2

-26.2

MGC-6/2-1

-2.6

MGC-6/2-2

-6.2

MGC6/3

-24.6

MGC6/5

-26.6

MGC7/1

-28.4

MGC7/2

-28.0

MGC7/4

-28.7

13

(13C)PDB

A maioria absoluta dos carbonados do rio Macabas e de Juna possuem assinatura isotpica leve de
carbono, variando de -23.9 a -31.1 (13C)PDB. Estes dados esto de acordo com os resultados obtidos por vrios
trabalhos anteriores (e.g. Vinogradov et al. 1966, Orlov 1977, Galimov et al. 1985, Kagi et al. 1994, Milledge et
al. 1996, Shelkov et al. 1997, De et al. 1998, 2001).
O carbonado MGC6 apresentou uma significativa variao isotpica em diferentes pontos da amostra,
com valores extremos variando de -2.6 a -26.6 (13C)PDB. Este dados indicam que a distribuio isotpica de
carbono no carbonado MGC6 no homognea, sendo considerado evidncia de flutuaes no reservatrio de
carbono durante sua formao.
Para se verificar a validade na distribuio isotpica (13C) dos carbonados e para o clculo de
temperatura de formao dos carbonados, algumas das amostras foram quebradas em fragmentos menores para
anlises pontuais de partes do centro e da periferia do mineral. A decomposio isotpica piroltica baseia-se no
fato de que durante a gnese dos diamantes (mono ou policristalinos), a temperatura de formao dos cristais

173

(independente da escala de grandeza) um dos principais fatores responsveis pelo fracionamento isotpico de
carbono (Deines 2002).
O carbonado designado como MGCO foi quebrado em oito pequenas partes, sendo selecionado um
grupo de seis destes fragmentos para anlises isotpicas submetidas a diferentes ensaios termoqumicos.
- Experimento 1: aquecimento das amostras a ~ 600C (a seco). Anlises comparativas foram realizadas
aquecendo-se as amostras em diferentes intervalos de tempo, a partir das quais foram determinados os valores de
distribuio isotpica. Os resultados so apresentados nas tabelas 42 a 44.
Tabela 42 - 1.5 horas de aquecimento
Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento

Depois do aquecimento

MGC0-2

-24.4

-24.9

MGC0-5

-25.2

-24.5

Tabela 43 - 3 horas de aquecimento


Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento

Depois do aquecimento

MGC0-2

-24.4

-23.7

MGC0-3

-25.2

-25.1

MGC0-5

-25.2

-25.7

Tabela 44 - 6 horas de aquecimento


Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento

Depois do aquecimento

-27.6

-26.3

MGC0-6

- Experimento 2: aquecimento das amostras a ~ 600C (a seco) e tratamento com soluo de KOH. O ataque
qumico do carbonado pela soluo de KOH visa a retirada de impurezas presentes nos espaos inter-poros
que possam influenciar de alguma forma o padro isotpico da amostra. Neste experimento, I) procedeu-se ao
aquecimento das amostras, II) posterior ataque qumico com soluo normal a 4 moles de KOH e III)
determinao dos valores de istopos (tabelas 45 a 47).
Tabela 45 - 3 horas de aquecimento + 1.5 horas de ataque pela soluo de KOH
Amostra
MGC0-2

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento / ataque por KOH

Depois do aquecimento/ ataque por KOH

-24.4

-25.3

174

Tabela 46 - 3 horas de aquecimento + 3 horas de ataque pela soluo de KOH


Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento / ataque por KOH

Depois do aquecimento/ ataque por KOH

MGC0-3

-25.2

-25.3

MGC0-5

-25.2

-25.3

Tabela 47 - 6 horas de aquecimento + 4 horas de ataque pela soluo de KOH


Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Antes do aquecimento / ataque por KOH

Depois do aquecimento/ ataque por KOH

-27.6

-27.9

MGC0-6

- Experimento 3: aquecimento escalonado em ambiente a vcuo, na presena de CuO. A soluo oxidante CuO
visa a retirada de CO2 da amostra, de forma que este gs no interfira no padro isotpico do carbonado. Apenas
a amostra MGC0-6 foi submetida a este teste (Tabela 48).
Tabela 48 - aquecimento escalonado (700 a 1000C) em ambiente a vcuo, na presena de CuO.
Valores de istopos de carbono (13C)PDB
Amostra

Antes do aquecimento na presena de CuO

MGC0-6

-27.6

Depois do aquecimento na presena de CuO


700C

800C

900C

1000C

-25.3

-27.5

-27.7

-27.5

- Experimento 4: aquecimento escalonado no vcuo. Foram observadas variaes significativas no padro


isotpico dos carbonados MGC0-1, MGC04 e MGC0-6 devido liberao de CO2 durante os ensaios trmicos.
Para averiguar tal efeito, determinou-se o padro isotpico destas amostras a 600 e 900C no vcuo (Tabela 49).
Tabela 49 - aquecimento escalonado no vcuo (600 a 900C)
Amostra

Valores de istopos de carbono (13C)PDB


Mtodo padro

600C sem vcuo

600C com vcuo

900C com vcuo

MGC0-1

-25.1

-23.8

-20.5

-20.6

MGC0-4

-24.9

-22.5

-20.5

MGC0-6

-27.6

-26.2

-25.3

- Estimativas da temperatura de cristalizao dos carbonados. Pode-se estimar as temperaturas de cristalizao


dos carbonados atravs dos istopos de carbono e CO2 presentes nos carbonados (Mayer 1985), segundo a
relao 1000 ln = 13C(CO2) - 13C(Cdiamante).

175

Nas amostras MGC0-1 e MGC0-4, os dados de 13C(CO2) e 13C(Cdiamante) foram determinados a 900C,
onde ocorre a perda total de CO2. Desta forma, pode-se calcular as temperaturas de cristalizao do carbonado
usando a equao citada anteriormente (Tabela 50).
Tabela 50 Temperatura de cristalizao do carbonado a partir de dados isotpicos de 13C.
Amostra

Valores de istopos de carbono

Relao de

Temperatura de cristalizao

(13C)PDB

fracionamento ()

(C)

Padro

No vcuo, a 900C

MGC0-1

-25.1

-20.6

1.0045

1050

MGC0-4

-24.9

-20.5

1.0044

1070

VI.3.7 Incluses fluido-gasosas


Incluses fluido-gasosas so indicadoras diretas da composio qumica dos volteis envolvidos na
cristalizao dos diamantes (Bulanova 1995). Por ser um campo pouco explorado no estudo do carbonado, at o
presente no existe um procedimento padro para anlises desta natureza (e.g. Melton & Giardini 1974, Navon
et al. 1998, Izraeli et al. 2001).
Melton & Giardini (1974) determinaram incluses fluido-gasosas em diamantes brasileiros e africanos
atravs de ensaios trmicos, seguido da identificao das fases gasosas usando espectrometria de massa.
Segundo estes autores, os principais gases detectados foram H2, N2, H2, CO, CO2, O2, Ar e hidrocarbonetos C1C3, cujas propores variam de acordo com o tamanho, a morfologia e a cor dos diamantes. Cristais maiores
seriam saturados em hidrognio (com relao ao nitrognio), ocorrendo o inverso para diamantes menores. Alm
disso, consideram a relao H2/H2O como regulador das atividades entre fases silicatadas e metlicas no manto
(principalmente ferro).
Experimentos similares foram realizados por Takaoka & Ozima (1978), comprovando que quase todos
os gases inertes estiveram presentes na formao dos diamantes, cujas concentraes so similares a dos
condritos e kimberlitos. Diamantes com incluses de grafita possuem concentraes muito maiores destes gases.
Bartoshinsky et al. (1978a, b) estudaram as incluses fluidas de alguns diamantes da Rssia,
determinando estatisticamente as concentraes das fases gasosas N2 > H2O > H2 > CO > CO2 > CH4 > C2H6 >
C3H8, atribuindo as relaes entre CO / CO2 como fator principal para os processos de cristalizao dos
diamantes.
Navon et al. (1988), Schrauder & Navon (1994) e Izraeli et al. (2001) determinaram atravs de
microssonda elernica, que os componentes volteis presentes nas incluses contidas nos diamantes de pipes
kimberlticos africanos so muito similares quelas determinadas anteriormente por Melton & Giardini (1974).
No mbito desta tese, foram determinadas as incluses fluido-gasosas de 12 amostras de carbonados do
rio Macabas (MGC0-1 a MGC0-8 e MGC4-1). As composies dos gases presentes nos carbonados foram
determinadas atravs espectrometria de massa, obtidas durante a realizao de dois ensaios trmicos: i)

176

aquecimento em dois estgios (20-500 e 500-1000C) e ii) aquecimento seqenciado (20-300C). Pelo fato de
que os dois mtodos apresentaram os mesmos resultados, os dados referentes a estes ensaios sero considerados
em conjunto.
Os experimentos mostraram uma distribuio heterognea dos carbonados com relao liberao de
gases durante os ensaios trmicos, mantendo padres de distribuio similares aos observados em diamntes
monocristalinos (e.g. Bartoshinsky et al. 1987a, b). A liberao de gases pelos carbonados possui uma
temperatura limite a 600C, ocorrendo um rpido decrscimo a partir desta. (Figura 88).
A quantidade total de gases liberados pelos carbonados varia de 1720 a 30.500 mg/g, o que corresponde
a um volume de 25 a 400 vezes maior se comparados a diamantes monocristalinos (segundo as determinaes de
Bartoshinsky et al. 1987a, b).

Figura 88 Dinmica de liberao de gases nos carbonados a partir do ensaio de aquecimento 20-1000C.
De acordo com a abundncia relativa em que ocorrem, as fases fluido-gasosas foram agrupadas em trs
subgrupos, dadas pelas seguintes relaes: [H2O > CO2 > CO] >> [N2, H2] > [CH4 > (C2H4+C2H6) >
(C3H6+C3H8) > (C4H8+iC4H10+nC4H10)]. O subgrupo H2O-CO2-CO compem 96 a 99% do total de gases
liberados.
Observou-se a predominncia de CO2 sobre CO em baixas temperaturas, ocorrendo o inverso para
temperaturas superiores a 500C, sendo detectadas concentraes anmalas de CO. O nitrognio (N2) predomina
sobre H2, estando de acordo com os resultados de Melton & Giardini (1974) para pequenos cristais de diamante
Gases do subgrupo dos hidrocarbonetos (designados como C1= CH4, C2= C2H6+C2H4, C3= C3H6+C3H8 e
C4= C4H8+iC4H10+nC4H10) apresentam uma predominncia de isobutanos sobre n-butanos, cuja distribuio
considerada atpica para carbonos de origem orgnica (Rogozina 1983, Galimov et al. 1985).
Todas as fases gasosas presentes, exceo do nitrognio, possuem uma correlao direta entre si,
sugerindo que so fases penecontemporneas (Tabela 51).

177

N2

H2

CO

0.43

CO2

0.87

0.54

H2O

0.66

0.36

0.89

CH4

0.84

0.43

0.97

0.94

C2H4

0.41

0.72

0.90

0.82

C2H6

0.43

0.73

0.91

0.83

0.97

C3

0.37

0.68

0.88

0.79

0.97

0.99

C4H8

0.41

0.69

0.87

0.80

0.97

0.99

0.99

iC4H8

0.38

0.71

0.90

0.80

0.96

0.98

0.98

0.97

nC4H8

0.31

0.31

0.62

0.91

0.72

0.95

0.88

0.88

0.90

0.91

Tabela 51 Razes de correlao entre as fases gasosas observadas no intervalo de 500-100C.


Os dados referentes s fases gasosas dos subgrupos H2O-CO2-CO e C1-C2-C3+C4 obtidos nos carbonados
foram plotados em diagramas ternrios para comparao com gases determinados em diferentes tipos de rochas
(segundo Pusharev 1997 e Pusharev et al. 2001). De acordo com as anlises destes grficos, os componentes
gasosos que constituem os carbonados possivelmente so penecontemporneos entre si (s excees de uma
certa quantidade de H2O e de N2) e saturados em CO (Figura 89 A-C).

Figura 89 - Dinmica de liberao de gases nos carbonados a partir do ensaio de aquecimento (A): 1 - 20 a
300C, 2 300 a 400C, 3 400 a 500C, 4 500 a 600C, 5 600 a 700C, 6 700 a 800C, 7 800 a 900C,
8 900 a 1000C. B e C: pirocromatogramas de dois estgios de aquecimento: 20 a 500C e 500 a 1000C.

178

De acordo com as temperaturas obtidas para liberao de monxido de carbono, a formao dos
carbonados se daria em temperaturas em torno de 1000C, em condies mantlicas.
Segundo os dados de Rogozina (1983) e Galimov et al. (1985), a predominncia de isobutanos sobre nbutanos sugerem uma fonte no-orgnica para o reservatrio de carbono que foi cristalizado como carbonado
(figuras 90 a 93).

Carbonados do rio Macabas


Kimberlitos de Udachnaya, Rssia
Rochas magmticas alteradas por
hidrotermalismo

Figura 90 Diagrama ternrio CO2-H2O-CO onde foram plotados as concentraes destes gases em carbonados
e demais rochas a partir de ensaios de aquecimento a 1000C. A rochas mantlicas, B produtos da interao
crosta-manto, C rochas crustais (retirado e adaptado de Bartoshinsky et al. 1987a).
Carbonados do rio Macabas
Rochas magmticas alteradas por
hidrotermalismo

Figura 91 - Diagrama ternrio do subgrupo dos hidrocarbonetos C1-C2-C3+4. Concentraes destes gases em
carbonados e magmatitos a partir de ensaios de aquecimento a 1000C. A rochas mantlicas, B produtos da
interao crosta-manto, C rochas crustais (adaptado de Bartoshinsky et al. 1987a).

179

Carbonados do rio Macabas

Figura 92 Diagrama ternrio CO2-H2O-CO onde foram plotados as concentraes destes gases em carbonados
a partir de dois ensaios de aquecimento: A 20 a 500C e B 500 a 1000C (retirado e adaptado de
Bartoshinsky et al. 1987a).

Carbonados do rio Macabas

Figura 93 - Diagrama ternrio do subgrupo dos hidrocarbonetos C1-C2-C3+4 onde foram plotados as
concentraes destes gases em carbonados a partir de dois ensaios de aquecimento: A 20 a 500C e B 500 a
1000C (retirado e adaptado de Bartoshinsky et al. 1987a).

180

VI.4 Resultados obtidos por FIB-TEM

VI.4.1 Introduo ao mtodo


Desde sua criao, os mtodos convencionais de anlise por microscopia de transmisso eletrnica
(TEM) foram limitados pela dureza dos materiais a serem investigados, requerendo o desenvolvimento de
mtodos de preparao especiais, que inviabilizavam a utilizao desta tcnica. Este fator limitou por um longo
tempo as condies necessrias para anlises usando TEM (Wirth 2004).
O feixe inico de glio (Ga) focado, ou simplesmente feixe inico focado (FIB), foi desenvolvido na
dcada de 1970 por pesquisadores da Universidade de Chicago e do Instituto de Graduao de Oregon (EUA),
para retirada de sees muito finas do material a ser analisado (foil), independentemente da dureza da amostra.
Esta tcnica foi usada exclusivamente pela indstria de semi-condutores e pelo ramo da cincia dos materiais at
o ano de 2002, quando foi adquirido um equipamento desta natureza para realizao de anlises voltadas para as
geocincias no GeoForschungsZentrum-Potsdam (Alemanha).
As informaes obtidas atravs do mtodo FIB-TEM possuem um alto valor qualitativo e quantitativo,
uma vez que a resoluo das imagens obtidas, devidamente acompanhadas de anlises qumicas, atingem at
escalas atmicas. Para o caso especfico de diamantes mono e policristalinos, este mtodo permite a reconstruo
de parte do ambiente e dos processos de formao destes minerais com base na obteno de informaes da
estrutura, composio e paragneses originais (Wirth 2005).
No presente estudo, quatro carbonados foram investigados usando FIB-TEM. As figuras 94 e 95 ilustram
as etapas de preparao requeridas para este mtodo.
A primeira etapa consiste no corte de uma parte da amostra por laser e no polimento desta superfcie
para observao no microscpio eletrnica de varredura (SEM). De acordo com as caractersticas preliminares
levantadas pelo SEM, so selecionadas as regies para a retirada do foil (Figura 94).
A regio onde ser extrado o foil protegida da ao do feixe inico focado (FIB) atravs de uma
faixa de platina metalizada sobre a superfcie plana da amostra. Dois cortes por FIB so feitos na parte anterior e
posterior do foil, de forma a delimitar e a permitir a retirada do foil (Figura 95).

181

B
A

Figura ??? -

Figura 94 Carbonado MGC12 cortado por laser (A) e posteriormente polido para observao no SEM (B). No
modo de eltrons secundrios (C e D), ressalta-se a presena de incluses dada pela diferena de colorao entre
as pores claras (incluses) e escuras (matriz do carbonado). As imagens obtidas por SEM serviram como
suporte para a seleo das partes onde seriam retirados os foils (mtodo FIB), para investigao detalhada
utilizando TEM.

182

Pt

Pt
Pt

Figura 95 Imagens de eltrons secundrios (SEM) mostrando as etapas do processo de preparao e extrao
do foil (segundo Wirth 2004, 2005). A deposio da pelcula de platina na superfcie onde ser retirado o foil.
A cobertura de platina serve para proteger a superfcie da ao do FIB. Corrente de glio de alta amperagem
(2700 pA) aplicada na parte anterior e posterior da superfcie coberta por platina delimitam a regio do foil. B
forte contraste superficial devido a redeposio de diversos materiais. C a amostra inclinada de 45 com
relao ao feixe de ons para desgaste at atingir a espessura de 500 nm. As bordas so perfuradas de modo a
permitir a retirada do foil. D polimento final do foil a 120 nm. Nesta etapa, o fragmento est completamente
livre para ser pinado com auxlio de um microscpio tico. A preparao final para anlises no TEM
compreende a cobertura do foil com uma pelcula de carbono.

VI.4.2 Textura, estrutura interna, incluses e paragneses


Foram estudados quatro carbonados pelo mtodo FIB-TEM, atravs de dez foils. Os resultados so
sumarizados nas tabelas 52 e 53.

183

Amostra

Caractersticas principais

Foil

Incluses determinadas
numa mesma cavidade:

- foil retirado a partir da superfcie do gro;


- tamanho dos gros aumenta da superfcie (poucos m) para o
interior da amostra (< 1 m);
- forma irregular dos gros de diamantes com vrias cavidades
# 769

interconectadas e poros vazios;


- caolinita preenchendo as bordas de contato entre os gros de
diamante, juntamente com fases de Cr + Fe;

Incluses

- baixa densidade de deslocamento interno;

numa mesma cavidade:

determinadas

- a regio de juno de alguns gros de diamante apresentam - apatita, CaSO4, BaSO4,


contatos de baixo ngulo.

quartzo

- foil retirado a partir da superfcie do gro;

- quartzo, CaSO4, mica,

- baixa densidade de deslocamento interno;

BaSO4,apatita, Fe-mica;

- bordas de contato retas e irregulares (zig-zag);

carbonato,

KCL

- maior espao entre os gros, fisicamente separados (vrios contendo Ca, Ba, Ce e
Fe.

nm). Preenchimento somente por caolinita;


MGC11

# 771

- diminutas incluses (muito menores que << 1 m);


- incluses formadas por fases slidas e/ou gasosas (estas
ltimas escaparam durante a preparao a vcuo);
- incluses das fases slidas menores que 1000 nm;
- a interface entre as cavidades e os gros de diamante so
irregulares
- foil retirado a partir da superfcie do gro;

Incluses

determinadas

- grandes cristais (5 a 10 m) de diamante formados por um numa mesma cavidade:


mosaico de pequenos gros (constitudos por cristais menores);

- zirco idiomrfico +

- bordas de contato retas e irregulares (zig-zag);

Pb;

# 772

baixa

densidade

de

deslocamento

interno.

Alguns - soluo slida entre

deslocamentos apresentam estrutura entrelaada associada a carbonatos de Ca + Ba;


bordas de contato de baixo ngulo;

- quartzo;

- incluses muito pequenas no interior dos gros de diamante. - mica;


So constitudas por solues slidas e/ou fases fluido-gasosas.

- apatita;
- ZnO + PbO.

Tabela 52 Principais caractersticas dos foils do carbonado MGC11 analisados pelo mtodo FIB-TEM.

184

Amostra

Caractersticas principais

Foil

Incluses determinadas
numa mesma cavidade:

- foil retirado a partir da superfcie polida do gro;

- silicatos

- grandes cristais de diamante (em torno de 10 m) numa matriz - sheet silicatos (1.02

MGC12

# 796

contendo gros menores (< 1 m);

nm);

- formas irregulares dos gros de diamantes;

- florencita + BaSO4 +

- bordas de contato retas e irregulares (zig-zag);

PbS.

- alta densidade de deslocamento interno, evidenciado por um - Plaquetas de nitrognio


expressivo nmero de deslocamentos lineares;

associadas

aos

- cavidades ao longo da juno dos gros de diamante;

deslocamentos lineares.

- caolinita preenchendo as bordas de contato entre os gros de


diamante;
- foil retirado a partir da superfcie polida do gro;

- sheet silicatos + titanita

- grandes cristais de diamante (maior em torno de 20 m) numa + quartzo;


matriz contendo gros menores (< 1 m);

sheet

silicatos

- a interface entre as cavidades e os gros de diamante so quartzo.


MGC13

# 799

irregulares;
- baixa densidade de deslocamento interno;
- bordas de contato retas e irregulares (zig-zag);
- diminutas incluses (muito menores que 500 nm) formadas por
fases slidas e/ou gasosas (estas ltimas escaparam durante a
preparao a vcuo);
- foils retirados a partir do centro do gro polido;

- KCl;

- grandes cristais (5 a 10 m) de diamante com reflexo - nanocristais de Al2O3;


# 825

avermelhada devido a sheet silicatos + quartzo;

- silicatos contendo Ca-

# 826

- bordas de contato retas e irregulares (zig-zag);

Al-K-Fe-Ti.

# 827

- baixa densidade de deslocamento interno;

MGC14

- incluses menores que 500 nm.


# 830

# 832

- foil retirado a partir do centro do gro polido;

- nanocristais de Al2O3;

- mesmas caractersticas dos foils # 825, 826 e 827;

- silicatos de Al-Cl-K-

- sheet silicatos preenchendo cavidades e ao longo das bordas.

Ca-Ti-Fe.

- foil retirado a partir da borda do gro polido;

- KCl + S.

- mesmas caractersticas do foil # 830;


- presena de xidos de Fe ao longo dos contatos entre os gros.

Tabela 53 Principais caractersticas dos foils dos carbonados MGC12-14 analisados pelo mtodo FIB-TEM.

185

As imagens obtidas por TEM mostram que a grande maioria das superfcies de contato entre os gros de
diamante so retilneos e extremamente irregulares, mantendo um padro do tipo network ou em mosaico de
gros (Figura 96, A e B). Para o foil # 769, observou-se que o tamanho dos gros aumenta a partir da superfcie
(poro mais externa) para o interior da foil (Figura 96C). Por vezes, os gros so bastante espaados entre si,
preenchidos por caolinita, florencita, mica e quartzo (Figura 96 D, E e F).
Figura 96 Principais texturas nos carbonados

C C
Poro interna do gro

Borda

diamond

kaolinite
diamond

186

As incluses encontradas no interior dos gros individuais ocupam uma pequena rea (< 500 nm) e so
formadas por fases slidas e fluido-gasosas. Estas ltimas so perdidas durante o processo de preparao da
amostra no vcuo e no puderam ser caracterizadas.
As incluses encontradas numa mesma cavidade so formadas por solues slidas entre diversos
elementos e representam as paragneses minerais dos carbonados. So formadas por carbonatos de Ca e Ba,
cloretos (principalmente KCl), solues slidas silicatadas (Ca, Al, K, Fe, Ti), sulfetos e xidos de Pb e Zn
(figuras 97-99) .
O nitrognio ocorre na forma de plaquetas orientadas segundo deslocamentos internos, formando um
grupo a parte de incluses nos carbonados (Figura 100). Estas plaquetas de nitrognio ocorrem somente sob
condies mantlicas, denotando longo tempo para sua formao (Milledge & Mendellsohn 1995). Os
deslocamentos internos so observados na forma de estruturas lineares e alongadas, contnuas ou no, podendo
tambm se apresentar com trao sinuoso e bordas serrilhadas. Segundo Orlov (1977), estas estruturas so
caractersticas de cisalhamento sob altas temperaturas, orientadas segundo a direo do esforo.

Figura 97 Incluses presentes no carbonado MGC11, foil 771: A) 4 apatita, 5 BaSO4 + CaSO4, 6 quartzo;
B) 7 e 8 quartzo, 9 apatita, 10 - indeterminada, 11 indeterminada; C) 12 clorita, 13
Si+K+Ca+Fe+Ba+Ce, 14 CaCO3; D) 16 - Si+K+Ca+Fe+Ba, 17 - Si+K+Ca+Fe+Ba.

187

C
Figura 98 - Incluses presentes no carbonado
MGC11, foil 772: A) 1 zirco, 2 Pb, 3 clorita,
4 Ca+Si+O+Ba+Fe+Al, 5 quartzo, 6 mica (?),
7 - muscovita; B) 8 quartzo, 9 apatita,
10 Si+Ba+Ca+K+Fe+S+Mg+Al, 11 flogopita (?),
12 flogopita (?); C) 13 (Pb+Zn)O, 14 caolinita,
15 caolinita, 16 apatita, 17 quartzo,
18 Si+Al+K+Mg; D) Linha de varredura qumica
ao longo da incluso 13, usando difrao de raios X
nas intensidades Pb K, Zn K e O K; E) Detalhe
da regio compreendida entre as incluses 1 e 2. A
rea de borda formada por uma soluo slida de
Pb juntamente com um cristal de zirco idiomrfico

188

A
apatita

quartzo

Figura 99 Solues slidas observadas numa mesma cavidade: A) apatita e B) quartzo (foil 771); foil 772, C)
microincluso na matriz do gro de diamante que constitui o carbonado, D) mapa de distribuio dos elementos
qumicos usando difrao de raios X nas intensidades Ca K, C K e O K para imageamento. Devido a
espessura homognea do foil, as concentraes dos elementos correspondem s intensidades das coloraes da
imagem. C azul, Ca + O verde.

189

Figura 100 A) padro de cisalhamento


no carbonado MGC12 evidenciado pelos
deslocamentos
serrilhados,

internos

cuja

direo

com

bordos

do

esforo

dirigido orienta-se no mesmo sentido das


estruturas serrilhadas;

B) plaquetas de

nitrognio orientadas ao longo destas


estruturas de cisalhamento.

190

VI.5 - Resumo geral sobre os levantamentos realizados nos carbonados da bacia do rio Macabas:
Foram recuperados 17 carbonados provenientes da bacia do rio Macabas, totalizando 56.97ct em peso.
A morfologia externa dos carbonados, de um modo geral, bastante irregular, no possuindo forma
cristalogrfica definida, exceo do carbonado MGC19, proveniente do rio Jequitinhonha, o qual possui forma
octadrica.
Foram realizados estudos em laboratrio atravs da anlise total da amostra (institutos de Geologia de
Komi/Moscow, Rssia) e pelo mtodo FIB-TEM (GeoForschungsZentrum-Potsdam, Alemanha).
O mtodo de anlise total da amostra se baseou na caracterizao da estrutura interna, minerais e
associaes de fases minerais presentes nos carboonados, Elementos Terras Raras (ETR), contedo de
nitrognio, istopos de carbono e incluses fluido-gasosas.
Estrutura interna: a matriz dos carbonados composta por gros micromtricos de diamante,
ocorrendo como cristais nicos ou como uma associao de microcristais. Os gros individuais so
representados por octaedros, cujas faces apresentam indcios de mais de um perodo de crescimento e/ou
dissoluo. Adicionalmente, os microcristais de diamante exibem vrios planos de clivagens, provavelmente
devido a influncia dos processos de abraso mecnica. Quando ocorrem associados, os microcristais agrupamse em blocos e possuem textura granular. A descoberta de chaota e de lonsdaleta nos carbonados estudados de
especial importncia, uma vez que ambos so encontrados em impactitos e, no caso especfico da chaota,
descrita recentemente tambm em rochas metamrficas de alto grau.
Minerais e associaes de fases minerais nos carboonados: foram identificados 82 espcies, das quais
27 constituem-se de ligas metlicas, 9 de sulfetos, 3 pertencem ao grupo dos halitos, 16 aos grupos dos xidos e
hidrxidos, 12 silicatos e aluminossilicatos e 15 sais.
As ligas metlicas esto presentes nos carbonados MGC0, MGC1 e MGC3 como pelculas nas
superfcies dos microcristais de diamantes, formando solues slidas entre si, raramente ocorrendo como metais
nativos. Os principais metais contidos nos carbonados so o ferro (30%), cobre (18%), nquel e cromo (11%).
A composio dos sulfetos apresenta uma grande variao entre o contedo de Fe, Ni, Cu, Pb e Ag.
Dentre xidos e hidrxidos, a goethita constitui o mineral mais comum, preenchendo os espaos
intersticiais, seguida de rutilo. Outros minerais e fases associadas aos xidos possuem composio que foram
consideradas como pertencentes ao grupo dos espinlios. As frmulas empricas calculadas so interpretadas
como solues slidas entre quatro end members principais: magnetita-cromita-gahnita-ulvoespinlio, struveritailmenorutilo e raramente xido de antimnio.
Os aluminossilicatos so formados por minerais do grupo das micas (muscovita-celadonita) e outras
fases minerais, principalmente caolinita e allophana. Estes minerais ocorrem preenchendo cavidades ou como
lamelas individuais localizadas nos interstcios de agregados de diamantes.

191

O zirco adquire especial significado pela diversidade de forma e abundncia com que ocorre. Foram
determinados 18 componentes oriundos de solues slidas observadas nos zirces, as quais se baseiam nas
relaes entre quatro end members: zirco-baddeleyita-rutilo-westita. O contedo relativo destes minerais so
dados por zirco-baddeleyita-rutilo-westita-demais fases minerais.
Os fosfatos apresentam um complexo desenvolvimento de solues slidas entre diferentes end
members. As composies qumicas das solues slidas formadas entre os fosfatos e os aluminofosfatos,
baseiam-se

principalmente

nas

relaes

entre

xenotmio-florencita,

monazita-florencita,

monazita-

aluminofosfatos de Ca-Ba-Sr-Pb, florencita-aluminofosfatos de Ca-Ba-Sr-Pb (srie da plumbogummita).


Elementos Terras Raras (ETR): o enriquecimento dos carbonados em ETR relaciona-se,
principalmente, aos minerais do grupo dos fosfatos e de zirces, sendo registradas concentraes de 100 a 10.00
vezes o acima dos valores observados em diamantes monocristalinos.
Nitrognio: os dados obtidos por luminescncia/fotoluminescncia, corroborados por EPR e ESR,
evidenciam dois grupos de carbonados. O primeiro, compreende os carbonados MGC2 e MGC4, os quais so
enriquecidos em nitrognio. O segundo grupo agrega os carbonados MGC0, MGC1 e MGC3, que possuem um
contedo relativamente baixo de nitrognio. A concentrao dos centros P1 nas amostras do primeiro grupo
aproximadamente 10 vezes maior que nos carbonados empobrecidos em nitrognio.
Istopos de carbono: a maioria absoluta dos carbonados do rio Macabas possuem assinatura isotpica
leve de carbono, variando de -23.9 a -31.1 (13C)PDB. Estes dados esto de acordo com os resultados obtidos
por vrios trabalhos anteriores. Contudo, o carbonado MGC6 apresentou uma significativa variao isotpica
em diferentes pontos da amostra, com valores extremos variando de -2.6 a -26.6 (13C)PDB. Estes dados
indicam que a distribuio isotpica de carbono no carbonado MGC6 no homognea, sendo considerado
evidncia de flutuaes no reservatrio de carbono durante sua formao.
O clculo da temperatura de formao dos carbonados foi feito atravs de quatro ensaios de
decomposio isotpica piroltica, revelando valores em torno de 1050 e 1070C para duas amostras estudadas.
Incluses fluido-gasosas: so indicadoras diretas da composio qumica dos volteis envolvidos na
cristalizao dos diamantes. Segundo a abundncia relativa em que ocorrem, as fases fluido-gasosas foram
agrupadas em trs subgrupos, dadas pelas seguintes relaes: [H2O > CO2 > CO] >> [N2, H2] > [CH4 >
(C2H4+C2H6) > (C3H6+C3H8) > (C4H8+iC4H10+nC4H10)]. O subgrupo H2O-CO2-CO compem 96 a 99% do total
de gases liberados.
Os componentes gasosos que constituem os carbonados possivelmente so penecontemporneos entre si
(s excees de uma certa quantidade de H2O e de N2), sendo saturados em CO. De acordo com as temperaturas
obtidas para o monxido de carbono, a formao dos carbonados se daria em temperaturas em torno de 1000C,

192

em condies mantlicas. A predominncia de isobutanos sobre n-butanos sugerem uma fonte no-orgnica para
o reservatrio de carbono que foi cristalizado como carbonado.
Os resultados obtidos por FIB-TEM basearam-se na textura, estrutura interna, incluses e paragneses.
A grande maioria das superfcies de contato entre os gros de diamante retilnea e extremamente
irregular, mantendo um padro do tipo network ou em mosaico de gros, ocorrendo tambm uma diminuio da
granulao em direo ao interior da amostra. Os principais minerais que preenchem os espaos inter-gros so
caolinita, florencita, mica e quartzo.
As incluses encontradas numa mesma cavidade so formadas por solues slidas entre diversos
elementos e representam as paragneses minerais dos carbonados. So formadas por carbonatos de Ca e Ba,
cloretos (principalmente KCl), solues slidas silicatadas (Ca, Al, K, Fe, Ti), sulfetos e xidos de Pb e Zn.
O nitrognio ocorre na forma de plaquetas orientadas segundo deslocamentos internos, formando um
grupo a parte de incluses nos carbonados. Estas plaquetas de nitrognio ocorrem somente sob condies
mantlicas, denotando longo tempo para sua formao. Os deslocamentos internos so observados na forma de
estruturas lineares e alongadas, contnuas ou no, podendo tambm se apresentar com trao sinuoso e bordas
serrilhadas, sendo caractersticas de cisalhamento sob altas temperaturas, orientando-se segundo a direo do
esforo.

193