Los mtodos ms importantes para la preparacin de compuestos clorados,
clasificados segn el tipo de agente de halogenacin son: Accin directa del cloro gaseoso. Dicloracin (adicin) AlCl3 H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl Monocloracin (sustitucin) 400 a 500 C CH4 + Cl2 CH3CL + HCl La presencia o ausencia de humedad, superficie de carbn y luz no influye apreciablemente sobra la velocidad relativa de sustitucin de hidrgeno.
Si se opera a temperaturas demasiado altas o con tiempos de
contacto excesivamente largos se produce una apreciable pirlisis de los cloruros.
La dicloracin tiene lugar segn dos mecanismos distintos:
por prdida de cido clorhdrico, seguida de adicin de cloro a la
olefina resultante. por sustitucin progresiva.
Las elaboraciones trmicas, lentas, transcurren segn el mecanismo A.
Las ms rpidas, como son la cloracin en fase liquida o vapor, las de carcter trmico y que se verifican en un solo paso por el reactor, y las fotoqumicas, efectuadas a baja temperatura se efectan por el mecanismo B. Tratamiento de compuestos alifticos gaseosos Cloracin del metano. La manera ms econmica de llevar a cabo la elaboracin del metano consiste en someter a elevada temperatura una mezcla de cloro e hidrocarburo, ste en exceso. Como catalizadores los rayos actnicos, el yodo y los cloruros de cobre, hierro y antimonio, aunque la presencia del catalizador no es imprescindible. En este procedimiento existe una estrecha relacin entre la temperatura y el tiempo de reaccin, por lo tanto, a temperaturas alrededor de los 300 los tiempos de reaccin son relativamente largos. APLICACION INDUSTRIAL Hoy en da, casi toda la produccin comercial de clorometano se usa para fabricar otras sustancias, principalmente siliconas 72% del clorometano usado. Otros productos son productos qumicos agrcolas, metil celulosa y caucho de butilo. Cloracin del etano. La cloracin trmica del etano se realiza en presencia de agentes de contacto como hierro, negro animal y piedra pmez impregnada con cloruro
cprico, a 300 350. Si la elaboracin del etano tiene lugar a la luz de
una lmpara de vapor de mercurio, se producen desde el monocloroetano hasta el hexacloroetano. APLICACION INDUSTRIAL Se obtiene el Dicloroetano (EDC), se usa en la produccin de Cloruro de vinilo, removedor de pinturas, pinturas, barnices, desengrasantes, insecticidas. Cloracin del propano. La operacin tiene lugar a 150 250 y preferentemente a presiones superiores a la atmosfrica. El cloro reacciona completamente en el aparato de cloracin, de manera que el producto que sale del condensador y llega a la columna de rectificacin est constituido esencialmente por propano, los dos monocloropropanos, los cuatro dicloropropanos y cido clorhdrico. CLORACIN DE PENTANOS El pentano se obtiene de la gasolina obtenida del gas natural. El hidrocarburo se inyecta en el sistema mediante una bomba, a unas 5 atm de presin, pasando en primer lugar por un cambiador de calor que lo pone a 85 C. Pasa despus por un tubo de Venturi ( medidor ) ponindose en contacto con el vapor de cloro, que est a 50 C y a unas 4.2 atm. En este punto de la instalacin, la velocidad de la corriente de pentano es de unos 27 [ m/seg ], y la relacin hidrocarburo a cloro es de 15/1. En estas condiciones no hay peligro de inflamacin de los gases al pasar por el cambiador y el reactor. La temperatura en ste se mantienen a 250 300 C. Los gases resultantes de la reaccin, exentos de cloro, pasan por el cambiador y luego por un refrigerante, y por ltimo van a una torre de rectificacin, que se riega por su parte superior con una corriente de pentano y de pentano clorado procedente del desflemador; este reflujo permite la condensacin en la mayor parte de los productos orgnicos y el paso del HCl y de algo de pentano no condensado. Los gases residuales se enfran y se hacen borbotear por el pentano que entra en el sistema. El HCl se combina con la humedad que pudiera acompaar al hidrocarburo y se separa por decantacin. Clorobutanos. Los clorobutanos pueden obtenerse por distintos procedimientos: Por cloracin trmica o en fase Lquida del butano. Por adicin de cloro o cido clorhdrico a los butenos. Por cloracin de clorobutenos y clorobutadenos. Cloracin de hidrocarburos y de clorohidrocarburos. La velocidad de cloracin por sustitucin de los tomos de hidrgeno unidos a carbonos saturados es mayor que la velocidad de sustitucin de los hidrgenos situados en carbonos no saturados.
A elevadas temperaturas, la velocidad de cloracin por sustitucin de
hidrgenos en carbonos saturados es mayor que la velocidad de cloracin por adicin en dobles enlaces; a bajas temperaturas, lo contrario. La velocidad de cloracin por adicin en dobles enlaces es mayor que la velocidad de sustitucin de los hidrgenos en los tomos de carbono no saturados. Catalizadores en la cloracin. Los agentes catalticos empleados corrientemente en las cloraciones son: hierro metlico, xido cprico, bromo, yodo azufre, los haluros de hierro, antimonio, estao, arsnico, fsforo, aluminio y cobre y carbones animales y vegetales. Los catalizadores no tienen influencia apreciable en las velocidades de reaccin relativas de los tomos de hidrgeno de las molculas de las parafinas. El bromo y el yodo son excelentes catalizadores de cloracin por su capacidad para formar haluros, es decir, BrCl, ICl y BrF2, que tienen pequeas energas de activacin.
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