CLORACIN

Los mtodos ms importantes para la preparacin de compuestos clorados,

clasificados segn el tipo de agente de halogenacin son:
Accin directa del cloro gaseoso.
Dicloracin (adicin)
AlCl3 H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl
Monocloracin (sustitucin) 400 a 500 C
CH4 + Cl2 CH3CL + HCl
La presencia o ausencia de humedad, superficie de carbn y luz no influye
apreciablemente sobra la velocidad relativa de sustitucin de hidrgeno.

Si se opera a temperaturas demasiado altas o con tiempos de

contacto excesivamente largos se produce una apreciable pirlisis de
los cloruros.

La dicloracin tiene lugar segn dos mecanismos distintos:

por prdida de cido clorhdrico, seguida de adicin de cloro a la

olefina resultante.
por sustitucin progresiva.

Las elaboraciones trmicas, lentas, transcurren segn el mecanismo A.

Las ms rpidas, como son la cloracin en fase liquida o vapor, las de
carcter trmico y que se verifican en un solo paso por el reactor, y las
fotoqumicas, efectuadas a baja temperatura se efectan por el
mecanismo B.
Tratamiento de compuestos alifticos gaseosos
Cloracin del metano.
La manera ms econmica de llevar a cabo la elaboracin del metano
consiste en someter a elevada temperatura una mezcla de cloro e
hidrocarburo, ste en exceso. Como catalizadores los rayos actnicos, el
yodo y los cloruros de cobre, hierro y antimonio, aunque la presencia del
catalizador no es imprescindible. En este procedimiento existe una estrecha
relacin entre la temperatura y el tiempo de reaccin, por lo tanto, a
temperaturas alrededor de los 300 los tiempos de reaccin son
relativamente largos.
APLICACION INDUSTRIAL
Hoy en da, casi toda la produccin comercial de clorometano se usa para
fabricar otras sustancias, principalmente siliconas 72% del clorometano
usado. Otros productos son productos qumicos agrcolas, metil celulosa y
caucho de butilo.
Cloracin del etano.
La cloracin trmica del etano se realiza en presencia de agentes de
contacto como hierro, negro animal y piedra pmez impregnada con cloruro

cprico, a 300 350. Si la elaboracin del etano tiene lugar a la luz de

una lmpara de vapor de mercurio, se producen desde el monocloroetano
hasta el hexacloroetano.
APLICACION INDUSTRIAL
Se obtiene el Dicloroetano (EDC), se usa en la produccin de Cloruro de
vinilo, removedor de pinturas, pinturas, barnices, desengrasantes,
insecticidas.
Cloracin del propano.
La operacin tiene lugar a 150 250 y preferentemente a presiones
superiores a la atmosfrica. El cloro reacciona completamente en el aparato
de cloracin, de manera que el producto que sale del condensador y llega a
la columna de rectificacin est constituido esencialmente por propano, los
dos monocloropropanos, los cuatro dicloropropanos y cido clorhdrico.
CLORACIN DE PENTANOS
El pentano se obtiene de la gasolina obtenida del gas natural. El
hidrocarburo se inyecta en el sistema mediante una bomba, a unas 5 atm
de presin, pasando en primer lugar por un cambiador de calor que lo pone
a 85 C. Pasa despus por un tubo de Venturi ( medidor ) ponindose en
contacto con el vapor de cloro, que est a 50 C y a unas 4.2 atm. En este
punto de la instalacin, la velocidad de la corriente de pentano es de unos
27 [ m/seg ], y la relacin hidrocarburo a cloro es de 15/1. En estas
condiciones no hay peligro de inflamacin de los gases al pasar por el
cambiador y el reactor. La temperatura en ste se mantienen a 250 300
C. Los gases resultantes de la reaccin, exentos de cloro, pasan por el
cambiador y luego por un refrigerante, y por ltimo van a una torre de
rectificacin, que se riega por su parte superior con una corriente de
pentano y de pentano clorado procedente del desflemador; este reflujo
permite la condensacin en la mayor parte de los productos orgnicos y el
paso del HCl y de algo de pentano no condensado. Los gases residuales se
enfran y se hacen borbotear por el pentano que entra en el sistema. El HCl
se combina con la humedad que pudiera acompaar al hidrocarburo y se
separa por decantacin.
Clorobutanos.
Los clorobutanos pueden obtenerse por distintos procedimientos:
Por cloracin trmica o en fase Lquida del butano.
Por adicin de cloro o cido clorhdrico a los butenos.
Por cloracin de clorobutenos y clorobutadenos.
Cloracin de hidrocarburos y de clorohidrocarburos.
La velocidad de cloracin por sustitucin de los tomos de hidrgeno unidos
a carbonos saturados es mayor que la velocidad de sustitucin de los
hidrgenos situados en carbonos no saturados.

 A elevadas temperaturas, la velocidad de cloracin por sustitucin de

hidrgenos en carbonos saturados es mayor que la velocidad de cloracin
por adicin en dobles enlaces; a bajas temperaturas, lo contrario.
La velocidad de cloracin por adicin en dobles enlaces es mayor que la
velocidad de sustitucin de los hidrgenos en los tomos de carbono no
saturados.
Catalizadores en la cloracin.
Los agentes catalticos empleados corrientemente en las cloraciones son:
hierro metlico, xido cprico, bromo, yodo azufre, los haluros de hierro,
antimonio, estao, arsnico, fsforo, aluminio y cobre y carbones animales y
vegetales. Los catalizadores no tienen influencia apreciable en las
velocidades de reaccin relativas de los tomos de hidrgeno de las
molculas de las parafinas. El bromo y el yodo son excelentes catalizadores
de cloracin por su capacidad para formar haluros, es decir, BrCl, ICl y BrF2,
que tienen pequeas energas de activacin.

Link
http://www.mundodescargas.com/apuntestrabajos/quimica_t/decargar_halogenacion.pdf