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Un fluido no newtoniano es aquel fluido cuya viscosidad vara con la temperatura y la tensin
cortante que se le aplica. Como resultado, un fluido no newtoniano no tiene un valor de
viscosidad definido y constante, a diferencia de un fluido newtoniano.1
Aunque el concepto de viscosidad se usa habitualmente para caracterizar un material, puede
resultar inadecuado para describir el comportamiento mecnico de algunas sustancias, en
concreto, los fluidos no newtonianos. Estos fluidos se pueden caracterizar mejor mediante otras
propiedades reolgicas, propiedades que tienen que ver con la relacin entre el esfuerzo y
los tensores de tensiones bajo diferentes condiciones de flujo, tales como condiciones
de esfuerzo cortante oscilatorio.
Un ejemplo barato y no txico de fluido no newtoniano puede hacerse fcilmente
aadiendo almidn de maz en una taza de agua. Se aade el almidn en pequeas
proporciones y se revuelve lentamente. Cuando la suspensin se acerca a la concentracin
crtica es cuando las propiedades de este fluido no newtoniano se hacen evidentes. La
aplicacin de una fuerza con la cucharilla hace que el fluido se comporte de forma ms
parecida a un slido que a un lquido. Si se deja en reposo recupera su comportamiento como
lquido. Se investiga con este tipo de fluidos para la fabricacin de chalecos antibalas, debido a
su capacidad para absorber la energa del impacto de un proyectil a alta velocidad; pero
permaneciendo flexibles si el impacto se produce a baja velocidad.
Un ejemplo familiar de un fluido con el comportamiento contrario es la pintura. Se desea que
fluya fcilmente cuando se aplica con el pincel y se le aplica una presin, pero una vez
depositada sobre el lienzo se desea que no gotee.
Dentro de los principales tipos de fluidos no newtonianos se incluyen los siguientes:
Tipo de fluido
Plsticos
Fluidos viscoelsticos
Comportamiento
Caractersticas
Plstico perfecto
Me
Plstico de
Bingham
Ba
Pseudoplstico
Fluidos que se comportan como seudoplsticos a partir de un determinado valor del esfuerzo
cortante
Dilatante
Fluidos que se comportan como dilatantes a partir de un determinado valor del esfuerzo
cortante
Seudoplstico
Al
Dilatante
So
de
Material de
Me
Maxwell
Fluido Oldroyd-B
Be
Material de Kelvin
Plstico
Reopctico
Al
Tixotrpico
Al
alg
Cuando se enunci la ley de la conservacin de la materia no se conoca el tomo, pero, con los conocimientos
actuales es obvio: puesto que en la reaccin qumica no aparecen ni destruyen tomos, sino que solo se forman o
rompen enlaces(hay un reordenamiento de tomos), la masa no puede variar.
La ley de conservacin de la masa, ley de conservacin de la materia o ley de Lomonsov-Lavoisier es una
de las leyes fundamentales en todas las ciencias naturales. Fue elaborada independientemente por Mijal
Lomonsov en 1745 y por Antoine Lavoisier en 1785. Se puede enunciar como En una reaccin
qumica ordinaria, la masa permanece constante, es decir, la masa consumida de los reactivos es igual a la masa
obtenida de los productos.1 Una salvedad que hay que tener en cuenta es la existencia de las reacciones
nucleares, en las que la masa s se modifica de forma sutil, en estos casos en la suma de masas hay que tener en
cuenta la equivalencia entre masa y energa. Esta ley es fundamental para una adecuada comprensin de la
qumica.
Los ensayos preliminares hechos por Robert Boyle en 1673 parecan indicar lo contrario: pesada meticulosa de
varios metales antes y despus de su oxidacin mostraba un notable aumento de peso. Estos experimentos, por
supuesto, se llevaban a cabo en recipientes abiertos. 2
La combustin, uno de los grandes problemas que tuvo la qumica del siglo XVIII, despert el inters de Antoine
Lavoisier porque ste trabajaba en un ensayo sobre la mejora de las tcnicas del alumbrado pblico de Pars.
Comprob que al calentar metales como el estao y el plomo en recipientes cerrados con una cantidad limitada de
aire, estos se recubran con una capa de calcinado hasta un momento determinado del calentamiento, el resultado
era igual a la masa antes de comenzar el proceso. Si el metal haba ganado masa al calcinarse, era evidente que
algo del recipiente deba haber perdido la misma cantidad de masa. Ese algo era el aire. Por tanto, Lavoisier
demostr que la calcinacin de un metal no era el resultado de la prdida del misterioso flogisto, sino la ganancia
de algn material: una parte de aire. La experiencia anterior y otras ms realizadas por Lavoisier pusieron de
manifiesto que si se tiene en cuenta todas las sustancias que forman parte en una reaccin qumica y todos los
productos formados, nunca vara la masa. Esta es la ley de la conservacin de la masa, que podemos enunciarla,
pues, de la siguiente manera: En toda reaccin qumica la masa se conserva, esto es, la masa total de los
reactivos es igual a la masa total de los productos.
Desde un punto de vista cotidiano, las mquinas y los procesos desarrollados por el hombre funcionan con un
rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en prdidas de energa y por lo tanto tambin de recursos
econmicos o materiales. Como se deca anteriormente, esto no debe interpretarse como un incumplimiento del
principio enunciado sino como una transformacin "irremediable" de la energa.
Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que para un sistema termodinmico
en equilibrio mide el nmero de microestados compatibles con el macroestado de equilibrio, tambin se puede
decir que mide el grado de organizacin del sistema, o que es la razn incremental entre un incremento de energa
interna frente a un incremento de temperatura del sistema.
La entropa es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los
sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850; 1 2 y Ludwig
Boltzmann, quien encontr en 1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de
vista de la probabilidad.3
Introduccin
Cuando se plantea la pregunta: Por qu ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no
de otra manera?, se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos. Por ejemplo, si se ponen
en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriar, y
el trozo fro se calentar, finalizando en equilibrio trmico. El proceso inverso, el calentamiento del trozo caliente y
el enfriamiento del trozo fro es muy improbable que se presente, a pesar de conservar la energa. El universo
tiende a distribuir la energa uniformemente; es decir, a maximizar la entropa. Intuitivamente, la entropa es
una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa por unidad de temperatura
que no puede utilizarse para producir trabajo.
La funcin termodinmica entropa es central para la segunda Ley de la Termodinmica. La entropa puede
interpretarse como una medida de la distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene alta entropa. Un sistema en una condicin improbable tendr una tendencia natural a
reorganizarse a una condicin ms probable (similar a una distribucin al azar), reorganizacin que dar como
resultado un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo cuando el sistema se acerque al equilibrio,
y entonces se alcanzar la configuracin de mayor probabilidad.
Una magnitud es una funcin de estado si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del
proceso seguido para llegar de un estado a otro. Esa caracterizacin de funcin de estado es fundamental a la
hora de definir la variacin de entropa.
La variacin de entropa nos muestra la variacin del orden molecular ocurrido en una reaccin qumica. Si el
incremento de entropa es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropa) que
los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son ms ordenados. Hay una relacin
entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin qumica, que viene dada por la energa de Gibbs.
Entropa y termodinmica
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de
un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible laintegral curvilnea de
Slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor
absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del
estado del sistema, S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados
1 y 2 es:
.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica,
en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:
Donde S es la entropa,
absoluta en kelvin.
Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
Significado
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el
cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por
su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har la entropa, en la misma direccin.
Cuando la temperatura es ms alta, el flujo de calor que entra produce un aumento de entropa menor. Y
viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius), definido como la variacin de
entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las
fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la
expresin en una ecuacin:
Al trmino , siempre positivo, se le denomina produccin de entropa, y es nulo cuando el proceso es reversible
salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un
proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la entropa es constante y adems
constituye un proceso isoentrpico.
Cero absoluto
Solo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un sistema, es necesario fijar la
entropa del mismo en un estado determinado. La tercera ley de la termodinmica fija un estado estndar: para
sistemas qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropa es nula
en el cero absoluto (0 K) o (-273.16C)
Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinmica, de la cual se deduce que un proceso tiende a
darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por
un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, an cuando siga cumplindose la condicin
de conservacin de la energa del sistema (la primera ley de la termodinmica).
Entropa y reversibilidad
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores. Tambin
se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el
sistema ms la de los alrededores:
Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero, pues el calor que el sistema absorbe o desprende es
igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos, y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin isotrmica
(proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la prctica real el trabajo es menor, ya que hay prdidas por rozamientos,
por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema nuevamente a su estado original, hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el
gas, lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como la energa no
puede crearse ni destruirse, la entropa puede crearse pero no destruirse. Es posible afirmar entonces que, como
el Universo es un sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempo. Esto marca un sentido a la
evolucin del mundo fsico, que se conoce como principio de evolucin.
Cuando la entropa sea mxima en el Universo, esto es, cuando exista un equilibrio entre todas las temperaturas y
presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciada por Clausius).
En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las molculas, la diferencia
entre calor y trabajo desaparece y, por tanto, parmetros termodinmicos como la entropa, la temperatura y otros
no tienen significado. Esto conduce a la afirmacin de que el segundo principio de la termodinmica no es
aplicable a estos microsistemas, porque realmente no son sistemas termodinmicos. Se cree que existe tambin
un lmite superior de aplicacin del segundo principio, de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en
sistemas infinitos como el Universo, lo que pone en controversia la afirmacin de Clausius sobre la muerte trmica
del Universo.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII, aparentemente de manera
independiente por August Krnig en 1856 1 y Rudolf Clausius en 1857.2 La constante universal de los gases se
descubri y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en lugar de un gran nmero de constantes
de gases especficas descriptas por Dmitri Mendeleev en 1874.3 4 5
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin, el volumen y la
temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener una frmula que sera vlida para
todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia variedad de condiciones debido a la buena
aproximacin que tienen las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado
para un gas ideal se deriva de la teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases se consideran como casos
especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms de las variables mantenidas constantes.
Donde:
= Presin absoluta
= Volumen
= Moles de gas
= Temperatura absoluta
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel
molecular.
Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido
a los choques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica.
donde
Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas
intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada
ecuacin de Van der Waals:
Donde:
y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la
mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento
observado experimentalmente.
Tenemos que:
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y 2:
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos afirmar que existe una
constante directamente proporcional a la presin y volumendel gas, e inversamente proporcional a su temperatura.
Principio de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y
Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de
cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:
Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es el mismo.
Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una forma alternativa
de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):
y sustituyendo
, obtenemos:
donde:
De esta forma, la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y la temperatura
en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado.
En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:
Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero real de molculas, a diferencia de la otra frmula, que
utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de este resultado con el
experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica estadstica.
Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de veces la constante de masa
atmica m U (es decir, la masa es U)
y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:
F t=p
Si la fuerza resultante es nula, tambin ser nula la variacin el momento lineal, lo que equivale a decir que el
momento lineal es constante:
F =0 p =0 p =cte
Si te fijas, la conservacin de la cantidad de movimiento de un cuerpo equivale al Principio de inercia.
Si la resultante de las fuerzas que actan sobre el cuerpo es nula, su momento lineal o cantidad de movimiento es
constante y si la masa del cuerpo es constante, su velocidad tambin lo es. Este razonamiento lo podemos
expresar as:
F =0 p =0 mv =cte
y si
m=ctev =cte
La conservacin de la cantidad de movimiento se puede generalizar a un sistema de partculas.
Un sistema de partculas es un conjunto de cuerpos o partculas del que queremos estudiar su movimiento.
La cantidad de movimiento o momento lineal de un sistema de partculas se define como la suma de las
cantidades de movimiento de cada una de las partculas que lo forman:
p =p 1+p 2+...+p n
Aunque la cantidad de movimiento del sistema permanezca constante, puede variar la cantidad de movimiento de
cada partcula del sistema. El principio de conservacin de la cantidad de movimiento es un principio fundamental
que se cumple sin ninguna excepcin y as se ha confirmado experimentalmente.