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HIDRUROS

El tomo de hidrgeno es el ms simple de todos los tomos; slo est formado por un
electrn 1s y un protn. En la mayora de las versiones de la tabla peridica, el hidrgeno
se ubica en el grupo 1A, arriba de los metales alcalinos, porque stos tambin tienen slo
un electrn de valencia. Asimismo, el hidrgeno se podra colocar en el grupo 7A, sobre los
halgenos, porque, como a stos, slo le falta un electrn para que su configuracin sea de
gas noble (He). As, las propiedades del hidrgeno se parecen tanto a las de los metales
alcalinos como a las de los halgenos. Un tomo de hidrgeno puede perder un electrn,
por lo que se forma un catin hidrgeno, H+, o ganar un electrn, por lo que se forma un
anin hidruro, H-.
HIDRUROS BINARIOS
Los hidruros binarios son compuestos que contienen hidrgeno y slo un elemento ms, y
se pueden clasificar como inicos, covalentes o metlicos.

Fig.1. Frmulas y puntos de fusin (C) de los hidruros ms simples de elementos de los
grupos o familias representativos.
HIDRUROS SALINOS O INICOS
Los hidruros inicos son compuestos salinos, de altos puntos de fusin, blancos y
cristalinos; estn formados por los metales alcalinos y los alcalinotrreos ms pesados;
entre ellos, Ca, Sr y Ba. Los hidruros de metal alcalino contienen cationes metal alcalino y
aniones H- en una estructura cristalina cbica centrada en las caras, como la del cloruro de

sodio. Los hidruros de metal alcalino tambin son inicos en estado lquido, porque
conducen la electricidad en estado fundido. El anin H - es un buen aceptor de protones. Por
lo tanto, los hidruros inicos reaccionan con agua para formar H2
gaseoso y iones OH. En general, los hidruros inicos son buenos
agentes reductores.

Elementos metlicos del bloque s (con excepcin del


Be) y algunos de los bloques d y f
No hay evidencias de direccionalidad en el enlace
Todos ellos son sustancias slidas (no voltiles),
elctricamente aislantes y cristalinas
Los hidruros inicos slo se forman con los metales ms
electropositivos: elementos del bloque s a excepcin del Be y Mg
Los hidruros inicos slo se forman con los metales ms
electropositivos: elementos del bloque s a excepcin del Be y Mg
Sus estructuras, tpicamente inicas, contienen el catin metlico
M+ y el anin H Suelen ser slidos cristalinos de color blanco
Se obtienen calentando el metal en presencia de H2 en un rango
de temperaturas que oscila entre 300 y 700 C
Todos los hidruros del bloque s se pueden considerar sustancias inicas (a excepcin
del BeH2, y MgH2).
Fig.2. Reaccin
deCaH2+H
2O
Sus
puntos de fusin son altos (tpicos de sustancias inicas; LiH
680C), aunque la mayor parte de ellos se disocian antes de fundir
Son ms densos que los metales correspondientes
La naturaleza inica de estos hidruros se pone de manifiesto por los siguientes hechos:
La estructura cristalina no muestra evidencias de direccionalidad en el enlace
En estado fundido conducen la electricidad. Por ejemplo el LiH
fundido conduce la electricidad
La electrolisis del fundido genera H2 (g) en el nodo (electrodo positivo) lo que es
coherente con la presencia de H- (aq)
Los datos de difraccin de Rayos X apoyan la existencia de iones M+
y H- en la red cristalina
Buena concordancia entre los valores de la energa reticular calculada y la
experimental obtenida mediante un ciclo termodinmico
Los hidruros de los alcalinos presentan redes
tridimensionales tpicamente inicas.
Propiedades fsicas

Suelen ser de color blanco


La densidad es mayor que la de los metales de partida
Debido a que los aniones H- ocupan los huecos de la red metlica sin distorsionarla
Las excepciones son el BeH2 y el MgH2 (que no son hidruros inicos)
Temperatura de fusin:
Con la excepcin del LiH, todos se descomponen antes de fundir
Conductividad:
En estado slido no conducen la electricidad. Deberan hacerlo en estado fundido (pero se
descomponen antes de fundir)
Comportamiento qumico
Inestables termodinmicamente
Se descomponen en sus elementos constituyentes (400500C)
Arden cuando se calientan en presencia de oxgeno
Todos ellos son muy reactivos (deben guardarse en ambientes exentos de humedad y de
oxgeno)
No son estables en disolventes prticos. El hidruro es muy bsico y reacciona con los
compuestos con protones ligeramente cidos
La reaccin con el agua es muy vigorosa (incluso explosiva para NaH,
RbH y CsH).
Los hidruros salinos son especies reductoras muy enrgicas.

HIDRUROS COVALENTES
Los hidruros covalentes, como indica su nombre, son compuestos en los que el hidrgeno
est unido a otro elemento con un enlace covalente. Los ejemplos ms comunes son los
hidruros
de
elementos no metlicos, como el diborano (B2H6), el metano (CH4), el amoniaco (NH3),
el agua (H2O) y los halogenuros de hidrgeno (HX; X = F, Cl, Br o I). En la figura 1 slo
se ven los hidruros covalentes ms simples, aunque tambin se conocen ejemplos ms
complejos, como el perxido de hidrgeno (H2O2) y la hidrazina (N2H4). Como los
hidruros ms covalentes estn formados por pequeas molculas discretas, que tienen
fuerzas intermoleculares relativamente dbiles, son gases o lquidos voltiles a temperatura
ordinaria.
El hidrgeno forma compuestos con enlaces covalentes con:
Todos los elementos no metlicos, a excepcin de los gases nobles.
Estos hidruros covalentes estn formados por molculas discretas

A menudo forman gases como NH3(g) o CH4(g)


Pero tambin forman lquidos: H2O(l), C6H6(l)
Con metales dbilmente electropositivos (como el Ga o el Sn)
La combinacin con cationes de metales altamente polarizantes como el Be+2, Mg+2 o
Al+3 da lugar a hidruros covalentes polimricos
La naturaleza del enlace: covalente mas o menos polar
Se pueden obtener por reaccin directa de sus elementos pero activando de algn modo el
proceso.
Generalmente son molculas discretas y de pequeo tamao

Fuerzas de van de Waals (o eventualmente enlace de H)

Suelen ser gases a temperatura ambiente

Hidruros moleculares catenados: boranos, hidrocarburos y silanos

Hidruros Polimricos (macromoleculares)

BeH2 y algunos hidruros formados por elementos del bloque p

El H: tomo puente posibilitando un sistema polimrico

Suelen ser sustancias no voltiles, elctricamente aislantes y cristalinos

Clasificacin de los hidruros covalentes


moleculares: aquellos que forman molculas discretas
Grupos 14, 15, 16 y 17
Son generalmente gases a temperatura ambiente
polimricos
boranos, silanos o hidrocarburos
polmeros como el (BeH2)n
Estructura:
Los hidruros macromoleculares tienen estructuras extendidas (en cadenas)
Reactividad:
BeH2 y AlH3 reaccionan con el agua como lo hacen los hidruros inicos
Debido a la insolubilidad del hidrxido, no se producen disoluciones alcalinas

HIDRUROS METLICOS
Hidrgeno + Metal

Hidruro metlico

Fig.3. Un plano de la
estructura de un hidruro
metlico intersticial.

Los hidruros metlicos surgen por la reaccin de los metales


lantnidos y actnidos, as como de ciertos metales de transicin
del bloque d, con cantidades variables de hidrgeno. Esos
hidruros poseen la frmula general MHx, donde el subndice x
representa el nmero de tomos de H en la frmula ms simple,
(el metal siempre delante del hidrgeno) donde m es la valencia
del metal. La valencia del Hidrgeno es 1; se caracterizan por ser
los unicos compuestos en los que el hidrogeno funciona como
numero de oxidacion de 1.
Con frecuencia se les llama hidruros intersticiales, porque se
cree que tienen una red cristalina de tomos de metal, en tanto
que los tomos de hidrgeno, ms pequeos, ocupan huecos o
intersticios entre los tomos anteriores, que son ms grandes.
Sin embargo, no se sabe si los hidrgenos estn presentes como
tomos neutros de H, cationes H+ o aniones H-. Como los tomos de hidrgeno pueden
llenar una cantidad variable de intersticios, muchos hidruros metlicos son compuestos no
estequiomtricos, lo cual significa que su composicin no llega a expresarse como una
relacin de nmeros enteros pequeos. Como ejemplos estn el TiH1.7, el ZrH1.9 y PdHx
(x 1). Sin embargo, hay otros hidruros metlicos, como el TiH2 y el UH3, que son
compuestos estequiomtricos. Las propiedades de los hidruros metlicos dependen de su
composicin, que es funcin de la presin parcial del H2 gaseoso en los alrededores. Los
hidruros intersticiales tienen inters como dispositivos potenciales de almacenamiento de
hidrgeno, pues contienen una cantidad notablemente grande de este elemento. Por
ejemplo, el paladio absorbe hasta 935 veces su propio volumen de H2.
Cuando el elemento que va a formar el hidruro slo tiene una nica valencia, se llamar
hidruro + elemento-ico
Cuando el elemento que va a formar el hidruro tiene 2 valencias, a la primera le
corresponde la terminacin -oso y a la segunda la terminacin -ico
hidruro + elemento-oso
hidruro + elemento-ico

Cuando el elemento que va a formar el hidruro tiene 3 valencias, a la primera le


corresponde la terminacin hipo-oso, a la segunda -oso y a la tercera -ico
hidruro + hipo-elemento-oso
hidruro + elemento-oso
hidruro + elemento-ico
Cuando el elemento que va a formar el hidruro tiene 4 valencias, a la primera le
corresponde la terminacin hipo-oso, a la segunda -oso, a la tercera -ico y a la cuarta perico
hidruro + hipo-elemento-oso
hidruro + elemento-oso
hidruro + elemento-ico
hidruro + per-elemento-ico

Propiedades

Metales pertenecientes a los bloques d y f

En general, son similares a aquellas de los metales de los que provienen: son duros,
tienen un brillo metlico, conducen la electricidad y tienen propiedades magnticas
Suelen ser slidos negros y pulverulentos

A menudo son pirofricos (arden espontneamente al aire) y con una densidad menor a la
de los metales que los originan
Suelen presentar una estequiometra poco definida y variable entre un cierto rango:
Compuestos no estequiomtricos
La razn de esta inusual estequiometra radica en el pequeo tamao del H que posibilita
que entre en la red metlica ocupando los huecos tetradricos y octadricos pero tambien
puede llegar a distorsionar la misma red metlica.
Pueden llegar a absorber un gran volumen de H2(g)

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