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Serie Didctica N 35
Presentacin
Este material esta dirigido a los estudiantes de la Facultad de Ciencias
Forestales de la Universidad Nacional de Santiago del Estero y
corresponde a la programacin de las asignaturas que se dictan en la
ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica.
La serie esta organizada en guas de problemas y ejercicios relacionados
con los conceptos bsicos de Qumica Orgnica. En cada tema se
incluyen breves reseas tericas las cuales simplemente resumen los
conceptos previamente desarrollados en las clases tericas. Los
problemas y ejercicios estn seleccionados con la intencin de facilitar la
comprensin y asimilacin de los diferentes temas, abarcando desde los
conceptos bsicos: estructura atmica, orbitales, etc., pasando por cada
uno de los grupos funcionales y haciendo hincapi en sus estructuras y su
relacin con las propiedades fsicas y qumica que presentan.
Resulta importante aclarar que este material no pretende ser, ni
reemplazar, los libros de texto recomendados por la ctedra, simplemente
sirve como gua de estudio y ejercitacin para los estudiantes.
Antes de finalizar solo resta mencionar algunas recomendaciones a tener
en cuenta acerca de cmo estudiar Qumica Orgnica:
Mantenerse al da con la asignatura: en esta asignatura cada tema
esta relacionado con el anterior, no se podr aprender conceptos nuevos
sin comprender lo anterior.
Aprovechar de manera efectiva las prcticas de laboratorio
Resolver todos los ejercicios propuestos y complementarlos con
ejercicios que se pueden encontrar en los textos recomendados.
Tener una participacin activa durante el desarrollo de las clases.
Aprovechar la ayuda que le pueden brindar la ctedra.
No memorizar: no se aprende lo que no se entiende.
Por ultimo, solo cabe expresar el deseo de que este material sea til y
cumpla con los objetivos propuestos como as tambin dejar una puerta
abierta a sugerencias y/o correcciones que desde ya sern agradecidas.
La ctedra
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
Serie Didctica N 35
TABLA DE CONTENIDOS
PRESENTACIN................................................................................................ 2
TEMA: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA ...................................... 5
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................... 5
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 12
GUA N 2 ......................................................................................................... 18
TEMA: ALCANOS .......................................................................................... 18
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 18
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 20
GUA N 3 ......................................................................................................... 25
TEMA: HALOGENUROS DE ALQUILO .......................................................... 25
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 25
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 26
GUA N 4 ......................................................................................................... 31
TEMA: ALQUENOS Y ALQUINOS ................................................................. 31
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 31
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 34
GUA N 5 ......................................................................................................... 40
TEMA: HIDROCARBUROS AROMATICOS ................................................... 40
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 40
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 42
GUA N 6 ......................................................................................................... 47
TEMA: ALCOHOLES Y FENOLES ................................................................. 47
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 47
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 49
GUA N 7 ......................................................................................................... 55
TEMA: ETERES ............................................................................................. 55
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 55
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 56
GUA N 8 ......................................................................................................... 58
TEMA: ALDEHIDOS Y CETONAS.................................................................. 58
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 58
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 61
GUA N 9 ......................................................................................................... 64
TEMA: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS ................................................. 64
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 64
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 67
GUA N 10 ....................................................................................................... 71
TEMA: COMPUESTOS NITROGENADOS..................................................... 71
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 71
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 73
BIBLIOGRAFA ................................................................................................ 76
TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS .................................................... 77
Serie Didctica N 35
Serie Didctica N 35
Gua N 1
Tema: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA
Objetivos:
Analizar los conceptos fundamentales de la qumica orgnica.
Identificar los enlaces en las molculas orgnicas.
Distinguir entre los diferentes tipos de fuerzas que interactan, en las
molculas orgnicas y su influencia sobre las propiedades fsicas (punto
de fusin, ebullicin y solubilidad).
Familiarizarse con las diferentes formas de representacin de las
molculas orgnicas
Introduccin terica
La qumica orgnica es la qumica del carbono y de sus compuestos. Los
seres vivos estamos formados por molculas orgnicas, protenas, cidos
nucleicos, azcares y grasas. Todos ellos son compuestos cuya base
principal es el carbono. La qumica Orgnica esta presente en la vida
diaria. Estamos formados y rodeados por compuestos orgnicos. Casi
todas las reacciones de la materia viva involucran compuestos orgnicos.
Es imposible comprender la vida, al menos desde el punto de vista fsico,
sin saber algo sobre qumica orgnica.
Conceptos fundamentales
Estructura electrnica de los tomos
Los tomos tienen un ncleo pequeo y denso rodeado por electrones. El
ncleo esta cargado positivamente y contiene la mayor parte de la masa
del tomo. Esta formado por protones, con carga positiva, y neutrones,
neutros. La carga positiva esta balanceada por la carga negativa de los
electrones.
Para describir la configuracin de un tomo se utiliza:
Numero atmico (Z): igual al nmero de protones (y electrones) del
ncleo
Peso Atmico o Nmero Msico (A): igual a la suma del nmero de
protones y neutrones.
Ambos nmeros se encuentran en la tabla peridica.
Serie Didctica N 35
valencia
Enlace covalente: implica compartir uno o ms electrones de valencia
Se puede predecir el tipo de enlace presenten en un compuesto? Si, los
enlaces
inicos
se
dan
entre
elementos
cuyas
diferencia
de
Grupo
2A
Be
1.5
Mg
1.2
Ca
1.0
Sr
1.0
Ba
0.9
Grupo
3A
B
2.0
Al
1.5
Ga
1.6
In
1.7
Tl
1.8
Grupo
4A
C
2.5
Si
1.8
Ge
1.8
Sn
1.8
Pb
1.9
Grupo
5A
N
3.0
P
2.1
As
2.0
Sb
1.9
Bi
1.9
Grupo
6A
O
3.5
S
2.5
Se
2.4
Te
2.1
Po
2.0
Grupo
7A
F
4.0
Cl
3.0
Br
2.8
I
2.5
At
2.1
Serie Didctica N 35
Z = 6 electrones
Con estos cuatro electrones los tomos de carbono tienen la mitad del
octeto electrnico. Como no son capaces ni de ganar cuatro electrones
mas ni de perder los que tienen, comnmente forma enlaces covalentes y
comparte electrones con otros tomos o entre si mediante enlaces
simples, dobles o triples.
H H
H C C H
H H
Etano
H
C C
H
H C C H
H
Eteno
Etino
Serie Didctica N 35
Estructuras de
Lewis
H H
H C C H
H H
Etano
Otra
forma,
Formulas
estructurales
condensadas
Los pares de
electrones libres
se representan
como
pares
puntos sobre el
tomo
especialmente
para
CH3CH3
Etano
compuestos
cclicos
(anillos)
H2C
H2C
CH2
CH2
OH
CH2
CH2
Serie Didctica N 35
Existen muchas
Ismeros
ESTRUCTURALES
(diferente patrn
de enlace)
De
De
ESTEREOISOMEROS
Ismeros que tienen la misma
conectividad pero que difieren en el
arreglo de sus tomos en el espacio
CONFORMEROS
(rotmeros)
se interconvierten por
rotacin de enlaces
ISOMEROS
CONFIGURACIONALES
no se interconvierten por
rotacin de enlaces
De
Serie Didctica N 35
Resonancia
Existen ciertas molculas en las cuales es posible escribir dos o ms
estructuras de Lewis que difieren nicamente en la posicin de los
electrones. Ante esta situacin: Cul es la estructura correcta de la
molcula? En realidad la molcula suele mostrar caractersticas de todas
las estructuras posibles las cuales se conocen como estructuras
resonantes y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de
las estructuras resonantes.
Las estructuras de resonancia permiten saber, de forma cualitativa, la
estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin
electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes
mediante las que se pueda describir una especie qumica mayor ser su
estabilidad.
Cmo se escriben las estructuras de resonancia?
Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto
conviene seguir las siguientes reglas:
1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin sin
olvidar los pares de electrones no compartidos (los que no participan en el
enlace).
2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se
dibuja otra estructura de Lewis de manera que:
a) Todos los ncleos mantengan su posicin original.
b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.
A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras
resonantes del ion carbonato:
- ..
:O:
..
C O:
:O:
- ..
- ..
:O:
:O
..
..
C O
.. :-
- ..
:O
..
C O
.. ::O
.. :
10
Serie Didctica N 35
Las flechas directas con doble punta indican que son estructuras de
resonancia (no confundir con equilibrio ni reaccin).
Fuerzas intermoleculares
Los puntos de fusin, ebullicin y solubilidad de los compuestos orgnicos
dependen del tipo de interaccin que exista entre las molculas. De
acuerdo al tipo de molculas existen diferentes clases de fuerzas
intermoleculares:
Fuerzas de London: son las nicas fuerzas que unen las molculas no
polares y surge a raz de la generacin de momentos dipolares
temporales
Fuerzas dipolo-dipolo: se dan entre molculas polares y responden a las
leyes de la electrosttica (los polos positivos atraen a los negativos y
viceversa)
Enlaces por puente de hidrgeno: son las que actan entre molculas
covalentes en las que existen tomos de hidrgeno unidos a tomos
especialmente electronegativos (F, O, N).
11
Serie Didctica N 35
b. hidrogeno
c. fluor
d. nitrgeno
e. azufre
f. carbono
12
Serie Didctica N 35
b) flor
c) silicio.
d) boro
e) azufre
f) fsforo.
ii) hidrgeno
iii) nitrgeno
iv) cloro
f. 2-propanol (CH3CH(OH)CH3)
b. Etilamina (CH3CH2NH2)
c. Fluorometano (CH3F)
d. Dimetileter (CH3OCH3)
e. Propano (CH3CH2CH3)
Identifique, cuando corresponda, los electrones no compartidos
6. Utilizando la Tabla de electronegatividades diga cual ser la carga que
llevar cada uno de los siguientes elementos cuando reacciona para
formar un compuesto inico: Al, Li, S, H.
7. Utilizando la Tabla de electronegatividades diga cual es el elemento ms
electropositivo de cada par:
a) sodio o aluminio
b) boro o carbono
c) boro o aluminio.
De
acuerdo
b) oxgeno o nitrgeno
con
la
posicin
electronegatividades, esperara
del
c) flor o cloro.
carbono
usted que
fuera
en
la
Tabla
de
electropositivo
electronegativo?
10. Utilizando la tabla de electronegatividades de Pauling prediga los
momentos bipolares de los siguientes enlaces:
a. C-Cl
b. C-O
c. C-N
d. N-Cl
e. N-O
f.N-S3
13
Serie Didctica N 35
b. F2
c. MgCl2
d. P2O5
e. S2Cl2
f. LiCl
g. ClF
h. SiCl2
O
O
OH
H
O
O
19. Dibuje las frmulas estructurales para los siguientes compuestos: a).
CH2Cl2 (diclorometano o cloruro de metileno); b). CHCl3 (triclorometano o
cloroformo).
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
14
Serie Didctica N 35
20. Escriba una estructura para los siguientes compuestos utilizando lneas
para los enlaces y las valencias: a. CH3N
b. CH4O
21. Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces para
cada una de las siguientes frmulas abreviadas:
a. (CH3)2CHCH2OH
b. Cl2C=CCl2
22. Escriba una frmula estructural para cada uno de los siguientes
compuestos. Utilice una lnea para representar cada enlace sencillo, y
puntos para los pares electrnicos no compartidos:
a. CH3F
23.
b. C3H8
c. CH3NH2
d. CH2O
b. SO2
c. CH4
d. CH3Cl
e. CH3OH
24. Dibuje tres estructuras diferentes para la frmula C4H8 que contenga un
doble enlace carbono-carbono
25. Escriba la frmula para los tres ismeros posibles de C3H8O.
26. Escriba las frmulas para los ismeros posibles de C5H12.
27. Dibuje las frmulas estructurales para todos los ismeros posibles que
tengan cada una de las siguientes frmulas estructurales:
a. C3H6
b. C4H9I
c. C2H2Br2
d. C4H10O
b. (CH3)3CCH2CH3
c. (CH3)2CHOH
d. CH3N(CH2CH3)2
O
O
15
Serie Didctica N 35
b)H3CH2CH2CH3
ii) CH3CH2F
iv) (CH3)2CO
v) CH3OCH2CH2OH
iii) (CH3)3N
16
Serie Didctica N 35
b) 2 orbitales p y uno s
c) 1 orbital s y 3p
d) 1 orbital p y 3 orbitales s
e) Ninguna de las anteriores
37. Marque la opcin correcta:
Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental
b) Hibridacin tetraedrica
c) Hibridacin digonal
d) Hibridacin trigonal
38. Cuntos orbitales sigma y cuantos orbitales pi se encuentran en un
enlace doble?
b) Esquematice el modelo de orbital para un enlace simple, doble y triple,
indique tipo de hibridacin, tipo de enlaces, ngulos de enlace, etc.
17
Serie Didctica N 35
Gua N 2
Tema: ALCANOS
Objetivos:
ser
sencillos
(compuestos
saturados),
dobles
triples
Alifticos
alcanos
saturados
alquenos
insaturados
alquinos
alifticos
cclicos
(cicloalcanos)
18
Serie Didctica N 35
metano
CH3CH3
etano
CH3CH2CH3
propano
CH3CH2CH2CH3
butano
19
Serie Didctica N 35
1- Oxidacin y combustin:
3n + 1
Cn H 2 n+ 2 +
O2 nCO2 + (n + 1) H 2O + calor
2
2- Halogenacin:
R H +
luz o calor
X + H
R C
R C
R C
H C
Estabilidades
de los radicales
alquilo
Problemas y ejercicios
1.
Nombrar
los
siguientes
compuestos
segn
los
sistemas
de
CH3
c)
CH3 CH2 CH
CH
CH2 CH3
d)
20
Serie Didctica N 35
e) CH3
CH2
CH2
CH
CH
CH2
CH2
CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH3
f)
CH3
g)
CH3
CH2
CH
CH3
CH2
CH2
CH3
CH3
CH3
h)
i)
CH3
CH3 CH2
j)
CH3 CH CH CH3
k)
CH2CH2CH3
CH3 CH CH3
l)
21
Serie Didctica N 35
CH3 CH3
ll) CH3 CH CH CH2 CH3
CH3
m)
CH3 C
CH3
CH3
n)
o)
22
Serie Didctica N 35
b) 2-metilpentano
c) 3-metilpentano
d) Hexano
e) 2,3-dimetilbutano
f) 2,2-dimetilbutano
b) CH3(CH2)4CH3
c) CH3CH2CH3
d) CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3.
23
Serie Didctica N 35
13. Escriba todos los pasos del mecanismo de la reaccin en cadena por
radicales libres para la monocloracin del etano. Cules sern los
subproductos que se formarn, como consecuencia de los pasos
finalizadores de la cadena?
24
Serie Didctica N 35
Gua N 3
Tema: HALOGENUROS DE ALQUILO
Objetivos:
Introduccin terica
Los halogenuros de alquilo: son derivados halogenados de los
hidrocarburos en los cuales se ha reemplazado un tomo de hidrogeno
por un halgeno. Su formula general es R-X donde R representa la parte
alqulica y X corresponde al halgeno. Segn IUPAC los compuestos
orgnicos halogenados se nombran como hidrocarburos sustituidos, ya
que no existe ningn sufijo para denominar al halgeno. Ej.: bromoetano,
iodopropano, etc.
Propiedades Fsicas
Las halogenuros de alquilo presentan punto de ebullicin ms alto que los
alcanos con el mismo esqueleto de carbono. Los primeros miembros de la
serie de los monoalcanos son gaseosos a temperatura ambiente por
ejemplo CH3-Cl, CH3-Br, CH3CH2-Cl. Los dems haluros de alquilo hasta
con un C18 son lquidos.
Las haluros de alquilo y arilo son inmiscibles en agua y son buenos
disolventes para la mayoras de los compuestos orgnicos
Propiedades Qumicas
Son compuestos muy verstiles, pueden convertirse fcilmente en la
mayor parte de los dems grupos funcionales
Su principal caracterstica es la capacidad del tomo de C del halgeno
de salir con el par compartido de electrones para
formar el ion
halogenuro estable.
1- Si un tomo o ion se introduce para reemplazar al ion halogenuro se
trata de una reaccin de SUSTITUCION
C C
H X
Nu:-
C C
H Nu
25
Serie Didctica N 35
2- Cuando el ion halogenuro sale junto con otro tomo o ion (gralmente
H+) se trata de una reaccin de ELIMINACION
C C
C C
B H
H X
Resumen de reacciones de sustitucin para halogenuros de alquilo
Nuclefilos
Halogenuro
de alquilo
RX
RX
RX
RX
RX
Producto
Oxigenados
Hidroxilo:
HO
Alcxido:
RO
Agua:
HOH
Alcohol:
ROH
Carboxilato:
RCOO
Nitrogenados
Amoniaco:
NH3
Amina primaria:
RNH2
Amina secundaria: R2NH
+
Amina terciaria: RNR3
Azufrados
Ion bisulfuro:
HS
Ion mercapturo: RS
Tioeter:
R2S
Halogenados
Ion halogenuro:
X
Carbonados
Cianuro:
:CN:
Acetiluro:
:CCR
alcohol:
ter:
alcohol:
alcohol:
ster:
ROH
ROR
ROH
ROH
ROCOR
ion alquilamonio:
ion dialquilamonio:
ion trialquilamonio:
ion tetraalquilamonio:
RNH3
+
RNH2R
+
RNHR2
+*
RNR3
tiol:
tioter:
ion trialquilsulfonio:
Halogenuro de alquilo:
Cianuro de alquilo:
Acetileno:
R-SH
R-SR
+
R-SR2
RX
R-CN
RCCR
Problemas y ejercicios
1.
Nombre
los
siguientes
compuestos
segn
los
sistemas
de
Cl
c)
26
Serie Didctica N 35
Cl
d)
Br
Br
e)
f)
g) CH3 C
CH3
Cl
h) CH3 CH CH CH3
Cl
Cl
Cl
Cl
i)
Cl
j)
Br
CH3
k) CH CH CH Cl
2
2
CH3
CH3
l)
CH3 CH2 C
CH3
H3C
CH CH2Br
CH3
Br
ll)
27
Serie Didctica N 35
m)
Cl
Br
CH3 CH CH3
CH2
CH2
n) CH3 CH2 CH2 CH2 C
CH3
CH CH2Br
CH3
a) 2-bromo-3-yodobutano
b) 1,1-diclorociclopropano
c) 1,3-diclorohexeno
d) 2,3-dibromo-1,3-ciclopentano
e) Clorometano
f) 2-bromo-5-metilheptano
g) 1-etil-2-iodociclopentano
h) 3-cloro-3-metilhexano
i) 3-cloro-2,4-dimetilpentano
j) yoduro de etilo
k) 1,1,2,3-tetrabromo-2,4-dicloropentano
l) cloroformo
ll) bromuro de n-hexilo
m) 1,2-dibromociclopropano
n) 4-etil-2,3-dimetil-5-propilnonano
3. Escriba la estructura del nico compuesto terciario que tiene formula
C5H11Br.
4. Compare, justificando las diferencias, las siguientes propiedades de los
halogenuros de alquilo:
a) momento dipolar
b) punto de ebullicin
c) solubilidad en agua
28
Serie Didctica N 35
- Puente Hidrogeno
- Fuerzas de Dispersin de London
- Dipolo-dipolo
- Ninguna
6. Identifique el nuclefilo ms fuerte:
CH3OH
CH3O-
(CH3)3COH
(CH3)3CO-
7. Marque con una cruz cuales de los siguientes grupos atmicos actan
como nuclefilos.
a) OH-
b) R-OH
c) R-NH3 +
d) R-NH 2
e) RO+RH
f) R-COO-
g) HS-
h) R-I
i) R-CC-
j) R-CN
en una SN2 :
a) 2-cloro-2-metilbutano
b) Cloruro de n-pentilo
c) Ioduro de n-pentilo
d) 2-Cloropentano
e) Ioduro de metilo
10. Seleccionar el halogenuro de alquilo y el nuclefilo que formarn cada
b) CH3-CH2-O-CH2-CH3
c) HCC-CH2-CH2-CH3
d) (CH3)2-CH-S-CH(CH3)2
CH2CN
e)
OCH2CH3
f)
alquilo:
(CH3)2CH-CH2Br; (CH3)3CBr y CH3-CHBr-CH2-CH3, en reacciones de
sustitucin con:
a) NaCN
29
Serie Didctica N 35
b) C6H5NH2
d) NaOC2H5
e) CH3COOAg
c) NaCN
f) HCl
sustitucin nucleoflica:
a) NaOH + CH3CH2CH2Br
b) (CH3CH2)3N + CH3CH2Br
c) NaSH +
CH2Br
15. Cul de los dos mecanismos: SN1 SN2, se podra predecir para
esta ecuacin?
CH3CH2I + NaCN CH3CH2CN + NaI
30
Serie Didctica N 35
Gua N 4
Tema: ALQUENOS Y ALQUINOS
Objetivos:
Cl
Cl
Cl
Cl
cis-1,2-dicloroetano
p. eb: 60C, p. f. -80C
trans-1,2-dicloroetano
p. eb: 47C, p. f. -50C
31
Serie Didctica N 35
formula general
corresponde a: CnH2n-2
Propiedades Fsicas
La mayora de las propiedades fsicas son similares a la de los alcanos
El Punto de ebullicin aumenta con el aumento de la masa molecular y
disminuye con la ramificacin
Al igual que los alcanos son molculas relativamente apolares, insolubles
en agua y soluble en solventes apolares (hexano, gasolina, etc)
Propiedades Qumicas
ALQUENOS
Los alquenos reaccionan bajo el mecanismo de adicin.
C C
A B
C C
A B
R CH CH R
X2
X X
R CH CH R
+H
OH
R CH CH R
H
OH
+
R C C R + H A
C C
H A
32
Serie Didctica N 35
CH3CH CH2
+
H X
CH3CH CH3
X
CH CH2
CH CH2 + BH3
H3C
(H3C
+
H B
(H3C
CH2 CH2 B
CH2 CH2)3 B
3 CH3CH2CH2OH
Na3BO3 +3 H2O
H2
C C
H H
+ 2 K+ MnO4- + 4 H2O
+ 2 MnO2 + 2 K+
C C
OH-
prpura
pardo
OH OH
glicol
6. Ozonlisis
O3
C C
Zn
O O
alqueno
C O
O C
H3O+
oznido
ALQUINOS
Muchas de las reacciones descritas para los alquenos ocurren con los
alquinos, aunque mas lentamente
1. Halogenacin
H C C H
Br2
Br
C C
Br
Br Br
Br2
H C C H
Br Br
2. Hidrogenacin
CH3 C
CH3
H-H
H3C
Pt
(catalizador de Lindlar)
CH3
C C
33
Serie Didctica N 35
R C CH
H OH
OH H
H+
HgSO4
R C CH3
R C C H
compuesto carbonlico
Na+ NH2-
NH3 liquido
R C C - Na+ + NH3
Problemas y ejercicios
1.
Nombrar
los
siguientes
compuestos
segn
los
sistemas
de
a) CH3CH=C(CH3)2
b) CH3-CH2-C(CH3)2-C
C-CH(CH3)2
c) CH3CH2C CH2CH3
H
H3C
C C
d)
H
CH3
CH3
e)
CH3
34
Serie Didctica N 35
CH3
f)
CH
CH3
CH3
g) CH2=CH-CH=CH-CH3
h) CH2=CH-CH(CH3)-C CH
i) CH3CH=C(CH3)2
j) CH3CH=CHCH2CH3
k)
l) CH3-CH=CH-C C-CH(CH2)2-CH2-CH3
2. Escriba la estructura correcta de los siguientes compuestos.
a) 1,4-ciclohexadieno
b) 4-metil-1-pentino
c) Bromuro de alilo.
d) 1-buten-3-ino
e) 2-penten-4-ino
f) 2,3-dimetil-2-penteno
g) 4-cloro-2,4-dimetil-2-penteno
h) 2,3-dimetilciclohexeno
i) 3-isopropil-l-hexeno
j) 3-isopropil-2,6-dimetil-3-hepteno.
3. Explique por que los siguientes nombres son errneos, mencione
correctamente cada uno de ellos:
a. 3-penteno
b. 3-butino
c. 2-etil-1-propeno
d. 2-metilciclohexeno
e. 3-metil-1,3-butadieno
f. 1-metil-1-buteno
g. 3-buten-1-ino
h. 3-pentino-1-eno
35
Serie Didctica N 35
b) propeno
c) 3-butino
pueden girar
a) CH3CH=(CH2)2CH(CH3)CH2CH3
b) CH3(CH2)3CH=CHCH2CH3
CH3
c)
CH3
CH2CH3
d)
CH2CH3
e) 3-metil-2-penteno
f) 2,3-dimetil-2-penteno
g) 3-pentino
7. El metabolito del moho y antibitico micomicina tiene la formula:
O
HC
C C C
CH C
CH CH CH CH CH CH 2 C
OH
36
Serie Didctica N 35
b. 2-hexeno
c. 1-bromopropeno
d. 3-cloropropeno
e. 1,3,5-hexatrieno
f.1,2-doclorobenceno
H3C
a)
CH2OH
CH3CH2
H
CH3
Cl
b)
Cl
Br
c)
d)
H3C
CH2Cl
H3C
H
Cl
CH2CH3
CH(CH3)2
a)
CH3
H2/Pt
presion
Cl2/Cl4C
b)
H3C
37
Serie Didctica N 35
c) CH3CH2OH + H2SO4
CHBrCH3
d)
Cl
e)
CH3
f)
CH3 CH CH2 OH
g) CH3CH=CHCH2Br
h) CH3CBr2CBr2CH3
13. Cul
CH3
H2C
a)
Br2/H2
CH3
b) Br2/Cl4C
c) MnO4-/OH-
38
Serie Didctica N 35
39
Serie Didctica N 35
Gua N 5
Tema: HIDROCARBUROS AROMATICOS
Objetivos:
Introduccin terica
seis miembros con tres doble enlaces conjugados. Este arreglo les
confiere propiedades qumicas especiales, por sobre todo una gran
estabilidad.
Los compuestos aromticos se nombran utilizando nombres comunes,
que fueron aceptados por la IUPAC.
CH3 CH3 CH CH3
benceno tolueno
cumeno
CH CH2
estireno
OH
fenol
orto
meta
meta
para
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
orto-diclorobenceno
meta-diclorobenceno
Cl
para-diclorobenceno
40
Serie Didctica N 35
Propiedades Fsicas
Presentan puntos de fusin mayores que los compuestos alifticos. Los
puntos de ebullicin estn relacionados con momentos dipolares. Los
compuestos aromticos y los derivados halogenados son insolubles en
agua.
Propiedades Qumicas
Los
compuestos
Sustitucin
aromticos
electroflica
reaccionan
aromtica
bajo
cuyo
el
mecanismo
esquema
de
general
corresponde a:
+ E+ paso 1
paso 2
E + H+
Reacciones
1. Cloracin
FeCl3
+ Cl2
Cl
+ HCl
2. Bromacin
FeBr3
+ Br2
Br
+ HBr
3. Nitracin
H2SO4
+ HNO3
NO2
+ H2O
4. Sulfonacin
SO3H
+ H2SO4
+ H2O
5. Alquilacin
AlCl3
+ RCl
R
+ HCl
6. Alquilacin
H2SO4
CH2CH3
+ CH2=CH2
7. Acilacin
O
+
R C
AlCl3
CH2CH3
+ HCl
Cl
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
41
Serie Didctica N 35
Grupos directores
hidroxi, alcoxi
..
NR2
..
NHR
Directores meta
..
OH
..
OMe
..
..
OR
..
acilo, carboxi
CH2CH3
..
C OH
..
C R
alquilo
CH3
:O:
:O:
nitro
:O:
..
S OH
..
:O:
..
+ O:
N ..
O
..:
a)
CH3
b)
Br
Br
CH2CH2CH3
c)
42
Serie Didctica N 35
F
NO2
d)
NO2
Cl
e)
NO2
f)
O
g)
h)
a) p-Dinitrobenceno
b) m-Bromonitrobenceno
c) 1-Cloro-3,5-dimetilbenceno
d) 2-bromo-4-etil-3,5-dinitrotolueno
e) 2-Fenil-3-metilhexano
f) 2,4,6-Trinitrofenol (c. pcrico)
g) 2,4,6-Trinitrotolueno (TNT)
h) m-dietilbenceno
i) p-clorofenol
j) o-xileno
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
43
Serie Didctica N 35
k) 1-yodo-3-nitrobenceno
3. Indique cual de los compuestos nombrados a continuacin es el que
falsas (F):
a)
b) HC CCH=CHCH=CH2
c)
CH=CH2
d)
a)
b)
c)
44
Serie Didctica N 35
+ .......
+ ........
O
b)
+ .......
c)
AlCl3
NO2
R + .......
........ + H2O
SO3
d)
H2SO4
e)
+ ClR
........ + HCl
b) -NH2
c) -COOCH3
+
d) -Cl
e) -R
f) -NO2
11. Dibuje los contribuyentes a la resonancia ms importantes para el
intermediario en la bromacin de la anilina; explique por que predomina la
sustitucin en orto y para.
..
NH2
anilina
12. Utilizando benceno o tolueno, como nicos compuestos aromticos
como materia prima, desarrolle una sntesis para cada uno de los
siguientes compuestos:
45
Serie Didctica N 35
NO2
a)
NO2
b)
CH2CH3
p-nitroetilbenceno
CH2CH3
p-nitroetilbenceno
SO3H
CH3
Br
d)
c)
CH3
ac. p-toluensulfonico
NO2
2-bromo-4-nitrotolueno
46
Serie Didctica N 35
Gua N 6
Tema: ALCOHOLES Y FENOLES
Objetivos:
COMPUESTOS OXIGENADOS
C OH
teres
C O C
Aldehdos
C H
O
Cetonas
O
cidos
C C C
Halogenuros de Acilo
C OH
Derivados
de cidos
R C X
Esteres R C OR'
O
Anhdrido de cido
R C O C R
O
Amida Primaria
R C NH2
47
Serie Didctica N 35
..
R O
.. H
agua
Ar
alcohol
..
O
.. H
fenol
Propiedades Fsicas
Debido a que sus molculas son capaces de formar puente hidrogeno sus
puntos de ebullicin son mayores que los hidrocarburos de igual PM. Los
alcoholes de hasta 5 tomos de carbono son solubles en agua, a medida
que aumenta la cadena orgnica el alcohol se parece mas a un
hidrocarburo y su solubilidad disminuye.
Propiedades Qumicas
1. Deshidratacin a alquenos
H H
H C C H
H OH
H+, 180C
H
C C
etanol
H2O
etileno
Todas las reacciones comienzan con la protonacin del grupo hidroxilo (el
alcohol acta como base). La facilidad para la deshidratacin de alcoholes
es 3 > 2 > 1 (el mismo orden que la estabilidad de los carbocationes).
Si existe la posibilidad de dar mas de un alqueno predomina el ms
sustituido (Regla de Saytzef).
2. Conversin a halogenuros de alquilo
R OH + H X
R X
H2O
48
Serie Didctica N 35
3. Oxidacin
Tienen que tener al menos un hidrogeno unido al mismo carbono que
tiene el grupo hidroxilo se oxidan a compuestos carbonlicos
OH
R C H
H
alcohol 1
acido
OH
agente
oxidant
e
agente
H oxidant
e
R C
O
R C OH
aldehdo
agente
R C R' oxidant
H
alcohol 2
Los alcoholes 3
no dan reaccin
O
R C R'
cetona
Oxidacin de fenoles
O
OH
Na2Cr2O7
H2SO4, 30C
OH
hidroquinona
1,4-benzoquinonq
Problemas y ejercicios
1. Nombre cada uno de los siguientes compuestos por los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y Comn, de ser posible.
a) CH3CH2(OH)CH2CH3
b) CH3C(CH3)2CH(OH)CH3
c) CH3CHBrC(CH3)2OH
OH
d) CH3 CH CH CH CH2 CH2 CH3
CH3
C CH2
H
OH
e) CH3 CH CH CH2 CH3
CH2 CH2 CH CH3
CH3
49
Serie Didctica N 35
OH
f)
Br
CH3 CH2 CH CH C
CH3
CH3 CH3
CH3
g)
OH
H3C
CH3
h) (CH3)2CHOH
CH2OH
i)
j) (CH3)2CHCH2CH2CH2OH
OH
k)
OH
l)
OH
ll)
m) ClCH2CH2OH
n) CH3CCCH2CH2OH
50
Serie Didctica N 35
compuestos:
a) 2,2-dimetil-1-1-butanol.
b) 2,3-pentanodiol.
c) etxido de sodio.
d) 2-metil-2-propen-1-ol.
e) o-bromofenol.
f) 2-Etil-2-buten-1-ol
g) 3-Ciclohexen-1-ol
h) trans-3-clorocicloheptanol
i) 2,4-Dinitrofenol
j) 1,4-hexanodiol
k) 2-propen-1-ol
l) 2-feniletanol
ll) 3-pentin-2-ol
m) ciclohexanol
n) p-clorofenol
3. Clasifique los alcoholes del problema anterior como primarios,
secundarios y terciarios.
4. Complete el siguiente cuadro:
Clasificacin
(1 rio, 2 rio 3rio)
primario
Estructura
Nombre comn
Nombre IUPAC
CH3OH
Alcohol etlico
OH
CH3CH CH3
3-metil-2-butanol
OH
CH3C CH3
CH3
51
Serie Didctica N 35
a) CH3-CH2OH
CH3-O-CH3
CH3-CH2-CH3
b) CH3-CH2-O-CH2-CH3
CH3-(CH2)2-CH2OH
CH3-(CH2)3-CH3
decreciente:
a) 1-hexanol
b) 1-butanol
d) etanol
e) 2-propanol.
pKa
Agua
15,7
p-nitrofenol
7,2
alcohol terbutlico
18
fenol
10.0
etanol
15,9
cuales falsas (F). En este ltimo caso, diga cual es la respuesta correcta:
a) al igual que el agua, los alcoholes y los fenoles son cidos dbiles.
b) los fenoles son cidos ms dbiles que los alcoholes alifticos.
c) los alcoholes pueden aceptar un protn y actuar como una base.
d) los alcoholes reaccionan con NaOH para dar iones alcxido
e) los fenoles reaccionan con metales activos para dar iones fenxido.
9. Trace y nombre los ocho alcoholes ismeros de frmula C5H12O
10. Muestre las estructuras de todos los productos posibles de la
b) 2-butanol.
c) 2-metil-2-pentanol
c) 2-feniletanol.
11. Escriba una ecuacin, indicando los productos que se obtendrn, para
52
Serie Didctica N 35
e) 2-butanol + K
f) 1-octanol + HBr +ZnBr2
g) 4-metil-2-pentanol + CrO3, H+
h) fenol + NaOH acuoso
i) alcohol terbutlico + CrO3 , H+
12. Ordene el benzaldehdo (PM = 106), el alcohol benclico (PM = 108) y
a- 2-metilpropanal
b- octanal
c- ciclohexanona
d- acetaldehdo.
a) CH3CH2CH2OH
CH3CH2C
H
b) CH3CH2CH2OH
CH3CH2C
OH
c) CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2Cl
d) CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2O-Na+
OH
a) CH3CHCH2CH3
b)
C(CH3)2
CH3
c) H2C
CH2OH
53
Serie Didctica N 35
OH
Fenol
OH
Ciclohexanol
54
Serie Didctica N 35
Gua N 7
Tema: ETERES
Objetivos:
Introduccin Terica
Propiedades Fsicas
Son compuestos incoloros, con olores caractersticos, relativamente
agradables. Tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con
igual nmero de carbonos.
Los teres no pueden formar puente hidrogeno entre si, razn por la
cual sus Peb son bajos con respecto a los alcoholes.
Sin embargo pueden actuar como aceptores de puente hidrogeno con
el agua razn por la cual son solubles en ella y en alcoholes (siempre y
cuando sus PM sean bajos)
Propiedades Qumicas
Los teres son compuestos relativamente inertes. La mayora de los
compuestos orgnicos son solubles en ter, razn por la cual son los
solventes por excelencia
Reacciones:
Ruptura
Dado que los teres son compuestos poco reactivos esta es la nica
reaccin que experimentan
..
R O
.. R'
H+
HX
R O
.. R'
+ X-
SN1
SN2
R X
+ R'OH
55
Serie Didctica N 35
Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
O
a)
O
O
b)
c)
d)
CH3 O
CH CH3
CH3
e) CH3 O CH3
g)
CH3
h)
CH3 O C CH3
CH3
i)
56
Serie Didctica N 35
1-butanol
118
Solubilidad
agua
(g/100 ml)
7.9
dietil ter
35
7.5
pentano
36
0.03
Compuesto
Formula
Peb
(C)
PM
a) (CH3)3I y CH3CH2CH2I
b) ioduro de metilo y de ciclohexilo
57
Serie Didctica N 35
Gua N 8
Tema: ALDEHIDOS Y CETONAS
Objetivos
Introduccin Terica
Tanto los aldehdos como las cetonas son compuestos orgnicos que
presentan el grupo carbonilo. Las cetonas tienen dos grupos alquilo (o
arilo) enlazados al grupo carbonilo. Los aldehdos tienen un grupo alquilo
(o arilo) y un tomo de hidrogeno unidos al grupo carbonilo.
Grupo Carbonilo
C O
O
R
O
H
Aldehdo
Cetonas
Propiedades Fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos
que los alcoholes de su mismo peso molecular. No existen grandes
diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual
peso molecular.
Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a
medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad
Propiedades Qumicas
El oxigeno es mucho mas electronegativo que el carbono, por lo que el
enlace C-O esta polarizado.
58
Serie Didctica N 35
+ ..
C O
.. :
C O
.. :
+
C O
C O
..
Nu:- + C O:
reactivo
trigonal
Nu
.. C O
.. :
C OH
intermediario
tetraedrico
producto
tetraedrico
Resumen de reacciones
1. Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
ROH
R'
alcohol
(nuclefilo)
R'
..
C O:
H+
-H+
aldehdo
RO
H+
C O
aldehdo
R'
H
C OH
R'
hemiacetal
..
ROH
..
+
..
C OH
aldehdo
protonado
+H
..
RO
..
C OH
..
R'
H
H+
-H+
RO
R'
hemiacetal
protonado
C OH
H
hemiacetal
HO
C O
+H
C OH
H H
OH
H
formaldehdo
C O
+ RMgX
ter
R
-+
C OMgX
H 2O
R
C OH
HCl
Mg2+ X- Cl
alcohol
59
Serie Didctica N 35
H
C O
H
C O
C O
cetona
aldehdo
formaldehdo
alcohol
terciario
alcohol
secundario
alcohol
primario
KOH
+ HCN
C OH
cianohidrina
NC
..
C OH
..
.. - HCN
C O
.. :
..
C O : + :C N:
+ - CN
cianohidrina
HO
C O
..
+ NH2
-H2O
C NHR
C NR
amina
primaria
imina
NaBH4
CH3 CH CH CH
2-butenal
OH
CH3 CH CH CH2
2-buten-1-ol
7. Condensacin aldlica
O
CH3CH
CH3CH
acetaldehdo
OH
OH-
CH3 CH CH2 CH
3-hidroxibutanal
(un aldol)
60
Serie Didctica N 35
Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos
O CH3
a) CH CH C CH
3
2
CH3
b) CH CH CH CHO
3
CH3 O
CH3
c) CH3 CH C
CH CH3
d)
C C C
O
e)
CH3
O
C
CH2 CH3
f)
Br CH3
i)
C CH3
OH
61
Serie Didctica N 35
a) di-sec-butil cetona
b) -bromoetil isopropil cetona
c) benzofenona
d) formaldehdo
e) 3-butenal
f) 2-hidroxibencenocarbaldehido
g) 3-buten-2-ona
h) 2-metilciclopentanona
i) t-butil-metilcetona
j) p-bromobenzaldehdo
3. Ordene el benzaldehdo (PM: 106) el alcohol benclico (PM: 108) y el p-
oxidacin de un alcohol.
5. D la estructura del alcohol que por oxidacin produce:
a) 2-metilpropanal
b) 4-t-butilciclohexanona
6. Muestre como se puede reducir:
O
C CH3
OH
hasta
CH CH3
AlCl3
62
Serie Didctica N 35
a) 1-pentanol
b) 2-metil-2-butanol
c) 1-fenil-1-propanol
d) 3-pentanol
e) 1-ciclopentilciclopentanol
f) 3-buten-2-ol.
hexenal y 2-hexanona?
12. D un ejemplo de cada uno de los siguientes compuestos:
a) acetal
b) hemiacetal
c) cianohidrina
d) imina
e) enolato.
13. Escriba una ecuacin para la reaccin, de haberla, del p-
b) Hidroxilamina.
c) CrO3, H+
14. Complete:
O
a) CH3CH2CH2C
O
+ CH3OH
H+
b) CH CH C CH CH + CH3OH
3
2
2
3
c) CH (CH ) C
3
2 10
O
H
+ CH3CH2CH2OH
H+
H+
63
Serie Didctica N 35
Gua N 9
Tema: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS
Objetivos
y sus derivados.
Introduccin Terica
Carbonilo
OH
Hidroxilo
O
R C
RCOOH
OH
RCO2H
se
obtiene
reemplazando
la
terminacin
del
alcano
64
Serie Didctica N 35
Ejemplo:
CH3 CH CO2H
cido 2-bromopropanoico
cido -bromopropionico
Br
O
R
OH
O
R
R'
Anhdrido de cido
Halogenuro de cido
cido carboxlico
( X = F,Cl, Br, I)
O
R
O
OR
ster
NHR'
Amida
Propiedades Fsicas
Los cidos son molculas polares. Forman dmeros, cuyas unidades
estn firmemente unidas a travs de dos puentes hidrogeno.
HO
O
C R
R C
O
OH
Debido a ello presentan altos puntos de ebullicin (mayores incluso que
los alcoholes) y son solubles en agua (siempre que su PM sea bajo)
Los derivados de cidos presentan diferencias en cuanto a sus
propiedades fsicas: los esteres y los cloruros de acido tienen punto de
ebullicin similares a los de los alcanos lineales de PM semejantes. Las
amidas tienen Peb altos comparados con otros compuestos debido a los
enlaces de hidrogeno que presentan las amidas primarias y secundarias.
65
Serie Didctica N 35
OH
..
H O
.. H
R C
H ..
O H
Ka =
[ RCO ][ H O ]
[ RCO 2H ]
frmico
actico
propanoico
butanoico
cloroactico
Dicloroactico
tricloroactico
cido benzoico
fenol
etanol
agua
Formula
HCOOH
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3CH2CH2COOH
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3CCOOH
C6H5COOH
C6H5OH
CH3CH2OH
HOH
pKa
3.68
4.74
4.85
4.80
2.82
1.30
0.70
4.18
10.0
16.0
15.74
Propiedades Qumicas
cidos
1. Formacin de sales
66
Serie Didctica N 35
Derivado
de acido
O
ROH
NH3
(hidrlisis)
(alcoholisis)
(amonlisis)
R C Cl
HOH
R C OH + HCl
R C NH2
R C OH
R C NH2 + RCO2H
+ R'OH
R C OR'
R C OR' + RCO2H
O
R C OH
R C NH2 + NH4+Cl-
2 R C OH
O
R C O R
R C OR' + HCl
R C O C R
+ R''OH
R C NH2 +
+ NH3
Problemas y ejercicios
1. D el nombre de los siguientes cidos:
a) (CH3)2CHCH2CH2COOH
b) CH3CHBrCH(CH3)COOH
COOH
c)
d)
COOH
NO2
e) CH2=CHCOOH
f) CH3CH(C6H5)COOH
g) CH3CF2COOH
h) HC CCH2COOH
a) Acido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxlico
b) Acido heptanodioico
c) Acido 2-hexen-4-inoico
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
67
Serie Didctica N 35
d) Acido 4-etil-2-propiloctanoico
e) Acido cloroftlico
f) Acido trifenilactico
g) Benzoato de t-butilo
h) Heptanoato de sec-butilo
i) Benzamida
j) Ciclobutanocarboxamida
k) N-Vinilformamida
l) N,N-Dibencilpropanamina
4. Cul tendr el mayor punto de ebullicin? Explique la respuesta.
opciones)
a) CH3CH2Cl
1. CO2
+
2. H
68
Serie Didctica N 35
i) acido etanoico
ii) acido propanoico
iii) acido butanoico
iv) cloruro de butanolo
v) cloruro de pentanolo
CH3OH
b) CH3CH2COOH
H+
i) CH3CO2CH3
ii) CH3CO2CH2CH3
iii) CH3CH2CO2CH3
iv) CH3COCH3
v) CH3COCH2CH3
vi) CH3CH2COCH3
b) 1-Buteno
c) Ac. pentanoico
d) 1-Bromopropano
e) 1-Bromobutano
f) Octano
a- HCOOCH3
b.CH3CH2COOCH2CH2CH3
a. etanoato de 3-pentilo
b. 2-metilpropanoato de etilo
19. Escriba la estructura del alcohol terciario que se obtiene de:
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE
69
Serie Didctica N
O
C OMe
MgBr
a) anhdrido butanoico
b) anhdrido benzoico
21. Escriba la ecuacin para la reaccin de anhdrido actico con 1-
butanol
22. Escriba las ecuaciones para las reacciones del anhdrido actico con:
a. agua
b. 1-butanol
c- amoniaco
70
Serie Didctica N
Gua N 10
Tema: COMPUESTOS NITROGENADOS
Objetivos:
esta familia
Analizar la estructura de las aminas y su influencia sobre las
Propiedades Fsicas
De manera general, las aminas presentan puntos de ebullicin mayores
que alcanos de PM similares pero menores que la de alcoholes.
Las aminas primarias y secundarias pueden actuar como donoras y
aceptoras de puente Hidrogeno por lo cual presentan mayores Peb y son
solubles en agua. Las aminas terciarias carecen de este tipo de
interaccin, solo actan como aceptoras y presentan menores Peb.
Basicidad de las aminas
base
H
H
R N H
H
cido
Kb =
[RNH ][ OH ]
+
3
[RNH 2 ]
71
Serie Didctica N
Al igual que para los cidos resulta mas practico expresar la basicidad de
las aminas con los valores de pKb. En la tabla que se muestra a
continuacin se indican los valores de pKb de algunas aminas
representativas:
Aminas
Kb
pKb
-5
Amoniaco
Metilamina
Dimetilamina
Trimetilamina
Etilamina
Anilina
N-metilanilina
N,N-dimetilanilina
p-cloroanilina
1.8 x 10
4.3 x 10-4
5.3 x 10-4
5.5 x 10-5
4.4 x 10-4
4.0 x 10-10
6.1 x 10-10
11.6 x 10-10
1.0 x 10-10
4.74
3.36
3.28
4.26
3.36
9.40
9.21
8.94
10.0
Propiedades Qumicas
1- Formacin de sales
..
R NH2 + HCl
Amina primaria
+
RNH3 Clcloruro de alquilamonio
2- Acilacin
Las aminas son nuclefilos con nitrgeno (Sustitucin nucleoflica de acilo)
Halogenuros de acilo
Esteres
+ aminas primarias o secundarias Amidas
Anhdridos de acido
3- Prueba de Hinsberg: sulfonamidas
+
O
..
RNH2
Amina primaria
..
S NHR + HCl
O
Hidrogeno cido,
soluble en base
S Cl
O
Cloruro de
bencenosulfonilo
..
R2NH
Amina secundaria
..
S NR2 + HCl
O
No hay hidrogeno
insoluble en base
72
Serie Didctica N
Ag2O
R N R + X-
R
R N R+ OH-
AgX
Sal de amonio
cuaternario
R
Hidrxido de amonio
cuaternario
calor
R N R+ OH-
R
R N:
C C
7- Sales de arildiazonio
Las
aminas
Amina
alqueno
aromticas
primarias
Anilina
HONO
HCl
N + Cl
0-5C
solucion acuosa
cido nitroso
cloruro de bencenodiazonio
Cl
CN
2 H2O
KCN
Cu2((CN)2
+
N2
HCl
Cu2Cl2
OH
H2O, H+
H3PO2
intermediarios sintticos
I
KI
Cu2(Br2
HBr
Br
HBF4
calor
Problemas y ejercicios
73
Serie Didctica N
a) O2N
b) H3C
NH2
c) (CH3)4N+Cl-
d)
NH2
N
H
Br
e) (CH3)3CNH2
f)
NH2
Br
g) CH3NH2CH2CH2CH3
h)
N(CH3)3
i)
H2NCH2CH2OH
j)
C6H5NH2
l)
CH3CH2NH2
ll)
H2NCH2CH2COCH2CH3
74
Serie Didctica N
CH3CONHCH2CH3 + LiAlH4
9. Predecir los productos de las reacciones entre las aminas y los tipos de
compuestos siguientes:
a) cetonas y aldehdos
b) Halogenuros de alquilo
c) Cloruros de cido
d) Cloruros de sulfonilo
e) cido nitroso
11. Escriba un esquema que muestre como se puede separar una mezcla
de p-toluidina, p-metilfenol y p-xileno
12. Dar una definicin y un ejemplo para cada uno de los trminos
siguientes:
a) Acilacin de una amina
b) Amina terciaria
c) Metilacin exhaustiva
d) Eliminacin de Hoffman
75
Serie Didctica N
Bibliografa
HART, H. HART, D., CRAINE, L. Qumica Orgnica. Novena Edicin. Mc
Graw-Hill. 1995.
WADE,
L.G.
Jr.
Qumica
Orgnica.
Segunda
Edicin.
Prentice-Hall
Hispanoamericana. 1993.
76
Serie Didctica N
77
Serie Didctica N
Nombre
grupo
carboxilo
ster
amido
nitrilo
carbonilo
carbonilo
hidroxilo
fenol
Amino
oxi
alqueno
alquino
Nitro
halgeno
alquilo
Grupo
RCOOH
RCOOR
RCONR
RCN
RCHO
RCOR
ROH
C6H5OH
RNH2
RNHR
RNRR
ROR
C=C
CC
RNO2
RX
R-
Nombre
compuesto
cido oico
ato de ilo
amida
nitrilo
al
ona
ol
fenol
ilamina
ililamina
ilililamina
ililter
eno
ino
nitro
X
il
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