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SEMANA 2: Procesos Industriales con Carbn Activado

7.1.1

Consideraciones de Proceso

7.1.1.1 Preparacin del carbn


A pesar de ser fabricado en especificaciones particulares de tamao, el carbn fresco siempre
contiene pequeas cantidades de carbn fino, el cual no es el adecuado para su uso en los
sistemas de adsorcin del carbn. Adems, la mayora del carbn producido por fabricantes es
de forma angular conteniendo puntos y bordes afilados que se desgastan ms fcilmente
durante el transporte y manipulacin bajo condiciones normales de proceso. De forma similar,
las partculas aplanadas (como platos) y partculas daadas (es decir, agrietadas y fracturadas)
son susceptibles a una rpida degradacin en los sistemas de adsorcin, dando como resultado
la prdida de finos de carbn y cualquier oro contenido.
Por consiguiente, se desea eliminar los finos de carbn, que son ms rpidos de generar, a
partir del carbn fresco, antes de introducirlos en los circuitos de adsorcin. Esto
frecuentemente se obtiene por medio de una agitacin mecnica vigorosa en el agua, a 10% a
20% de slidos por 0.5 a 2 horas. Generalmente, entre 1% y 3% del peso total del carbn se
elimina como finos, dependiendo del tipo de carbn y de la severidad y duracin del desgaste.
La mezcla condicionada (carbn grueso, finos de carbn y agua) es cribada a un tamao
ligeramente ms grueso que el tamao de la criba utilizada para un cribado entre etapas
dentro del circuito de adsorcin. El carbn grueso producido est listo para su uso, mientras
que la pulpa fina de carbn est eliminada del proceso.

7.1.1.2 Proceso carbn-en-pulpa


El proceso CIP, una tecnologa correctamente establecida, es comnmente aplicado para la
extraccin del oro a partir de las pulpas de lixiviacin con cianuro. El proceso est
generalmente configurado con carbn fluyendo contracorriente hacia la pulpa del proceso en
tanques agitados mecnicamente (Figura 7.24). Una alternativa a esto es el sistema tipo
carrusel, que ser discutido ms adelante. La pulpa se introduce al carbn tras o durante la
lixiviacin con cianuro y pasa a travs de varias etapas de adsorcin del carbn, el nmero
dependiente principalmente del tamao del tanque, la concentracin de carbn y la cantidad
de oro para adsorber. El nmero de etapas vara de cuatro a diez, ms tpicamente cinco o seis.
La concentracin de oro en solucin es reducida ya que el oro se adsorbe en el carbn. El
carbn fresco o reactivado se introduce en el extremo final del proceso, y es transferido ya sea
continuamente o en lotes hasta las etapas de adsorcin, en direccin opuesta a la pulpa,
aunque a una velocidad mucho menor. El carbn en cada etapa se vuelve carbn activado
hacia un pseudo-equilibrio, el cual depende de la concentracin de oro en solucin en cada
etapa. El carbn en la primera etapa tiene la mayor carga de oro y se contacta con la solucin

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de mayor ley, mientras que el carbn en la ltima etapa tiene la menor carga y, por
consiguiente, la mayor actividad.
El carbn se retiene en cada etapa de adsorcin mediante cribas entre etapas con aperturas
ligeramente ms pequeas que las del carbn activado, las cuales son lo suficientemente
largas para permitir el flujo libre de la pulpa entre las etapas. La eficiencia del cribado entre
etapas ha demostrado ser uno de los mayores desafos en la aplicacin de la adsorcin de
carbn y ha recibido mucha atencin. Los principales tipos de cribas y sus capacidades
aproximadas de manipulacin de pulpa se resumen de la siguiente manera [52]:

Cribas horizontales con limpiador (p.e. Kambalda): 40 a 60 m3/hr/m2


Cribas vibratorias con cubierta inclinada (p.e. Derrick): 90 a 110 m3/hr/m2
Presin igual, aire limpiado (EPAC): 10 a 50 m3/hr/m2
Descarga vertical, cilndrica con limpiador y/o en el fondo (p.e. NKM, Kemix): 30 a 60
m3/hr/m2

Sin embargo, la eleccin de la criba depende del tamao del carbn, tamao de la partcula del
mineral, densidad y viscosidad de la pulpa, tamao de la criba y el costo de capital para cada
sistema de cribado.
Una configuracin tpica de circuito CIP se muestra en la Figura 7.24. El diseo y la
configuracin de los sistemas de adsorcin CIP han sido correctamente estudiados, y varios
excelentes enfoques de diseos estn disponibles, basados en los modelos empricos de los
procesos de adsorcin de carbn [18, 53, 54]. En el sistema convencional tipo cascada, la pulpa
fluye por gravedad de una etapa a otra y el carbn se transfiere contracorriente hacia el flujo
de la pulpa mediante bombeo o elusin. A principios de 1990, Anglo American Research
Laboratories introdujo la bomba- celda AARL, que combina las funciones de la agitacin,
cribado y la transferencia de pulpa entre etapas hacia una unidad compacta y altamente
eficiente [55]. Una nica caracterstica de la bomba-celda es que los impulsores de bomba
elevan la pulpa desde adentro de la criba cilndrica y la deposita en la batea para alimentar la
prxima etapa en el circuito. El bombeo produce una diferencial de presin a lo largo de la
superficie de la criba, estimulando el flujo de la pulpa a lo largo de la criba. Este equipo se
presta para la configuracin en carrusel, donde el flujo contracorriente de la pulpa y carbn
se obtiene sin transferir el carbn de un tanque a otro, pero s mediante el intercambio de
alimento de pulpa fresca de un tanque a otro. El carbn slo se elimina por elusin y
regeneracin.
Esta configuracin tiene la ventaja de reducir la prdida por desgaste del carbn en el circuito
de adsorcin, eliminado los cortocircuitos del carbn durante la transferencia de carbn, y
mejorando potencialmente la eficiencia de la etapa y el perfil de la carga de carbn. Las
desventajas incluyen un complejo diseo de tuberas y la necesidad de tomar un tanque fuera
de lnea para transferir el carbn hacia la elusin (es decir, una operacin de circuito menos
efectivo durante este tiempo) [54]. Sin embargo, una serie de grandes plantas de oro han
utilizado la tecnologa bomba-celda CIP, incluyendo Vaal River No. 2, Hartebeesfontein,
Consolidated Murchison, Blyvooruitzicht, West Driefontein, East Driefontein, Kloof y
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Leeudoorn (todos en Sudfrica) y El Indio (Chile) [54, 56]. De estas plantas, la ms grande es
Vaal River No. 2 con una velocidad de rendimiento de 13 000 tpd aproximadamente, indicando
que la tecnologa es verdaderamente madura.

FIGURA 7.24 Ejemplo de un circuito de cascada CIP [51]

Tanto el carbn granular como el extrudo pueden utilizarse en una serie de rangos de tamao,
generalmente: 1.7 x 3.4 mm, 1.2 x 3.4 mm y 1.2 x 3.4 mm. Por lo general, las concentraciones
de carbn se mantienen entre 5 y 30 g/L, dependiendo de las necesidades especificas de cada
operacin y de las propiedades del carbn. Las altas concentraciones de carbn causan
inventarios grandes de oro y carbn e incrementan las prdidas de partculas finas de carbn
(y por consiguiente, un incremento en la prdida de oro con carbn fino). El factor ms
importante es la cantidad de carbn requerido en el circuito para optimizar la recuperacin del
oro y reducir el riesgo operativo, es decir, la posibilidad de prdida de oro soluble hacia los
relaves. Estos requerimientos varan de operacin a operacin. Los consumos generales de
carbn activado estn en el rango de 20 a 40 g/t de mineral, dependiendo de las condiciones
especficas aplicadas y el tipo y calidad del carbn.
El control y densidad y viscosidad de la pulpa son importantes en los sistemas CIP, no slo por
las razones expuestas en la Seccin 7.1.2.1, sino tambin por la posibilidad para la
estratificacin de la concentracin de carbn dentro de los tanques de adsorcin, derivados de
la baja cantidad aparente del carbn (0.8 a 0.9 g/mL).

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7.1.1.3 Proceso carbn-en-lixiviacin


El CIL es una modificacin del proceso CIP (Seccin 7.1.5.2), donde las etapas del proceso de
lixiviacin y de adsorcin se producen en los mismos tanques simultneamente. El proceso
brinda ventajas de un costo de capital ms bajo que los sistemas de lixiviacin y adsorcin de
carbn y pueden incrementar significativamente la extraccin de oro a partir de los minerales
que tienen componentes que adsorben oro de las soluciones de lixiviacin. En el ltimo caso,
el carbn compite con la adsorcin de oro, minerales de pre-robo o pre-prstamo, y de
preferencia adsorbe los valores de oro. No obstante, el CIL tiene desventajas inherentes en
comparacin al CIP, que se resumen de la siguiente manera:
1. Se requiere un amplio inventario del carbn (debido a las bajas concentraciones de
carbn cargado)
2. Como resultado del nmero 1, el inventario de oro en planta, o encapsulado es alto
3. Las partculas de carbn fino debido al desgaste de carbn y a la prdida asociada del
oro son generalmente altas
4. Las cargas de oro en el carbn por lo general son bajas debido al tratamiento de
soluciones de baja ley, lo que incrementa la frecuencia de transferencia de carbn, as
como aumenta los requerimientos de elusin y reactivacin
5. Los costos de operacin son generalmente altos
Por consiguiente, el CIL debe evaluarse detalladamente para cada aplicacin en especfico.
La bomba-celda AARL y los circuitos tipo carrusel pueden considerarse en algunas instalaciones
CIL, pero generalmente son slo efectivos si se aplica junto con una etapa de pre-lixiviacin
para proporcionar una alta ley de oro hacia la primera etapa del CIL (es decir, efectivamente
una lixiviacin parcial y un circuito CIP en lugar del verdadero CIL). Los circuitos que requieren
el uso del CIL (debido a la presencia de componentes de pre-robo en el mineral) deben utilizar
por lo general sistemas convencionales de tanques de pulpa para la adsorcin de carbn con
altos tiempos de retencin de pulpa [54].

7.1.1.4 Uso de aire u oxgeno en sistemas de adsorcin de carbn


Muchos sistemas de adsorcin de carbn, y en particular el CIL, esparcen aire u oxgeno a los
tanques de los procesos para proporcionar oxgeno disuelto a la lixiviacin del oro. (El papel
del oxigeno disuelto en la reaccin de lixiviacin con cianuro se discute detalladamente en el
Capitulo 6). No obstante, el aire u oxgeno pueden afectar los sistemas de adsorcin de carbn
en una serie de otras formas:

El oxgeno incrementa la adsorcin de cianuro de oro en el carbn activado (Seccin


7.1.2.4)
La presencia de burbujas de aire y oxgeno en los sistemas de pulpa puede causar que
el carbn flote; perjudicando, de este modo, la mezcla homognea

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La oxidacin del cianuro con oxigeno se cataliza en presencia del carbn activado
(vase Captulo 11)

Estos efectos necesitan ser considerados cuidadosamente para cada operacin.


7.1.1.5 Proceso de carbn-en-solucin
El carbn activado puede utilizarse para extraer el oro de un amplio rango de corrientes de
soluciones cianuradas de oro, incluyendo soluciones de lixiviacin de reservas (botaderos) en
pilas o directas de mina, soluciones overflow espesantes, filtrados sin clarificar y soluciones de
recuperacin de relaves. Dos mtodos estn disponibles para el tratamiento de soluciones:

Sistemas en lechos fluidizados o expandidos


Sistemas en lechos fijos, empaquetados o depositados

Muchas configuraciones de cada tipo han sido diseadas e implementadas para cumplir con
las necesidades especficas, incluyendo las siguientes:

Lechos fluidizados de muchas etapas apilados en columnas simples (p.e. NIMCIX de


Mintek)
Lechos fluidizados de muchas etapas como series de columnas en cascada
Columnas en lechos simples y profundos
Lechos fijos por encima del flujo (etapas simples o mltiples)
Lechos fijos por debajo del flujo (etapas simples o mltiples)

La eleccin del sistema depende de la velocidad del flujo a tratarse, la claridad de la solucin,
la concentracin de oro y el modo deseado de operacin. Se prefieren lechos fluidizados para
soluciones sin clarificar, donde los slidos rellenan el lecho. Las expansiones del lecho de 10% a
100% se utilizan en la prctica. Los sistemas de lechos fluidizados tienen mejores propiedades
de transferencia de masa que los lechos empaquetados; adems de evitarse la canalizacin. En
la Figura 7.25 se puede observar un diagrama esquemtico de un sistema de adsorcin de
lecho de mltiples etapas, en cascada y fluidizado.
Los sistemas de lechos empaquetados son efectivos para el tratamiento de soluciones limpias.
Un perfil aurfero se desarrolla a lo largo de la capa y, ya que no existe un movimiento del
carbn, las columnas de lechos empaquetados se comportan como un reactor de relleno de
flujo, brindando un modo efectivo de contacto. Sin embargo, la canalizacin de la solucin a
travs de los lechos empaquetados es frecuentemente el principal problema en aplicaciones
comerciales, ya que causa la disminucin de las velocidades de transferencia de masa en
algunos lugares del lecho, dando como resultado una adsorcin ineficiente.

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FIGURA 7.25 Circuito de adsorcin del carbn de cinco etapas para la recuperacin del oro en el carbn activado
de la solucin (CIC)

7.1.1.6 Elusin
Muchos sistemas de elusin han sido desarrollados y aplicados a escala comercial, y se
resumen aqu. Las condiciones tpicas de funcionamiento para diversos sistemas de elusin se
resumen en el Cuadro 7.24, junto con una indicacin sobre la aplicabilidad de cada uno en la
industria.

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CUADRO 7.24 Comparacin de las condiciones tpicas operativas para varios mtodos de elusin del carbn [26, 36, 39, 42, 43, 49, 51
Esquema de Reactivo
Tipo de
Procedimient
Pre-remojo
Elusin
Temperatura
Presin
Tiempo
Concentracin
Elusin
o
(C)
(kPa)
(hr)
mxima de
oro* (mg/L)
Atmosfrico
Zadra
Ninguno
10 g/L de NaOH
90-100
100
36-72
150
(no solvente)
1-2 g/L de NaCN
Presurizado

Asistido por
Solvente
(atmosfrico)

Presin de
Zadra

Ninguno

AARL**

20-50 g/L de NaOH


10-20 g/L de NaCN

Zadra/Duval

Ninguno

Anglo

10 g/L de NaOH
2 g/L de NaCN

Aplicacin

Uso limitado en Estados Unidos y


Australia. Popularidad en declive.

135-140

400-500

8-14

1 000

Aplicado ampliamente en Estados


Unidos y Australia, en menor medida
en Sudfrica

110-120

170-200

8-14

1 500

Aplicado ampliamente en Estados


Unidos y en todo el mundo. El
mtodo de elusin ms preferido

10%-20%de etanol
10 g/L de NaOH
2 g/L de NaCN

80

100

6-12

1 500

Aplicacin muy limitada

20-50 g/L de NaOH


10-20 g/L de NaCN

90% de acetona o
etanol en

70-90

100

6-8

1 000 2 000

Aplicacin muy limitada

Murdoch

80% de
acetonitrita en

20%-40% de
aceonitrita
10 g/L de NaCN
2 g/L de NaOH

25-70

100

8-14

1 500 6 000

Aplicacin muy limitada

Micron
Research

20-50 g/L de NaOH


50-100 g/L de
NaCN

60%-80% de
metanol en

60-80

100

8-80

3 000 10 000

Aplicacin limitada en Australia y


Sudfrica

* Concentracin mxima de oro en solucin dado para la elusin de carbn cargado a 4 000 5 000 g/t de Au aproximadamente
** AARL = Anglo American Research Laboratories, Sudfrica

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Elusin atmosfrica con cianuro y soda castica (proceso de Zadra). Una solucin que
contiene 1% a 2% aproximadamente de hidrxido de sodio y 0.1% de cianuro de sodio se
utiliza a 95C y a una velocidad de flujo de 2 bv/hr. El proceso toma entre 36 y 72 horas para
eluir carbn cargado a cargas residuales bajas (<100 g/t), equivalentes a 100 a 150 bv de la
solucin. Pueden utilizarse equipos de acero dulce.
Elusin a presin con cianuro y soda castica (proceso a presin de Zadra). El sistema es
utilizado a altas temperaturas (135C -140C) y presin (400 a 500 kPa) para reducir el tiempo
de elusin de 8 a 14 horas a una velocidad de flujo de 2 bv/hr (15 a 30 bv total de la solucin).
Se requieren columnas de elusin de acero inoxidable.
Elusin de agua desionizada con remojado con cianuro (proceso AARL). El carbn es lavado
con cido en un cido mineral diludo, lavado con agua; luego es remojado en 3% de cianuro
de sodio y 1% a 2% de solucin de hidrxido de sodio por aproximadamente 30 minutos. El
carbn es eludo con 6 a10 bv (a 2 bv/hr) de agua desionizada a 110C a 120C y 70 a 100 kPa
de presin [57]. La elusin se completa en 8 a 14 horas. Se requiere una columna de elusin de
butilo revestido con caucho para resistir el medio cido y alcalino, que tiene el impedimento
de una temperatura mxima de funcionamiento de 113C. En algunos casos, puede preferirse
aleaciones especiales de acero (p.e. Hastelloy) para incrementar la operacin a altas
temperaturas.
Elusin asistida con solvente. Varios procesos utilizan proporciones variadas de alcoholes y
glicoles para ayudar en la elusin atmosfrica (es decir, hasta 95C). Los sistemas que utilizan
20% alcohol apropiado (etanol o metanol) pueden reducir los tiempos de elusin de sistemas
convencionales de Zadra por debajo de las 12 a 16 horas. De otra manera, los glicoles (p.e.
etanol o glicol de propileno) en proporciones de 20% a 25%, pueden reducir los tiempos de
elusin de 24 a 36 horas, evitando el uso de alcoholes que causan riesgos de incendio.
Elusin de destilacin de solvente. En este proceso, la columna de elusin se configura como
una torre de destilacin del lecho empaquetado, con un calentador de la solucin en la base
de la columna, condensador de cabeza y una bomba de reflujo para recircular el solvente. El
carbn cargado acta como una torre de de empaque. El carbn es pre-remojado con 1% a 2%
de hidrxido de sodio y 5% a 10% de cianuro de sodio a temperatura ambiente. El etanol,
metanol o acetonitrilo se utilizan como solventes (aproximadamente 0.5 bv). El carbn vuelve
a fluir de 65C a 80C por 8 horas, con valores de oro eludos a partir del carbn mediante un
condensado por debajo del flujo. Se utiliza toda una solucin de 1bv para producir una
solucin concentrada. Generalmente, el carbn eludo tiene una alta actividad, que
posiblemente se debe a la eliminacin eficaz de contaminantes orgnicos por medio de un
solvente caliente.
Los beneficios de utilizar agua con poca fuerza inica para la elusin han sido previamente
discutidos (Seccin 7.1.3). La presencia de slidos disueltos no solo reduce la eficiencia de la
elusin sino que tambin incrementa la tendencia de escalamiento de la solucin y puede
afectar sus propiedades para la filtracin. Por consiguiente, tiene que suavizarse el agua a
utilizarse en los circuitos de elusin. No debe utilizar el agua de la planta que contiene cloruros
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para la elusin, ya que su naturaleza corrosiva de gas cloro se desarrolla en el nodo durante la
posterior electro-obtencin, si fuera necesaria [58].
Tienden a desarrollarse concentraciones de varias especies de solucin, las cuales han sido
eludas del carbn ms eficientemente de lo que han sido eliminadas por procesos posteriores
de recuperacin y obtenidas en paralelo a la elusin. Esto puede tener el efecto de envenenar
el eluato, reducir la eficiencia de ya sea, cualquier elusin, recuperacin de metales preciosos,
o ambos. El efecto negativo del cobre cargado en el carbn ha sido discutido (Seccin 7.1.3.8);
adems, el cobre puede eliminarse del carbn antes que el oro y la plata mediante una etapa
de elusin fra. Otros ejemplos de envenenamiento del eluato son los siguientes:

Desarrollo de slice y nquel en el eluato, ninguno depositado durante la electroobtencin


Desarrollo de iones de zinc en el eluato, disueltos durante la precipitacin con zinc

Esto requiere que la porcin de elusin y la solucin del sistema de recuperacin sean
eliminadas o removidas por completo luego de cada ciclo o serie de ciclos. Esto puede llevar a
la lixiviacin o circuito CIP sin ningn efecto perjudicial [58]. El uso de una eliminacin lenta y
continua de la solucin puede ayudar a reducir los efectos de dicha solucin en la corriente del
proceso por lo que es devuelta, particularmente con respecto a la concentracin cianurada.
Generalmente, la eficiencia total de elusin del oro vara de 97% a 99% para la mayora de
circuitos de carbn.
7.1.1.7 Reactivacin
Secuencia de desorcin, lavado cido y reactivacin trmica. La ptima secuencia para los
procesos de desorcin y reactivacin es tema de controversia dentro de la industria de
extraccin de oro. Las opciones disponibles son las siguientes:
1. Lavado cido- desorcin-reactivacin trmica
2. Desorcin-lavado cido- reactivacin trmica
3. Desorcin- reactivacin trmica-lavado cido
En la primera opcin, las especies contaminantes inorgnicas se eliminan antes de la desorcin
(y activacin trmica), lo que aumenta la eficiencia de la desorcin de los metales preciosos.
Adems, se reduce la cantidad de calcio y otros metales que se introducen en la solucin de
eluato, lo que tiene un efecto beneficioso en los procesos posteriores de recuperacin (es
decir, electro-obtencin y precipitacin con zinc) y puede reducir el escalamiento en el circuito
de desorcin. Esto es una ventaja para los minerales que requieren una alta adicin de cal para
neutralizar las pulpas oxidadas de lixiviacin.
La segunda opcin evita cualquier efecto posible de corrosin en el circuito de desorcin ya
que introduce iones cloruro en el lavado cido (donde se utiliza HCl), sin embargo, esto puede
causar la corrosin de un horno de reactivacin trmica y equipos asociados.

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Ambas opciones (1 y 2) tienen la ventaja de la eliminacin de los contaminantes inorgnicos


antes de la reactivacin trmica. Esto es importante ya que la prdida de carbn durante la
reactivacin trmica se incrementa en presencia del carbonato de calcio. Por ejemplo, el
carbn que contienen 0.5% de calcio causa una prdida de masa de carbn, 6% ms que para
el carbn que contiene 0.1% de Ca, cuando se reactiva a una temperatura de 750C [18].
Finalmente, la tercera opcin evita cualquier tipo de corrosin de la columna de elusin y del
equipo del proceso de reactivacin trmica que resulten de las especies residuales de cloruro;
sin embargo, se pierden los beneficios del lavado cido antes de la elusin y reactivacin
trmica.
Calidad del carbn. La calidad del carbn que es regresado a los circuitos de adsorcin
determina la eficiencia de la adsorcin de oro. La calidad, o actividad, del carbn puede
cuantificarse determinando la velocidad de carga y factores de carga en equilibrio, antes
descritas en la Seccin 7.1.2.3. Ms comnmente, se aplican pruebas ms rpidas y fciles para
proporcionar una indicacin relativa a la calidad del carbn. Estas se resumen de la siguiente
manera:

Una masa fija de carbn (usualmente de pocos gramos) se mezcla con una solucin
cianurada estndar de oro por un tiempo fijo. La cantidad de oro adsorbido se expresa
como un porcentaje del oro total en la solucin de alimentacin, para proporcionar
una indicacin relativa sobre la actividad del carbn. Por lo general, la cantidad de oro
adsorbido se expresa como un porcentaje del oro adsorbido mediante un peso igual al
de una muestra virgen fresca del mismo tipo de carbn
La densidad total del carbn se mide para brindar una indicacin sobre la proporcin
de los contaminantes orgnicos e inorgnicos en el carbn reactivado. Los carbones
activados vrgenes generalmente utilizados en la extraccin de oro tienen densidades
totales de entre 540 a 570 g/L. Para poder comparar, el carbn contaminado con
contenido de calcio de 3% por ejemplo, puede tener una densidad total de 640 g/L,
dependiendo de las cantidades de otros contaminantes presentes.
El contenido de calcio del carbn est determinado por la tcnica analtica hmeda (es
decir, anlisis de digestin cida y de adsorcin atmica). Esto es ms til cuando el
carbonato de calcio es una de las causas principales de contaminacin por carbn.
Como gua general, la presencia de <0.5% de calcio en el carbn, a falta de otros
contaminantes importantes, generalmente tendr un efecto menor en la actividad;
mientras que la actividad puede reducirse significativamente por el contenido de
calcio de >3%. El contenido de calcio del carbn se incrementar de 0.1% a 1.0% para
cada ciclo en el circuito de adsorcin, dependiendo de las propiedades del mineral,
condiciones de la solucin y el mtodo de modificacin de pH utilizado.

Asimismo, la distribucin del tamao de la partcula de carbn puede determinarse luego de


cada ciclo, o uno especifico, de reactivacin. Esto indica la velocidad de la ruptura del carbn y
tambin puede proporcionar informacin til para la optimizacin del tamao del cribado del
carbn.
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7.1.1.8 Prdida por desgaste del carbn


El carbn activado se rompe en los sistemas de extraccin de oro, representando la prdida de
carbn por s mismo, pero tambin produce la prdida de valores de oro. La prdida de carbn
se presenta mediante la combinacin de los siguientes mecanismos:

Desgaste carbn-slido en los sistemas en pulpa (CIP, CIL)


Desgaste carbn-carbn en los sistemas de solucin y en pulpa (CIC, CIP, CIL, elusin,
lavado cido)
Desgaste carbn-carbn, carbn-acero en los sistemas secos (durante la reactivacin
trmica, transferencia en contenedores, etc.)
Ruptura del carbn durante la transferencia (en bombas, eductores y cribas)
Ruptura debido al choque trmico durante la reactivacin y enfriamiento trmico
Choque qumico o durante la eliminacin qumica de los compuestos carbninorgnico

La prdida por desgaste del carbn vara de una planta a otra, dependiendo de las condiciones
de proceso aplicadas (es decir, velocidad de tratamiento, velocidad de transferencia del
carbn, tipo de sistema de adsorcin, etc.), los tipos de equipo utilizados (especialmente
bomba de transferencia de carbn), tiempo de residencia en el circuito y el tipo de carbn.
Generalmente, el consumo de carbn vara de 15 a 80 g/t, con un promedio industrial de 40
g/t. El consumo de carbn por lo general es ms bajo en los sistemas CIC (solucin) (20 a 40
g/t) en comparacin a los sistemas CIP y CIL (pulpa) (40 a 60 g/t), pero esto depende de la
configuracin del sistema y los tiempos del ciclo de carbn.
Se ha realizado un esfuerzo considerable para establecer donde se produce las prdidas por
desgaste; sin embargo, es difcil cuantificar dichas prdidas debido a la pequea prdida de
peso del carbn obtenida en cada unidad del proceso. En un estudio, las prdidas de carbn se
atribuyen de la siguiente manera aproximadamente [18, 49]:

Mezcla del circuito de adsorcin: 40%


Transferencia entre etapas del carbn (incluyendo transferencia hacia la elusin): 6%
Elusin (incluyendo transferencia hacia la regeneracin): 7%
Regeneracin (incluyendo enfriamiento y tamao final): 47%

Un estimado de 41% de carbn perdido dentro del circuito de adsorcin (es decir, adsorcin +
transferencia entre etapas del carbn =46%) se pierde en los relaves finales, con slo un 5%
recuperado en la criba de seguridad de relaves. El carbn perdido hacia los relaves contiene
cualquier tipo de oro que este adsorbi en el sistema de adsorcin. Existen controversias sobre
si el carbn desorbe cualquier oro contenido o si lo transfiere a las partculas con una carga
baja de carbn cuando se mueve en el circuito de adsorcin del carbn. Es poco probable que
en cierta medida se produzcan cualquiera de estos mecanismos ya que debe asumirse que el
carbn fino, una vez generado, pasa rpidamente a travs del circuito con la pulpa; adems, es
probable poco o ningn equilibrio de la carga de oro.

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7.1.2

Adsorcin a partir de las soluciones no cianuradas

La recuperacin del oro a partir de soluciones no cianuradas es una consideracin importante


en el desarrollo de posibles sistemas de lixiviacin de oro alternativos, por ejemplo, lixiviacin
con cloruro, tiosulfato, tiorea o tiocianato. Aunque dichos procesos no son utilizados
comercialmente, la qumica de la adsorcin difiere de las soluciones cianuradas y es de valiosa
consideracin.
La capacidad del carbn activado para adsorber los complejos de oro sigue la siguiente
secuencia [10, 31]:

Las posibilidades para las reducciones de cloruro de oro y otros complejos sugieren que el
mecanismo de adsorcin de las soluciones cloruro y tiocanato involucran reducciones de
especies de oro; mientras que, es probable que los mecanismos alternativos se apliquen a
otros medios (p.e. tiosulfato), con la tiorea como un caso dudoso.
7.1.2.1 Cloruro
En la dcada de 1920, el carbn activado era utilizado en la mina de Youanmi (parte oeste de
Australia) para recuperar el oro de las soluciones industriales de lixiviacin de cloruro. Los
mecanismos de adsorcin de oro a partir de las soluciones cidas de cloruro parecen ser
sencillas e involucran la reduccin de Au (I) a Au (III) a oro metlico en las superficies del
carbn. Las reacciones relevantes son las siguientes:
(EQ 7.16)
(EQ 7.17)
(EQ 7.18)
donde se suministran electrones reductores mediante carbn activado, de acuerdo a la
siguiente reaccin andica:
(V)

(EQ 7.19)

El potencial de reduccin concuerda con los valores medidos, los cuales varan de 0.1 a 0.4 V
[17, 31].
Se piensa que la depositacin de oro a partir de las soluciones de cloruro se produce
inicialmente en lugares adecuados, de manera que formen partculas esfricas de 0.5 a 35m y
se expande sobre la superficie para obtener una superficie metlica de color dorado [59]. Los
principales factores que afectan la reaccin son el tamao de la partcula (es decir, rea
superficial de la superficie), temperatura, actividad inica del cloruro, con pequeos efectos de
las concentraciones de
y Fe (III) [60]. La cintica de adsorcin, o depositacin, se
incrementa con el aumento de la temperatura, debido a la disminucin de la estabilidad del
complejo
[59].
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La velocidad de la reduccin de cloruro de oro es controlada por la difusin de la capa lmite y


es insensible a la concentracin inicial del oro. La velocidad tambin es independiente del pH a
escala <7, pero disminuye drsticamente cuando el pH se incrementa por encima de este
valor. Asimismo, el hipoclorito de sodio, que comnmente se presenta en los sistemas de
lixiviacin con cloruro, tiene un efecto negativo en la velocidad de adsorcin debido a sus
propiedades oxidantes.
El efecto de la concentracin de cloruro puede comprenderse mediante la Ecuacin de Nernst:
(EQ 7.20)
Ya que
se incrementa, E disminuye, entonces la diferencia entre el potencial de
reduccin del carbn activado y la reaccin de la depositacin de oro disminuye. Por lo tanto,
la fuerza motriz para la adsorcin disminuye y con esta, la velocidad de carga de oro.
El oro no se deposita en todo el grnulo de carbn, solo lo hace en la superficie y en los poros
grandes abiertos a la solucin total. A diferencia de la adsorcin a partir de soluciones
cianuradas, el tamao de los grnulos de carbn tiene un efecto ms fuerte en la carga en
equilibrio. El tamao de las partculas esfricas de oro vara en tamao en un rango de 0.5 a
35m y es directamente dependiente de la concentracin de oro en solucin [60].
La elusin del oro de la carga del carbn a partir de las soluciones cloruro es difcil de obtener y
debe ser abordada como un proceso de disolucin en lugar de uno de desorcin.

7.1.2.2 Tiosulfato
El complejo de tiosulfato de oro no se adsorbe en carbn activado en ninguna medida y el
proceso no es adecuado para la recuperacin de oro a partir de medios tiosulfato [61, 62]. Se
han propuesto las resinas de intercambio inico para la recuperacin del oro a partir del
tiosulfato; esto se discute a profundidad en la Seccin 7.2.5.2.

7.1.2.3 Tiorea
Se piensa que el complejo de tiorea de oro,
, se adsorbe en el carbn activado
sin sufrir ningn cambio qumico [63]. Este mecanismo se basa en las observaciones de que el
oro y azufre se cargan en el carbn en una proporcin molar 1:2, la misma relacin que para la
fase de solucin. No obstante, tambin es posible que se produzca la adsorcin de un par
inico que incluye aniones como
o
[63]. Un aspecto interesante sobre la
adsorcin de tiorea es que el oro est presente en la solucin como un complejo catinico, a
diferencia de otros sistemas donde se adsorben los aniones de complejo de oro.
Las caractersticas de la carga son similares a aquellas obtenidas de las soluciones cianuradas:
La cintica de adsorcin es relativamente baja, y no se obtiene un verdadero equilibrio debido
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a la baja difusin de la gran molcula de tiorea a travs de los microporos de carbn. Las
desventajas del sistema de tiorea son el efecto perjudicial de la concentracin inica de
tiorea en la solucin, la cual necesita ser lo suficientemente grande para asegurar el
desempeo satisfactorio de la lixiviacin de oro, y la posibilidad de depositar azufre elemental
dentro de los poros del carbn; de este modo, se reduce la capacidad y cintica de adsorcin.
La elusin del oro a partir del carbn cargado con tiorea es posible utilizando soluciones de
cianuro y sulfuro. Se ha descubierto que los cidos simples (sulfrico y clorhdrico) y bases
(hidrxido de sodio) son eluyentes ineficientes [63].

7.1.2.4 Amoniaco-cianuro
Es complicada la recuperacin del oro a partir de soluciones cianuradas que contienen
amoniaco por el hecho de que el amoniaco se adsorbe en el carbn, compitiendo por sitios
activos y reduciendo potencialmente la eficiencia de las cargas de oro. Se ha propuesto el
sistema amoniaco-cianuro para el tratamiento de minerales cobre-oro; las soluciones de
lixiviacin de este sistema contienen complejos cobre-cianuro que tambin se cargan en el
carbn. Sin embargo, el efecto del cobre puede reducirse significativamente aadiendo
cianuro libre para clarificar las soluciones de lixiviacin antes del contacto con el carbn, y de
esta manera asegurar que predominen los complejos
y
(vase Seccin
7.1.2.5) [35].

7.2 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO


El uso de resinas de intercambio inico para la concentracin y purificacin del oro a partir de
soluciones cianuradas diluidas ha sido investigado desde fines de 1940. Se realizaron las
primeras investigaciones en Estados Unidos, Sudfrica, Rumania y en la ex URSS; este ltimo
concluyendo en la instalacin de la primera planta de resina-en-pulpa (RIP) en la operacin de
Muruntau (parte oeste de Uzbekistn) en 1970 aproximadamente. En este caso, la decisin de
utilizar resina sin duda se vio influenciada por la experiencia de la compaa minera con
tecnologa de resina para la extraccin de uranio. Otras plantas en Rusia, Uzbekistn, Kazajstn
y Kyrgyztan (todos en los ex estados de la URSS) tambin habra utilizado sistemas de resinas
para la extraccin de oro [64].
La aplicacin de resinas fuera de la ex URSS fue precedida por el amplio uso de los sistemas de
adsorcin de carbn desde 1979 aproximadamente. Sin embargo, una planta RIP de 250 tpd
fue comisionada en Golden Jubilee (Eastern Transvaal, Sudfrica) en 1988 [65].
Las resinas comercialmente disponibles no han podido competir con el carbn activado en la
mayora de sistemas minerales, debido a su pobre selectividad, ruptura mecnica de las gotas
y el requerimiento para la elusin del complejo y los procesos de regeneracin. No obstante,

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las resinas ofrecen algunas ventajas qumicas en lugar del carbn activado y tienen un
excelente potencial tcnico para su aplicacin en los sistemas de extraccin de oro.
7.2.1

Propiedades de las Resinas

Las resinas de intercambio inico son materiales sintticos que consisten de una matriz inerte
(p.e. copolmeros de poliestireno divinil benceno) y contienen grupos funcionales de
superficie, como los aminos y esteres. Las resinas preparadas sin utilizar un diluente del
solvente en el proceso tienen una estructura de matriz tipo gel. Se prefiere este ltimo para su
uso en los sistemas de extraccin de oro ya que proporcionan una amplia rea de superficie
para la adsorcin de iones y tienen una mejor fuerza mecnica que las resinas tipo gel.
Los grupos funcionales pueden intercambiar iones con otras especies inicas cargadas
similares en solucin, dependiendo de la preferencia de un grupo funcional particular para un
ion especifico. Este depende de las propiedades del grupo funcional y de la carga, tamao y
polarizabilidad de los iones en solucin. Los grupos funcionales pueden ser bsicos
(intercambiadores aninicos) o cidos (intercambiadores catinicos) y pueden clasificarse
como si tuvieran propiedades dbiles, dependiendo del grado de disociacin en solucin. De
otra manera, grupos quelantes funcionales altamente selectivos pueden aadirse a la matriz
de la resina, pero estos son de limitado inters en la extraccin de oro. Un resumen de estos
tipos de resina y su capacidad para el cianuro de oro se muestran en el Cuadro 7.5.
Las resinas frecuentemente se producen como gotas, variando por lo general de 0.25 a 0.60
mm de dimetro. Debido a la fuerza fsica de las resinas depende en gran medida de la
estructura de la matriz, entonces los diferentes tipos de resina muestran una resistencia
variable al desgaste. La mxima temperatura operativa recomendada para muchas resinas
comercialmente disponibles se encuentra entre 60C y 70C, y el choque osmtico, resultado
de la repetitiva exposicin a soluciones cidas y alcalinas, pueden llevar a una degradacin
qumica y fsica severa. Estos factores representan problemas significativos para algunos de los
procesos de elusin y regeneracin, discutidos en la Seccin 7.2.3. Ms recientemente, se ha
propuesto el uso de polmeros de base poliuretano impregnados y/o interpenetrados que
pueden producirse como espuma, pelculas, fibras y gotas; adems muestran un compromiso
para la adsorcin de oro a partir de las soluciones cianuradas y no cianuradas [67].
7.2.2

Adsorcin a partir de soluciones cianuradas

La adsorcin de oro y plata a partir de las soluciones cianuradas puede obtenerse tanto con
resinas de base fuerte como de base dbil. Las resinas de base fuerte generalmente tienen una
alta capacidad de carga y rpida velocidad de carga, pero tienen una selectividad pobre
(debido a la adsorcin de metales base) y son difciles de eluir. Las resinas de base dbil son
ms selectivos y mucho ms fciles de eluir, pero tienen una baja capacidad de carga (25% a
50% de capacidad de resinas de base fuerte) y bajas velocidades de carga [65]. Es probable que
las resinas con propiedades predominantemente de base dbil pero con caractersticas de
base fuerte, resultado de la presencia de un pequeo porcentaje (10% a 15%) de grupos

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funcionales aminas cuaternarias, sean ptimas para la extraccin de oro a partir de soluciones
cianuradas.
CUADRO 7.25 Resinas de intercambio inico seleccionadas y su capacidad para oro-cianuro [66]
Estructura
Capacidad de Base
Oro en solucin luego de la extraccin*
Fuerte
(mg/L) (cantidad de resina utilizada en la
(capacidad base dbil)
extraccin)
Resina
mol/L
No.
(25 mg) (30 mg)
(35 mg)
(80 mg)
1
1.40
0.45
0.31
0.15
0.12
(0)
2

0.80
(0)

0.84

0.67

0.37

0.26

0.125
(0.23)

0.23

0.10

0.03

0.3
(0)

22.40

9.30

0.46

0.17

0.47
(0)

0.51

0.33

0.14

0.07

0.21
(0.29)

1.46

0.65

0.02

0.17
(0.69)

11.80

1.29

0.06

Similar
a
Resina No. 6

la

* Solucin inicial: volumen 10 ml, [Au] = 415 g/l, pH 10


Resina comercial de base fuerte de gel de Rohm & Hass IRA 400
Resina macroporosa de base fuerte de Mintek

7.2.2.1 Adsorcin en resinas de base fuerte


Los grupos funcionales de resinas de base fuerte son aminas cuaternarias, y ocasionalmente
terciarias, que tienen una carga positiva permanente en soluciones acuosas.
La adsorcin de complejo cianurado de Au (I) se representa de la siguiente manera:
(EQ 7.21)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de
= anin como sulfato o bisulfato, dependiendo de los mtodos de elusin y regeneracin
utilizados (Seccin 7.2.3)
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La capacidad de carga de oro de la resina depende de la estructura de la resina, la


concentracin de los grupos funcionales presentes, concentraciones de diversos iones en
solucin y sus propiedades. Pueden obtenerse cargas de oro >100 g/L de resina (es decir, cerca
del 25% de contenido de oro) cuando iones pequeos o no competitivos no estn en la
solucin; sin embargo, la capacidad disminuye con el incremento de la fuerza inica (es decir,
ms iones competitivos) y con el incremento de la temperatura. El efecto de la temperatura en
el desempeo de la resina es similar, aunque menos significativo (particularmente capacidad
de carga), que su efecto en la adsorcin de metal con carbn activado, como se muestra en la
Figura 7.26 y Figura 7.27.
Las resinas de base fuerte tambin adsorben fcilmente la plata, nquel, cobalto, cobre, zinc y
complejos de cianuro de Fe (II) y Fe (III), por consiguiente, muestran una pobre selectividad al
oro. Puede verse en la Figura 7.28 que el cobre, nquel y zinc se adsorben ms fcilmente que
el oro y la plata, por consiguiente, deben extraerse casi por completo en la resina, antes que
puedan recuperarse efectivamente los metales preciosos. La selectividad de la adsorcin de los
diferentes cianuros metlicos es pH dependiente, como se observa en la Figura 7.29. A un bajo
pH, las sales de cianuro metlico se precipitan, lo que reduce la competencia por sitios de
adsorcin de resina. Se ha sugerido la precipitacin selectiva de metales base, antes de la
extraccin de metales preciosos con resinas de base fuerte, como una opcin del proceso,
pero no ha sido aplicada comercialmente [65].
La velocidad de adsorcin de oro es de primer orden, con respecto a la actividad del oro en
solucin a cargas bajas de resina (menos de 50 g/L aproximadamente) y para concentraciones
de oro de la solucin hasta 40 mg/L aproximadamente. Adems, la velocidad de adsorcin:

Disminuye cuando la resina est cargada (similar al carbn)


No se ve ampliamente afectada por el pH entre 2 y 12
Incrementa con el aumento de la temperatura
Incrementa con el aumento de la agitacin hasta un nivel limitado, por encima del cual
la difusin del poro es de velocidad limitada

Se ha estimado la energa de activacin para la adsorcin de oro o hacia la resina de base


fuerte a 16.5 kJ/mol, el cual est dentro del rango de control de transferencia de masa. La
etapa controlada por la velocidad es de difusin a lo largo de la capa lmite de resina-solucin
o de difusin a lo largo de los poros de la resina. La difusin de los poros se ve fuertemente
afectada mediante el pH de la solucin y fuerza inica y est favorecida por un pH alto y baja
fuerza inica. Se ha sugerido que la difusin de la capa lmite afecta significativamente la
velocidad de la extraccin de oro bajo la mayora de condiciones encontradas en circuitos
comerciales RIP y de solucin, y por lo tanto, la velocidad se maximiza mediante una buena
mezcla [65]. Las resinas de base son capaces de velocidades ms rpidas de carga de oro que el
carbn activado (vase Figura 7.26).

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7.2.2.2 Adsorcin en resinas de base dbil


Las resinas de base dbil se caracterizan por grupos aminas funcionales primarios, secundarios
o terciarios, o mezclas de estos. En soluciones acuosas, los grupos funcionales se vuelven
protonados, es decir:
(EQ 7.22)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

Un valor
puede utilizarse para definir la condiciones a las cuales, el 50% de los grupos
funcionales son protonados. En soluciones cidas, el equilibrio de la Ecuacin (7.22) se
desplaza a la derecha y la resina se comporta como un intercambiador inico de base fuerte.

FIGURA 7.26 Efecto de la temperatura en la velocidad inicial de carga de oro en el carbn activado y resinas de
intercambio de iones de base fuerte (adaptado de [65])

La adsorcin del complejo de cianuro Au (I) se da por:


(EQ 7.23)
La capacidad de carga de las resinas de base dbil es aproximadamente la mitad de las resinas
de base fuerte, bajo condiciones similares. Dicha capacidad depende del nmero de grupos
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protonados funcionales por volumen de unidad de la resina y del grado de protonacin, as


como las concentraciones de oro y de otras especies competidoras en solucin. Por
consiguiente, la capacidad es fuertemente dependiente del
de la resina y pH de la
solucin, como se muestra en la Figura 7.30. Cuanto mayor la resina
es, mayor el pH en el
que se obtiene una ptima carga de oro. Para resinas con valores
entre 8 y 9,
generalmente las cargas mximas se obtienen en un rango de pH 6 a 8.
La selectividad de las resinas de base dbil para el oro y plata en lugar de otros metales, se
puede observar en la Figura 7.31. Aunque la selectividad mejore con el incremento del pH,
tanto la capacidad como la velocidad de adsorcin se reducen significativamente ya que el pH
se incrementa a >8. Generalmente, las resinas de base dbil, que tienen valores
relativamente bajos (es decir, 6 a 8) no son adecuadas para el uso en soluciones cianuradas
alcalinas, ya que las condiciones ideales de pH para la lixiviacin con cianuro (10 a 11) tienden
a eliminar los valores metlicos de la resina. El trabajo de desarrollo durante la dcada de 1980
ha producido resinas de base dbil con valores altos de
(8 a 12), que son ms adecuados
para su uso en los sistemas de cianuracin [66].
Otros factores que afectan la velocidad de adsorcin en resinas de base dbil son similares a
aquellos discutidos en las resinas de base fuerte y no se discuten ms adelante aqu.

FIGURA 7.27 Efecto de la temperatura en la capacidad de carga de oro en carbn activado y resina de intercambio
inico de base fuerte (adaptado de [65])

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FIGURA 7.28 Carga en equilibrio de varios complejos cianurados metlicos de una solucin cargada de Grootvlei
(Sudfrica) en una resina de base fuerte (A101 DU) [65]

FIGURA 7.29 Efecto del pH en la selectividad de una resina de base fuerte (A101 DU) para complejos cianurados
metlicos [65]

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FIGURA 7.30 Efecto del pH en la carga en equilibrio del aurocianuro en resinas de base dbil (0.1 g de cada uno) a
partir de una solucin que contiene solo aurocianuro de potasio [65]

FIGURA 7.31 Carga en equilibrio de varios complejos cianurados metlicos de una solucin cargada de Durban
Roodepoort Deep (Sudfrica) en una resina de base dbil (A7) [65]

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7.2.2.3 Adsorcin en resinas mixtas de base dbil y base fuerte


Las resinas de base dbil siempre muestran algunas propiedades de base fuerte debido a la
presencia de unos pocos grupos aminas funcionales cuaternarios, formados cuando algo de
grupos aminas secundarios o terciarios son de enlace trasversal. Las resinas con un contenido
bajo, optimizado y de base fuerte, distribuidas uniformemente en la matriz, deben
proporcionar una excelente selectividad para el oro y plata. Las resinas con capacidades de
base fuerte de 12% a 16% han demostrado tener una buena selectividad a un pH 10.6; sin
embargo, la selectividad disminuye con el incremento de la capacidad de base fuerte. La resina
ptima para la extraccin de oro y plata deben tener caractersticas predominantemente de
base dbil con un
alto, de preferencia entre 10 y 12, y un contenido de base fuerte
optimizado [66].

7.2.2.4 Resinas quelantes


Las resinas quelantes han sido examinadas ya que pueden ser altamente selectivas para el oro;
por ejemplo, un quelante sintetizado de la diallymime, con 1, 6-bis (diallyamino)-hexane como
el commero preferido. El oro puede recuperarse de la resina mediante la combustin a 800C
aproximadamente o mediante la elusin con una solucin de 0.5% de tiorea en 2 M de HCl
[68]. Sin embargo, este sistema no es atractivo en comparacin a las resinas de intercambio
aninico, ya que se obtienen bajas cargas de oro y la elusin es relativamente difcil.

7.2.3

Elusin y regeneracin

Las resinas cargadas deben eluirse para permitir una posterior recuperacin de oro y el
reciclaje de la resina hacia el circuito de adsorcin, de modo que sea econmico el proceso. La
resina desorbida debe contener de 25 a 50 g de Au/t para una reutilizacin efectiva.
Asimismo, para evitar el aumento de elementos contaminantes que de otra manera reduciran
la adsorcin de oro, deben eliminarse otras especies adsorbidas de la resina y removerse del
sistema.
Las ventajas y desventajas de diversos procesos de elusin para resinas de base fuerte y de
base dbil se resumen en el Cuadro 7.6. Estos se consideran en las siguientes secciones.

7.2.3.1 Elusin a partir de las resinas de base fuerte


La elusin de especies metlicas a partir de las resinas de base fuerte es ms difcil que a partir
de las resinas de basa dbil debido a la mayor fuerza de la adsorcin de iones. La elusin
puede obtenerse desplazando el equilibrio de la Ecuacin (7.21) hacia la izquierda por el
incremento de la concentracin de un anin competidor en solucin, o mediante la conversin
de iones metlicos adsorbidos en especies no inicas (p.e. complejo oro-tiorea). En antiguos
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casos, pueden utilizarse aniones simples como tiocianato, cloruro, bisulfato, nitrato o iones
cianuros. Se requieren altas concentraciones de estos iones ya que se adsorben ms
dbilmente que el complejo cianurado de oro; adems, frecuentemente se requiere un
solvente orgnico polar para incrementar la actividad del eluato (p.e. acetona o acetonitrilo).
De otra manera, un anin complejo, como el cianuro de Zn (II) que es ms fuertemente
adsorbido que el cianuro de Au (I), puede utilizarse en concentraciones relativamente bajas
para eluir la resina cargada de oro [65, 70].
Se han desarrollado cuatro procesos de elusin a partir de esta base terica, cada una puede
tener una aplicacin para la elusin de un tipo especfico de resina en aplicaciones
particulares: cianuro de zinc, tiorea, tiocianato y cloruro.
La eficiencia relativa de la elusin de los tres primeros mtodos para la eliminacin de oro se
puede observar en la Figura 7.32. Sin embargo, la efectividad para la eliminacin de elementos
de envenenamiento disminuye en el siguiente orden (como se indica en el Cuadro 7.7):
Cianuro de zinc > tiocianato >>> tiorea
y el costo relativo de los tres mtodos se ha estimado de la siguiente manera [69, 71]:
Cianuro de zinc << tiocianato < tiorea
Por consiguiente, el mtodo de elusin ms apropiado depende de la qumica especfica de un
tratamiento particular de mineral.
Los procesos de elusin de cianuro de zinc han sido utilizados comercialmente en Golden
Jubilee; se aplica un proceso complejo que utiliza tiorea a gran escala en Muruntau; el
mtodo con tiocianto se ha propuesto para la elusin de resinas mezcladas de base fuerte y
base dbil, desarrollada especficamente para la extraccin de oro [66, 69]. Un proceso de
elusin de cloruro secuencial tambin se ha desarrollado y propuesto para el tratamiento de
resinas cargadas con mercurio, plata y oro. Los detalles sobre los cuatro procesos de elusin de
la resina se brindan en las siguientes secciones:

Cianuro de zinc. La elusin del cianuro de oro a partir de una resina de base fuerte utilizando
cianuro de zinc se presenta mediante la siguiente ecuacin:
(EQ 7.24)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

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CUADRO 7.6 Ventajas y desventajas de varios procesos para la elusin de resinas de base fuerte (S/B) y base dbil (W/B) [69]
(S/B)
(S/B)
NaOH (W/B)
(S/B)
Ventajas
Todos los complejos aninicos Todos
los
complejos
aninicos La resina no tiene que regenerarse luego Todos los complejos aninicos desorbidos
eludos eficientemente
desorbidos en elusin-regeneracin
de la elusin
en la elusin y regeneracin
La resina puede regenerarse en
su capacidad total en cada ciclo
con un reciclaje eficiente de
qumicos

La resina puede regenerarse en su


capacidad total en cada ciclo con un
reciclaje eficiente de qumicos

No hay problemas con los


materiales de construccin en la
elusin y electro-obtencin

La resina puede regenerarse en su


capacidad total en cada ciclo con qumicos
no costosos

Qumicos no txicos para la elusin

Qumicos no txicos para la elusin y


regeneracin
Cintica de la elusin rpida

Desventajas
La resina tienen que regenerarse
qumicamente luego de la elusin

La resina tienen que regenerarse


qumicamente luego de la elusin

Cintica de la elusin lenta

Elusin y cintica de electro-obtencin


rpidas.
No hay problemas con los materiales de
construccin en la elusin y electroobtencin
Cintica de elusin lenta

Corrosin de electrodos en eluato cido

Corrosin ligera del electrodos en la


celda de electro-obtencin

Qumicos no txicos para la elusin y


regeneracin

Envenenamiento de la resina mediante


cobalticianuro

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La resina debe tratarse con cido luego de


la elusin

Toxicidad del gas de hidrocianuro


producido
durante
la
regeneracin

Descomposicin de la tiorea en una


solucin cida

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FIGURA 7.32 Velocidades relativas de una elusin de oro a partir de resinas de base fuerte (S/B) y resinas de base
dbil (W/B) bajo condiciones estndar de electro-elusin [69]

CUADRO 7.7 La eficiencia de la elusin de varios complejos cianurados metlicos aninicos de resinas
de intercambio aninico utilizando cianuro de zinc, tiocianato, tiorea e hidrxido de sodio bajo
condiciones estndar [68]
Eficiencia de la Elusin (%)
Resina de base fuerte
Resina de base dbil
Ion metlico
NaOH
100
100
100
Plata
70
100
100
100
Cobre
53
Cobalto
87
63
0
78
100
Nquel
85
58
66
Zinc
ND*
0
0
0
Hierro
90
87
0
58
* ND = no determinado

La velocidad de la elusin se incrementa con el aumento de la concentracin de cianuro hasta


0.15 M de
;sin embargo, la optima concentracin para minimizar las cargas
residuales de oro es 0.5 M, tomando en consideracin que se requieren temperaturas
elevadas (>50% C) para evitar la cristalizacin de sales cianuradas de zinc.
La energa de activacin de la reaccin se estima en 26 kJ/mol, lo que indica un cierto nivel de
control qumico que favorece la elusin alta de la temperatura. En la prctica, se utilizan

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temperaturas de 50C a 60C. Otras especies metlicas, como la plata, cobalto, nquel, zinc y
hierro, tambin son efectivamente desorbidas de la resina mediante este mtodo.
La resina eluda debe regenerarse para eliminar las especies adsorbidas de cianuro de zinc de
las grupos funcionales para permitir su reutilizacin para la adsorcin de oro. Este se obtienen
ms efectivamente con cido sulfrico <pH 2, de la siguiente manera [65]:
(EQ 7.25)
Este mtodo reduce rpidamente las cargas de zinc, es decir, de 100 kg/t a <100 g/t en 4 u 8
horas. El cianuro de hidrgeno eludo se desorbe en la solucin alcalina (castico o cal) en un
sistema cerrado de tanques cuando se produce.
Tiorea. La tiorea reacciona con especies adsorbidas de oro para formar un complejo
positivamente cargado, el cual puede lavarse con agua fuera de la resina. La reaccin de
elusin total se presenta de la siguiente manera:

(EQ 7.26)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

La velocidad de la elusin se incrementa con el aumento de la concentracin de tiorea, hasta


un mximo de 1 M, y con el aumento de la fuerza cida sulfrica, tambin hasta 1 M
aproximadamente. La energa de activacin, estimada en 19 kJ/mol, indica que algn beneficio
debe obtenerse de la elusin a temperaturas elevadas. Sin embargo, esto no es posible ya que,
la tiorea se descompone a temperatura ambiente en soluciones cidas para formar azufre
elemental; adems, la velocidad de descomposicin se incrementa con el aumento de la
temperatura. Se piensa que esta reaccin puede catalizarse mediante la resina misma,
causando consumos elevados de reactivos.
Las soluciones de eluato que contienen slo tiorea son muy ineficientes para eliminar los
iones metlicos base, especialmente cobalto, hierro y, en cierta medida, zinc y nquel. Por
consiguiente, el proceso no es adecuado para tratar soluciones que contienen altas
concentraciones de estas especies. Por ejemplo, la elusin de tiorea de una resina cargada a
partir de una solucin que contiene >1 mg/L de cobalto causar un envenenamiento rpido de
la resina.
El uso de tiorea en soluciones cidas tambin presenta otros problemas:Los ctodos de lana
de acero en las celdas de electro-obtencin y otros componentes del proceso metlico se
corroen fcilmente en medios cidos, requeridos para la elusin de tiorea

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El choque osmtico producido por una repetida elusin en un medio y adsorcin cido
en medios alcalinos degrada la estructura de la resina, causando la prdida de la resina

A pesar de esto, el mtodo de la tiorea se encuentra a favor de la ex URSS (Rusia, Uzbekistn


y Kazakstn) y ha sido utilizado con otras etapas de elusin para remover los elementos
contaminantes (Seccin 7.2.4.6).
Tiocianato. La elusin con tiocianato incluye el desplazamiento del complejo cianurado de oro
por el ion tiocianato (
), representado por la siguiente reaccin:
(EQ 7.27)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

La velocidad de la elusin se incrementa con el aumento de la concentracin de tiocianato,


hasta un mximo de 2 M de
, y dentro de un rango de pH ptimo de 7 a 8. La energa de
activacin se estima en 15 kJ/mol, lo que sugiere que es poco probable que las temperaturas
elevadas incrementen significativamente la cintica de la elusin. Generalmente, se obtienen
velocidades ms rpidas de elusin con tiocianato que con cianuro de zinc o tiorea, como se
indica en la Figura 7.33.

FIGURA 7.33 Velocidad de elusin del oro a partir de una resina de base fuerte con varios eluyentes [69]

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Luego de la elusin, la resina debe regenerarse para permitir su reutilizacin para la adsorcin
metlica. Pueden utilizarse cidos minerales (p.e. sulfrico o clorhdrico), pero el ion tiocanato
se descompone fcilmente a azufre elemental en presencia de cidos fuertes. Una alternativa
es tratar la resina con una solucin de Fe (III) para formar complejos catinicos de tiocianato
de Fe (III), que luego es fcilmente lavada con agua fuera de la resina:
(EQ 7.28)
En este caso, se requiere una concentracin de Fe (III) se 0.5 a 1 M aproximadamente para
una regeneracin efectiva.
El tiocianato se recupera mediante la adicin de hidrxido al hidrxido de Fe (III) precipitado:
(EQ 7.29)
Los iones de tiocianato formados de este modo estn disponibles para el reciclado del proceso
de elusin.
Cloruro. Se ha desarrollado un proceso de elusin secuencial que utiliza iones cloruro para la
eliminacin de oro y plata [68, 72]. El proceso utiliza 2 N de HCl para la elusin de mercurio,
seguida del tratamiento con 200 g/L de cloruro de sodio (NaCl) en 1 N de HCl para la
eliminacin de plata; finalmente, la elusin de oro con 0.73% de NaOCl en una solucin que
contiene 150 g/L de NaCl y 5 g/l de hidrxido de sodio (NaOH). La cintica y economa relativa
de este proceso an no se conocen.
7.2.3.2 Elusin a partir de las resinas de base dbil
A valores pH por encima de la resina
, el equilibrio de la reaccin de intercambio inico
dado por la Ecuacin (7.23) se encuentra en la parte izquierda, y los grupos funcionales no
pueden mantener los iones adsorbidos, es decir, la resina se convierte a su forma base libre.
Como resultado, las resinas de base dbil pueden eluirse mediante hidrlisis simple con
hidrxido de sodio [69]:
(EQ 7.30)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

La velocidad de la elusin se incrementa con el aumento de la concentracin de hidrxido de


sodio hasta una concentracin ptima de 0.5 M. A altas concentraciones, la velocidad se
reduce, probablemente debido a la precipitacin de hidrxido de zinc y/u otros hidrxidos
metlicos. La velocidad tambin se incrementa a temperaturas elevadas, pero se obtiene una
rpida elusin bajo condiciones ambiente, generalmente mucho ms rpido que los procesos
de elusin del carbn y resinas de base fuerte (vase Figura 7.32); por ejemplo, en un caso, la
resina cargada se desorbi de 1 800 g/t a <10 g/t en <1 hora [69]. El efecto de la concentracin
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de oro en la cintica y eficiencia de la elusin es menos pronunciado que aquel observado para
la elusin de resinas de base fuerte.
La elusin de hidrxido de sodio remueve eficientemente el oro y el cobre (Cuadro 7.7); sin
embargo, la plata, nquel, zinc y hierro son relativamente pobremente eludas, particularmente
en soluciones cidas, debido a la formacin de cianuros metlicos insolubles, por ejemplo:
(EQ 7.31)
(EQ 7.32)
La elusin de plata, hierro y nquel durante el tratamiento castico puede aumentar
significativamente mediante la adicin de cianuro en el eluyente. Puede obtenerse
efectivamente una eliminacin de cianuros disociables con cidos, como el cobre, zinc y nquel
mediante el tratamiento con cidos minerales diluidos (p.e. 5% de cido sulfrico) tras la
elusin, la cual quiebra las especies cianuradas metlicas adsorbidas a iones
,
y
, respectivamente; estos son fciles de lavar fuera de la resina.

7.2.4

Consideraciones de Proceso

7.2.4.1 Aplicacin de las Resinas


Las resinas tienen el potencial para proveer una cintica de carga ms rpida y una mayor
capacidad de carga que el carbn activado en muchos sistemas de extraccin de oro,
particularmente las soluciones de lixiviacin con bajas concentraciones de iones competitivos.
Asimismo, las resinas tienen ventajas claras, en lugar del uso de carbn activado, para el
tratamiento de algunos minerales especficos, ya que estn menos afectados por lo siguiente:

Partculas finas que tienden a cubrir las superficies de carbn y bloquear los poros, por
ejemplo, minerales de arcilla y productos de tostado de calcina.
Carbonato de calcio y otros contaminantes inorgnicos
Operacin a temperatura elevada (p.e. pulpas de tostado de calcina)
Envenenamiento mediante componentes que se producen naturalmente (es decir,
humatos y fulvatos) o reactivos orgnicos introducidos al proceso (p.e. kerosene y
reactivos de flotacin)

Las resinas pueden aplicarse al tratamiento de la solucin (RIS) o pulpa (RIP/RIL), de forma
similar a los mtodos correctamente establecidos para aplicar carbn activado (CIC y CIP/CIL).
Una serie de fabricantes de resina han enfocado sus esfuerzos al desarrollo de resinas para la
industria de extraccin de oro, incluyendo Cognis (Tucson, Arizona) con su extractante basado
en la guanidina (AuRIX100), la cual es una resina de intercambio inico de base dbil con una
basicidad intermedia entre aquellas de aminas simples y de aminas cuaternarias (es decir,
tiene algunas propiedades de base fuerte) [76, 77]. Este parece cumplir, o est cerca de
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cumplir, con los requerimientos para una ptima resina de extraccin de oro y tiene un amplio
potencial para su aplicacin comercial (vase Seccin 7.2.2). Una caracterstica importante de
esta resina es que la funcin de la guanidina es lo suficientemente bsica para desprontonar el
agua y formar un catin guanidino. Cuando la alcalinidad de la solucin se incrementa, se
establece una funcionalidad neutral de la guanidina, y se liberan iones cargados
negativamente (es decir, cianuro de Au (I)). Esto proporciona un mecanismo de elusin
efectivo en el medio alcalino, el cual elimina la necesidad de exponer la resina al cido (Seccin
7.2.3.1 y 7.3.2.2). Mintek (Sudfrica) ha trabajado en el desarrollo de resinas para la industria
del oro, discutidas a profundidad en la Seccin 7.2.4.7.
Asimismo, contina la investigacin y desarrollo de otras aplicaciones de resinas de
intercambio inico para la recuperacin de metales y cianuro (vase Seccin 11.2.3 para la
discusin sobre el uso de intercambio inico para el tratamiento y reciclaje de efluentes, y el
proceso AuGMENT) [74, 75, 78].
7.2.4.2 Sistema resina-en-solucin
Los sistemas RIS pueden operarse en el mtodo de lecho depositado o empaquetado (es
decir, columnas downflow o cerradas) o como lechos fluidizados (es decir, columnas upflow).
Los sistemas downflow han demostrado ser muy difciles de operar, a menos que se utilicen
soluciones correctamente clarificadas; sin embargo, se han aplicado efectivamente esquemas
donde la resina se elimina de los sistemas de adsorcin de capas depositadas para la elusin
en una columna upflow. Las resinas con una menor densidad que los carbones activados y las
velocidades bajas de flujo (por rea de corte transversal de la unidad) que aquellas utilizadas
en los sistemas de carbn deben aplicarse para aplicaciones de capas fluidizadas.
7.2.4.3 Sistema resina-en-pulpa
Los sistemas resina-en-pulpa/resina-en-lixiviacin (RIP/RIL) se operan en una configuracin
similar a los sistemas CIP/CIL (Seccin 7.1.5.2. y 7.1.5.3), con concentraciones mantenidas de
resina entre 10 y 20 g/L. El diagrama de flujo para la planta piloto RIP de Mintek-Grootvlei se
presenta en la Figura 7.34. La menor densidad de las resinas, en comparacin al carbn, causa
una mayor tendencia a desarrollar un perfil de concentracin en tanques de adsorcin con un
incremento en la probabilidad de flotacin de la resina en la superficie de la pulpa, ya que
aumenta la densidad de la pulpa. Por lo tanto, en los sistemas de adsorcin en-pulpa se
necesita operar bajas densidades de pulpa en general, aunque esto depende de las
caractersticas de la pulpa. Las concentraciones de resina generalmente son ms altas que el
carbn en los sistemas CIP y CIL, con concentraciones de volumen variando de 5% a 15%
probablemente a aplicarse. La configuracin preferida de tanques de adsorcin para el RIP y
RIl, basada en los desarrollos en Mintek, y la experiencia en Golden Jubilee y en Rusia,
Uzbekistn, Kazakstn, favorece el uso de tanques de aire agitado (tipo Pachuca) para
mantener bien mezcladas las resinas y la pulpa; la elevacin del aire para la transferencia de
resina-pulpa en y fuera de los tanques; y la pantalla esttica de curva de criba (tipo DSM) para
separar la resina de la pulpa [78].

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El tamao de la partcula de la resina afecta el cribado entre etapas, el cual, debido al


pequeo tamao de las resinas disponibles comercialmente en comparacin al carbn, debe
separarse en tamaos pequeos.

FIGURA 7.34 Diagrama de flujo esquemtico para sistemas de extraccin de oro RIP [69]

Adems, los adelantos en la preparacin de la pulpa, como el desarrollo de cribas lineales de


alta eficiencia para la separacin de la pulpa en tamaos finos y tecnologa de cribado entre
etapas, han hecho posible cribar eficientemente a tamaos ms finos, requeridos para las
aplicaciones RIP/RIL. Generalmente, es probable que se requiera un orificio de criba de 0.5 mm
para separar las gotas de resinas ms disponibles (es decir, 0.8 a 1.2 mm) de la pulpa; aunque
el desarrollo de las gotas de resinas, espumas, fibras grandes y otros materiales est en curso.
7.2.4.4 Elusin
Todos los sistemas de elusin disponibles para el tratamiento de resinas de base dbil y resinas
de base fuerte operan bajo condiciones relativamente ligeras, es decir, temperatura y presin
bajas. Las temperaturas por encima de 60C aproximadamente pueden causar una excesiva
degradacin de la resina. Se requieren equipos similares a aquellos utilizados para la elusin
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de carbn (Seccin 7.1.5.6) para la elusin de la resina. Los procesos posteriores de


recuperacin del metal, generalmente electro-obtencin o precipitacin), deben operarse en
series, junto con la elusin, para reducir la concentracin de oro en el eluyente y permitir el
reciclaje de la solucin. Las soluciones del proceso deben eliminarse por completo para
remover los iones metal base que de otra manera se desarrollaran en el eluyente.
7.2.4.5 Mina Golden Jubilee
En Golden Jubilee (Sudfrica), el mayor contenido de arcilla del mineral volvi convencional la
separacin slido-lquido y poco atractivos los procesos de cementacin de zinc; adems, el
mineral mostr una respuesta pobre al CIP, debido a las altas concentraciones de cidos
orgnicos (cido hmico y flvico) que envenenaron el carbn [71, 79]. Una comparacin de la
respuesta de este mineral a los tratamientos de la resina y carbn se muestra en la Figura 7.35.
En 1988, la planta CIP fue remplazada por la RIP utilizando una resina de base fuerte. El
incremento de la cintica y la capacidad de carga de oro permitieron que se incremente el
rendimiento de la planta hasta casi el doble de 390 tpd. La planta utilizaba cuatro etapas de
adsorcin con 30 minutos de retencin por etapa aproximadamente, y obtena cargas de oro
de 5 000 a 7 000 g/t de resina (Cuadro 7.8).
La elusin de tiorea se utilizaba inicialmente, pero no result ser econmica debido a la
necesidad de eliminar todo el eluato luego del ciclo de elusin. Esto era necesario ya que la
contaminacin de la solucin caus una corrosin excesiva en el circuito de electro-obtencin
[71]. Eventualmente se remplaz el circuito de elusin por un sistema de elusin de cianuro de
zinc que operaba con ms xito. La resina se regeneraba utilizando acido sulfrico para
eliminar el cianuro de zinc antes de regresar la resina al circuito de adsorcin (vase Seccin
7.2.3.1).
La mina de Golde Jubilee cerr en 1994, luego de que la reserva mineral se agotara [78].
7.2.4.6 Mina Muruntau
Desde principios de 1970, en Muruntau, Uzbekistn una resina mixta de base dbil/base fuerte
ha sido utilizada para la adsorcin de oro a partir de una solucin de lixiviacin con cianuro.
Segn se informa, el diagrama de flujo incorpor un complejo proceso de elusin de tres
etapas para la recuperacin secuencial del metal base y metales preciosos. El diagrama de flujo
para esta planta se discute a profundidad en la Seccin 12.2.2.9. Aunque los informes de los
detalles del complejo proceso de elusin son contradictorios [65, 80], el esquema ms
probable incluye un tratamiento de una sola etapa, con cido mineral diluido para remover el
zinc, nquel y cianuro; una elusin de dos etapas con nitrato de amonio amoniacal para
remover el cobre, y finalmente, secuenciales elusin de tiorea y electro-obtencin para
recuperar el oro y la plata.
7.2.4.7 Proceso Minteks MINRIP
Mintek (Randburg, Sudfrica) ha continuado fomentando la comprensin y comercializacin
de la tecnologa RIP, junto con el desarrollo del proceso MINRIP, basado en el uso de la resina
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de base fuerte DOWEX MINIX. La resina DOWEX MINIX y el proceso MINRIP han sido utilizados
comercialmente en la mina Penjom en Malasia, para el tratamiento de un mineral de pre-robo
altamente carbonceo (vase Seccin 12.2.9.3). En este caso, el proceso RIP se utiliz junto
con un agente de supresin (kerosene) para reducir las caractersticas de pre-robo del mineral.
El oro se eluy de la resina con una solucin cida de tiorea y se recuper mediante electroobtencin del medio tiorea [73, 74, 75].
7.2.4.8 Otras aplicaciones de la Resina
El uso de resinas de intercambio inico para la recuperacin de metales base (es decir, cobre y
zinc) a partir de soluciones y pulpas de lixiviacin con cianuracin, junto con la recuperacin de
cianuro para reutilizarse en el circuito de lixiviacin, se considera en detalle en la Seccin
11.2.3.
7.2.5

Adsorcin a partir de soluciones no cianuradas

7.2.5.1 Soluciones de halogenuros


Un intercambiador de cationes de base dbil (con grupos funcionales de ter) puede utilizarse
para recuperar selectivamente el cloruro de oro de la solucin, aunque a cargas pequeas, es
decir, <20 g/L. El oro se eluye rpidamente con 4 M de cido clorhdrico y acetona; adems, el
oro puede recuperarse mediante precipitacin con dixido de azufre o acido frmico. La resina
debe regenerarse mediante destilacin [66].
Segn se informa, las resinas de intercambio inico han sido utilizadas con xito para la
recuperacin del oro a partir de soluciones de bromuro [81].

FIGURA 7.35 Carga en equilibrio del cianuro de oro a partir de la pulpa de la mina Golden Jubilee en una resina de
base fuerte y carbn activado [71]

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CUADRO 7.8 Concentraciones de elementos en resinas cargadas y eludas-regeneradas en Golden


Jubilee [79]
Concentracin (g/t)
Elemento
Resina cargada
Resina eluda
Oro
6 730
462
Plata
101
<50
Cobalto
302
96
Cobre
3 470
88
Zinc
21 900
1 470
Nquel
1 840
770
Hierro
11 800
1 700
Calcio
644
89
Silicio
7 730
595

7.2.5.2 Soluciones de Tiosulfato


Las resinas de base fuerte puede utilizarse para la recuperacin del oro a partir de las
soluciones de lixiviacin con tiosulfato. La adsorcin del complejo tiosulfato de Au (I) se
representa de la siguiente manera:
(EQ 7.33)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de

Sin embargo, la recuperacin del oro se complica con la presencia de varias especies de azufre
generadas como resultado de las reacciones de oxidacin del tiosulfato (vase Seccin 6.3). Las
principales especies de azufre son los politionatos, tetrationato (
) y tritionato (
),
ya que ambos cargan en resinas de base fuerte y compiten con el tiosulfato de oro, reduciendo
significativamente las cargas de oro [61, 82]. Investigaciones han reportado concentraciones
tpicas de tetrationato y tritionato en soluciones de lixiviacin con tiosulfato de 0.5 a 2.0 g/L.
Las concentraciones de tetrationato y tiosulfato de 420 y 350 mg/L, respectivamente,
redujeron la carga de oro en la resina Purolite A500C de acuerdo a un orden de magnitud, es
decir, de 26 a 2kg de Au/t de resina aproximadamente a partir de una solucin que contiene
0.3 mg/L de Au. Se ha demostrado que la adicin de sulfito de sodio (
, a una
concentracin de 0.5 g/L) a una solucin de lixiviacin en una atmosfera libre de oxgeno (es
decir, utilizando una purga de nitrgeno) contrarresta el efecto perjudicial de las especies de
tetrationato y tritionato en cierta medida, convirtiendo el tetrationato a tiosulfato y
reduciendo la concentracin de tetrationato [61]. Esto puede representar una trayectoria
hacia los procesos de recuperacin comercial del oro a partir de las soluciones de lixiviacin
con tiosulfato.
Asimismo, los sistemas de lixiviacin con tiosulfato propuestos generalmente incorporan el uso
de Cu (II) y amoniaco como catalizadores. Desafortunadamente, las resinas de intercambio
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inico de base fuerte no son muy selectivas para el oro (y plata) en vez de otros metales base,
con la velocidad y alcance de la carga dependiendo de la concentracin de cada especie en
solucin. Se han informado cargas generales de oro en las resinas de 2 a 5 kg/t a partir de
soluciones que contienen de 2 a 5 mg/L de oro, el cual utiliza de cuatro a seis etapas de RIP,
con un tiempo de residencia de 6 horas. Sin embargo, se obtuvieron cargas de cobre de 10 a
20 kg/t a partir de soluciones que contienen como mnimo de 20 a 25 mg/L de cobre [78]. Se
ha propuesto un proceso que incorpora la desorcin selectiva de cobre antes que el oro,
similar al proceso utilizado para la eliminacin de cobre del carbn activado (vase Seccin
7.1.3.8). Dicho proceso es rpido (1 a 2 horas), eficiente (>99%) y tiene lugar a pH 7 (evitando
la exposicin de la resina a un choque osmtico). Tambin es posible que se utilicen otros
mtodos de eliminacin del cobre de la solucin, antes de la carga de resina; sin embargo, este
es un problema complejo debido a que dichos mtodos pueden afectar tambin las
concentraciones de otras especies de solucin perjudiciales (p.e. tetrationato y tritionato).
La elusin del oro a partir de la resina cargada se obtiene rpida y eficientemente con
tiocianato de amonio, nitrato de amonio, solucin sulfito-amoniaco, o, menos efectivamente,
con tiosulfato [82, 83]. Es probable que la elusin se obtenga a temperatura y presin
ambiente, con tiempos de elusin esperados de 2 a 6 horas (menos que otros sistemas de
carbn) para obtener de 97% a 99% de desorcin de oro. La elusin puede llevarse a cabo de
pH 7 a pH 9 con la ventaja importante de eliminar el efecto del choque osmtico en la resina,
el cual se produce cuando la resina est sujeta a grandes cambios en el pH (vase Seccin
7.2.1). Han sido propuestos otros esquemas de elusin que incluyen procesos de dos etapas,
eliminar el cobre y oro-plata secuencialmente y muestran cierto compromiso para la
comercializacin. Los requerimientos para la regeneracin de la resina son desconocidos
ahora, pero probablemente se requeriran en cualquier aplicacin comercial.
7.2.5.3 Soluciones de Tiorea
Un intercambiador de cationes de base fuerte (poliestireno sulfonado) es capaz de adsorber
fuertemente el complejo oro-tiorea. La resina cargada puede eluirse con tiosulfato de amonio
a pH 6, y el oro puede removerse como complejo de tiosulfato [84]. Se han investigado otros
sistemas de resinas y han sido propuestos para la recuperacin del oro a partir de soluciones
de tiorea, pero estos son solo de inters acadmico, dado el potencial limitado de un sistema
de lixiviacin con tiorea para la aplicacin comercial en la extraccin de oro (vase Seccin
6.4).
7.3 EXTRACCIN POR SOLVENTE
Durante la refinacin de metales preciosos, la extraccin con solvente ha sido aplicada
industrialmente para la separacin del oro, metales del grupo platino y metales base [85]. En
esta aplicacin, el proceso compiti favorablemente con una tcnica de electro refinacin
correctamente establecida, descrita en el Captulo 10; adems, se piensa que una tecnologa
similar ha sido aplicada en Rusia y otros estados de la ex URSS (Uzbekistn, Kazakstn,
Kyrgyzstan, etc.) desde mediados de 1970. El mtodo tambin conforma la base para una
tcnica analtica correctamente establecida y determina la concentracin de oro en soluciones
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diluidas. La extraccin por solvente ha sido utilizada con xito para la extraccin de cobre y
otros metales base.
Se ha propuesto el uso de solventes para la purificacin y concentracin de oro en soluciones
de lixiviacin diluidas, pero no ha sido aplicado comercialmente. Los extractantes lquidos
ofrecen ciertas ventajas potenciales sobre el carbn activado y resinas de intercambio inico;
concretamente, la rpida cintica de extraccin y altas cargas de oro. Estos factores tienen el
potencial de reducir los requerimientos del equipo del proceso, reducir el inventario del oro, y
posiblemente simplificar los requerimientos de la refinacin del producto. No obstante,
distintos carbones y materiales de resina, extractantes lquidos no pueden aplicarse fcilmente
directo en-pulpa; adems, es probable que el uso del potencial se restringa al tratamiento de
soluciones clarificadas. Asimismo, los extractantes lquidos tienen cierta solubilidad en agua, lo
que causa prdidas de solventes (y oro) hacia la fase acuosa.
7.3.1

Principios Generales

La extraccin por solvente utiliza adecuados extractantes orgnicos lquidos para eliminar
selectivamente las especies de oro de las soluciones acuosas. El extractante se disuelve en una
matriz (o diluente) de soporte (como el kerosene) para distribuir los grupos funcionales en una
concentracin ptima para la extraccin de metales. Generalmente, se utilizan
concentraciones de solventes de 10% a 20% en el diluente, aunque esto puede variar
dependiendo del tipo de solvente. El oro se recupera del extractante cargado ya sea
directamente con la precipitacin o electrolisis, o indirectamente con la desorcin del solvente
en la fase acuosa, para permitir de esta manera la recuperacin con los mtodos descritos en
el Captulo 8.
Los factores que afectan la efectividad de los extractantes lquidos para la extraccin de oro
son los siguientes:

Cintica de extraccin y desorcin


Capacidad de carga
Selectividad
Densidad
Punto de inflamabilidad
Solubilidad en el agua

La cintica de la extraccin por solventes por lo general es mucho ms rpida que la adsorcin
de carbn y los procesos de resina de intercambio inico, y usualmente pueden obtenerse
altos niveles de extraccin en pocos minutos. Esto se atribuye a las propiedades superiores de
transferencia de masa del sistema lquido-lquido. No obstante, la cintica de desorcin es
mucho ms lenta, y pueden requerirse de 2 a 4 horas para obtener una recuperacin
satisfactoria de metales.
Las cargas de oro en solventes orgnicos pueden exceder los 200 g/L, pero dichas cargas altas
incrementan la densidad de la fase orgnica. Esto puede interferir con la separacin de la fase
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y, a la larga, causar la inversin de la fase, a travs de la cual, la fase orgnica se instala por
debajo de la fase acuosa. Por consiguiente, la eficiencia de la separacin de la fase depende en
gran medida de la densidad del solvente, as como de las cargas del oro y otras especies. Por
esta razn, las cargas de oro deben mantenerse por debajo de los 80 g/L. Incluso si se
permitieran dichas restricciones, una carga conservadora de oro de 40 g/L es entre 5 y 20
veces ms grande que las cargas equivalentes obtenidas en carbn o resina activada.
7.3.2

Sistemas de Extraccin

Los sistemas de extraccin por solventes, importantes en la extraccin de oro, pueden


agruparse en dos categoras, resumidas de la siguiente manera:
Extraccin por intercambio inico. Los iones metlicos o complejos metlicos se adsorben en
sitios especficos en la molcula extractante, en virtud de su carga y tamao, en un proceso
similar al mecanismo de intercambio inico descrito en la Seccin 7.2.2. Extractantes aminas
primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios, con propiedades similares de intercambio
inico a aquellos de resinas con grupos funcionales de aminas, entran en esta categora.
Extraccin por solvatacin inica. Las molculas de extractantes remplazan el agua de
solvatacin alrededor de los iones metlicos en solucin, volvindolos solubles en la fase
orgnica. Los extractantes adecuados son tpicamente especies que contienen oxgeno, como
teres (p.e. dibutil carbitol), cetonas (p.e. metil isobutil cetona) y diversas molculas que
contienen fsforo (p.e. tributil fosfato). Se piensa que los iones metlicos y complejos
metlicos se extraen como pares de iones neutrales, es decir,
, en un
mecanismo similar a aquel de adsorcin en carbn activado [86].
Las frmulas y propiedades de solventes seleccionados se muestran en el Cuadro 7.9.
7.3.2.1 Aminas
Una serie de aminas pueden extraer oro de soluciones cianuradas alcalinas acuosas. Tanto las
aminas de base dbil como las aminas de base fuerte pueden aplicarse de manera similar a la
aplicacin de resinas de base dbil y base fuerte, como se discute en la Seccin 7.2.2. Las
aminas cuaternarias son las ms selectivas para el oro, pero son difciles de desorber, mientras
que las aminas terciarias, secundarias y primarias son progresivamente menos selectivas, pero
fciles de desorber. Las aminas terciarias, como tridecilamina y trioctilamina, han demostrado
ser las ms prometedoras para su uso en los sistemas de extraccin de oro. Segn se ha
informado, los solventes son selectivos para el oro y plata, en lugar del cobre, hierro y otros
metales base, debido a su gran afinidad para iones complejos univalentes (p.e.
) en
lugar de especies polivalentes (p.e.
) [87].
La actividad de las aminas de base dbil es pH dependiente, como es el caso para las resinas de
base dbil; sin embargo, la alcalinidad de dichos solventes es ms baja que la de la mayora de
resinas de base dbil. Los valores
de aminas primarias, secundarias y terciarias son
aproximadamente 6.5, 7.5 y 6.0, respectivamente, en comparacin al 9.0 para las resinas de
base dbil [86]. Si las aminas se aplican directamente a las soluciones de lixiviacin, entonces
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el pH debe modificarse cerca al


relevante. De otra forma, la alcalinidad puede
incrementarse aadiendo de entre 20% a 80% por volumen de un segundo solvente, como
tributil fosfato o di-n-butil butil fosfonato [88], el cual incrementa el
efectivo del solvente
hasta cerca de 10. Sin embargo, esto tambin incrementa la solubilidad del solvente en agua
(es decir, causando altas prdidas de solvente) y es frecuentemente perjudicial para las
caractersticas de separacin de la fase del sistema [89].
El oro puede desorberse de la mayora de aminas de base dbil mediante la modificacin del
pH de la fase acuosa, por encima del
del extractante. En el caso de la tridecilamina, esto
significa el incremento del pH de 12-13, lo que permite el reciclado del extractante.
Las aminas cuaternarias son difciles de desorber efectivamente, pero se ha sugerido que el
oro puede recuperarse quemando el extractante, luego de la destilacin previa del diluente.
Esto puede ser atractivo para algunas aplicaciones especficas debido a la excelente
selectividad y alta capacidad de carga de dicho tipo de extractante; sin embargo, no es
probable que el proceso encuentre una amplia aplicacin debido a su costo relativamente alto.
Se ha desarrollado un extractante basado en guanidina (LIX 97, Cognis Corp., Tucson, Arizona)
que tiene propiedades predominantemente de base dbil, pero con algunas propiedades de
base fuerte (basados en la funcionalidad de la guanidina). Como con la resina de base
guanidina (vase Seccin 7.2.4.1), el reactivo puede desprotonar el agua para formar un catin
guanidino cuando el pH de la solucin se incrementa por encima de 10 a 11.5. El ion hidrxido
se intercambia por el ion cianuro de Au (I); de esta manera, se proporciona un mtodo para la
desorcin del reactivo sin la necesidad de utilizar condiciones cidas [76, 90].
Se han propuesto una serie de otros extractantes de solventes basados en aminas, incluyendo
aminas primarias (p.e. Primene JMT), aminas secundarias (p.e. Amberlite LA2), aminas
terciarias (p.e. Hostarex A327), y cloruro tetradecldimetilbenzilamonio con tributil fosfato.
CUADRO 7.9 Solventes orgnicos seleccionados para la extraccin de oro a partir de soluciones acuosas
Densidad
Punto de
(kg/L)
InflamabiTipo de
lidad (C)
Solvente
Nombre Qumico
Frmula Qumica
Cetonas
Metil
isobutil
cetona
0.081
13
(MIBK)

Fosfatos
Fosfonatos

Solubilidad
(g/100 g
)
1.7

Di-isobutil cetona (DIBK)

0.806

48

0.06

Tributil fosfato (TBP)

0.972

146

0.04

0.995

121

ligera

Di-n-butil butil fosfonato


(DBBP)

I
H

teres

dietilen glicol dibutil ter


(dibutil carbitol, DBC)

0.885

47

0.3

Aminas

tridecilamina
trioctiolamina

0.809

>112

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7.3.2.2 teres
Desde 1971, el dietilen glicol dibutil ter (dibutil carbitol o dietileno glicol dibutil [DBC]) ha sido
utilizado para la separacin del oro durante la refinacin de metales preciosos, principalmente,
metales del grupo platino [91]. El DBC extrae oro muy selectivamente en lugar del grupo
platino y metales base. El reactivo tambin tiene la ventaja de un bajo punto de inflamabilidad
y una baja presin a vapor, pero tiene una alta solubilidad en agua (3 g/L), lo que causa altas
prdidas de solventes en la fase acuosa (Cuadro 7.9).
Un diagrama de flujo para la extraccin por solvente del oro durante la refinacin de metales
preciosos, se muestra en la Figura 7.36. El oro se extrae de una solucin concentrada de
lixiviacin con cloruro de oro, obtenida por la lixiviacin con agua regia de un producto
intermedio de metal precioso. Puede obtenerse una extraccin eficiente si se mantiene una
concentracin cida suficiente en la fase acuosa (es decir de 3 a 6 M de HCl), siempre que el
cloruro de Au (III) sea la especie de oro predominante. Se ha reportado una eficiencia de la
extraccin de una sola etapa >90% [91], la cual se compara favorablemente con los sistemas
de carbn y resina.
Un ejemplo de un isoterma de carga en equilibrio para la extraccin de oro en DBC se muestra
en la Figura 7.37; este indica las concentraciones de oro de fase acuosa barren (refinado) que
pueden obtenerse en cargas dadas de oro extractante.
La solucin de lixiviacin concentrada puede contener tambin impurezas, es decir, paladio,
hierro, arsnico y antimonio, los cuales se co-extraen con oro. Desafortunadamente, la
extraccin de estas especies se ve favorecida por las fuertes condiciones cidas requeridas
para la extraccin de oro ms eficiente. Por consiguiente, los contaminantes deben eliminarse
antes de la recuperacin del oro lavndolos con acido clorhdrico diluido, es decir, de 1 a 2 M
de HCl.
El oro se recupera directamente del solvente mediante la reduccin con cido oxlico acuoso y
caliente:
(EQ 7.34)
Tambin han sido considerados otros reductores fuertes, como dixido de azufre, pero son
generalmente menos adecuados ya que estos precipitan mayores proporciones de
contaminantes [91].
7.3.2.3 Especies que contienen fsforo
Las molculas orgnicas que contienen fosforo, como tri-n-butil fosfato (TPB) y di-n-butil butil
fosfato (DBBP), pueden extraer el oro de soluciones cianuradas [87, 88].

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Solucin concentrada de
Lixiviacin de oro, 3-6 M de HCl
DBC Fresco
Extraccin

Refinado barren que


contiene pequeas
cantidades de solvente

Solucin de lavado
1-2 M de HCl
Lavado

Solucin de lavado que


contiene impurezas y una
pequea cantidad de oro

cido oxlico
acuoso y caliente
Desorcin

cido oxlico gastado

Solvente de desorcin

Separacin
slido-lquido

Oro refinado: 99.99%


(refundido, moldeado o granulado)
FIGURA 7.36 Diagrama de flujo del proceso para la extraccin por solventes del oro para la refinacin de metales
preciosos utilizando DBC (adaptado de [91, 68])

FIGURA 7.37 Isoterma de carga en equilibrio para el oro en soluciones acuosas en contacto con DBC [91]

Estos compuestos tienen densidades relativamente altas, lo que causa propiedades pobres de
separacin de fase para el sistema de extraccin, si es que se utilizan solventes por su cuenta.
Por consiguiente, estos se aplican frecuentemente junto con una amina adecuada, como se
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discute en la Seccin 7.3.2.1. Adems, la desorcin del oro a partir de estos extractantes es
particularmente difcil ya que la carga es generalmente independiente del pH, pero se ha
obtenido un xito limitado utilizando elevadas temperaturas y una reducida fuerza inica de la
solucin.
Se ha propuesto un posible proceso que utiliza TBT para generar una pureza de 99.99% en el
producto de oro. Se ha demostrado que el esquema es selectivo para el oro, en lugar del
nquel, cobalto, hierro y zinc, pero no para el cobre o la plata. Sin embargo, el proceso
propuesto incluye una etapa de desorcin para eliminar el cobre y plata co-extrado y producir
fases orgnicas aurferas del cual, el cobre podra recuperarse potencialmente mediante la
reduccin directa o electro-obtencin [92].
7.3.2.4 Cetonas
La metil isobutil cetona (MIBK) y di-isobutil cetona (DIBK) se utilizan para la extraccin de oro a
partir de la solucin cianurada acuosa o solucin de lixiviacin de agua regia durante el anlisis
de oro. Ambos tienen una alta afinidad para el oro y demuestran una buena selectividad; sin
embargo, ninguno es adecuado para aplicaciones a gran escala ya que son difciles de desorber
y tienen una alta solubilidad en agua (causando grandes prdidas por solvente).
7.3.3

Consideraciones de Proceso

Una principal desventaja de la extraccin del solvente es que debe aplicarse para clarificar las
soluciones de lixiviacin o debe contenerse el solvente y separarse de los componentes slidos
en una solucin o pulpa de lixiviacin no clarificada. Esto es necesario ya que cualquier slido
presente tiende a formar una capa cruda en un interfaz acuoso-orgnico, reduciendo de esta
manera la eficiencia de la extraccin. No obstante en la dcada de 1980, se propuso en un
sistema en-pulpa en la ex URSS, a travs del cual el solvente podra ubicarse en bolsas o sacos
de membranas y suspenderse en tanques de pulpa. Las bolsas de membranas podran permitir
el pase de iones, pero no, el flujo de la fase orgnica o partculas slidas. No se conoce si
cualquier sistema ha sido utilizado comercialmente.
Una segunda desventaja significativa para la aplicacin de extraccin por solventes es que
algunos solventes siempre se pierden en la fase acuosa, ya sea disuelta o arrastrada en l. La
cantidad de solvente que se pierde depende de su solubilidad en agua, la relacin de lquidos
acuosos-orgnicos en el proceso y el grado de arrastre fsico. Por esta razn, se desea
minimizar la relacin acuosa-orgnica; adems, se ve favorecida por el tratamiento de
volmenes pequeos de solucin concentrada de oro. La cantidad de arrastre fsico de
solventes es una funcin del tipo de mezcla y establecimiento del equipo utilizado y, aunque,
se han realizado mejoras sustanciales al equipo en los ltimos 20 a 30 aos (especialmente en
la industria del cobre), son inevitables algunas prdidas.
En la prctica, estos factores causan prdidas totales de solventes de hasta 5% de la velocidad
de flujo del solvente, lo que no vuelve econmicamente atractivo el proceso para el
tratamiento de soluciones de lixiviacin de bajo grado, cuando se compara con los procesos de
carbn y de resina de intercambio inico.
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