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7.1.1
Consideraciones de Proceso
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de mayor ley, mientras que el carbn en la ltima etapa tiene la menor carga y, por
consiguiente, la mayor actividad.
El carbn se retiene en cada etapa de adsorcin mediante cribas entre etapas con aperturas
ligeramente ms pequeas que las del carbn activado, las cuales son lo suficientemente
largas para permitir el flujo libre de la pulpa entre las etapas. La eficiencia del cribado entre
etapas ha demostrado ser uno de los mayores desafos en la aplicacin de la adsorcin de
carbn y ha recibido mucha atencin. Los principales tipos de cribas y sus capacidades
aproximadas de manipulacin de pulpa se resumen de la siguiente manera [52]:
Sin embargo, la eleccin de la criba depende del tamao del carbn, tamao de la partcula del
mineral, densidad y viscosidad de la pulpa, tamao de la criba y el costo de capital para cada
sistema de cribado.
Una configuracin tpica de circuito CIP se muestra en la Figura 7.24. El diseo y la
configuracin de los sistemas de adsorcin CIP han sido correctamente estudiados, y varios
excelentes enfoques de diseos estn disponibles, basados en los modelos empricos de los
procesos de adsorcin de carbn [18, 53, 54]. En el sistema convencional tipo cascada, la pulpa
fluye por gravedad de una etapa a otra y el carbn se transfiere contracorriente hacia el flujo
de la pulpa mediante bombeo o elusin. A principios de 1990, Anglo American Research
Laboratories introdujo la bomba- celda AARL, que combina las funciones de la agitacin,
cribado y la transferencia de pulpa entre etapas hacia una unidad compacta y altamente
eficiente [55]. Una nica caracterstica de la bomba-celda es que los impulsores de bomba
elevan la pulpa desde adentro de la criba cilndrica y la deposita en la batea para alimentar la
prxima etapa en el circuito. El bombeo produce una diferencial de presin a lo largo de la
superficie de la criba, estimulando el flujo de la pulpa a lo largo de la criba. Este equipo se
presta para la configuracin en carrusel, donde el flujo contracorriente de la pulpa y carbn
se obtiene sin transferir el carbn de un tanque a otro, pero s mediante el intercambio de
alimento de pulpa fresca de un tanque a otro. El carbn slo se elimina por elusin y
regeneracin.
Esta configuracin tiene la ventaja de reducir la prdida por desgaste del carbn en el circuito
de adsorcin, eliminado los cortocircuitos del carbn durante la transferencia de carbn, y
mejorando potencialmente la eficiencia de la etapa y el perfil de la carga de carbn. Las
desventajas incluyen un complejo diseo de tuberas y la necesidad de tomar un tanque fuera
de lnea para transferir el carbn hacia la elusin (es decir, una operacin de circuito menos
efectivo durante este tiempo) [54]. Sin embargo, una serie de grandes plantas de oro han
utilizado la tecnologa bomba-celda CIP, incluyendo Vaal River No. 2, Hartebeesfontein,
Consolidated Murchison, Blyvooruitzicht, West Driefontein, East Driefontein, Kloof y
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Leeudoorn (todos en Sudfrica) y El Indio (Chile) [54, 56]. De estas plantas, la ms grande es
Vaal River No. 2 con una velocidad de rendimiento de 13 000 tpd aproximadamente, indicando
que la tecnologa es verdaderamente madura.
Tanto el carbn granular como el extrudo pueden utilizarse en una serie de rangos de tamao,
generalmente: 1.7 x 3.4 mm, 1.2 x 3.4 mm y 1.2 x 3.4 mm. Por lo general, las concentraciones
de carbn se mantienen entre 5 y 30 g/L, dependiendo de las necesidades especificas de cada
operacin y de las propiedades del carbn. Las altas concentraciones de carbn causan
inventarios grandes de oro y carbn e incrementan las prdidas de partculas finas de carbn
(y por consiguiente, un incremento en la prdida de oro con carbn fino). El factor ms
importante es la cantidad de carbn requerido en el circuito para optimizar la recuperacin del
oro y reducir el riesgo operativo, es decir, la posibilidad de prdida de oro soluble hacia los
relaves. Estos requerimientos varan de operacin a operacin. Los consumos generales de
carbn activado estn en el rango de 20 a 40 g/t de mineral, dependiendo de las condiciones
especficas aplicadas y el tipo y calidad del carbn.
El control y densidad y viscosidad de la pulpa son importantes en los sistemas CIP, no slo por
las razones expuestas en la Seccin 7.1.2.1, sino tambin por la posibilidad para la
estratificacin de la concentracin de carbn dentro de los tanques de adsorcin, derivados de
la baja cantidad aparente del carbn (0.8 a 0.9 g/mL).
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La oxidacin del cianuro con oxigeno se cataliza en presencia del carbn activado
(vase Captulo 11)
Muchas configuraciones de cada tipo han sido diseadas e implementadas para cumplir con
las necesidades especficas, incluyendo las siguientes:
La eleccin del sistema depende de la velocidad del flujo a tratarse, la claridad de la solucin,
la concentracin de oro y el modo deseado de operacin. Se prefieren lechos fluidizados para
soluciones sin clarificar, donde los slidos rellenan el lecho. Las expansiones del lecho de 10% a
100% se utilizan en la prctica. Los sistemas de lechos fluidizados tienen mejores propiedades
de transferencia de masa que los lechos empaquetados; adems de evitarse la canalizacin. En
la Figura 7.25 se puede observar un diagrama esquemtico de un sistema de adsorcin de
lecho de mltiples etapas, en cascada y fluidizado.
Los sistemas de lechos empaquetados son efectivos para el tratamiento de soluciones limpias.
Un perfil aurfero se desarrolla a lo largo de la capa y, ya que no existe un movimiento del
carbn, las columnas de lechos empaquetados se comportan como un reactor de relleno de
flujo, brindando un modo efectivo de contacto. Sin embargo, la canalizacin de la solucin a
travs de los lechos empaquetados es frecuentemente el principal problema en aplicaciones
comerciales, ya que causa la disminucin de las velocidades de transferencia de masa en
algunos lugares del lecho, dando como resultado una adsorcin ineficiente.
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FIGURA 7.25 Circuito de adsorcin del carbn de cinco etapas para la recuperacin del oro en el carbn activado
de la solucin (CIC)
7.1.1.6 Elusin
Muchos sistemas de elusin han sido desarrollados y aplicados a escala comercial, y se
resumen aqu. Las condiciones tpicas de funcionamiento para diversos sistemas de elusin se
resumen en el Cuadro 7.24, junto con una indicacin sobre la aplicabilidad de cada uno en la
industria.
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CUADRO 7.24 Comparacin de las condiciones tpicas operativas para varios mtodos de elusin del carbn [26, 36, 39, 42, 43, 49, 51
Esquema de Reactivo
Tipo de
Procedimient
Pre-remojo
Elusin
Temperatura
Presin
Tiempo
Concentracin
Elusin
o
(C)
(kPa)
(hr)
mxima de
oro* (mg/L)
Atmosfrico
Zadra
Ninguno
10 g/L de NaOH
90-100
100
36-72
150
(no solvente)
1-2 g/L de NaCN
Presurizado
Asistido por
Solvente
(atmosfrico)
Presin de
Zadra
Ninguno
AARL**
Zadra/Duval
Ninguno
Anglo
10 g/L de NaOH
2 g/L de NaCN
Aplicacin
135-140
400-500
8-14
1 000
110-120
170-200
8-14
1 500
10%-20%de etanol
10 g/L de NaOH
2 g/L de NaCN
80
100
6-12
1 500
90% de acetona o
etanol en
70-90
100
6-8
1 000 2 000
Murdoch
80% de
acetonitrita en
20%-40% de
aceonitrita
10 g/L de NaCN
2 g/L de NaOH
25-70
100
8-14
1 500 6 000
Micron
Research
60%-80% de
metanol en
60-80
100
8-80
3 000 10 000
* Concentracin mxima de oro en solucin dado para la elusin de carbn cargado a 4 000 5 000 g/t de Au aproximadamente
** AARL = Anglo American Research Laboratories, Sudfrica
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Elusin atmosfrica con cianuro y soda castica (proceso de Zadra). Una solucin que
contiene 1% a 2% aproximadamente de hidrxido de sodio y 0.1% de cianuro de sodio se
utiliza a 95C y a una velocidad de flujo de 2 bv/hr. El proceso toma entre 36 y 72 horas para
eluir carbn cargado a cargas residuales bajas (<100 g/t), equivalentes a 100 a 150 bv de la
solucin. Pueden utilizarse equipos de acero dulce.
Elusin a presin con cianuro y soda castica (proceso a presin de Zadra). El sistema es
utilizado a altas temperaturas (135C -140C) y presin (400 a 500 kPa) para reducir el tiempo
de elusin de 8 a 14 horas a una velocidad de flujo de 2 bv/hr (15 a 30 bv total de la solucin).
Se requieren columnas de elusin de acero inoxidable.
Elusin de agua desionizada con remojado con cianuro (proceso AARL). El carbn es lavado
con cido en un cido mineral diludo, lavado con agua; luego es remojado en 3% de cianuro
de sodio y 1% a 2% de solucin de hidrxido de sodio por aproximadamente 30 minutos. El
carbn es eludo con 6 a10 bv (a 2 bv/hr) de agua desionizada a 110C a 120C y 70 a 100 kPa
de presin [57]. La elusin se completa en 8 a 14 horas. Se requiere una columna de elusin de
butilo revestido con caucho para resistir el medio cido y alcalino, que tiene el impedimento
de una temperatura mxima de funcionamiento de 113C. En algunos casos, puede preferirse
aleaciones especiales de acero (p.e. Hastelloy) para incrementar la operacin a altas
temperaturas.
Elusin asistida con solvente. Varios procesos utilizan proporciones variadas de alcoholes y
glicoles para ayudar en la elusin atmosfrica (es decir, hasta 95C). Los sistemas que utilizan
20% alcohol apropiado (etanol o metanol) pueden reducir los tiempos de elusin de sistemas
convencionales de Zadra por debajo de las 12 a 16 horas. De otra manera, los glicoles (p.e.
etanol o glicol de propileno) en proporciones de 20% a 25%, pueden reducir los tiempos de
elusin de 24 a 36 horas, evitando el uso de alcoholes que causan riesgos de incendio.
Elusin de destilacin de solvente. En este proceso, la columna de elusin se configura como
una torre de destilacin del lecho empaquetado, con un calentador de la solucin en la base
de la columna, condensador de cabeza y una bomba de reflujo para recircular el solvente. El
carbn cargado acta como una torre de de empaque. El carbn es pre-remojado con 1% a 2%
de hidrxido de sodio y 5% a 10% de cianuro de sodio a temperatura ambiente. El etanol,
metanol o acetonitrilo se utilizan como solventes (aproximadamente 0.5 bv). El carbn vuelve
a fluir de 65C a 80C por 8 horas, con valores de oro eludos a partir del carbn mediante un
condensado por debajo del flujo. Se utiliza toda una solucin de 1bv para producir una
solucin concentrada. Generalmente, el carbn eludo tiene una alta actividad, que
posiblemente se debe a la eliminacin eficaz de contaminantes orgnicos por medio de un
solvente caliente.
Los beneficios de utilizar agua con poca fuerza inica para la elusin han sido previamente
discutidos (Seccin 7.1.3). La presencia de slidos disueltos no solo reduce la eficiencia de la
elusin sino que tambin incrementa la tendencia de escalamiento de la solucin y puede
afectar sus propiedades para la filtracin. Por consiguiente, tiene que suavizarse el agua a
utilizarse en los circuitos de elusin. No debe utilizar el agua de la planta que contiene cloruros
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para la elusin, ya que su naturaleza corrosiva de gas cloro se desarrolla en el nodo durante la
posterior electro-obtencin, si fuera necesaria [58].
Tienden a desarrollarse concentraciones de varias especies de solucin, las cuales han sido
eludas del carbn ms eficientemente de lo que han sido eliminadas por procesos posteriores
de recuperacin y obtenidas en paralelo a la elusin. Esto puede tener el efecto de envenenar
el eluato, reducir la eficiencia de ya sea, cualquier elusin, recuperacin de metales preciosos,
o ambos. El efecto negativo del cobre cargado en el carbn ha sido discutido (Seccin 7.1.3.8);
adems, el cobre puede eliminarse del carbn antes que el oro y la plata mediante una etapa
de elusin fra. Otros ejemplos de envenenamiento del eluato son los siguientes:
Esto requiere que la porcin de elusin y la solucin del sistema de recuperacin sean
eliminadas o removidas por completo luego de cada ciclo o serie de ciclos. Esto puede llevar a
la lixiviacin o circuito CIP sin ningn efecto perjudicial [58]. El uso de una eliminacin lenta y
continua de la solucin puede ayudar a reducir los efectos de dicha solucin en la corriente del
proceso por lo que es devuelta, particularmente con respecto a la concentracin cianurada.
Generalmente, la eficiencia total de elusin del oro vara de 97% a 99% para la mayora de
circuitos de carbn.
7.1.1.7 Reactivacin
Secuencia de desorcin, lavado cido y reactivacin trmica. La ptima secuencia para los
procesos de desorcin y reactivacin es tema de controversia dentro de la industria de
extraccin de oro. Las opciones disponibles son las siguientes:
1. Lavado cido- desorcin-reactivacin trmica
2. Desorcin-lavado cido- reactivacin trmica
3. Desorcin- reactivacin trmica-lavado cido
En la primera opcin, las especies contaminantes inorgnicas se eliminan antes de la desorcin
(y activacin trmica), lo que aumenta la eficiencia de la desorcin de los metales preciosos.
Adems, se reduce la cantidad de calcio y otros metales que se introducen en la solucin de
eluato, lo que tiene un efecto beneficioso en los procesos posteriores de recuperacin (es
decir, electro-obtencin y precipitacin con zinc) y puede reducir el escalamiento en el circuito
de desorcin. Esto es una ventaja para los minerales que requieren una alta adicin de cal para
neutralizar las pulpas oxidadas de lixiviacin.
La segunda opcin evita cualquier efecto posible de corrosin en el circuito de desorcin ya
que introduce iones cloruro en el lavado cido (donde se utiliza HCl), sin embargo, esto puede
causar la corrosin de un horno de reactivacin trmica y equipos asociados.
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Una masa fija de carbn (usualmente de pocos gramos) se mezcla con una solucin
cianurada estndar de oro por un tiempo fijo. La cantidad de oro adsorbido se expresa
como un porcentaje del oro total en la solucin de alimentacin, para proporcionar
una indicacin relativa sobre la actividad del carbn. Por lo general, la cantidad de oro
adsorbido se expresa como un porcentaje del oro adsorbido mediante un peso igual al
de una muestra virgen fresca del mismo tipo de carbn
La densidad total del carbn se mide para brindar una indicacin sobre la proporcin
de los contaminantes orgnicos e inorgnicos en el carbn reactivado. Los carbones
activados vrgenes generalmente utilizados en la extraccin de oro tienen densidades
totales de entre 540 a 570 g/L. Para poder comparar, el carbn contaminado con
contenido de calcio de 3% por ejemplo, puede tener una densidad total de 640 g/L,
dependiendo de las cantidades de otros contaminantes presentes.
El contenido de calcio del carbn est determinado por la tcnica analtica hmeda (es
decir, anlisis de digestin cida y de adsorcin atmica). Esto es ms til cuando el
carbonato de calcio es una de las causas principales de contaminacin por carbn.
Como gua general, la presencia de <0.5% de calcio en el carbn, a falta de otros
contaminantes importantes, generalmente tendr un efecto menor en la actividad;
mientras que la actividad puede reducirse significativamente por el contenido de
calcio de >3%. El contenido de calcio del carbn se incrementar de 0.1% a 1.0% para
cada ciclo en el circuito de adsorcin, dependiendo de las propiedades del mineral,
condiciones de la solucin y el mtodo de modificacin de pH utilizado.
La prdida por desgaste del carbn vara de una planta a otra, dependiendo de las condiciones
de proceso aplicadas (es decir, velocidad de tratamiento, velocidad de transferencia del
carbn, tipo de sistema de adsorcin, etc.), los tipos de equipo utilizados (especialmente
bomba de transferencia de carbn), tiempo de residencia en el circuito y el tipo de carbn.
Generalmente, el consumo de carbn vara de 15 a 80 g/t, con un promedio industrial de 40
g/t. El consumo de carbn por lo general es ms bajo en los sistemas CIC (solucin) (20 a 40
g/t) en comparacin a los sistemas CIP y CIL (pulpa) (40 a 60 g/t), pero esto depende de la
configuracin del sistema y los tiempos del ciclo de carbn.
Se ha realizado un esfuerzo considerable para establecer donde se produce las prdidas por
desgaste; sin embargo, es difcil cuantificar dichas prdidas debido a la pequea prdida de
peso del carbn obtenida en cada unidad del proceso. En un estudio, las prdidas de carbn se
atribuyen de la siguiente manera aproximadamente [18, 49]:
Un estimado de 41% de carbn perdido dentro del circuito de adsorcin (es decir, adsorcin +
transferencia entre etapas del carbn =46%) se pierde en los relaves finales, con slo un 5%
recuperado en la criba de seguridad de relaves. El carbn perdido hacia los relaves contiene
cualquier tipo de oro que este adsorbi en el sistema de adsorcin. Existen controversias sobre
si el carbn desorbe cualquier oro contenido o si lo transfiere a las partculas con una carga
baja de carbn cuando se mueve en el circuito de adsorcin del carbn. Es poco probable que
en cierta medida se produzcan cualquiera de estos mecanismos ya que debe asumirse que el
carbn fino, una vez generado, pasa rpidamente a travs del circuito con la pulpa; adems, es
probable poco o ningn equilibrio de la carga de oro.
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7.1.2
Las posibilidades para las reducciones de cloruro de oro y otros complejos sugieren que el
mecanismo de adsorcin de las soluciones cloruro y tiocanato involucran reducciones de
especies de oro; mientras que, es probable que los mecanismos alternativos se apliquen a
otros medios (p.e. tiosulfato), con la tiorea como un caso dudoso.
7.1.2.1 Cloruro
En la dcada de 1920, el carbn activado era utilizado en la mina de Youanmi (parte oeste de
Australia) para recuperar el oro de las soluciones industriales de lixiviacin de cloruro. Los
mecanismos de adsorcin de oro a partir de las soluciones cidas de cloruro parecen ser
sencillas e involucran la reduccin de Au (I) a Au (III) a oro metlico en las superficies del
carbn. Las reacciones relevantes son las siguientes:
(EQ 7.16)
(EQ 7.17)
(EQ 7.18)
donde se suministran electrones reductores mediante carbn activado, de acuerdo a la
siguiente reaccin andica:
(V)
(EQ 7.19)
El potencial de reduccin concuerda con los valores medidos, los cuales varan de 0.1 a 0.4 V
[17, 31].
Se piensa que la depositacin de oro a partir de las soluciones de cloruro se produce
inicialmente en lugares adecuados, de manera que formen partculas esfricas de 0.5 a 35m y
se expande sobre la superficie para obtener una superficie metlica de color dorado [59]. Los
principales factores que afectan la reaccin son el tamao de la partcula (es decir, rea
superficial de la superficie), temperatura, actividad inica del cloruro, con pequeos efectos de
las concentraciones de
y Fe (III) [60]. La cintica de adsorcin, o depositacin, se
incrementa con el aumento de la temperatura, debido a la disminucin de la estabilidad del
complejo
[59].
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7.1.2.2 Tiosulfato
El complejo de tiosulfato de oro no se adsorbe en carbn activado en ninguna medida y el
proceso no es adecuado para la recuperacin de oro a partir de medios tiosulfato [61, 62]. Se
han propuesto las resinas de intercambio inico para la recuperacin del oro a partir del
tiosulfato; esto se discute a profundidad en la Seccin 7.2.5.2.
7.1.2.3 Tiorea
Se piensa que el complejo de tiorea de oro,
, se adsorbe en el carbn activado
sin sufrir ningn cambio qumico [63]. Este mecanismo se basa en las observaciones de que el
oro y azufre se cargan en el carbn en una proporcin molar 1:2, la misma relacin que para la
fase de solucin. No obstante, tambin es posible que se produzca la adsorcin de un par
inico que incluye aniones como
o
[63]. Un aspecto interesante sobre la
adsorcin de tiorea es que el oro est presente en la solucin como un complejo catinico, a
diferencia de otros sistemas donde se adsorben los aniones de complejo de oro.
Las caractersticas de la carga son similares a aquellas obtenidas de las soluciones cianuradas:
La cintica de adsorcin es relativamente baja, y no se obtiene un verdadero equilibrio debido
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a la baja difusin de la gran molcula de tiorea a travs de los microporos de carbn. Las
desventajas del sistema de tiorea son el efecto perjudicial de la concentracin inica de
tiorea en la solucin, la cual necesita ser lo suficientemente grande para asegurar el
desempeo satisfactorio de la lixiviacin de oro, y la posibilidad de depositar azufre elemental
dentro de los poros del carbn; de este modo, se reduce la capacidad y cintica de adsorcin.
La elusin del oro a partir del carbn cargado con tiorea es posible utilizando soluciones de
cianuro y sulfuro. Se ha descubierto que los cidos simples (sulfrico y clorhdrico) y bases
(hidrxido de sodio) son eluyentes ineficientes [63].
7.1.2.4 Amoniaco-cianuro
Es complicada la recuperacin del oro a partir de soluciones cianuradas que contienen
amoniaco por el hecho de que el amoniaco se adsorbe en el carbn, compitiendo por sitios
activos y reduciendo potencialmente la eficiencia de las cargas de oro. Se ha propuesto el
sistema amoniaco-cianuro para el tratamiento de minerales cobre-oro; las soluciones de
lixiviacin de este sistema contienen complejos cobre-cianuro que tambin se cargan en el
carbn. Sin embargo, el efecto del cobre puede reducirse significativamente aadiendo
cianuro libre para clarificar las soluciones de lixiviacin antes del contacto con el carbn, y de
esta manera asegurar que predominen los complejos
y
(vase Seccin
7.1.2.5) [35].
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las resinas ofrecen algunas ventajas qumicas en lugar del carbn activado y tienen un
excelente potencial tcnico para su aplicacin en los sistemas de extraccin de oro.
7.2.1
Las resinas de intercambio inico son materiales sintticos que consisten de una matriz inerte
(p.e. copolmeros de poliestireno divinil benceno) y contienen grupos funcionales de
superficie, como los aminos y esteres. Las resinas preparadas sin utilizar un diluente del
solvente en el proceso tienen una estructura de matriz tipo gel. Se prefiere este ltimo para su
uso en los sistemas de extraccin de oro ya que proporcionan una amplia rea de superficie
para la adsorcin de iones y tienen una mejor fuerza mecnica que las resinas tipo gel.
Los grupos funcionales pueden intercambiar iones con otras especies inicas cargadas
similares en solucin, dependiendo de la preferencia de un grupo funcional particular para un
ion especifico. Este depende de las propiedades del grupo funcional y de la carga, tamao y
polarizabilidad de los iones en solucin. Los grupos funcionales pueden ser bsicos
(intercambiadores aninicos) o cidos (intercambiadores catinicos) y pueden clasificarse
como si tuvieran propiedades dbiles, dependiendo del grado de disociacin en solucin. De
otra manera, grupos quelantes funcionales altamente selectivos pueden aadirse a la matriz
de la resina, pero estos son de limitado inters en la extraccin de oro. Un resumen de estos
tipos de resina y su capacidad para el cianuro de oro se muestran en el Cuadro 7.5.
Las resinas frecuentemente se producen como gotas, variando por lo general de 0.25 a 0.60
mm de dimetro. Debido a la fuerza fsica de las resinas depende en gran medida de la
estructura de la matriz, entonces los diferentes tipos de resina muestran una resistencia
variable al desgaste. La mxima temperatura operativa recomendada para muchas resinas
comercialmente disponibles se encuentra entre 60C y 70C, y el choque osmtico, resultado
de la repetitiva exposicin a soluciones cidas y alcalinas, pueden llevar a una degradacin
qumica y fsica severa. Estos factores representan problemas significativos para algunos de los
procesos de elusin y regeneracin, discutidos en la Seccin 7.2.3. Ms recientemente, se ha
propuesto el uso de polmeros de base poliuretano impregnados y/o interpenetrados que
pueden producirse como espuma, pelculas, fibras y gotas; adems muestran un compromiso
para la adsorcin de oro a partir de las soluciones cianuradas y no cianuradas [67].
7.2.2
La adsorcin de oro y plata a partir de las soluciones cianuradas puede obtenerse tanto con
resinas de base fuerte como de base dbil. Las resinas de base fuerte generalmente tienen una
alta capacidad de carga y rpida velocidad de carga, pero tienen una selectividad pobre
(debido a la adsorcin de metales base) y son difciles de eluir. Las resinas de base dbil son
ms selectivos y mucho ms fciles de eluir, pero tienen una baja capacidad de carga (25% a
50% de capacidad de resinas de base fuerte) y bajas velocidades de carga [65]. Es probable que
las resinas con propiedades predominantemente de base dbil pero con caractersticas de
base fuerte, resultado de la presencia de un pequeo porcentaje (10% a 15%) de grupos
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funcionales aminas cuaternarias, sean ptimas para la extraccin de oro a partir de soluciones
cianuradas.
CUADRO 7.25 Resinas de intercambio inico seleccionadas y su capacidad para oro-cianuro [66]
Estructura
Capacidad de Base
Oro en solucin luego de la extraccin*
Fuerte
(mg/L) (cantidad de resina utilizada en la
(capacidad base dbil)
extraccin)
Resina
mol/L
No.
(25 mg) (30 mg)
(35 mg)
(80 mg)
1
1.40
0.45
0.31
0.15
0.12
(0)
2
0.80
(0)
0.84
0.67
0.37
0.26
0.125
(0.23)
0.23
0.10
0.03
0.3
(0)
22.40
9.30
0.46
0.17
0.47
(0)
0.51
0.33
0.14
0.07
0.21
(0.29)
1.46
0.65
0.02
0.17
(0.69)
11.80
1.29
0.06
Similar
a
Resina No. 6
la
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Un valor
puede utilizarse para definir la condiciones a las cuales, el 50% de los grupos
funcionales son protonados. En soluciones cidas, el equilibrio de la Ecuacin (7.22) se
desplaza a la derecha y la resina se comporta como un intercambiador inico de base fuerte.
FIGURA 7.26 Efecto de la temperatura en la velocidad inicial de carga de oro en el carbn activado y resinas de
intercambio de iones de base fuerte (adaptado de [65])
FIGURA 7.27 Efecto de la temperatura en la capacidad de carga de oro en carbn activado y resina de intercambio
inico de base fuerte (adaptado de [65])
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FIGURA 7.28 Carga en equilibrio de varios complejos cianurados metlicos de una solucin cargada de Grootvlei
(Sudfrica) en una resina de base fuerte (A101 DU) [65]
FIGURA 7.29 Efecto del pH en la selectividad de una resina de base fuerte (A101 DU) para complejos cianurados
metlicos [65]
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FIGURA 7.30 Efecto del pH en la carga en equilibrio del aurocianuro en resinas de base dbil (0.1 g de cada uno) a
partir de una solucin que contiene solo aurocianuro de potasio [65]
FIGURA 7.31 Carga en equilibrio de varios complejos cianurados metlicos de una solucin cargada de Durban
Roodepoort Deep (Sudfrica) en una resina de base dbil (A7) [65]
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7.2.3
Elusin y regeneracin
Las resinas cargadas deben eluirse para permitir una posterior recuperacin de oro y el
reciclaje de la resina hacia el circuito de adsorcin, de modo que sea econmico el proceso. La
resina desorbida debe contener de 25 a 50 g de Au/t para una reutilizacin efectiva.
Asimismo, para evitar el aumento de elementos contaminantes que de otra manera reduciran
la adsorcin de oro, deben eliminarse otras especies adsorbidas de la resina y removerse del
sistema.
Las ventajas y desventajas de diversos procesos de elusin para resinas de base fuerte y de
base dbil se resumen en el Cuadro 7.6. Estos se consideran en las siguientes secciones.
casos, pueden utilizarse aniones simples como tiocianato, cloruro, bisulfato, nitrato o iones
cianuros. Se requieren altas concentraciones de estos iones ya que se adsorben ms
dbilmente que el complejo cianurado de oro; adems, frecuentemente se requiere un
solvente orgnico polar para incrementar la actividad del eluato (p.e. acetona o acetonitrilo).
De otra manera, un anin complejo, como el cianuro de Zn (II) que es ms fuertemente
adsorbido que el cianuro de Au (I), puede utilizarse en concentraciones relativamente bajas
para eluir la resina cargada de oro [65, 70].
Se han desarrollado cuatro procesos de elusin a partir de esta base terica, cada una puede
tener una aplicacin para la elusin de un tipo especfico de resina en aplicaciones
particulares: cianuro de zinc, tiorea, tiocianato y cloruro.
La eficiencia relativa de la elusin de los tres primeros mtodos para la eliminacin de oro se
puede observar en la Figura 7.32. Sin embargo, la efectividad para la eliminacin de elementos
de envenenamiento disminuye en el siguiente orden (como se indica en el Cuadro 7.7):
Cianuro de zinc > tiocianato >>> tiorea
y el costo relativo de los tres mtodos se ha estimado de la siguiente manera [69, 71]:
Cianuro de zinc << tiocianato < tiorea
Por consiguiente, el mtodo de elusin ms apropiado depende de la qumica especfica de un
tratamiento particular de mineral.
Los procesos de elusin de cianuro de zinc han sido utilizados comercialmente en Golden
Jubilee; se aplica un proceso complejo que utiliza tiorea a gran escala en Muruntau; el
mtodo con tiocianto se ha propuesto para la elusin de resinas mezcladas de base fuerte y
base dbil, desarrollada especficamente para la extraccin de oro [66, 69]. Un proceso de
elusin de cloruro secuencial tambin se ha desarrollado y propuesto para el tratamiento de
resinas cargadas con mercurio, plata y oro. Los detalles sobre los cuatro procesos de elusin de
la resina se brindan en las siguientes secciones:
Cianuro de zinc. La elusin del cianuro de oro a partir de una resina de base fuerte utilizando
cianuro de zinc se presenta mediante la siguiente ecuacin:
(EQ 7.24)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de
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CUADRO 7.6 Ventajas y desventajas de varios procesos para la elusin de resinas de base fuerte (S/B) y base dbil (W/B) [69]
(S/B)
(S/B)
NaOH (W/B)
(S/B)
Ventajas
Todos los complejos aninicos Todos
los
complejos
aninicos La resina no tiene que regenerarse luego Todos los complejos aninicos desorbidos
eludos eficientemente
desorbidos en elusin-regeneracin
de la elusin
en la elusin y regeneracin
La resina puede regenerarse en
su capacidad total en cada ciclo
con un reciclaje eficiente de
qumicos
Desventajas
La resina tienen que regenerarse
qumicamente luego de la elusin
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FIGURA 7.32 Velocidades relativas de una elusin de oro a partir de resinas de base fuerte (S/B) y resinas de base
dbil (W/B) bajo condiciones estndar de electro-elusin [69]
CUADRO 7.7 La eficiencia de la elusin de varios complejos cianurados metlicos aninicos de resinas
de intercambio aninico utilizando cianuro de zinc, tiocianato, tiorea e hidrxido de sodio bajo
condiciones estndar [68]
Eficiencia de la Elusin (%)
Resina de base fuerte
Resina de base dbil
Ion metlico
NaOH
100
100
100
Plata
70
100
100
100
Cobre
53
Cobalto
87
63
0
78
100
Nquel
85
58
66
Zinc
ND*
0
0
0
Hierro
90
87
0
58
* ND = no determinado
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temperaturas de 50C a 60C. Otras especies metlicas, como la plata, cobalto, nquel, zinc y
hierro, tambin son efectivamente desorbidas de la resina mediante este mtodo.
La resina eluda debe regenerarse para eliminar las especies adsorbidas de cianuro de zinc de
las grupos funcionales para permitir su reutilizacin para la adsorcin de oro. Este se obtienen
ms efectivamente con cido sulfrico <pH 2, de la siguiente manera [65]:
(EQ 7.25)
Este mtodo reduce rpidamente las cargas de zinc, es decir, de 100 kg/t a <100 g/t en 4 u 8
horas. El cianuro de hidrgeno eludo se desorbe en la solucin alcalina (castico o cal) en un
sistema cerrado de tanques cuando se produce.
Tiorea. La tiorea reacciona con especies adsorbidas de oro para formar un complejo
positivamente cargado, el cual puede lavarse con agua fuera de la resina. La reaccin de
elusin total se presenta de la siguiente manera:
(EQ 7.26)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de
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El choque osmtico producido por una repetida elusin en un medio y adsorcin cido
en medios alcalinos degrada la estructura de la resina, causando la prdida de la resina
FIGURA 7.33 Velocidad de elusin del oro a partir de una resina de base fuerte con varios eluyentes [69]
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Luego de la elusin, la resina debe regenerarse para permitir su reutilizacin para la adsorcin
metlica. Pueden utilizarse cidos minerales (p.e. sulfrico o clorhdrico), pero el ion tiocanato
se descompone fcilmente a azufre elemental en presencia de cidos fuertes. Una alternativa
es tratar la resina con una solucin de Fe (III) para formar complejos catinicos de tiocianato
de Fe (III), que luego es fcilmente lavada con agua fuera de la resina:
(EQ 7.28)
En este caso, se requiere una concentracin de Fe (III) se 0.5 a 1 M aproximadamente para
una regeneracin efectiva.
El tiocianato se recupera mediante la adicin de hidrxido al hidrxido de Fe (III) precipitado:
(EQ 7.29)
Los iones de tiocianato formados de este modo estn disponibles para el reciclado del proceso
de elusin.
Cloruro. Se ha desarrollado un proceso de elusin secuencial que utiliza iones cloruro para la
eliminacin de oro y plata [68, 72]. El proceso utiliza 2 N de HCl para la elusin de mercurio,
seguida del tratamiento con 200 g/L de cloruro de sodio (NaCl) en 1 N de HCl para la
eliminacin de plata; finalmente, la elusin de oro con 0.73% de NaOCl en una solucin que
contiene 150 g/L de NaCl y 5 g/l de hidrxido de sodio (NaOH). La cintica y economa relativa
de este proceso an no se conocen.
7.2.3.2 Elusin a partir de las resinas de base dbil
A valores pH por encima de la resina
, el equilibrio de la reaccin de intercambio inico
dado por la Ecuacin (7.23) se encuentra en la parte izquierda, y los grupos funcionales no
pueden mantener los iones adsorbidos, es decir, la resina se convierte a su forma base libre.
Como resultado, las resinas de base dbil pueden eluirse mediante hidrlisis simple con
hidrxido de sodio [69]:
(EQ 7.30)
Donde
] - = porcin inerte de la resina
R = especies de
de oro en la cintica y eficiencia de la elusin es menos pronunciado que aquel observado para
la elusin de resinas de base fuerte.
La elusin de hidrxido de sodio remueve eficientemente el oro y el cobre (Cuadro 7.7); sin
embargo, la plata, nquel, zinc y hierro son relativamente pobremente eludas, particularmente
en soluciones cidas, debido a la formacin de cianuros metlicos insolubles, por ejemplo:
(EQ 7.31)
(EQ 7.32)
La elusin de plata, hierro y nquel durante el tratamiento castico puede aumentar
significativamente mediante la adicin de cianuro en el eluyente. Puede obtenerse
efectivamente una eliminacin de cianuros disociables con cidos, como el cobre, zinc y nquel
mediante el tratamiento con cidos minerales diluidos (p.e. 5% de cido sulfrico) tras la
elusin, la cual quiebra las especies cianuradas metlicas adsorbidas a iones
,
y
, respectivamente; estos son fciles de lavar fuera de la resina.
7.2.4
Consideraciones de Proceso
Partculas finas que tienden a cubrir las superficies de carbn y bloquear los poros, por
ejemplo, minerales de arcilla y productos de tostado de calcina.
Carbonato de calcio y otros contaminantes inorgnicos
Operacin a temperatura elevada (p.e. pulpas de tostado de calcina)
Envenenamiento mediante componentes que se producen naturalmente (es decir,
humatos y fulvatos) o reactivos orgnicos introducidos al proceso (p.e. kerosene y
reactivos de flotacin)
Las resinas pueden aplicarse al tratamiento de la solucin (RIS) o pulpa (RIP/RIL), de forma
similar a los mtodos correctamente establecidos para aplicar carbn activado (CIC y CIP/CIL).
Una serie de fabricantes de resina han enfocado sus esfuerzos al desarrollo de resinas para la
industria de extraccin de oro, incluyendo Cognis (Tucson, Arizona) con su extractante basado
en la guanidina (AuRIX100), la cual es una resina de intercambio inico de base dbil con una
basicidad intermedia entre aquellas de aminas simples y de aminas cuaternarias (es decir,
tiene algunas propiedades de base fuerte) [76, 77]. Este parece cumplir, o est cerca de
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cumplir, con los requerimientos para una ptima resina de extraccin de oro y tiene un amplio
potencial para su aplicacin comercial (vase Seccin 7.2.2). Una caracterstica importante de
esta resina es que la funcin de la guanidina es lo suficientemente bsica para desprontonar el
agua y formar un catin guanidino. Cuando la alcalinidad de la solucin se incrementa, se
establece una funcionalidad neutral de la guanidina, y se liberan iones cargados
negativamente (es decir, cianuro de Au (I)). Esto proporciona un mecanismo de elusin
efectivo en el medio alcalino, el cual elimina la necesidad de exponer la resina al cido (Seccin
7.2.3.1 y 7.3.2.2). Mintek (Sudfrica) ha trabajado en el desarrollo de resinas para la industria
del oro, discutidas a profundidad en la Seccin 7.2.4.7.
Asimismo, contina la investigacin y desarrollo de otras aplicaciones de resinas de
intercambio inico para la recuperacin de metales y cianuro (vase Seccin 11.2.3 para la
discusin sobre el uso de intercambio inico para el tratamiento y reciclaje de efluentes, y el
proceso AuGMENT) [74, 75, 78].
7.2.4.2 Sistema resina-en-solucin
Los sistemas RIS pueden operarse en el mtodo de lecho depositado o empaquetado (es
decir, columnas downflow o cerradas) o como lechos fluidizados (es decir, columnas upflow).
Los sistemas downflow han demostrado ser muy difciles de operar, a menos que se utilicen
soluciones correctamente clarificadas; sin embargo, se han aplicado efectivamente esquemas
donde la resina se elimina de los sistemas de adsorcin de capas depositadas para la elusin
en una columna upflow. Las resinas con una menor densidad que los carbones activados y las
velocidades bajas de flujo (por rea de corte transversal de la unidad) que aquellas utilizadas
en los sistemas de carbn deben aplicarse para aplicaciones de capas fluidizadas.
7.2.4.3 Sistema resina-en-pulpa
Los sistemas resina-en-pulpa/resina-en-lixiviacin (RIP/RIL) se operan en una configuracin
similar a los sistemas CIP/CIL (Seccin 7.1.5.2. y 7.1.5.3), con concentraciones mantenidas de
resina entre 10 y 20 g/L. El diagrama de flujo para la planta piloto RIP de Mintek-Grootvlei se
presenta en la Figura 7.34. La menor densidad de las resinas, en comparacin al carbn, causa
una mayor tendencia a desarrollar un perfil de concentracin en tanques de adsorcin con un
incremento en la probabilidad de flotacin de la resina en la superficie de la pulpa, ya que
aumenta la densidad de la pulpa. Por lo tanto, en los sistemas de adsorcin en-pulpa se
necesita operar bajas densidades de pulpa en general, aunque esto depende de las
caractersticas de la pulpa. Las concentraciones de resina generalmente son ms altas que el
carbn en los sistemas CIP y CIL, con concentraciones de volumen variando de 5% a 15%
probablemente a aplicarse. La configuracin preferida de tanques de adsorcin para el RIP y
RIl, basada en los desarrollos en Mintek, y la experiencia en Golden Jubilee y en Rusia,
Uzbekistn, Kazakstn, favorece el uso de tanques de aire agitado (tipo Pachuca) para
mantener bien mezcladas las resinas y la pulpa; la elevacin del aire para la transferencia de
resina-pulpa en y fuera de los tanques; y la pantalla esttica de curva de criba (tipo DSM) para
separar la resina de la pulpa [78].
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FIGURA 7.34 Diagrama de flujo esquemtico para sistemas de extraccin de oro RIP [69]
de base fuerte DOWEX MINIX. La resina DOWEX MINIX y el proceso MINRIP han sido utilizados
comercialmente en la mina Penjom en Malasia, para el tratamiento de un mineral de pre-robo
altamente carbonceo (vase Seccin 12.2.9.3). En este caso, el proceso RIP se utiliz junto
con un agente de supresin (kerosene) para reducir las caractersticas de pre-robo del mineral.
El oro se eluy de la resina con una solucin cida de tiorea y se recuper mediante electroobtencin del medio tiorea [73, 74, 75].
7.2.4.8 Otras aplicaciones de la Resina
El uso de resinas de intercambio inico para la recuperacin de metales base (es decir, cobre y
zinc) a partir de soluciones y pulpas de lixiviacin con cianuracin, junto con la recuperacin de
cianuro para reutilizarse en el circuito de lixiviacin, se considera en detalle en la Seccin
11.2.3.
7.2.5
FIGURA 7.35 Carga en equilibrio del cianuro de oro a partir de la pulpa de la mina Golden Jubilee en una resina de
base fuerte y carbn activado [71]
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Sin embargo, la recuperacin del oro se complica con la presencia de varias especies de azufre
generadas como resultado de las reacciones de oxidacin del tiosulfato (vase Seccin 6.3). Las
principales especies de azufre son los politionatos, tetrationato (
) y tritionato (
),
ya que ambos cargan en resinas de base fuerte y compiten con el tiosulfato de oro, reduciendo
significativamente las cargas de oro [61, 82]. Investigaciones han reportado concentraciones
tpicas de tetrationato y tritionato en soluciones de lixiviacin con tiosulfato de 0.5 a 2.0 g/L.
Las concentraciones de tetrationato y tiosulfato de 420 y 350 mg/L, respectivamente,
redujeron la carga de oro en la resina Purolite A500C de acuerdo a un orden de magnitud, es
decir, de 26 a 2kg de Au/t de resina aproximadamente a partir de una solucin que contiene
0.3 mg/L de Au. Se ha demostrado que la adicin de sulfito de sodio (
, a una
concentracin de 0.5 g/L) a una solucin de lixiviacin en una atmosfera libre de oxgeno (es
decir, utilizando una purga de nitrgeno) contrarresta el efecto perjudicial de las especies de
tetrationato y tritionato en cierta medida, convirtiendo el tetrationato a tiosulfato y
reduciendo la concentracin de tetrationato [61]. Esto puede representar una trayectoria
hacia los procesos de recuperacin comercial del oro a partir de las soluciones de lixiviacin
con tiosulfato.
Asimismo, los sistemas de lixiviacin con tiosulfato propuestos generalmente incorporan el uso
de Cu (II) y amoniaco como catalizadores. Desafortunadamente, las resinas de intercambio
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inico de base fuerte no son muy selectivas para el oro (y plata) en vez de otros metales base,
con la velocidad y alcance de la carga dependiendo de la concentracin de cada especie en
solucin. Se han informado cargas generales de oro en las resinas de 2 a 5 kg/t a partir de
soluciones que contienen de 2 a 5 mg/L de oro, el cual utiliza de cuatro a seis etapas de RIP,
con un tiempo de residencia de 6 horas. Sin embargo, se obtuvieron cargas de cobre de 10 a
20 kg/t a partir de soluciones que contienen como mnimo de 20 a 25 mg/L de cobre [78]. Se
ha propuesto un proceso que incorpora la desorcin selectiva de cobre antes que el oro,
similar al proceso utilizado para la eliminacin de cobre del carbn activado (vase Seccin
7.1.3.8). Dicho proceso es rpido (1 a 2 horas), eficiente (>99%) y tiene lugar a pH 7 (evitando
la exposicin de la resina a un choque osmtico). Tambin es posible que se utilicen otros
mtodos de eliminacin del cobre de la solucin, antes de la carga de resina; sin embargo, este
es un problema complejo debido a que dichos mtodos pueden afectar tambin las
concentraciones de otras especies de solucin perjudiciales (p.e. tetrationato y tritionato).
La elusin del oro a partir de la resina cargada se obtiene rpida y eficientemente con
tiocianato de amonio, nitrato de amonio, solucin sulfito-amoniaco, o, menos efectivamente,
con tiosulfato [82, 83]. Es probable que la elusin se obtenga a temperatura y presin
ambiente, con tiempos de elusin esperados de 2 a 6 horas (menos que otros sistemas de
carbn) para obtener de 97% a 99% de desorcin de oro. La elusin puede llevarse a cabo de
pH 7 a pH 9 con la ventaja importante de eliminar el efecto del choque osmtico en la resina,
el cual se produce cuando la resina est sujeta a grandes cambios en el pH (vase Seccin
7.2.1). Han sido propuestos otros esquemas de elusin que incluyen procesos de dos etapas,
eliminar el cobre y oro-plata secuencialmente y muestran cierto compromiso para la
comercializacin. Los requerimientos para la regeneracin de la resina son desconocidos
ahora, pero probablemente se requeriran en cualquier aplicacin comercial.
7.2.5.3 Soluciones de Tiorea
Un intercambiador de cationes de base fuerte (poliestireno sulfonado) es capaz de adsorber
fuertemente el complejo oro-tiorea. La resina cargada puede eluirse con tiosulfato de amonio
a pH 6, y el oro puede removerse como complejo de tiosulfato [84]. Se han investigado otros
sistemas de resinas y han sido propuestos para la recuperacin del oro a partir de soluciones
de tiorea, pero estos son solo de inters acadmico, dado el potencial limitado de un sistema
de lixiviacin con tiorea para la aplicacin comercial en la extraccin de oro (vase Seccin
6.4).
7.3 EXTRACCIN POR SOLVENTE
Durante la refinacin de metales preciosos, la extraccin con solvente ha sido aplicada
industrialmente para la separacin del oro, metales del grupo platino y metales base [85]. En
esta aplicacin, el proceso compiti favorablemente con una tcnica de electro refinacin
correctamente establecida, descrita en el Captulo 10; adems, se piensa que una tecnologa
similar ha sido aplicada en Rusia y otros estados de la ex URSS (Uzbekistn, Kazakstn,
Kyrgyzstan, etc.) desde mediados de 1970. El mtodo tambin conforma la base para una
tcnica analtica correctamente establecida y determina la concentracin de oro en soluciones
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diluidas. La extraccin por solvente ha sido utilizada con xito para la extraccin de cobre y
otros metales base.
Se ha propuesto el uso de solventes para la purificacin y concentracin de oro en soluciones
de lixiviacin diluidas, pero no ha sido aplicado comercialmente. Los extractantes lquidos
ofrecen ciertas ventajas potenciales sobre el carbn activado y resinas de intercambio inico;
concretamente, la rpida cintica de extraccin y altas cargas de oro. Estos factores tienen el
potencial de reducir los requerimientos del equipo del proceso, reducir el inventario del oro, y
posiblemente simplificar los requerimientos de la refinacin del producto. No obstante,
distintos carbones y materiales de resina, extractantes lquidos no pueden aplicarse fcilmente
directo en-pulpa; adems, es probable que el uso del potencial se restringa al tratamiento de
soluciones clarificadas. Asimismo, los extractantes lquidos tienen cierta solubilidad en agua, lo
que causa prdidas de solventes (y oro) hacia la fase acuosa.
7.3.1
Principios Generales
La extraccin por solvente utiliza adecuados extractantes orgnicos lquidos para eliminar
selectivamente las especies de oro de las soluciones acuosas. El extractante se disuelve en una
matriz (o diluente) de soporte (como el kerosene) para distribuir los grupos funcionales en una
concentracin ptima para la extraccin de metales. Generalmente, se utilizan
concentraciones de solventes de 10% a 20% en el diluente, aunque esto puede variar
dependiendo del tipo de solvente. El oro se recupera del extractante cargado ya sea
directamente con la precipitacin o electrolisis, o indirectamente con la desorcin del solvente
en la fase acuosa, para permitir de esta manera la recuperacin con los mtodos descritos en
el Captulo 8.
Los factores que afectan la efectividad de los extractantes lquidos para la extraccin de oro
son los siguientes:
La cintica de la extraccin por solventes por lo general es mucho ms rpida que la adsorcin
de carbn y los procesos de resina de intercambio inico, y usualmente pueden obtenerse
altos niveles de extraccin en pocos minutos. Esto se atribuye a las propiedades superiores de
transferencia de masa del sistema lquido-lquido. No obstante, la cintica de desorcin es
mucho ms lenta, y pueden requerirse de 2 a 4 horas para obtener una recuperacin
satisfactoria de metales.
Las cargas de oro en solventes orgnicos pueden exceder los 200 g/L, pero dichas cargas altas
incrementan la densidad de la fase orgnica. Esto puede interferir con la separacin de la fase
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y, a la larga, causar la inversin de la fase, a travs de la cual, la fase orgnica se instala por
debajo de la fase acuosa. Por consiguiente, la eficiencia de la separacin de la fase depende en
gran medida de la densidad del solvente, as como de las cargas del oro y otras especies. Por
esta razn, las cargas de oro deben mantenerse por debajo de los 80 g/L. Incluso si se
permitieran dichas restricciones, una carga conservadora de oro de 40 g/L es entre 5 y 20
veces ms grande que las cargas equivalentes obtenidas en carbn o resina activada.
7.3.2
Sistemas de Extraccin
Fosfatos
Fosfonatos
Solubilidad
(g/100 g
)
1.7
0.806
48
0.06
0.972
146
0.04
0.995
121
ligera
I
H
teres
0.885
47
0.3
Aminas
tridecilamina
trioctiolamina
0.809
>112
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7.3.2.2 teres
Desde 1971, el dietilen glicol dibutil ter (dibutil carbitol o dietileno glicol dibutil [DBC]) ha sido
utilizado para la separacin del oro durante la refinacin de metales preciosos, principalmente,
metales del grupo platino [91]. El DBC extrae oro muy selectivamente en lugar del grupo
platino y metales base. El reactivo tambin tiene la ventaja de un bajo punto de inflamabilidad
y una baja presin a vapor, pero tiene una alta solubilidad en agua (3 g/L), lo que causa altas
prdidas de solventes en la fase acuosa (Cuadro 7.9).
Un diagrama de flujo para la extraccin por solvente del oro durante la refinacin de metales
preciosos, se muestra en la Figura 7.36. El oro se extrae de una solucin concentrada de
lixiviacin con cloruro de oro, obtenida por la lixiviacin con agua regia de un producto
intermedio de metal precioso. Puede obtenerse una extraccin eficiente si se mantiene una
concentracin cida suficiente en la fase acuosa (es decir de 3 a 6 M de HCl), siempre que el
cloruro de Au (III) sea la especie de oro predominante. Se ha reportado una eficiencia de la
extraccin de una sola etapa >90% [91], la cual se compara favorablemente con los sistemas
de carbn y resina.
Un ejemplo de un isoterma de carga en equilibrio para la extraccin de oro en DBC se muestra
en la Figura 7.37; este indica las concentraciones de oro de fase acuosa barren (refinado) que
pueden obtenerse en cargas dadas de oro extractante.
La solucin de lixiviacin concentrada puede contener tambin impurezas, es decir, paladio,
hierro, arsnico y antimonio, los cuales se co-extraen con oro. Desafortunadamente, la
extraccin de estas especies se ve favorecida por las fuertes condiciones cidas requeridas
para la extraccin de oro ms eficiente. Por consiguiente, los contaminantes deben eliminarse
antes de la recuperacin del oro lavndolos con acido clorhdrico diluido, es decir, de 1 a 2 M
de HCl.
El oro se recupera directamente del solvente mediante la reduccin con cido oxlico acuoso y
caliente:
(EQ 7.34)
Tambin han sido considerados otros reductores fuertes, como dixido de azufre, pero son
generalmente menos adecuados ya que estos precipitan mayores proporciones de
contaminantes [91].
7.3.2.3 Especies que contienen fsforo
Las molculas orgnicas que contienen fosforo, como tri-n-butil fosfato (TPB) y di-n-butil butil
fosfato (DBBP), pueden extraer el oro de soluciones cianuradas [87, 88].
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Solucin concentrada de
Lixiviacin de oro, 3-6 M de HCl
DBC Fresco
Extraccin
Solucin de lavado
1-2 M de HCl
Lavado
cido oxlico
acuoso y caliente
Desorcin
Solvente de desorcin
Separacin
slido-lquido
FIGURA 7.37 Isoterma de carga en equilibrio para el oro en soluciones acuosas en contacto con DBC [91]
Estos compuestos tienen densidades relativamente altas, lo que causa propiedades pobres de
separacin de fase para el sistema de extraccin, si es que se utilizan solventes por su cuenta.
Por consiguiente, estos se aplican frecuentemente junto con una amina adecuada, como se
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discute en la Seccin 7.3.2.1. Adems, la desorcin del oro a partir de estos extractantes es
particularmente difcil ya que la carga es generalmente independiente del pH, pero se ha
obtenido un xito limitado utilizando elevadas temperaturas y una reducida fuerza inica de la
solucin.
Se ha propuesto un posible proceso que utiliza TBT para generar una pureza de 99.99% en el
producto de oro. Se ha demostrado que el esquema es selectivo para el oro, en lugar del
nquel, cobalto, hierro y zinc, pero no para el cobre o la plata. Sin embargo, el proceso
propuesto incluye una etapa de desorcin para eliminar el cobre y plata co-extrado y producir
fases orgnicas aurferas del cual, el cobre podra recuperarse potencialmente mediante la
reduccin directa o electro-obtencin [92].
7.3.2.4 Cetonas
La metil isobutil cetona (MIBK) y di-isobutil cetona (DIBK) se utilizan para la extraccin de oro a
partir de la solucin cianurada acuosa o solucin de lixiviacin de agua regia durante el anlisis
de oro. Ambos tienen una alta afinidad para el oro y demuestran una buena selectividad; sin
embargo, ninguno es adecuado para aplicaciones a gran escala ya que son difciles de desorber
y tienen una alta solubilidad en agua (causando grandes prdidas por solvente).
7.3.3
Consideraciones de Proceso
Una principal desventaja de la extraccin del solvente es que debe aplicarse para clarificar las
soluciones de lixiviacin o debe contenerse el solvente y separarse de los componentes slidos
en una solucin o pulpa de lixiviacin no clarificada. Esto es necesario ya que cualquier slido
presente tiende a formar una capa cruda en un interfaz acuoso-orgnico, reduciendo de esta
manera la eficiencia de la extraccin. No obstante en la dcada de 1980, se propuso en un
sistema en-pulpa en la ex URSS, a travs del cual el solvente podra ubicarse en bolsas o sacos
de membranas y suspenderse en tanques de pulpa. Las bolsas de membranas podran permitir
el pase de iones, pero no, el flujo de la fase orgnica o partculas slidas. No se conoce si
cualquier sistema ha sido utilizado comercialmente.
Una segunda desventaja significativa para la aplicacin de extraccin por solventes es que
algunos solventes siempre se pierden en la fase acuosa, ya sea disuelta o arrastrada en l. La
cantidad de solvente que se pierde depende de su solubilidad en agua, la relacin de lquidos
acuosos-orgnicos en el proceso y el grado de arrastre fsico. Por esta razn, se desea
minimizar la relacin acuosa-orgnica; adems, se ve favorecida por el tratamiento de
volmenes pequeos de solucin concentrada de oro. La cantidad de arrastre fsico de
solventes es una funcin del tipo de mezcla y establecimiento del equipo utilizado y, aunque,
se han realizado mejoras sustanciales al equipo en los ltimos 20 a 30 aos (especialmente en
la industria del cobre), son inevitables algunas prdidas.
En la prctica, estos factores causan prdidas totales de solventes de hasta 5% de la velocidad
de flujo del solvente, lo que no vuelve econmicamente atractivo el proceso para el
tratamiento de soluciones de lixiviacin de bajo grado, cuando se compara con los procesos de
carbn y de resina de intercambio inico.
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REFERENCIAS
[51] Young, G.C., W.D. Douglas, y M.J. Hampshire. 1984. Carbon in pulp process for recovering
gold from acid plant calcines at President Brand. Mining Engineering. (March): 257-264
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