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Estimativa de Fluxos e Perfis a Partir

do Lei de Fick -Limitaes

Rajagopal
LATCA
Escola de Qumica
14/4/2010

Raja EQE 476 aula 6

Perfis e Fluxos para Um Caso Simples


O sistema

O processo

Estado Estacionrio

Unidimensional (direo Z )
rea de Transferncia
constante no percurso
As composies constantes
nos dois pontos
xi = xi1 a Z= Z1
xi = xi2 a Z=Z2
Exemplo: Modelo de Pelcula

14/4/2010

Sem reaes qumicas


homogneas
Exemplo: Processos Contnuos

O Material

A Concentrao e Difusividade
independente de composio

Raja

Exemplo: Mistura binria de


gases perfeitos nas condies
EQE 476
aula 6
isotrmicas
e isobricas

Misturas Binrias (componente 1 e componente 2) : Estimativas de


Fluxos Molares e Perfis de Composio a Partir da Lei de Fick

Relao de Processo
1N1+ 2N2 = 0
R1=1/[1- (1/ 2)]

volumar interface

Concentrao

c = P/zRT para gases


c= /<PM> para Liquido ou Solido

Difusividade D12

Z1

varia como T/viscosidade p/ Liquido


varia como T3/2/P para gases

espessura (Z2 -Z1) = z


funo de fase para pelculas
A composio de

Fluxo Molar N1
(2)

c D 12
R1 -x1
}
N1 = R1
{ln
(1)
(Z 2 - Z 1 )
R1 -x1

fase volumar xi(1)


interface
xi(2)
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Z2

Fluxo Total

N= N1 /R1

Perfil x1=f(z)

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Caso Particular: PROCESSO EQUIMOLAR CONTRACORRENTE


Misturas Binrias (componente 1 e componente 2)
Estimativas de Fluxos Molares e Perfis de Composio

Relao de Processo
N 1+ N 2 = 0
R1
Concentrao

volumar interface

c = P/zRT para gases


c= /<PM> para Liquido ou Solido

Difusividade D12

varia como T/viscosidade p/ Liquido


varia como T3/2/P para gases

espessura (Z2 -Z1) = z


funo de fase para pelculas
geometria
A composio de

Z1

Z2

Fluxo Molar N1
(1)

c D 12 (x 1 - x 1
N1 =
(Z 2 - Z 1 )

Fluxo Total
Perfil x1=f(z)

(2)

N= 0

Linear !

fase volumar xi(1)


interface
xi(2)
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Caso Especial rea no constante


Misturas Binrias (componente 1 e componente 2)
Estimativas de Fluxos Molares a Partir da Lei de Fick

Relao de Processo
1N1+ 2N2 = 0
R1=1/[1- (1/ 2)]

Concentrao c
Difusividade D12

espessura Equivalente zz

volumar interface

Z1

Tubo Cnico (r=r1+(r2-r1)z/)

zr = r(r2-r1)/rlm

(2)

N1(z) = R 1

Pelcula Esfrico

Fluxo Total

c D 12
R1 -x1
}
{ln
(1)
lz
R1 -x1
N= N1 /R1

Perfil x1=f(z)
Precisamos Integrar
Numericamente

zr = r2(r2-r1)/r1 r2

A composio de

fase volumar xi(1)


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interface
xi(2)

Fluxo Molar N1

zz = r2(z2-z1)/r1 r2

Pelcula Cilndrico

Z2

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Como varia Difusividade

Dim varia como T3/2/P para gases


Dim varia como T/viscosidade para Lquidos
Dim varia como exp(-B/T) para slidos
No caso de misturas binrias {A,B},
DAB NO varia com composio para gases perfeitos e
solues ideais
Para solues diludas no-ideais, substituir DAB por DAB
*[1+xA (d ln A / dxA )]
Para solues concentradas no-ideais, DAB = (DoAB)xA *
(DoBA)xB , onde DoAB e DoBA so difusividades a diluio infinita
de A em B e B em A respectivamente.
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Limitaes de Lei de Fick


Aplicvel sem modificao, somente para
misturas binrias de gases ideais e de
solues diludas.
Difcil de incluir atritos com paredes e/ou
foras externas como eltricas, gravidade.
A diviso de movimento em difuso e
conveco arbitraria.

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Limitaes de Lei de Fick


Jiz
fluxo

usual

Barreira
de difuso

Lei de Fick

Difuso Reversa

0
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fora
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-(dxi/dz)
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Equaes de Maxwell- Stefan


Consideraes:
O sistema mecnico.
O atrito entre dois componentes
proporcional a diferena entre velocidades
deles, (vk-vi) . Assim o atrito para comp. i
k xk(vk-vi) / Dki .
A fora motriz termodinmica . ( i / RT )
O sistema esteja no equilbrio local .
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Equaes de Maxwell- Stefan


A soma de foras zero
Assim para comp. i ,
( i / RT ) + k xk(vk-vi) / Dki = 0.

Para solues i = i (T) + RT ln (ixi)


ln (ixi) = k xk(vk-vi) / Dki : i = 1,r

Aplicvel mesmo para processos noisotrmicos j que (i /T) varia pouco com
temperatura.
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Resoluo Aproximada de Equaes de


Maxwell- Stefan
O sistema seja Unidimensional (direo Z )
Aproximando pelas diferenas finitas de primeiro
ordem
{ln (ixi) / z}= k xk(vk-vi) / Dki: i = 1,(r-1)
Utilizando teorema de valor media,

{(ixi) /< ixi >}= k xk(vk-vi) / kki: i = 1,(r-1)


onde kki (Dki / z)

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Resoluo Aproximada de Equaes de


Maxwell- Stefan (mistura binria A-B)
Relao de Fluxo:
{(AxA) / < AxA > }= xA(vB-vA) / kAB
onde < AxA > = A (<xA>) * <xA>

Para o modelo de pelcula


(AxA) = A(2)xA(2) - A(1)xA(1)
e
<xA> = (xA(2) + xA(1) ) /2

Para solues ideais A(2) = A(1)= 1

{xA/ <xA>}= xA(vB-vA) / Kab


onde
xA= xA(2) -xA(1) e
<xA> = (xA(2) + xA(1) ) /2

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