Alcoholes y fenoles

INTRODUCCIN
Los alcoholes son compuesto de formula general R-(OH) es decir compuestos
que contienen uno o ms grupos hidroxilicos unidos a un radical alquilo. Cuando
el grupo nmeros de OH es ms uno (+1) se conocen generalmente como
polihidroxilicos. El radical puede ser saturado o insaturado y de cadena abierta o
cclica. Tambin puede ser un radical aromtico, caso en el cual los alcoholes
toman el nombre genrico de fenoles.
Tanto alcoholes como fenoles contienen el grupo funcional hidroxilo (OH), que
determinan las propiedades caractersticas de la familia. Sin embargo los fenoles,
aunque dan algunas reacciones anlogas a la de los alcoholes, se difieren de
muchas otras.
Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo hidroxilo confiere
caractersticas polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena
hidrocarbonada as ser su solubilidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles
en agua, pero sta solubilidad disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo
y aumenta en los solventes orgnicos. Las diferentes formas geomtricas de los
alcoholes ismeros influyen en las diferencias de solubilidad en agua. Las
molculas muy compactas del alcohol ter-butlico experimentan atracciones
intermoleculares dbiles y las molculas de agua las rodean con ms facilidad.
Consecuentemente, el alcohol ter-butli

Qumica orgnica

Pgina 1

Alcoholes
ALCOHOL: ETLICO

Grupo qumico
Sinnimo: etanol.
Junto con el alcohol isoproplico son los dos alcoholes utilizados como
antispticos.
Frmula qumica
C2H5OH
Propiedades fsico-qumicas Lquido incoloro (a no ser que se aadan colorantes)
y transparente, libre de sedimento de
Partculas en suspensin y de material extrao.
Voltil e inflamable.
Es higroscpico y miscible en agua, diclorometano y cloroformo.
Se le aaden desnaturalizantes para darle un sabor desagradable y de esta manera
evitar la
Ingesta oral. Los desnaturalizantes son productos qumicos no txicos y amargos,
como el
Benzoato de denatonium (tambin conocido como Bitrex), octaacetato de
sacarosa,
Metilisobutilcetona o el dietilftalato.
La concentracin de alcohol se expresa en porcentaje en volumen. Por ejemplo el
alcohol de
70 contiene 70 mL de etanol absoluto por cada 100 mL de solucin alcohlica
de 70.
Cuando se realizan diluciones se debe tener muy en cuenta la temperatura de la
dilucin y la
De almacenamiento y realizar los controles pertinentes una vez haya reposado la
mezcla.
Mecanismo de accin
El mecanismo de accin de los alcoholes es la desnaturalizacin de las protenas
de los
Microorganismos. La desnaturalizacin proteica slo es posible en presencia de
agua; por este
Motivo el alcohol absoluto presenta un poder bactericida mucho menor que las
mezclas de
Alcoholes con agua.
Podra tener cierta accin bacteriosttica al inhibir la produccin de metabolitos
esenciales para
La divisin celular rpida.

Qumica orgnica

Pgina 2

Tiene accin bactericida pero poco efecto residual. Presenta un inicio de accin
retardado; por
Este motivo se debera dejar actuar dos minutos antes de cualquier
procedimiento.

REACCIONES DE SNTESIS DE ALCOHOLES

1.- A partir de los alquenos.

a) Hidratacin de alquenos. Al tratar el tema de los alquenos vimos que

se pueden obtener alcoholes por hidratacin de los mismos, teniendo
en cuenta que por este procedimiento se obtienen alcoholes de acuerdo
con la regla de Markovnikov.

CH2

CH

H2O

H
calor

CH

CH3

OH
H3C

CH

CH2 + H2O

H
calor

H3C

CH

pero no

CH3

H3C

CH2 CH2OH

OH

b) Hidroboracin seguida de oxidacin. Mediante este procedimiento se

pueden tener alcoholes anti-Markovnikov.
R

H3C

CH

CH

CH2

H2O

CH2 + H2O

1) BH3.THF
2) H2O2. OH

1) BH3.THF
2) H2O2. OH

H3C

CH

CH2 OH

H
CH2 CH2OH

2.- A partir de haluros de alquilo. Este proceso tiene lugar mediante una
sustitucin nucleoflica. En los haluros primarios y algunos secundarios tiene

Qumica orgnica

Pgina 3

lugar mediante una SN2. Mientras que en los haluros de alquilo terciarios tiene
lugar mediante una SN1.
R

CH2

KOH
H2O

CH2 CH2Br

CH

H3C

KOH
H2O

CH2 Br

CH2

CH3

CH2 OH
CH

H3C

CH2 CH2OH

CH3

3.- Reaccin de adicin nucleoflica de reactivos de Grignard al grupo

carbonilo y epxidos. Los reactivos nucleoflicos se pueden adicionar al grupo
carbonilo (aldehidos, cetonas y derivados de cido) as que como a epxidos
(xido de etileno) dando lugar a alcoholes.

a) Alcoholes primarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre el metanal.

H
R

MgX

(X = Cl Br)

ter

H
H3O

CH2

MgX

H3C

OH

H3C
C

C
H

H3C
CH

CH

O
H3C

H3C
CH2 CH2OH

CH

CH2 C

H3C

b) Alcoholes secundarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre cualquier

otro aldehdo.
R1
R

MgX

(X = Cl Br)

R1
ter

R1
R

H3C

H3C

H3O

OH

H
CH3

H3C
CH

CH

CH3

H3C
CH

CH

CH

OH

C O
CH2 MgX +
c)CHAlcoholes
terciarios.
CuandoHlaC adicin2se lleva a acabo
sobre una2 cetona.
HC

H3C

R1
R

MgX

(X = Cl Br)

H3C

H3C

H2C

H3O

R1
R

R2

CH

O
H3C

OH

R2
CH3

H3C

CH2 MgX

Qumica
orgnica
H3C
HC
CH

R1
ter

CH2 C

CH3
Pgina
4

H3C
CH

CH2 CH3

H3C

CH2 CH

OH

CH2CH3

d) Reacciones con epxidos. Dan lugar a la formacin de alcoholes

primarios.
O
R

MgX

H2C

CH2

H2O

CH2 CH2 OH

(X = Cl Br)

H3C
CH

H3C

MgX + H2C

H3C

H2O

CH2 CH2 O

CH

CH2

H3C

CH2 CH2 OH

CH

H3C

H3C

e) Reacciones con derivados de cido (haluros y steres). Los reactivos de

Grignard reaccionan con estos derivados de cido dando alcoholes
terciarios. La reaccin transcurre con un cetona como intermedio por lo
que se requieren dos equivalentes de reactivo de Grignard por cada
equivalente de cido.
O
MgX

(X = Cl Br)

2 R1

R1
Y

CH3

MgCl

CH3

(Y = Cl OR)

O
+

H2O

OH

C
R

O
Cl

H3C

H3C

Cl

CH3

CH3

CH3

O
H3C

CH2 MgCl

CH3 C

OH
H3C

OCH3

CH3

HC
CH3 3

O HO
2
C

OCH3

O
H3C

O
CH3

HC
CH3 3

CH2CH3

CH2 MgCl

Pgina
5
O

OH
H3C

C
CH2CH3

H3C

Qumica orgnica

MgCl

CH2CH3

CH2CH3

H2O

H3C

CH2CH3

CH2CH3

4.- Reduccin de compuestos carbonlicos. Para la reduccin de los compuestos

carbonlicos se suelen emplear hidruros como el NaBH 4 que es muy selectivo y
no reduce los cido o steres o el LiAlH4 que es un reactivo ms energico y
reduce tambin los cidos, steres y otros derivados de cido.
Normalmente los aldehdos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a
alcoholes secundarios. Los cidos y steres se reducen a alcoholes primarios.

MgX

ter

H3O

R
H

R1

OH

R
O

H3O

R1

OH

R1

O
H3C

H3C

NaBH4 o LiAlH4
etanol

NaBH4 o LiAlH4
ter

H3C

CH2OH
H
OH
O

O
H3C

CH2 C

CH2 C

OCH2CH3

NaBH4
ter

H3C

CH

CH2 C

OCH2CH3

OH
OCH2CH3

1) LiAlH4
2) H2O

H3C

CH

CH2 CH2OH

5.- Reaccin de alquenos con KmnO4 para dar dioles.OHLos alquenos reaccionan
con el KMnO4 en medio alcalino, diluido y en fro para dar dioles vecinales
KMnO
(glicoles). Tambin se CH
puede emplear
OsO
4 4 en H2O2.
R CH
R

CH2

OH , fro

KMnO4

Qumica orgnica
H
ciclohexeno

OH OH
estereoqumica sin
H

H
OH , fro

CH2

OH

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OH
H
cis-1,2-ciclohexanodiol

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

1.- Reacciones de oxidacin. Los alcoholes primarios se reducen a cidos
carboxilicos cundo se emplean oxidantes enrgicos como el Na 2Cr2O o H2CrO4,
mientras que los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los
alcoholes primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3 +
piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de Piridinio, CrO3 +
piridina + HCl).
O
R

CH2 CH2OH

H2CrO4
acetona

CH2 CH2OH

CrO3
piridina

CH2 C
O

OH

CH2 C

O
R

Na2Cr2O7, H
acetona

CH CH3

C CH3

OH

2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo
OH.
a) Deshidratacin de alcoholes.
R

CH

CH

OH

H
calor

CH

CH3
H3C

CH

CH3
CH

Qumica orgnicaCH3 OH

CH3

H
calor

H3C

CH3

CH3

(Recordar que la dishidratacin de un alcohol dar el alqueno ms

sustituido segn la regla de Saitzev y que la reaccin de deshidratacin
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)

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b) Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los cidos
hidrcidos para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta favorecida (S N1)
para los alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento
disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios (SN2).

CH2 OH

HBr

CH3

CH3
H3C

CH2 Br

OH

HBr

H3C

Br

H2O

CH3

CH3

Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y

algunos secundarios se necesita la presencia de un cido de Lewis como el
ZnCl2.

H3C

CH2 OH

HCl

ZnCl2

H3C

CH2 Cl

A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede

utilizar como un ensayo para determinar que tipo de alcohol se trata. Los
alcoholes 3 reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2 tardan 2-5
minutos en reaccionar. Los alcoholes 1 reaccionan muy lentamente y
pueden tardar horas.

Qumica orgnica

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c) Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes reaccionan con los
haluros de fsforo para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta
condicionada por el impedimento estrico y da buenos rendimientos
preferentemente con alcoholes 1 y 2.
3R

CH2OH

CH2 OH

H3C

3R

PCl3

PCl3

CH2Cl

P(OH)3

CH2 Cl

H3C

d) Reaccin de los alcoholes con SOCl2.

R

CH2OH

SOCl2

CH2Cl

SO2

HCl

3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el

hidrgeno del grupo hidroxilo.
a) Reacciones de esterificacin de Fischer.
O
R

C OH
cido

HO R1
alcohol

O
H3C

C OR1
ster

H2O

OH

HO

CH2CH3

H3C

CH2CH3

H2O

Esta reaccin tiene el incoveniente de que se trata de un equilibrio pero se

puede favorecer la formacin del ster transformando el cido en un
cloruro de cido.
O
H3C

O
OH

SOCl2

H3C

Cl

H3C

CH3OH

CH3

HCl

a) Reacciones con metales para formar alcxidos.

R

CH2OH

Na

R CH2O Na + 1/2 H2
alcxido de sodio

H3C

CH2OH
CH3

Na

H3C

CH2O
CH3

Na

H3C

H3C

Na

CH3

Qumica orgnica

OH

1/2 H2
1/2 H2

CH3

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Fenoles
Son compuestos orgnicos que resultan de sustituir un tomo de
hidrgeno unido a un anillo aromtico por un grupo hidroxilo, - OH

Si existen 2, 3 o ms grupos OH se denominaran di fenoles, trienales o

poli fenoles respectivamente. Cuando los sustituyentes del anillo estan
vecinos se los llama con el prefijo orto (o). Si hay un lugar de separacin
entre ellos es meta (m) y si estan en lados opuestos para (p).

El fenol no existe en estado libre.

Se forma en la destilacin seca de la hulla. Luego se destilan los aceites medios
del
alquitrn
de
hulla.
Por este mtodo se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy
sintticamente.
A partir de la formacin del cido benceno sulfnico:
En la primera etapa el benceno reacciona con el cido sulfrico:

Qumica orgnica

Pgina 10

Este cido formado despus reacciona con el sulfito de sodio, dando como
producto benceno sulfonato de sodio.

El bencenosulfonato de sodio despus se concentra por evaporacin y se

combina con hidrxido de sodio.

Este ltimo producto se acidifica con dixido de azufre de una de las

reacciones anteriores, obteniendo finalmente al fenol.

Propiedades del Fenol:

Es un slido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su
temperatura de fusin es de 38C y su punto de ebullicin de 181C. es
higroscpico, es decir, absorbe mucha agua.
Se puede oxidar ante la luz adquiriendo una coloracin rosada. Es custico.

Qumica orgnica

Pgina 11

Es poco soluble en agua. Muy soluble en ter y alcohol.

Qumicamente se comporta como cido dbil. Produce por lo tanto iones
hidrgeno al disociarse.
Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el
grupo OH y aquellas en las que participa el anillo.
Formacin de sales: El fenol al ser un cido dbil, reacciona con facilidad con
una base fuerte como la del sodio, litio o potasio.

Esta reaccin si bien las presentan los alcoholes alifticos, es ms dbil en estos.
En el caso del fenol se da con mayor tendencia.
Formacin de teres: Los fenatos de sodio se tratan con halogenuros de alquilo.
En este caso particular con cloruro de metilo, obteniendo el ter feniletlico como
indica la reaccin.

Formacin de esteres: El fenol reacciona con cloruros derivados de cidos

orgnicos formando esteres.

Entre las reacciones del anillo aromtico, es decir, de sustitucin, podemos

nombrar las principales.
Halogenacin:
Haciendo reaccionar al fenol con cloro, por ejemplo, se obtiene una mezcla de oclorofenol y p-clorofenol

Qumica orgnica

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.
Efectos caractersticos
Seres humanos/mamferos: Los vapores y lquidos del fenol son txicos y pueden
ingresar fcilmente al cuerpo por va cutnea. Los vapores inhalados lesionan las
vas respiratorias y el pulmn. El contacto del lquido con la piel y los ojos
produce severas quemaduras (el fenol es un poderoso txico protoplasmtico). La
exposicin prolongada paraliza el sistema nervioso central y produce lesiones
renales y pulmonares. La parlisis puede desembocar en la muerte. Los sntomas
que acompaan la afeccin son cefalalgias, zumbido en los odos, mareos,
trastornos gastrointestinales, obnubilacin, colapso, intoxicacin, prdida del
conocimiento, respiracin irregular, paro respiratorio (apnea), paro cardaco y, en
algunos casos, convulsiones. Segn HORN (1989), el fenol ejerce efectos
teratgenos y cancergenos. Segn el ensayo Ames, el fenol carece de potencial
mutagnico.
(Por lo comn, el olor y sabor alarmantes evitan lesiones por ingesta. Vanse
tambin "CRESOL" y "CLOROFENOL" en las Pginas Informativas del
presente Catlogo)
Plantas: Inhibe la permeabilidad pasiva y el crecimiento.
COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE
Agua:
El fenol es ms pesado que el agua y se hunde. Se disuelve lentamente y forma,
incluso en dilucin, soluciones txicas. En Alemania, el fenol se encuadra en el
grupo de sustancias clasificadas como "Amenaza para el agua - Clase 2" debido a
su considerable toxicidad en este medio.
Aire:
Los vapores son ms pesados que el aire y, expuestos al calor, forman mezclas
explosivas. La oxidacin del fenol en el aire se acelera por efecto de la luz o de
impurezas que actan como catalizadores.

Qumica orgnica

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Suelo:
Debido a la degradacin microbiana (aerbica o anaerbica) la acumulacin de
fenol en el suelo es escasa; el nivel de esta acumulacin depende de la presencia
de minerales arcillosos (gran afinidad con el xido de aluminio).
Degradacin,
productos
de
la
descomposicin:
La biodegradabilidad de los fenoles naturales es en general muy buena, de modo
que casi no hay acumulacin en plantas o animales. La degradacin bacteriana
del fenol contina hasta la descomposicin total en dixido de carbono. En el
suelo puede producirse su condensacin a cido hmico. Los fenoles sintticos se
degradan con menos facilidad, puesto que muchos de ellos son txicos para los
microorganismos. Su toxicidad se incrementa con el nmero de tomos de cloro
o de nitrgenos hayan sido incorporados a los fenoles. Por lo tanto, el penta
clorofenol es el ms txico de los cloro fenoles y el trinitrofenol (cido pcrico)
es el compuesto ms txico de los nitrofenoles.
La descomposicin en los cuerpos de agua superficiales se cumple en
aproximadamente 7 das al 90% (aguas estancadas) y en el suelo alcanza la
misma proporcin en aproximadamente 1 da segn la microflora y
concentracin (RIPPEN, 1989); la degradacin total en las suspensiones de lodo
requiere ms de 2 das.
Los metabolitos de los fenoles pueden ser tambin extraordinariamente txicos:
la combustin incompleta del 2,4,5-triclorofenol puede desembocar en la
formacin de TCDD (dioxina). Por regla general, la biodegradacin produce
cido actico y CO2 pasando por la pirocatequina, o-chinona y cidos
dicarboxlicos (RIPPEN, 1989).
El fenol se elimina del organismo por va urinaria, despus de su oxidacin o
conjugacin con cido sulfrico o glucnico. Cadena alimentaria:
Se produce poca acumulacin en los alimentos. Los fumadores estn ms
expuestos, porque el humo del cigarrillo contiene fenoles. La presencia de fenol
en aguas subterrneas tambin contamina el agua potable, la que ya no se podr
consumir debido a su sabor desagradable.
Caractersticas
El fenol en forma pura, es un slido cristalino de color blanco-incoloro .
Tiene un olor repugnante y alquitranado.
Se inflama fcilmente, es corrosivo y sus gases son explosivos en contacto
con la llama.

Qumica orgnica

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 Su frmula qumica es: C6H5OH/C6H6O

Masa molecular: 94.1
Tiene un punto de fusin de 43 C y un punto de ebullicin de 182 C.
El fenol es conocido tambin como cido fnico o cido carblico.
Puede explotar por calentamiento intenso por encima de 78C.

El Fenol en la naturaleza
El fenol se presenta en la Naturaleza en la madera y en las agujas de pino,
en la orina de los herbvoros (fenolsulfato) y en el alquitrn de hulla.
De los fenoles monohdricos se obtienen numerosas esencias (aromticas)
naturales, como por ejemplo: vainillina, timol, carvacrol, zingivern (en
jengibre), aldehdo saliclico.
El fenol se obtiene a partir de la destilacin del alquitrn de hulla.

El Fenol en la industria
Industrialmente se obtiene mediante hidroperxido de cumeno, que en
presencia de un cido, se convierte en fenol y acetona, que se separan por
destilacin.
Puede sintetizarse mediante la oxidacin parcial del benceno.
El fenol es una sustancia manufacturada y el producto comercial es un
lquido.

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