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INTRODUCCION

Los compuestos fenlicos son omnipresentes en el medio ambiente, que se


producen como constituyentes naturales y median en muchos procesos
industriales, por ejemplo en la fabricacin de plsticos, colorantes, medicamentos
y antioxidantes. Los fenoles son tambin productos de degradacin de
compuestos orgnicos naturales tales como sustancias hmicas, ligninas y
taninos, que son generalizada en el medio ambiente. Adems, la industria de la
pulpa utiliza una etapa de hidrlisis para extraer la celulosa de la madera en los
procesos a gran escala por el que una fraccin lquida, lignocelulosa, se forma
como un subproducto que contiene altos niveles de compuestos fenlicos y su
derivados que pueden ser liberados en el medio ambiente (ros, lagos, mar). Los
clorofenoles (CPs) desde el proceso de blanqueo han atrado tradicionalmente
ms atencin en el anlisis de los residuos industriales debido a su alta toxicidad.
Sin embargo, los CPs se liberan a la entorno de otras fuentes tales como la
degradacin de ciertos insecticidas y herbicidas, especialmente 2,4-D y 2,4,5-T en
los materiales del suelo y biolgicas, o por aplicacin como fungicidas y cloracin
del agua potable. Entre los diferentes clorofenoles, pentaclorofenol (PCP) se ha
utilizado ampliamente como conservante de la madera. otros clorada Tambin se
han utilizado fenoles tales como 2,4,6-triclorofenol y 2,3,4,6-tetra- clorofenol en
mezclas para prevenir la infeccin por hongos / microbios en madera y fabricada
para preservar bienes. 2,4-diclorofenol, 2,4,6-triclorofenol y 2,4,5-triclorofenol han
sido utilizado como intermedios industriales en la fabricacin de los herbicidas
clorofenoxi 2,4-D y 2,4,5-T [1]. Los nitrofenoles (NPS) tambin estn presentes en
las aguas subterrneas contaminadas cerca de antiguas plantas de municiones y
como productos descompuestos de carbamato y fsforo pesticidas y se
encuentran en el agua subterrnea y el agua contaminados cinco libras [2,3].
Adicionalmente, estos compuestos, como productos de la reaccin fotoqumica
entre los xidos de nitrgeno y hidrocarburos aromticos, se pueden formar en la
atmsfera y, en consecuencia, han sido que se encuentra en la lluvia, la nieve y la
niebla en concentraciones sorprendentemente altas [4,5]. Alquilfenoles de los
procesos industriales en la industria del petrleo y de los sistemas de recepcin de

la escorrenta de las carreteras de asfalto tambin se encuentran en el medio


ambiente. La necesidad de determinar fenoles en aceites crudos y combustibles
radica en que, tras el almacenamiento, fenoles y otros compuestos polares
promover la formacin de depsitos, que tiene un efecto perjudicial sobre la
calidad del combustible y la estabilidad (6).

Por otra parte, se sabe que la

combustin y pirlisis de materiales de construccin que contienen fenoles


productos metilo resina fenlica, dimetil-fenoles y fenoles trimetil [1]. Otro grupo de
compuestos fenlicos, fuera del alcance de este captulo, son los nonilfenoles que
se han encontrado en muchos entornos acuticos como productos de degradacin
de nonilfenoles polietoxilados ampliamente utilizados como agentes tensioactivos
no inicos.
Los fenoles son un grupo muy heterogneo de compuestos, como se puede
observar en Tabla 6.1 que da algunas propiedades fsico-qumicas de los fenoles.
Aunque son clasificados como cidos, principalmente las ms elevado en cloro
(pKa

~ 5) y dinitrofenoles (PKA4), algunos de

ellos tienen

un

pKa

considerablemente alta, por ejemplo, fenol y fenoles metilo alrededor 10.


Solubilidad en agua (mg S 1-1), que es uno de los factores ms importantes que
afectan el destino y transporte de productos qumicos en el medio ambiente,
tambin vara en gran medida dependiendo el compuesto fenlico. Por ejemplo, la
solubilidad en agua de pentaclorofenol es de 18 mg 1-1, mientras que para el fenol
es de 82.000 mg 1-1. Para clorofenoles la solubilidad en agua disminuye cuando
aumenta el grado de cloracin. Otro parmetro interesante es el coeficiente de
reparto octanol-agua que est relacionado con la tendencia de los fenoles de estar
presente en los diferentes reservorios ambientales y tambin se ha reconocido
como un buen indicador de la transferencia de productos qumicos para el sitio de
accin en vivo. En la Tabla 6.1 se encuentran los valores de log Pow para ciertos
fenoles. Por ejemplo, fenoles con mayores valores de log Pow (clorofenoles) se
encuentran principalmente presentes en suelos, sedimentos y lodos, mientras que
los fenoles con valores ms bajos se encuentran principalmente en los reservorios
acuticos. Adems, bioconcentracin y bioacumulacin estn relacionados con
este parmetro como se demuestra por la relacin cuantitativa encontrado entre la

lipofilicidad, expresados como el coeficiente de reparto octanol-agua, de una


amplia gama de compuestos orgnicos y su factor de bioconcentracin en el tejido
adiposo humano [8] .
Los clorofenoles son bien conocidos por causar problemas de olor y sabor en el
agua, por lo niveles por debajo de los txicos (<1 g/L). Las vidas medias
ambientales de la mayora de los clorofenoles son cortos, rara vez, siempre y
cuando al mes: una vez que la descarga se detiene, los niveles bajan rpidamente
debido a la descomposicin bacteriana. Aparte de los problemas del agua,
clorofenoles pueden ser adsorbidos en el suelo. fenoles sustituidos tales como
altas triclorofenol y el pentaclorofenol han limitado el transporte en el agua, son
ms propensos a ser adsorbidos en la materia orgnica del suelo debido a su
valor de log Pow y persisten mucho tiempo. La adsorcin y desorcin de los
clorofenoles de los suelos dependen del nmero de sustituyentes de cloro y
tambin de su posicin en el anillo fenlico. De hecho, los fenoles se han
detectado en el suelo, sedimentos y lodos, principalmente cerca de las plantas de
tratamiento de madera o de papel con concentraciones de hasta 500 mg/kg o an
mayor [9].
Las

muestras

biolgicas

tambin

se

han

estudiado

para

encontrar

la

contaminacin de los seres humanos y animales de clorofenoles. La acumulacin


de PCP en la poblacin humana, presumiblemente Resultados de contacto con los
productos de madera, tales como papel y cartn, la ingestin de Los alimentos
contaminados para animales o suministros de agua, y el contacto con los
materiales utilizados en el construccin de viviendas para la habitacin humana.
Debido a su uso generalizado, los animales y los seres humanos estn expuestos
a cantidades significativas de estos compuestos y niveles detectables se
encuentran en la mayora de las personas en el mundo industrializado. Por
ejemplo, la presencia de clorofenoles en orina se ha demostrado que es un
indicador sensible de la exposicin humana no slo a los clorofenoles, sino
tambin a otros compuestos organoclorados que se metabolizan a los
clorofenoles, por ejemplo hexaclorociclohexano y clorobencenos [10,11].

PCP puede ser asimilada por los seres humanos por inhalacin, penetracin en la
piel y el sistema digestivo, y puede causar daos txicos para el hgado y los
cambios en el sistema inmunolgico [13,14]. Algunos datos LCs0 en peces de
colores han sido publicados por clorofenoles con los valores que va de 0,2 mol/g
para el PCP a 2,13 mol/g para 2-clorofenol [15]. Sin embargo, se conocen
muchos lotes comerciales de PCP tcnica para contener pequeas pero
posiblemente biolgicamente significativas cantidades de impurezas altamente
txicos, por ejemplo, cloro dibenzo-p-dioxinas (PCDD) y dibenzofuranos
policlorados (PCDF) que parecen ser responsables de la mayor parte de la
toxicidad en las preparaciones de PCP y para la inmunosupresin observada en
los trabajadores expuestos al PCE De hecho, el PCP y sus derivados representan
un PCDD importante y PCDF fuente de lodos de aguas residuales [16]. La
toxicidad de los clorofenoles aumenta a medida que el nmero de tomos de cloro
aumenta: por ejemplo, pentaclorofenol es alrededor de 700 veces ms txico que
el fenol. Sin embargo, en los clorofenoles con el mismo nmero de tomos de
cloro, la toxicidad disminuy en el orden de no, mono- y di-orto-clorofenoles, por
ejemplo 4CP> 3CP> 2CP en monoclorofenoles, 35DCP> 25DCP> 24DCP>
23DCP> 26DCP en diclorofenoles y 245TCP> 246TCP en triclorofenoles [17].
Por estas razones, la mayora de los fenoles se consideran contaminantes de alta
prioridad en el agua. Once compuestos fenlicos se incluyen en la Agencia de
Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA) lista de contaminantes
prioritarios [18]: fenol, 2-nitrofenol, 4-nitrofenol, 2,4-dinitrofenol, 2-metil-4,6dinitrofenol,

2,4-dimetilfenol,

4-cloro-3-metilfenol

2-clorofenol,

2,4-

diclorofenol, 2,4,6-triclorofenol y el pentaclorofenol. Adems, una serie de


compuestos fenlicos, estn registrados en la Comunidad Europea (CE)
Directiva 76/464 / CEE relativa a las sustancias peligrosas vertidas en el
medio acutico [19]: 2-amino-4-clorofenol, 4-cloro-3-metil-fenol, 2-clorofenol,
3-clorofenol,

4-clorofenol,

2,4-diclorofenol,

2,4,5-triclorofenol,

2,4,6-

triclorofenol y el pentaclorofenol.
Segn la normativa comunitaria europea, la concentracin mxima admisible de

fenoles en agua potable debe ser de 0,5 g/L para el contenido total y 0,1 g/L
para contenido individual [20], mientras que en las aguas de bao el nivel mximo
admisible es de 5 g/L [21]. El nivel de pentaclorofenol en los efluentes
industriales se ha fijado en una mximo de 1 mg/L, y en el interior y el agua de
mar a las 2 g/L para superficiales aguas [22]. La EPA ha establecido el estndar
de agua potable para el pentaclorofenol en 0.1 g/L para proteger contra el riesgo
de cncer u otros efectos adversos para la salud. Algunos fallos sobre otras
muestras tambin se han encontrado. Por ejemplo, la Conferencia Americana de
Higienistas Industriales Gubernamentales (ACGIH) ha fijado para PCP lugar de
trabajo un valor lmite umbral (TLV) de 0,5 mg/m 3en el aire, e ndices de
exposicin biolgica relacionados fijan 2 mg PCP total por gramo de creatinina en
orina y 5 mg/L en la sangre [23].
Como el nmero de derivados de fenol es muy grande, nuestra atencin en este
trabajo se centr el fenol, metilfenoles (RPS), nitrofenoles (NPS) y clorofenoles
(CPS). compuestos fenlicos naturales (por ejemplo, cido vanlico, cido
sirngico, cido ferlico) y nonilfenoles no estn incluidos. Tambin se da una
visin general de los mtodos analticos actuales para la determinacin de
compuestos fenlicos y algunas crticas de los numerosos mtodos encontr en el
intento de la literatura para identificar las principales ventajas e inconvenientes de
estos mtodos. Por otra parte, se presenta una visin general de los mtodos de
la EPA dedicada a los fenoles y Se discuten sus ventajas y limitaciones.
Informacin detallada sobre los mtodos no se presenta en el texto, pero se puede
extrapolar a partir de las tablas.

TECNICAS DE EXTRACCION Y PRECONCENTRACION


Las tcnicas ms utilizadas para la preparacin de muestras de agua antes de la
El anlisis cromatogrfico son la extraccin lquido-lquido (LLE) y la extraccin
lquido-slido tambin llamada extraccin en fase slida (SPE), aunque
recientemente microextraccin en fase slida (SPME) ha aparecido como un

procedimiento alternativo. Las mayores ventajas de LLE son su simplicidad y el


alto nmero de verificaciones prcticas y el desempeo Las evaluaciones que se
han llevado a cabo hasta ahora. De hecho, la metodologa de la EPA para el
anlisis de contaminantes prioritarios fenoles en agua, mtodos de la EPA 604 y
625 [24,25], implica la extraccin con diclorometano despus de la acidificacin de
la muestra a pH 2. Para extraer compuestos fenlicos, otros disolventes orgnicos
tambin se han utilizado, tal como hexano y ter dietlico, pero se prefiere
diclorometano, ya que permite altas recuperaciones [26-28]. Para extraer los
contaminantes polares tales como compuestos fenlicos, la formacin de pares
inicos, por ejemplo con hidrxido de tetrabutilamonio en medio bsico, tambin
se puede utilizar; ms compuestos apolares que los fenoles original, entonces se
forman que pueden extraerse fcilmente con un disolvente orgnico [29,30],
aunque, tambin pueden ser extrados interferencias. Del mismo modo, la
derivatizacin de compuestos fenlicos en la muestra de agua antes de la
extraccin aumenta la capacidad de extraccin de estos compuestos y mejora sus
caractersticas de gas-cromatogrfico [31,32]. Por ejemplo, la recuperacin de
fenol a partir de agua (250 ml) usando Se encontr LLE directa con diclorometano
para ser 28-41%, mientras que la recuperacin de fenol acetilado fue del 100%.
Aunque el enfoque LLE se ha utilizado a fondo, tiene algunos inconvenientes tales
como la gran cantidad de generalmente txicos e inflamables disolventes que son
necesarios. Adems, la automatizacin del mtodo es bastante difcil y
importantes prdidas de analitos durante etapas de evaporacin pueden ocurrir,
por lo que una proceso de evaporacin suave se recomienda despus de la
adicin de acetonitrilo o NaOH (al convertir los fenoles a fenolatos). Adems, se
debe evitar la sequedad [33-35]. Tambin se han propuesto algunos esquemas de
particin cido-base para la extraccin limpio, tal como el mtodo EPA 3650 [36],
pero, a menudo se han producido emulsiones que son difciles de eliminar y, en
algunos casos, la degradacin de los fenoles principalmente en medio bsico se
produjo. Por otra parte, la transformacin de varios contaminantes en fenoles
clorados, como resultado de tratamientos previos alcalinas puede suceder.

Por estas razones, la extraccin en fase slida se ha utilizado como una


alternativa a la LLE con el fin de extraer y preconcentrar compuestos fenlicos a
partir de muestras de agua. Esta procedimiento tiene ciertas ventajas tales como
su bajo coste y bajo consumo de disolvente (tpicamente unos pocos mililitros),
poca manipulacin de la muestra (lo que minimiza el riesgo de la muestra
contaminacin) y la facilidad de automatizacin. extraccin en fase slida de
compuestos fenlicos a partir de muestras de agua se ha utilizado tanto en
cromatografa de gases y cromatografa lquida de analizar los extractos orgnicos
resultantes. El enfoque del sistema SPE puede llevarse a cabo en los modos offline y on-line: las ventajas y limitaciones de ambos modos tienen sido ampliamente
discutido en la literatura [37]. En la actualidad, SPE acoplado en lnea es el
procedimiento preferido ya que el tiempo de anlisis y la manipulacin de la
muestra eran menos que en el enfoque fuera de lnea. Sin embargo, el enfoque
fuera de lnea se mantendr til para el anlisis de muestras complejas, debido a
su considerable flexibilidad y la posibilidad de analizar el mismo extracto con
diferentes tcnicas de separacin.
Una amplia gama de materiales absorbentes para SPE est comercialmente
disponible principalmente en dos formatos, cartuchos y discos. La mayor rea de
seccin transversal de los discos de extraccin hace posible que se filtre muestras
de agua a mayores velocidades de flujo que con los cartuchos, por lo que el
tiempo de extraccin se puede reducir considerablemente (15 min para los discos
vs 1,5 h para los cartuchos de 250 ml de muestra de agua) en un sistema fuera de
lnea [34]. Adems, el riesgo de bloqueo por partculas y de canales en el lecho de
sorbente es mayor para los cartuchos que para los discos. Sin embargo, ms
sorbentes estn disponibles en el formato de cartucho que en el formato de disco
[38]. Para el anlisis de compuestos fenlicos en muestras de agua, cartuchos y
discos de extraccin de membrana en off-line y on-line modos se han empleado.
Una descripcin de los mtodos ms importantes que se encuentran en la
literatura y una discusin de las ventajas y limitaciones de off-line y on-line
mtodos SPE siguen.

Los primeros intentos de utilizar mtodos SPE off-line para extraer los compuestos
fenlicos de muestras de agua se hicieron en combinacin con la cromatografa de
gases. Sin embargo, el ltimo 10 aos han visto una tendencia general hacia la
cromatografa lquida porque ningn pasos de derivatizacin son necesarios para
compuestos fenlicos separadas. materiales basados en slice tales como octilo
(C8), octadecilo (C18), fenilo, ciclohexilo (CH) y cianopropilo (CN) tienen ha
utilizado para off-line mtodos SPE-GC [39-48] y para off-line mtodos SPE-LC
[34,49-58]. Tablas 6.2 y 6.3 presentan un resumen de algunos datos que se
encuentran en la reciente literatura sobre el uso de tanto off-line SPE-GC y fuera
de lnea SPE-LC. Varios autores en comparacin el rendimiento de los materiales
sorbentes de slice y, en general, la conclusin de que C18 slice es el adsorbente
ms eficiente, ya que da la ms alta recuperacin y la mejor reproducibilidad [51].
Estos tipos de sorbentes dieron buenos resultados para el ms apolar fenoles (tri-,
tetra- y pentaclorofenol). Por ejemplo, con LC con electroqumico deteccin (ED),
hubo grandes volmenes de avance, de 500 ml, y bajos lmites de deteccin, 0,03
a 0,1g/L, para los fenoles ms apolares. Sin embargo, Cl8 slice no pudo retener
los compuestos ms polares (fenol, nitrofenoles y monoclorofenoles) dar de baja
volmenes de avance (<20 ml de fenol), por lo que causan altos lmites de
deteccin (0,25 g/L de fenol). Por lo tanto, los niveles legales de la CE (0,1 g/L
de concentracin individual, No se alcanzaron 0,5 g/L para la concentracin total)
en agua del grifo [34]. otros absorbentes tales como CH [39,40] y absorbentes de
slice fenil [49] se han utilizado, pero en estos estudios las muestras de agua se
les agreg a una concentracin bastante alta de fenoles (mg/L).
Los adsorbentes carbonosos (GCB, grafitado carbono y PGC, porosa grafito de
carbono) tambin se han empleado para la preconcentracin de compuestos
fenlicos en combinacin de ambos GC [46-48] y LC [54,57,59]. Este tipo de
sorbente ha sido ampliamente empleada por Di Corcia y compaeros de trabajo
[54,60,61] que proponen su uso porque los compuestos orgnicos son adsorbidos
con ms fuerza que con C18 debido a mltiples mecanismos. En consecuencia,
los volmenes de avance muy elevadas (hasta 2 1) y Se obtuvieron bajos lmites
de deteccin (0,1-1 ng/L). Sin embargo, algunos problemas en el Se ha observado

uso de estos absorbentes. En primer lugar, los absorbentes a base de carbono


inicialmente

ofrecen

caudales

elevados,

pero

rpidamente

se

someten

compactacin del lecho de carbn, lo que aumenta su resistencia al paso de


muestras as y as previene el uso de velocidades de flujo por encima de 25 ml
min -1 incluso con muestras filtradas a travs de membranas de 0,45 t ~ tamao m
de poro. Adems, adsorcin fuerte hace que sea difcil para eluir los compuestos
retenidos (especialmente nitrofenoles y fenoles altamente clorados), por lo que el
uso de dos mezclas de disolventes distintos, la elucin en el modo de toma
retroactiva o el uso de hidrxido de tetrametilamonio (TMAOH) modificada con
eluyentes necesarias para recuperar los analitos retenidos [58]. Adems, algunas
controversias sobre el uso de este tipo de sorbentes se han encontrado en la
reciente literatura. Por ejemplo, Cela y compaeros de trabajo [47,48] en
comparacin GCB y PS-DVB columnas de extraccin de compuestos fenlicos en
un nivel bajo, g/L. Sus resultados muestran recuperaciones similares para
cartuchos de GCB y PS-DVB, pero la extraccin con PS-DVB tiene algunas
ventajas sobre GCB porque volmenes de muestra ms altas en tiempos ms
cortos podran ser preconcentradas. Puig y Barcel6 [59] tambin compararon el
sorbente PGC a la slice unidos
y absorbentes polimricos y llegaron a la conclusin de que los volmenes de
rotura y los lmites de deteccin cuando se utilizan absorbentes PGC eran peores
que cuando se utilizan absorbentes polimricos, excepto en el caso de
aminofenoles para que PGC es preferible. Adems, estos autores indican que
PGC muestra dificultad en el reciclaje de las precolumnas de extraccin y la falta
de selectividad frente a las sustancias hmicas polares, mientras que Di Corcia y
colaboradores afirman que despus de seis extracciones de agua de HPLC, la
recuperacin de los analitos no disminuy significativamente [54] . Por lo tanto, el
uso de absorbentes a base de carbono permite una alta retencin de fenoles pero
la elucin presenta algunas dificultades que hacen necesarias algunas
modificaciones de los protocolos aplicados usualmente.

Los adsorbentes polimricos a base de copolmeros de estireno-divinilbenceno


(DVB-PS) han sido los materiales ms utilizados para extraer los compuestos
fenlicos de agua muestras. Ellos superar muchas limitaciones de slices unidos y
muestran una amplia gama de la estabilidad de pH y una gran retencin de analito
principalmente para fenoles polares debido a que su superficie hidrfoba contiene
un gran nmero de sitios activos que permiten aromticos interacciones ZR-ta con
el analito que se establezcan. En comparacin con los absorbentes GCB, los
cartuchos de PS-DVB pueden preconcentrar grandes volmenes de muestra en
un tiempo ms corto, permitirse caudales cuatro veces ms altas que las ofrecidas
por los cartuchos de carbn, y no estn sometidos a los problemas de
compactacin producidos tpicamente en cartuchos de carbn [47]. Este tipo de
material absorbente se ha aplicado en el modo fuera de lnea seguida por
cromatografa de gases [38,44,47] y tambin por cromatografa lquida
[34,52,53,55,62-64]. En off-line SPE, resinas XAD [45,63,64], PLRP-S resina
[52,53], PS-DVB Cartuchos [52,47], discos PS-DVB [34,44,52,55,58], sorbentes
funcionalizados [38,56] y copolmeros de estireno-divinilbenceno con un alto grado
de reticulacin, tales como Isolute Env o ENVI Chrom P [47,57] se han utilizado
para la extraccin de fenlico compuestos a partir de muestras de agua.
resinas XAD se han utilizado con buenos resultados [63,64], pero algunos
inconvenientes que incluyen bajo volumen de vanguardia para los compuestos
fenlicos polares y en consecuencia una falta de la sensibilidad y la limpieza a
fondo antes de su uso han sido encontrados. Por otra parte, qumicamente resinas
modificadas se han desarrollado en los ltimos aos y algunos papeles
contrastando la capacidad de los derivados (acetilo, carbonilo y hidroximetil) de un
poliestireno reticulado material a extraer los compuestos fenlicos de las muestras
de agua demostr que la acetil derivados dieron las mayores recuperaciones [38].
Tambin, PS-DVB y acetil resinas PS-DVB incorporados en las membranas SPE y
en comparacin con los discos de slice C18 para la extraccin de fenoles de agua
mostr la ventaja de los materiales derivatizados. Por ejemplo, la recuperacin de
fenol va de 36% para los discos de PS-DVB derivatizados a 91% de acetilo discos
PS-DVB [56].

Otro enfoque para aumentar el volumen de avance (Vb) y la mejora de SPE


recuperaciones es la extraccin despus de la derivatizacin de compuestos
fenlicos. Entre el mtodos de derivatizacin de los fenoles encontrados en la
literatura, una de las ms simples y comn es la acetilacin directa con anhdrido
actico en presencia de carbonato, como descrito por primera Renberg y
Lindstrom [65]. El uso de este procedimiento, el avance volmenes, por ejemplo,
para monohalogenado y acetatos metilfenol son 2 1 cuando la extraccin se
realiza usando discos de extraccin C ~ 8 de membrana [41], mientras que un
valor de unos pocos mililitros (50 a 100 ml) se obtiene cuando no se forman
derivados. el principal problema encontrado en la derivatizacin con anhdrido
actico es que los dinitrofenol es reaccionar completamente debido a su carcter
cido (2,4,6-trinitrofenol no reacciona en absoluto, pKa 0,8) [42]. Otra forma de
mejorar la capacidad de extraccin es aadir un reactivo de par inico (Bromuro
de tetrabutilamonio) para la muestra de agua a pH 9, seguido de la extraccin de
los pares inicos utilizando cartuchos PLRP-S. Esto permite que el volumen de
avance para ser aumentaron y los lmites de deteccin disminuyeron hasta 0,5
g/L [53].
A partir de los datos de las Tablas 6.2 y 6.3 se puede deducir que los absorbentes
polimricos son la mejor opcin para off-line SPE de fenoles en trminos de
volmenes de avance y recuperaciones. Sin embargo, CL8 slice y carbonosos
sorbentes pueden utilizarse con xito despus de una etapa de derivatizacin de
los compuestos fenlicos en la muestra de agua, en el presente GC caso es el
mtodo analtico de eleccin. Por otra parte, la mejora de LD puede, en general,
lograrse mediante GC (Tabla 6.2), especialmente con la deteccin de elementos
con valores entre 0,04 y 0,09 ng/L en agua [48] potable. No obstante, debe
tenerse en cuenta de que la CL-APCI / MS en el modo de SIM [67] logra LD
similares a GC-ECD [43] o GC-artculos [41], con la ventaja principal de que no se
necesita la derivacin.
Aunque fuera de lnea SPE metodologa ha sido ampliamente utilizado para
extraer los microcontaminantes orgnicos a partir de agua, hay una tendencia

general a mtodos en lnea. Fase slida extraccin acoplada con cromatografa


lquida (lnea sobre SPE-LC) se ha utilizado en el Los 10 ltimos aos para
analizar compuestos fenlicos utilizando UV [66,68-71], electroqumica Deteccin
[69-75], la fluorescencia [33,76] y la espectrometra de masas [77]. reversed- a
base de slice sorbentes de fase (especialmente C18) [68], [59,74,78,79
adsorbentes carbonosos y] adsorbentes polimricos [59,72,74,76,79-81] se han
aplicado para la extraccin de fenlico compuestos. De hecho, la SPE puede
acoplarse directamente a cromatografa lquida utilizando especial unidades de
preparacin de muestras disponibles bajo diferentes marcas comerciales, tales
como LiChrograph OSP-2 (Merck, Darmstadt, Alemania) y PROSPEKT (Spark
Holland, Pases Bajos). Otro menos complejo y ms barato enfoque es el uso de
un sistema de conmutacin acoplado columna que utiliza pequeas precolumnas
o un soporte de disco conectado a un LC analtica convencional columna a travs
de una vlvula de accionamiento elctrico o neumtico (de seis puertos).

Los humedales construidos (CWS), tambin conocidos como humedales de


tratamiento, son sistemas de ingeniera que estn diseados y construidos para
mejorar la calidad del agua de los requisitos de energa externas relativamente
bajas y de fcil operacin y mantenimiento. Por lo tanto, tienen CWs han
establecido en todo el mundo como una alternativa a la convencional sistemas
mecnicos para el tratamiento de las aguas residuales de las pequeas
comunidades (Garca et al, 2010;. Vymazal, 2011a).
Muchas industrias pequeas o fabricantes de apoyo a las zonas rurales el
crecimiento econmico local, por ejemplo, bodegas, curtiembres, la produccin de
queso y teido de textiles, procesamiento de caf. El agua residual generada a
partir de estos sitios de fabricacin a menudo contiene concentraciones altas de la
materia orgnica (que pueden ser difciles de degradar biolgicamente),

nutrientes y metales. Los operadores a menudo no pueden permitirse el


tratamiento completo
estos efluentes a travs fsica convencional, qumica, y biolgica
tecnologas, que son generalmente costosos.