Transformaciones Fuera de Equilibrio.

Tratamientos Trmicos

TEMA 9
TRANSFORMACIONES FUERA DE EQUILIBRIO.
TRATAMIENTOS TRMICOS
1.-INTRODUCCIN
En temas anteriores se han visto los diagramas de equilibrio y las fases que presentan
los mismos. La aplicacin estricta de estos diagramas implica un enfriamiento extremadamente lento, para permitir por difusin alcanzar en cada momento el estado de equilibrio. No
obstante, se podran realizar los ensayos con velocidades de enfriamiento ms reales, siempre y
cuando permitan la difusin suficientemente hasta alcanzar un grado de homogeneidad de las
estructuras con un nivel de aceptacin suficiente para las aplicaciones industriales. De esta
forma los diagramas de equilibrio podran todava considerarse como vlidas siempre y cuando
las variaciones que se introduzcan no afecten de forma sustancial en la caractersticas de las
aleaciones.
Si las velocidades de enfriamiento superan a las consideradas como aceptables
para los diagramas de equilibrio, se obtendrn unas aleaciones en estado metaestable con un
estado energtico superior al correspondiente en el diagrama de equilibrio para esa situacin.
La aleacin obtenida, sus caractersticas, estructura y propiedades sern funcin del camino
seguido para su obtencin, fundamentalmente de la velocidad de enfriamiento. Los distintos
procesos de enfriamiento definirn principalmente los diversos tratamientos trmicos. Los
productos obtenidos en los tratamientos trmicos ofrecen una nueva posibilidad de obtencin
de propiedades que no se podran tener en procesos realizados en equilibrio, siendo por tanto
un mtodo tremendamente importante para la bsqueda de distintos comportamientos en los
materiales. En ste captulo veremos las principales transformaciones fuera de equilibrio y los
tratamientos a que dan lugar, constituyendo una primera aproximacin a la teora de los
tratamientos trmicos. Estos se vern ms detenidamente al tratar de las aleaciones de uso
industrial.

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La posibilidad de poder obtener distintos estados metaestables, cada uno con sus
propiedades, ha potenciado grandemente la utilizacin de las aleaciones, pudiendo obtener una
amplia gama de propiedades a travs de estas transformaciones.

2. SOLIDIFICACIN FUERA DE EQUILIBRIO

En el capitulo anterior se ha supuesto en todo momento que los enfriamientos eran
suficientemente lentos, como para que las transformaciones se produjeran en equilibrio y la
difusin homogeneizar la
composicin de las fases en
todo el proceso, obtenindose siempre las fases marcadas por el diagrama de
equilibrio totalmente homogneas. Sin embargo esto no
ocurre siempre, sino que en
los procesos industriales, las
velocidades de enfriamiento
no permiten que la difusin
pueda homogeneizar totalmente

las

fases

slidas

durante el proceso de solidificacin. Consideremos el

diagrama

Ni-Cu

una Figura 1
aleacin del 30% de Cu,
Fig.1, segn el diagrama, 1 es la composicin del slido formado a la temperatura T1. Si la
solidificacin se produce en equilibrio, y el enfriamiento es por tanto suficientemente lento, a
la temperatura T2 el diagrama predice que la composicin del slido debe de ser 2 en todo el
slido formado, tanto el solidificado a T1 como el formado a T2. Esto significa que el slido
formado a T1 debe de cambiar su composicin mediante difusin, aumentando el porcentaje de
soluto que debe de difundirse desde el lquido hacia el interior del grano formado, hasta
conseguir la composicin 2. Este proceso de homogeneizacin requiere largos perodos de

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tiempo a altas temperaturas para poder eliminar los gradientes de concentracin.
Cuando la velocidad de enfriamiento no permite que se eliminen los gradientes de
concentracin, lo que ocurre en los procesos industriales, la aleacin no sigue el diagrama de
equilibrio. Cada capa de slido que crece alrededor de la anterior, tiene una composicin
qumica distinta y no se homogeiniza debido a la falta de difusin suficiente para ello. A la
temperatura T2, podemos suponer que se ha formado una capa de composicin 1, la cual no
cambia su composicin, y sobre esta se ha formado otra de composicin 2. La composicin
media por tanto a la temperatura T2 estar entre 1 y 2, es decir '2, Fig. 1. La cantidad de
cada fase varia con respecto a las que corresponderan si se produjera en equilibrio, la lnea
'2L2 es mayor que la 2L2 por lo que habr ms lquido que en equilibrio. A medida que
contina la solidificacin disminuyendo la temperatura, la composicin media va cayendo
constantemente por debajo de la lnea de solidus que marca el diagrama de equilibrio, apareciendo una nueva lnea de solidus de no equilibrio. Esta nueva lnea puede usarse con la de
liquidus, para determinar la cantidad de cada fase a cualquier temperatura aplicando la regla de
la palanca. La posicin de la lnea de solidus de no equilibrio depende de la velocidad de
enfriamiento, acercndose o alejndose ms de la de equilibrio segn disminuya o aumente la
velocidad de enfriamiento.
Como consecuencia de lo anterior, la
solidificacin total no se consigue hasta
alcanzar la temperatura T7, por debajo de la
que le corresponde en equilibrio. La estructura granular formada estar fuertemente
segregada, denominndose microsegregacin
o segregacin dendrtica (coring) Fig. 2. Este
fenmeno ocurre en el proceso de solidificacin de cualquier aleacin que lo haga

Figura 2

en un margen de temperaturas.
En el diagrama eutctico como el de la figura 3, consideremos la aleacin de composicin Co, enfriada a una velocidad suficientemente rpida para que no haya tiempo de homogeneizarse la fase slida formada, en estas condiciones aparece una lnea de solidus de no equilibrio como se vio en el prrafo anterior. Al alcanzar por tanto la temperatura eutctica, en la

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Figura 3
aleacin an queda parte de lquido cuya composicin es precisamente la eutctica. Este
lquido solidificar segn la reaccin de transformacin correspondiente L + , en
estado slido esta aleacin estar formada por fase segregada y eutctico, sin embargo segn
el diagrama de equilibrio la aleacin debera estar formada nicamente por fase . Una transformacin fuera de equilibrio, permite que la lnea de transformacin eutctica se prolongue en
ambos extremos pudindose obtener constituyente eutctico para composiciones en las que no
debera de existir segn el diagrama de equilibrio.

3. PRECIPITACIN
Cuando una alta velocidad de enfriamiento se produce a travs de una transformacin
slida, el fenmeno que ocurre es distinto del caso anterior. Se pueden considerar dos casos
segn que la transformacin implique cambios alotrpicos o no, en estos casos aparecen unos

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constituyentes que no figuran en los diagramas de equilibrio, evolucionando el sistema hacia
estados metaestables y produciendo un cambio en todas las propiedades del material. Si
posteriormente se la permite mediante aporte de energa para favorecer la difusin, volver a
evolucionar hacia un estado ms estable, los productos obtenidos son funcin de la situacin
en que se encuentra el sistema en cada momento, con lo que se pueden obtener distintas
propiedades segn en que estado se termina el proceso. Estas transformaciones dan lugar a
distintos tratamientos que se utilizan en la industria, para cambiar y adaptar las propiedades de
los materiales a las necesidades que se necesiten en cada momento. No todos los materiales
pueden tener los mismos tipos de tratamientos, depender del tipo particular de su diagrama de
equilibrio y de la composicin de la aleacin en concreto. Vamos a analizar dos transformaciones fuera de equilibrio que dan lugar a otros tantos tratamientos de gran inters industrial.
Cada uno de ellos surge de una situacin metaestable, producida al enfriar rpidamente una
aleacin en estado slido a travs de una lnea de transformacin, en el primer caso veremos
que ocurre cuando no se permite la precipitacin de un exceso de soluto por perdida de solubilidad. El otro caso que se analizar, es la transformacin sin difusin a travs de un cambio de
fase alotrpico.
Debido a un enfriamiento rpido de una
solucin slida con exceso
de soluto, se produce un
estado metaestable, que da
lugar al tratamiento denominado de envejecimiento
o precipitacin, al evolucionar posteriormente el
sistema hacia el estado
estable. En este tratamiento
se aumenta la dureza de la
aleacin,

as

como

su

resistencia y lmite elstico.

Este tratamiento es el nico Figura 4

capaz de aumentar las
propiedades mecnicas en las aleaciones que no poseen el recurso de la transformaciones

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

alotrpicas. No obstante no todas las aleaciones son susceptibles de ste tratamiento, la posibilidad del mismo depende de cual sea el diagrama de equilibrio formado por la aleacin. Las
condiciones que debe de reunir ste para que sea envejecible son:
a)

Debe de mostrar solubilidad parcial en estado slido.

b)

La lnea de solubilidad ha de ser creciente con la temperatura.

Por otra parte, no todas las aleaciones de los diagramas que cumplen estas condiciones,

son susceptibles de ste tratamiento, sino solo aquellas que experimentan un cambio de fase
por prdida de solubilidad. Fig. 4. Tampoco todas las aleaciones que presentan diagramas de
este tipo, consiguen mejoras en sus propiedades mediante este tratamiento trmico, depende
del precipitado que se forma en el proceso y la capacidad de ste de bloquear las dislocaciones.
En estas aleaciones en estado de equilibrio, su estructura esta formada por granos de
y precipitados de en el centro de algunos granos y principalmente en los lmites de estos. Las
propiedades de la aleacin estn fuertemente influenciadas por las caractersticas de la fase
que forma una especie de red en los bordes de grano. S la fase es un compuesto frgil, la
aleacin quedar muy sensibilizada a la fragilidad en bordes de grano. Este inconveniente
puede eliminarse evitando la precipitacin de la fase durante el enfriamiento en forma de
grandes granos. La obtencin de una microestructura ms beneficiosa para el material se hace
a travs de un proceso trmico en dos etapas dando lugar a un tratamiento denominado de
maduracin o precipitacin. Las dos etapas en que se realiza el proceso reciben los nombres
de: Temple la primera etapa y precipitacin la segunda, el tratamiento completo tambin
recibe el nombre de bonificado.
Temple
Consideremos una aleacin como la representada en el diagrama de la Fig. 4. A
temperatura ambiente est formada por dos fases + , el temple pretende impedir la
formacin de la fase y obtener la aleacin con solamente la fase totalmente homognea a
temperatura ambiente. En estas condiciones sta fase estar sobresaturada y en una situacin
metaestable, no sigue el diagrama de equilibrio. Para conseguir esto, se calienta la aleacin
hasta una temperatura T1 lo ms alta posible para favorecer la difusin, en la zona de la fase ,
sin sobrepasar la temperatura eutctica para evitar posibles fusiones parciales, si en la pieza

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

sobrepasar la temperatura eutctica para evitar posibles fusiones parciales, si en la pieza
existen segregaciones. En estas condiciones se obtiene segn el diagrama de equilibrio una
solucin slida en la que est disuelto todo el soluto. Una vez conseguida la fase homognea, manteniendo la aleacin a esa temperatura un tiempo ts, se procede a un enfriamiento
brusco (templado) sumergindolo en agua. El enfriamiento debe de ser suficientemente rpido
como para evitar la precipitacin del exceso de soluto en forma de , la microestructura
resultante est formada por granos de fase sobresaturada, (solucin slida) que suelen ser
blandos y dctiles, presentando
una resistencia mecnica menor
que la del equilibrio.
Maduracin
El metal en las condiciones de solubilizacin, est
como se ha dicho en un estado
metaestable. En estas condiciones la aleacin tiende a evoluFigura 5

cionar a su estado de equilibrio,

este proceso se producir por

precipitacin del exceso de soluto "B" en forma de fase . La etapa de envejecimiento o

precipitacin tiene por misin el permitir evolucionar a la aleacin hacia el equilibrio, de
manera que el proceso sea controlado y se consiga tener el precipitado en unas condiciones microestructurales mejores que las producidas en el enfriamiento en equilibrio. La evolucin
hacia un equilibrio ms estable se produce de distinta manera que cuando el proceso se realiza
directamente desde la zona de fase segn el diagrama de equilibrio. En el proceso de maduracin aparecen una serie de estados intermedios de transicin antes de llegar a obtener la fase

, en la figura 5 se muestra esquemticamente cual podra ser microestructuralmente la

evolucin de la fase sobresaturada hacia el estado de equilibrio. Estos estados intermedios
confieren al material unas propiedades de dureza y resistencia muy superiores a las que tiene si
se hubiera obtenido en un proceso de transformacin en de equilibrio. El efecto de sta etapa
es conseguir un precipitado de partculas muy finas de la fase repartidas por toda la matriz,
de manera que produzcan un bloqueo de las dislocaciones, aumentando de esta forma la
resistencia del material. El mximo efecto se consigue cuando el precipitado es suficientemente pequeo para que las distancias medias entre precipitados sea pequea, y suficientemente

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

fuerte para evitar que los precipitados sean cortados por las
dislocaciones. Si se contina la
precipitacin, las partculas crecen
y acaban formando una estructura
similar a la que tenan antes de la
solubilizacin, aumentando las
distancias entre los precipitados y
haciendo que el efecto sobre el Figura 6
bloqueo de las dislocaciones sea
menor, disminuyendo nuevamente su resistencia. A ste fenmeno se le conoce como sobreenvejecimiento, y se produce al mantener la aleacin durante mucho tiempo a la temperatura
de precipitacin.
Como se ve, una transformacin fuera de equilibrio puede dar lugar a un cambio en el
comportamiento del material mejorando sus propiedades mecnicas. La aleacin ms representativa de ste tratamiento es la aleacin Al-Cu (Duraluminio). El esquema trmico del tratamiento se muestra en la figura 6.

4. FACTORES DE CONTROL DEL PROCESO. INFLUENCIA EN LAS

PROPIEDADES
Las propiedades que se
consiguen en un tratamiento de
precipitacin, dependen de varios
factores

que influyen en el

proceso en si. Los distintos

factores son los siguientes:
La temperatura es el
factor principal en ste
proceso, como ya se vio
anteriormente, si la tem-

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Figura 7

Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

peratura es muy baja puede que la ausencia de difusin impida la precipitacin y el endurecimiento no se produzca, o que sea excesivamente lenta como para que tenga inters industrial. Si el precipitado se
produce a una alta velocidad, el
endurecimiento tiene lugar rpidamente, pero al mismo tiempo los
efectos de ablandamiento tambin se
aceleran no consiguindose por
tanto la mxima dureza posible. Si
se precipita a una temperatura
Figura 8

inferior se pueden conseguir las

mximas propiedades. Existe pues

una temperatura ptima del tratamiento en la que se consigue la mxima resistencia y

dureza. Fig. 7.
La composicin de la aleacin influye en las propiedades finales que se pueden
conseguir. Para bajas concentraciones de soluto, el grado de sobresaturacin que se obtiene es pequeo. En estas circunstancias la nucleacin de la segunda fase es difcil, y
el endurecimiento se producir lentamente. Por otra parte, la mejora de propiedades
depende de la cantidad de fase dispersa, que en estas circunstancias es pequea. Un
aumento en la concentracin de soluto, aumenta no solo las propiedades mecnicas sino que stas se conseguirn en un tiempo menor, la energa liberada es mayor y la velocidad de crecimiento se ve favorecida por el aumento de la concentracin.
El tipo de soluto es otra factor que influye en la dureza final conseguida. Esto est
ntimamente ligado a la distorsin que produce el precipitado en la red cristalina del disolvente.

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

El tiempo que como ya se ha visto es el responsable de la aparicin del sobreenvejecimiento, figura 8, que elimina las mejoras conseguidas en la primera etapa. Adems
de la resistencia y la dureza, se ven afectadas otras propiedades tanto mecnicas como
elctricas, en la Fig. 9 se muestra la variacin de stas en funcin del tiempo de permanencia a la temperatura de precipitacin.

5. TRANSFORMACIN SIN DIFUSIN. TRANSFORMACION MARTENSTICA

Cuando se enfra rpidamente una fase por debajo de una temperatura de transformacin, hasta temperaturas en las cuales la difusin prcticamente no existe y la velocidad de
nucleacin es nula, al no haberse permitido ningn cambio en las fases existentes se tendra las
fases de partida pero en un estado metaestable, cmo es el caso de maduracin visto en los
apartados anteriores. Esto es as si el nico mecanismo que produjera un cambio estructural
fuera el de nucleacin y crecimiento. Sin embargo existen algunos casos (en los que estn
implicadas transformaciones alotrpicas) en los que la fuerza conductora del cambio es tan
grande que an sin difusin se produce la transformacin. El rpido enfriamiento produce un
estado metaestable similar al estudiado en los apartados anteriores, sin embargo, la gran
diferencia de energa libre entre esta
situacin y la fase estable a sta
temperatura produce la transformacin.
Este cambio se produce por
deformaciones cortantes de la red y
a las velocidad de propagacin del
sonido en el material. La transformacin sin difusin ms representativa y tpica es que se produce en el
hierro al pasar muy rpidamente de
la fase (cbica centrada en las
caras) a la fase (cbica centrada
en el cuerpo), a esta transformacin

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Figura 9

Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

en el hierro se la conoce como transformacin martenstica, dando nombre a las transformaciones sin difusin. Es tpica de metales como el hierro, cobalto, titanio, algunas cermicas etc.
Para conocer algo mejor las transformaciones sin difusin estudiaremos a continuacin
la formacin de martensita en el acero.
Aunque la transformacin martenstica
se produce tambin en el hierro puro, el
inters de esta transformacin se centra
principalmente en la producida en las
aleaciones de hierro con carbono (acero). Cuando el hierro est sin alear, las
velocidades de enfriamiento que se
necesitan para que se produzca martensita son muy superiores a las del acero,
asimismo las temperaturas a las que se
produce el cambio disminuyen a medida
que aumenta el porcentanje de elementos de aleacin. Al no existir difusin,
en la martensita formada se impide la

Figura 10

difusin del soluto, produciendo una

deformacin y un aumento de volumen en la red debido al exceso de carbono atrapado en la
misma, dado que la estructura estable a ms baja temperatura disuelve mucho menos carbono
que en la estructura estable a temperatura ms alta.
El cambio estructural es factible debido a una
disminucin de energa libre del sistema, esta disminucin es el resultado de un balance energtico debido a
dos factores. Por una parte, el cambio de estructura
ccccc produce una disminucin de energa, por otra la
formacin de la martensita produce un aumento energtico debido a la distorsin introducida, el balance debe de
ser negativo para que la transformacin tenga lugar.
Para el caso del acero la transformacin mar-

Figura 12

161

Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

tenstica se produce cmo ya se ha dicho al cambiar de red CCC a CC mediante pequeos
movimientos de ajuste de la red.
El nuevo producto formado lo
hace sobre determinados planos
y direcciones cristalogrficos y
en forma de placas o lentes que
crecen casi instantneamente
coherentes con la estructura
primitiva, figura 10. Estas placas
crecen dentro de los granos en
los que se originan y la cantidad
de nueva estructura depende
solamente de la temperatura a la
que se produzca la transformacin, alcanzndose una autoestabilizacin y necesitndose de
mayor enfriamiento para poder
obtener ms cantidad de martensita, figura 12.

Figura 13

Bain desarroll un modelo para explicar la transformacin martenstica. Sugiri que

una red CC podra ser obtenida de una CCC por medio de una compresin paralela al eje "c" y
una expansin a lo largo de los ejes "a".
Cualquier distorsin de esta naturaleza
se conoce como distorsin de Bain. Fig.
13. Esta distorsin convierte a una red
CCC en una CC con un mnimo de
movimientos atmicos. Al no existir
difusin, la red queda sobresaturada,
produciendo una deformacin macroscpica.
Figura 11

Se cree que la deformacin

macroscpica en la formacin de una

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

placa de martensita, es un cizallamiento paralelo a un plano, denominado de habito, ms una
deformacin simple de traccin o compresin perpendicular a dicho plano. El fenmeno es
muy similar al maclaje.

6. INFLUENCIA SOBRE LAS PROPIEDADES MECNICAS

Una transformacin martenstica produce un endurecimiento de la aleacin mucho ms
pronunciado que otros mecanismos, como el envejecimiento. Esto es lgico, partiendo del
hecho que se crean fuertes deformaciones internas por la deformacin macroscpica y por la
sobresaturacin de soluto, como se manifiesta en la transformacin de fases sin difusin,
quedando por todo lo anterior gran cantidad de dislocaciones bloqueadas. La cantidad de
endurecimiento ser funcin de la cuanta de la transformacin producida, y del nivel de
sobresaturacin de soluto en la fase transformada.

7. CURVAS TTT
El tratamiento visto en el
apartado

anterior

mediante

los

se

T de transformacin

produce

mecanismos

de

nucleacin y crecimiento produci-

Temperatura

dos por difusin. Cmo ya se vio

en un tema anterior existen una
velocidad de crecimiento y una
velocidad de nucleacin funcin
del coeficiente de difusin y de la
fuerza conductora del proceso, el
producto de estas dos velocidades
Tiempo

dara cmo resultado una velocidad de transformacin con forma

Figura 14

tambin de campana. En la prctica es importante conocer el tiempo que tardan en producirse una transformacin a una temperatura determinada, para poder controlar los procesos de transformacin fuera del equilibrio,

163

Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

origen de los tratamientos trmicos. La
introduccin del tiempo como parmetro
de control nos lleva a la obtencin de otro
tipo de grfico muy til en el estudio de
los tratamientos trmicos, estas curvas,
que son la inversa de la curva de velocidad de transformacin tiene forma de C y
reciben el nombre de curvas TTT (Temperatura, Tiempo, Transformacin).
Figura 15

En las curvas o Diagramas TTT se

representa el tiempo que tarda en iniciarse

la transformacin y el tiempo que tarda en terminar sta transformacin, tambin se pueden

representar, cmo curvas intermedias a estas, las curvas que indican cuando se ha transformado un cierto porcentaje. Un ejemplo de cmo son las curvas TTT se muestra en la figura 14.
Cmo se ve existe un tiempo de incubacin hasta que comienza la transformacin
comenzar por la formacin de ncleos de y seguir con el crecimiento de estos. La velocidad a la que se produce el cambio es funcin de la temperatura, el proceso est gobernado por
dos variables, por una parte la difusin, y por otra la diferencia de energa libre con respecto al
equilibrio que tiene la aleacin en esa situacin. La precipitacin a temperaturas prximas a la
de transformacin es muy lenta, en este caso la aleacin esta ligeramente sobresaturada, y la
liberacin de energa libre que se produce es muy pequea. Esta evolucin no es lineal, es lenta
al principio luego progresa ms rpidamente para hacerse nuevamente ms lenta cuando est
terminado de transformarse. En la Fig. 15 se muestra la forma en que progresa la transformacin con difusin.
Tambin se puede superponer en este grfico las lneas que indican a que temperaturas
se producen las transformaciones sin difusin. Estas lneas sern horizontales marcando las
isotermas de inicio y fin de transformacin. El conjunto de estos diagramas son la base para el
estudio de los tratamientos trmicos.
Ashby resume de forma muy clarificadora las diferencias entre las transformaciones
con y sin difusin, estas diferencias se resumen en la Tabla I.

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Transformaciones Fuera de Equilibrio. Tratamientos Trmicos

Transformaciones sin difusin

Transformaciones con difusin

Los tomos se mueven distancias inferiores al espaciado interatmico

Los tomos se mueven distancias de 1 a 106

espaciados interatmicos.

Los tomos se mueven rompiendo y rehaciendo enlaces.

Los tomos se mueven de un lugar a otro por

difusin activada trmicamente

Los tomos se mueven en secuencias precisas

Los tomos se mueven de un lugar a otro aleatoriamente.

La velocidad de transformacin es a la de propagacin del sonido en el slido, independientemente de la temperatura. Las transformaciones
pueden ocurrir prximas al cero absoluto.

La velocidad de transformacin depende fuertemente de la temperatura. Las transformaciones no

ocurren por debajo de 0.3 Tf .

La cantidad del volumen transformado depende de la temperatura.

La cantidad del volumen transformado depende

tanto de la temperatura cmo del tiempo.

La composicin de las fases no cambia

Siempre hay relaciones cristalogrficas especficas entre la red primitiva y la de martensita.

La composicin de las fases individuales cambia

Algunas veces existen relaciones cristalogrficas
entre las fases.

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