Você está na página 1de 33

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

DIFUSIVIDADE EM GASES

TOLEDO/PR
2014

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN


CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

MATHEUS ALLAN MAIOR


MATHEUS PIASECKI
PEDRO VINICIUS DE SIQUEIRA
THIAGO HENRIQUE JORIS

DIFUSIVIDADE EM GASES

Relatrio

entregue

como

requisito

parcial de avaliao da disciplina de


Laboratrio de Engenharia Qumica I
do curso de Engenharia Qumica da
Universidade Estadual do Oeste do
Paran Campus Toledo.

Prof. Dr. Veronice Slusarski Santana.

TOLEDO/PR
2014

i
RESUMO
Uma vez que a transferncia de massa tem uma grande importncia em
inmeros processos da indstria e assim ser do interesse da Engenharia
Qumica, necessrio um entendimento do comportamento das substncias e
como estas interagem diante desse processo. Assim sendo, esta prtica teve
como objetivo determinar o coeficiente de difusividade do ter etlico e do
lcool isobutlico no ar atravs de trs mtodos, comparando-os com valores
encontrados na literatura. Para isso, adicionou-se ter etlico e lcool isobutlico
em dois tubos de vidro, marcando-se uma altura inicial, e medindo-se a
variao da altura durante uma semana, em horrios pr-determinados, alm
de medir-se a temperatura de bulbo seco e de bulbo mido e a presso
atmosfrica. Determinou-se os valores de difusividade de ambas as
substncias por meio de equaes da teoria, por meio de curvas experimentais
e pela difusividade mdia de uma mistura binria O2-N2, encontrando-se boa
concordncia entre os resultados, observando-se que no h diferena
significativa na determinao da difusividade considerando-se o ar como
substncia pura ou como uma mistura binria. Entretanto, a coluna de lcool
isobutlico no sofreu variao de altura durante a semana do experimento,
mesmo que o seu coeficiente de difusividade no seja zero segundo a
literatura, devido provavelmente impurezas presentes no lquido ou
condies desfavorveis do ambiente. Concluiu-se, ento, que os objetivos
foram atingidos com sucesso.

ii
NDICE
LISTA DE FIGURAS .............................................................................................. iii
LISTA DE TABELAS .............................................................................................. iv
NOMENCLATURA .................................................................................................. v
1. INTRODUO .................................................................................................... 1
2. FUNDAMENTAO TERICA ........................................................................... 1
3. MATERIAIS E MTODOS................................................................................... 8
3.1 Materiais empregados ................................................................................... 8
3.2 Metodologia aplicada..................................................................................... 8
4. RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 8
4.1 Apresentao dos dados experimentais........................................................ 8
4.2 Valores de difusividade encontrados na literatura ......................................... 9
4.3 Determinao da difusividade terica ......................................................... 10
4.4 Determinao da difusividade experimental ................................................ 12
4.5 Determinao da difusividade mdia em mistura binria ............................ 15
4.6 Comparao entre os valores determinados ............................................... 15
5. CONCLUSO.................................................................................................... 17
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 18
APNDICES.......................................................................................................... 19
Apndice I Determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlicoar ....................................................................................................................... 19
Apndice II Determinao de ...................................................................... 20
Apndice III Determinao das difusividades de ter etlico e lcool
isobutlico em O2 e N2 ....................................................................................... 22

iii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Esquematizao do sistema de coordenadas do experimento de
difusividade em gases. ....................................................................................... 3
Figura 2: z1 em funo do tempo para o ter etlico ........................................ 13
Figura 3: z1 em funo do tempo para o lcool isobutlico .............................. 14

iv

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Dados experimentais para o ter etlico. ................................................. 9
Tabela 2: Dados experimentais para o lcool isobutlico. ....................................... 9
Tabela 3: Valores encontrados na literatura para difusividade no ar..................... 10
Tabela 4: Dados retirados da literatura para ar, lcool isobutlico e ter etlico. ... 10
Tabela 5: Tratamento dos dados experimentais ................................................... 13
Tabela 6: Valores de , e DAB determinados experimentalmente ...................... 14
Tabela 7: Difusividade em O2 e N2 e frao molar dos componentes dos
sistemas ................................................................................................................ 15
Tabela 8: Comparao entre valores de difusividade ........................................... 16
Quadro 1: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o
ter etlico .............................................................................................................. 16
Quadro 2: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o
lcool isobutlico .................................................................................................... 16
Tabela A: Constantes de Antoine, densidade e massa molar para o ter etlico .. 20
Tabela B: Dados para a determinao da difusividade em oxignio e nitrognio . 22

v
NOMENCLATURA
Smbolo Descrio/Unidade
Letras latinas
A,B,C

Coeficientes de Antoine

Concentrao molar (kmol/m)

Cp

Capacidade calorfica presso constante (J/kg.K)

Difusividade (m/s)

Constante de Boltzmann (J/K)

Altura de coluna de lquido (m)

Peso molecular (kg/kmol)

Densidade de fluxo de massa em base molar (kmol/m.s)

Presso (Pa)

Constante dos gases reais (J/kmol.K

Tempo (s)

Temperatura (K)

Umidade em base mssica (kgw/kgB)

Volume (m)

Frao molar de lquidos

Frao molar de gases

YU

Umidade em base molar (kmolw/kmolB)

Coordenada do movimento da interface do lquido (m)


Letras gregas

Parmetro adimensional

Coeficiente angular do ajuste linear (m/s)

Momento dipolar adimensional

Energia caracterstica (J)

Coeficiente de fugacidade

vi

Coeficiente de atividade

Calor latente de vaporizao (J/kg)

Momento dipolar (Db)

Densidade (kg/m)

Comprimento caracterstico

Temperatura adimensional

Coordenada temporal relativa (s)

Integral de coliso para difusidade


Subscritos e sobrescritos

Relativo ao instante inicial

Relativo interface vapor-lquido

Relativo ao topo do tubo

Relativo substncia voltil

AB

Relativo mistura substncia-ar

AC

Relativo mistura substncia-O2

AD

Relativo mistura substncia-N2

AL

Relativo substncia voltil no estado lquido

AM

Relativo mistura substncia-mdia entre O2 e N2

Relativo ao ponto de ebulio

Relativo ao ar

BM
Brokaw

Relativo frao mdia logartmica de ar no tubo


Relativo integral de coliso de Brokaw

BS

Relativo temperatura de bulbo seco

BU

Relativo temperatura de bulbo mido

Neufeld
sat
w

Relativo integral de coliso de Neufeld


Relativo saturao
Relativo gua

1
1. INTRODUO
A difuso pode ser entendida como a tendncia que as molculas
apresentam de migrar de uma regio de concentrao elevada para outra de
concentrao mais baixa. No processo de difuso a concentrao tende a se
igualar em todos os pontos do sistema com o passar do tempo e fundamentase em aspectos relacionados com soluto e solvente, temperatura, presso,
potencial qumico.
Para uma melhor compreenso, pode-se fazer uma analogia
transferncia de calor, que tem como sua fora motriz a diferena de
temperatura entre duas regies gerando a transferncia de calor. Pode-se dizer
que ocorre uma transferncia de massa ocasionada pelo gradiente de
concentrao. Observa-se desse enunciado uma ntida relao entre causa e
efeito. Para causa: diferena de concentrao do soluto existe o efeito da
transferncia de massa. A diferena de concentrao do soluto, enquanto
causa, traduz-se em fora motriz necessria ao movimento da espcie
considerada de uma regio a outra. (CREMASCO, 1998).
Uma das grandezas que caracteriza a transferncia de massa por
difuso molecular a difusividade mssica, DAB, que pode ser entendida,
grosso modo, como a velocidade com a qual uma espcie difunde na outra
(VEIT, 2010).
Como as operaes unitrias mais comuns nas indstrias so as que
ocorrem devido a transferncia de massa, como destilao, secagem, extrao
e outras, se torna necessrio conhecer as propriedades de transporte de vrias
substncias, dentre estas a difusividade mssica (VEIT, 2010).
Assim, esta prtica teve como objetivo determinar o coeficiente de
difusividade do ter etlico e do lcool isobutlico por meio de trs mtodos
diferentes, comparando-se os resultados com valores retirados da literatura.

2. FUNDAMENTAO TERICA
A transferncia de massa em sentido lato pode ser entendida como o
movimento espacial da matria. Como exemplos, refira-se o movimento de um
fluido numa conduta ou em torno de corpos. No entanto, transferncia de
massa geralmente entendida no seu sentido mais estrito, referindo-se ao
movimento de um componente especfico num sistema de vrios componentes.
Existindo regies com diferentes concentraes, ocorrer transferncia de
massa no sentido das zonas onde a concentrao desse componente mais
baixa (ENGEL, 2003).
A transferncia de massa por difuso molecular em consequncia de
uma diferena de concentraes espacial anloga transferncia de calor
por conduo embora seja um fenmeno mais complexo, pois ocorre numa
mistura com pelo menos duas espcies qumicas. Comeando com o caso dos

2
gases, o estabelecimento da igualdade de concentraes ao fim de um
determinado tempo resulta do movimento molecular aleatrio em todas as
direes do espao (ENGEL, 2003).
A concentrao (C) a soma do nmero de mols de cada espcie
qumica presente na mistura por unidade de volume da soluo, relao
expressa pela equao 01 (INCROPERA e DEWITT, 1998).

(01)

Considerando-se a hiptese de gases ideais, as concentraes mssica


e molar de qualquer constituinte esto relacionadas presso parcial do
constituinte atravs da lei do gs ideal (Equao 02), bastando apenas
conhecer a temperatura e a presso (INCROPERA e DEWITT, 1998).
(02)
Outra considerao importante a Lei Ordinria da difuso ou 1 Lei de
Fick. A partir de observaes e experincias, Fick postulou que o gradiente de
concentrao diretamente proporcional ao fluxo de massa ( ), e ao
coeficiente de proporcionalidade, que ele denominou de coeficiente de
difusividade mssica binria de A em B (
). A equao que expressa a
relao proposta por Fick, a equao 03 (CREMASCO, 1998).
(03)
A figura 1 esquematiza o sistema em estudo e para encontrar as
equaes ideais para o problema proposto neste relatrio, primeiro parte-se da
equao geral de transferncia de massa, (Equao 04), associada primeira
Lei de Fick (Equao 05) considerando a difuso e a conveco (BIRD et al.,
1960).

Figura 1: Esquematizao do sistema de coordenadas do experimento de


difusividade em gases.

(04)

(05)

Considerando-se difuso unidimensional na direo z, que no ocorre


reao qumica e que a difuso se d em regime pseudo-estacionrio, a
equao 04 fica reduzida equao 06, onde nota-se que
constante.
(06)
Considerando-se na equao 05 que apenas a espcie A se difunde em
B, e que ocorre difuso unidimensional em z, obtm-se a equao 07.
(07)
Para encontrar a expresso para este caso necessrio integrar a
equao 07. Integrando-se e equao 07 de z1 z2, e de Ya1 Ya2, obtm-se a
equao 08.
(

(08)

Usando a definio de frao mdia de ar no interior da coluna de gs


(A+B), a equao 08 assume a forma representada na equao 09.

(09)
Pela condio da equao da continuidade tem-se a equao 10.
(

(10)

Igualando-se as equaes 09 e 10, obtm-se a equao 11.


(11)
Utilizando o mtodo de separao de variveis e integrando-se de t0 t1
e de z0 z(t), obtm-se a equao 12.

(12)

Define-se as constantes

como sendo:
(13)
(14)

Com isso, pode-se representar a equao 12 conforme mostra a


equao 15.
(15)
Considerando que
da equao 16.

, a equao 15 pode ser escrita na forma

(16)
Para o clculo de necessrio conhecer
e C, alm das fraes de
A nos contornos. O valor de C pode ser encontrado utilizando-se a equao 02
e a temperatura mdia, j para o clculo de
necessrio utilizar a equao
17.
(17)

Para encontrar as fraes de A na fronteira, considera-se que em


tem-se equilbrio de fase lquido-vapor, podendo-se utilizar a Lei de
Raoult, expressa pela equao 18.
(18)
Devido baixa presso, pode-se considerar que o vapor apresenta
comportamento ideal, e considerando que o lquido comporta-se como soluo
ideal, a equao 18 reduz-se equao 19.
(19)
A presso de saturao da espcie A funo da temperatura e pode
ser encontrada usando-se a Equao de Antoine (Equao 20), cujos
parmetros so tabelados.
(20)
No topo do tubo, caso o lquido A no seja gua, admite-se
e,
consequentemente,
. Caso seja gua, possvel calcular
atravs da
umidade absoluta do ar no qual se realiza o experimento, sendo este valor
encontrado numa carta psicromtrica (ou mesmo calculado) atravs das
temperaturas locais de bulbo seco e mido, TBS e TBU, respectivamente.
Segundo esta metodologia, encontra-se a varivel Y, definida como
kmolW/kmolB, segundo a qual possvel descobrir
, em kmolW/kmolW+B
atravs da equao 21.
(21)
A varivel umidade molar absoluta (Y) calculada pela equao 22.
(22)
Sendo U a umidade mssica absoluta, calculada pela equao 23.
(23)

6
Na qual
e
so, respectivamente, a capacidade calorfica do ar e
o calor latente de vaporizao da gua, tabelados ou calculados, e

a umidade de saturao calculada na temperatura de bulbo mido, conforme a


equao 24. Sendo
calculada pela equao 20, avaliada
.

(24)

Para se comparar os valores experimentais, possvel calcular valores


tericos atravs de correlaes cujas formulaes so baseadas nos princpios
da mecnica quntica (VEIT, 2010).
Uma das correlaes mais utilizadas a de Chapman-Enskog para
gases apolares, e representada pela equao 25.
(

(25)

Para se usar a equao 25 preciso fazer a escolha correta do modelo


que descreve a interao intermolecular, para, ento, ser possvel a obteno
da integral de coliso para difuso ( ) e do comprimento caracterstico da
mistura ( ) (VEIT, 2010).
O modelo mais comumente utilizado para este fim o do Potencial 12-6
de Lennard-Jones (Equao 26), uma correlao popular que relaciona a
energia intermolecular entre duas molculas com sua distncia de separao
(REID et al., 1983).
(26)
Considerando o modelo de Lennard-Jones, Neufeld (PERRY, 2007)
desenvolveu uma correlao emprica para o clculo da integral de coliso,
representada na equao 27.
(27)
Na qual

representa a temperatura reduzida, dada pela equao 28.


(28)

7
Sendo k a constante de Boltzmann (
) e
a
energia caracterstica da mistura, dada pelo quociente representado pela
equao 29.
( ) ( )

(29)

Esta correlao de Neufeld (Equao 27) aplicvel para gases


apolares e acarreta pequenos erros. No entanto, quando um ou ambos os
gases so polares, os desvios em comparao com dados experimentais so
maiores, devido s interaes moleculares extras, decorrentes da ao de
outras foras intermoleculares (VEIT, 2010).
Para gases polares Brokaw (PERRY, 2007) sugeriu um mtodo
alternativo para se calcular a integral de coliso, representado na equao 30.
(30)
Sendo o modelo dipolar adimensional da mistura representado pela
equao 31, e tendo-se para cada componente a relao apontada pela
equao 32.

(31)

(32)
Esta equao deve ser avaliada com as condies listadas pelas
equaes 33, 34, 35 e36 (PERRY, 2007).
(33)

( ) ( )

(34)

(35)

(36)

Em suma, os clculos de difusividade terica devem ser feitos usando-se a


Equao de Chapman-Enskog, usando ambas as consideraes acerca da

8
integral de coliso e do comprimento caracterstico da mistura, sendo estes
avaliados segundo as condies: geral (Equao de Neufeld: Neufeld e mdia
aritmtica para
) e para gases polares (Equao de Brokaw: Brokaw e mdia
geomtrica para
) (VEIT, 2010).

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1.

Materiais empregados.
Utilizaram-se os seguintes materiais para a realizao do experimento:

3.2.

gua;
lcool isobutlico;
ter etlico;
Higrmetro (sistema composto pelo termmetro de bulbo seco e
bulbo mido);
Pipeta e pera (transferncia do lquido);
Mdulo experimental.

Metodologia aplicada.

Para a determinao da difusividade dos gases utilizou-se o seguinte


mdulo experimental, representado na Figura 1. Primeiramente mediu-se a
altura do tubo, posteriormente seguiu-se com o preenchimento de lcool
isobutlico, utilizando a pipeta e a pera, sem completar o volume. Realizou-se a
medida da posio inicial, as temperaturas de bulbo seco e mido. Verificou-se
a altura da coluna de lquido em horrios pr-determinados, ao longo de uma
semana, anotando-se tambm a temperatura de bulbo seco e bulbo mido,
alm da presso atmosfrica. Repetiu-se o mesmo processo para o ter etlico.

4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.

Apresentao dos dados experimentais.

Com os dados experimentais coletados durante a prtica, montou-se as


Tabelas 1 e 2, referentes ao ter etlico e ao lcool isobutlico, respectivamente,
contendo o dia e horrio da coleta, temperatura de bulbo seco e de bulbo
mido, altura do fluido na coluna e presso atmosfrica.

9
Tabela 1: Dados experimentais para o ter etlico.
TBS
TBU
Dia
Hora
H ( 0,5 cm)
( 0,5 C)
( 0,5 C)
13:27
23,0
21,0
22,3
1
19:12
24,0
22,5
21,4
10:17
20,0
19,0
19,4
2
19:30
19,5
19,0
18,5
10:17
22,0
20,0
17,3
3
20:01
20,5
20,0
16,5
7:30
21,0
20,0
15,5
4
17:59
20,5
20,5
14,8
5
14:02
20,5
19,5
13,4
6
14:00
22,0
21,0
11,9
7:30
21,0
20,0
10,8
7
12:04
25,0
23,0
10,5
Mdia
21,5
20,5
Tabela 2: Dados experimentais para o lcool isobutlico.
TBS
TBU
Dia
Hora
H ( 0,5 cm)
( 0,5 C)
( 0,5 C)
13:29
23,0
21,0
22,8
1
19:10
24,0
22,5
22,8
10:15
20,0
19,0
22,8
2
19:30
19,5
19,0
22,8
10:15
22,0
20,0
22,8
3
20:01
20,5
20,0
22,8
07:29
21,0
20,0
22,8
4
17:59
20,5
20,5
22,8
5
14:02
20,5
19,5
22,8
6
14:00
22,0
21,0
22,8
07:32
21,0
20,0
22,8
7
12:04
25,0
23,0
22,8
21,5
20,5
4.2.

P (mmHg)
762,06
735,81
716,00
716,00
713,00
713,00
715,00
714,00
716,00
716,00
716,00
715,00
720,65

P (mmHg)
762,06
735,81
716,00
716,00
713,00
713,00
715,00
714,00
716,00
716,00
716,00
715,00
720,65

Valores de difusividade encontrados na literatura.

Procurou-se na literatura, valores tabelados de difusividade do ter


etlico e do lcool isobutlico (A) em ar (B), montando-se a Tabela 3 com os
dados encontrados.

10
Tabela 3: Valores encontrados na literatura para difusividade no ar.
DAB para ter etlico
DAB para lcool isobutlico
Referncia
(cm/s)
(cm/s)
(1)
0,0778
0,0727
Referncias: (1) PERRY, 2007.
4.3.

Determinao da difusividade terica.

Determinou-se, por meio da literatura, a polaridade das duas


substncias. Pode-se considerar ter etlico como polar, uma vez que a
molcula apresenta geometria angular, induzindo um polo negativo no oxignio
da molcula; o lcool isobutlico tambm pode ser considerado uma substncia
polar, pois apresenta um grupamento hidroxila em um extremo da molcula,
alm de apresentar um dipolo eltrico devido a molcula no ser simtrica. O
ar, por sua vez, por ser uma mistura predominante de gs nitrognio e gs
oxignio, duas substncias apolares, pode ser considerada como sendo apolar.
Pelo fato de um dos dois gases de cada sistema ser polar, determina-se
DAB por meio das equaes (25) e (30-36). A Tabela 4 indica valores retirados
da literatura, com suas devidas referncias, que sero utilizados na
determinao da difusividade terica.
Tabela 4: Dados retirados da literatura para ar, lcool isobutlico e ter etlico.
Dado
Substncia
Valor
Referncia
lcool isobutlico
1,7
(1)
(Db)
ter etlico
1,3
(1)
Tb (K)
lcool isobutlico
381,0
(1)
ter etlico
307,6
(1)
lcool isobutlico
103,753
(2)
Vb (cm/mol)
ter etlico
106,069
(2)
/k (K)
Ar
78,6
(1)
()
Ar
3,711
(1)
M (g/gmol)
Ar
28,96
(1)
lcool isobutlico
74,121
(1)
ter etlico
74,121
(1)
Referncias: (1) REID et al., 1983. (2) WolframAlpha, 2014.
Utilizando-se as equaes e os dados da Tabela 4, determinou-se o DAB
para ambas as misturas, com os clculos para o sistema ter etlico-ar
demonstrados a seguir. Considerou-se a presso do ar como 1 atm, uma vez
que os valores tabelados so referentes a tais presses.
(32)

11

(33)

(34)

(36)

(35)

Uma vez que o ar apolar, este no afeta o momento dipolar. Dessa


forma, contabiliza-se apenas a contribuio do ter etlico.

(31)

A integral de coliso para substncias polares, determinada pela


equao (30), depende da temperatura reduzida , determinada pela equao
(28), alm da integral de coliso por Neufeld, expressa na equao (27).
Utilizou-se a temperatura mdia de bulbo seco na determinao da
temperatura reduzida.
(28)

12

(30)

Por fim, determina-se o DAB para o sistema ter etlico-ar pela equao
(25). A presso utilizada a mdia das presses coletadas durante a prtica, e
a temperatura a mdia das temperaturas de bulbo seco medidas.

(25)

Os mesmos clculos foram feitos para o sistema lcool isobutlico-ar,


estando expostos no Apndice I. Os valores de DAB determinados so DAB =
0,0931 cm/s para o sistema ter etlico-ar e DAB = 0,0896 cm/s para o sistema
lcool isobutlico-ar.
4.4.

Determinao da difusividade experimental.

Tendo-se os dados das Tabelas 2 e 3, montou-se a Tabela 5, a


temperatura de bulbo seco, o parmetro temporal , determinado segundo a
equao (14); e o parmetro z1, determinado a partir da equao (37).
Demonstra-se o clculo de z1 para as duas primeiras alturas de ter etlico.
(37)

13
Tabela 5: Tratamento dos dados experimentais.
Medida
z1 para ter
z1 para lcool
Temperatura de
etlico (cm)
isobutlico (cm) bulbo seco (C)
1
0
0
21,0
2
39,33
0
22,5
3
120,93
0
19,0
4
155,04
0
19,0
5
198,00
0
20,0
6
225,04
0
20,0
7
257,04
0
20,0
8
278,25
0
20,5
9
317,73
0
19,5
10
355,68
0
21,0
11
380,65
0
20,0
12
387,04
0
23,0

(min)
0
345
1250
1803
2690
3274
3963
4592
5795
7233
8283
8557

Utiliza-se o parmetro para medir a coordenada temporal, pois, assim,


considera-se como t0 o horrio da primeira medida, realizada logo aps a
preparao do sistema, sendo os tempos seguintes relativos a esse t 0,
indicando a quantidade de minutos que se passou desde o incio do
experimento.
Pode-se observar pela Tabela que o ter etlico apresentar maior
coeficiente de difusibilidade, uma vez que a altura de coluna de ter etlico
apresentou maior variao do que a do lcool isobutlico, que, inclusive, no
apresentou variao na altura durante o tempo da prtica, perceptvel pelos
valores de z1 iguais a zero.
Plotou-se, ento, grficos de z1 em funo de para o ter etlico e
para o lcool isobutlico, que so mostrados nas Figuras 2 e 3.

Figura 2: z1 em funo do tempo para o ter etlico.

14

Figura 3: z1 em funo do tempo para o lcool isobutlico.


Analisando-se os grficos, percebe-se que a curva para o ter etlico
apresenta comportamento prximo de uma reta, apresentando R = 0,93764,
enquanto que a curva para o lcool isobutlico no apresenta inclinao,
conforme esperava-se pelo fato da altura da coluna do fluido no variar com o
tempo.
Sabe-se que as curvas de z1 em funo de apresentam a forma da
equao (15) descrita anteriormente. Dessa forma, pode-se determinar o DAB
para as duas substncias a partir do coeficiente angular das retas ajustadas
segundo a equao (38).
(38)
O fator foi determinado segundo a equao (13), que depende dos
parmetros C, CA,L, YA,1, YA,2, YBM, determinados segundo as equaes (A-C)
do Apndice II. O clculo para a determinao de encontra-se no mesmo
Apndice. Determinou-se, ento, DAB, e montou-se a Tabela 6 contendo os
valores de , e DAB determinados.
Tabela 6: Valores de , e DAB determinados experimentalmente.
Substncia

(cm/min)
DAB (cm/s)
-3
ter etlico
7,960x10
0,04199
0,0879
lcool
0
0
isobutlico
Uma vez que o coeficiente angular do ajuste linear para o lcool
isobutlico nulo, no determinou-se o valor de por no haver-se
necessidade.

15

4.5.

Determinao da difusividade mdia em mistura binria.

Determinou-se a difusividade mdia do ter etlico e do lcool isobutlico


considerando-se o ar como uma mistura de O2 e N2, considerando-se a
difusividade de cada substncia em cada gs, utilizando-se a equao (39).
Determinou-se o DAC e DAD, referentes aos sistemas com O2 (C) e N2 (D),
utilizando-se as equaes (25) e (30-36). O Apndice III mostra os clculos
para os quatro valores de difusividade, e a Tabela 7 expem os valores
determinados.
Tabela 7: Difusividade em O2 e N2 e frao molar dos componentes dos
sistemas.
Substncia
DAC (cm/s)
DAD (cm/s)
Frao molar no
ar
ter etlico
0,0904
0,0938
0
lcool
0,0867
0,0898
0
isobutlico
Gs oxignio
0,22
Gs nitrognio
0,78
Assim, determina-se a difusividade mdia por meio da equao (39).
Demonstra-se o clculo para a difusividade do ter etlico.

(39)

Encontrou-se um valor de DAB = 0,0930 cm/s para o ter etlico e DAB =


0,0891 cm/s para o lcool isobutlico.
4.6.

Comparao entre os valores determinados.

A Tabela 8 expe os valores de difusidade determinados pelo modelo


terico, pelo tratamento de dados experimentais, pela difusividade mdia da
mistura O2-N2 e valores encontrados na literatura. Calculou-se, ento, o desvio
relativo percentual entre cada valor determinado, montando os Quadros 1 e 2.

16
Tabela 8: Comparao entre valores de difusividade.
Substncia
ter etlico
lcool
isobutlico

DAB terico
(cm/s)

DAB
experimental
(cm/s)

DAM relativo
mistura
(cm/s)

0,0931

0,0879

0,0930

DAB
encontrado
na literatura
(cm/s)
0,0778

0,0896

0,0891

0,0727

Quadro 1: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o


ter etlico.
DAB
DAB
DAM relativo
DAB terico
encontrado
experimental
mistura
na literatura
DAB terico
DAB
experimental
DAM relativo
mistura
DAB
encontrado
na literatura

5,9%

0,1%

19,6%

5,9%

5,5%

13,0%

0,1%

5,5%

16,3%

19,6%

13,0%

16,3%

Quadro 2: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o


lcool isobutlico.
DAB
DAB
DAM relativo
DAB terico
encontrado
experimental
mistura
na literatura
DAB terico
DAB
experimental
DAM relativo
mistura
DAB
encontrado
na literatura

100%

0,5%

23,2%

100%

100%

100%

0,5%

100%

18,8%

23,2%

100%

18,8%

Analisando-se a tabela e os quadros, percebe-se uma grande


concordncia entre os valores determinados pelo mtodo terico e pela
difusividade mdia da mistura binria, provavelmente causada pelo fato de
usar-se as mesmas equaes, indicando que, para o caso, considerar-se o ar
como uma substncia pura ou como uma mistura binria de oxignio e
nitrognio no acarreta grandes variaes nos valores determinados.
Percebe-se que, para as duas substncias, os valores determinados
apresentam certa discrepncia em relao aos valores encontrados na
literatura. Tal discrepncia pode estar associada ao fato dos valores tabelados

17
serem relativos presso de 1 atm, ao passo que o laboratrio no qual se
realizou o experimento encontra-se uma presso atmosfrica menor (mdia
de 0,9482 atm), o que resulta em valores diferentes, uma vez que a
difusividade em gases recebe influncia da presso.
Pode-se perceber, ainda, que o mtodo experimental apresentou boa
concordncia com os mtodos tericos, apresentando desvios por volta de 5%
para o ter etlico. Entretanto, o mtodo experimental foi ineficaz para medir-se
a difusividade do lcool isobutlico, uma vez que a coluna de lquido no
apresentou variao de altura durante a semana do experimento. Esperava-se
que o fluido apresentasse variao de altura prxima a do ter etlico, uma vez
que a difusividade de ambos prxima, segundo a literatura. A explicao mais
plausvel que o lcool isobutlico utilizado esteja impuro, apresentando traos
de outras substncias com baixas difusividades. Outra hiptese a condio
de umidade do ar ser desfavorvel para a difusividade do lcool isobutlico,
pois o mesmo pode ter difusividade em vapor dgua menor do que para o ar
comum.

5. CONCLUSO
A partir dos dados coletados, das consideraes feitas e dos resultados
discutidos, pode-se concluir que os objetivos foram atingidos com sucesso.
Determinou-se a difusividade de ter etlico e de lcool isobutlico no ar por trs
mtodos diferentes, comparando-se com valores retirados da literautra,
encontrando-se baixas discrepncias entre os valores.
Concluiu-se que, para as duas substncias, os mtodos tericos
considerando-se o ar como uma substncia pura ou como uma mistura binria
de oxignio e nitrognio produziram resultados idnticos, com discrepncia
menor que 0,5%. Concluiu-se tambm que os trs mtodos utilizados
apresentaram certo desvio relativo aos valores retirados da literatura, causado
provavelmente pela diferena entre a presso utilizada pela literatura e a
presso atmosfrica no laboratrio. Ainda, percebeu-se a ineficincia do
mtodo experimental para o lcool isobutlico, causado provavelmente por
impurezas presentes no lquido colocado na coluna, ou por condies
desfavorveis dentro do laboratrio, uma vez que no apresentou variao de
altura durante a semana do experimento.

18
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BIRD, R. B.; STEWART, W. E.; LIGHTFOOT, E. N. Transport Phenomena. 1
edio, Editora John Wiley & Sons, 1960.
CREMASCO, M. A. Fundamentos de Transferncia de Massa. 2 edio,
Editora da UNICAMP, 1998.
INCROPERA, F. P.; DEWITT, D. P. Fundamentos de Transferncia de Calor
e de Massa. 4 edio, Editora LTC, 1998.
PERRY, R.H.; GREEN, D.W. Perrys Chemical Engineers Handbook. 8
edio, Editora McGraw-Hill, 2007.
REID, R.C.; PRAUSNITZ, J.M.; POLING, B.E. The properties of gases and
liquids. 4 edio, Editora McGraw-Hill, 1983.
VEIT, M.T. Apostila dos roteiros da disciplina de Laboratrio de
Engenharia Qumica I. Toledo, PR, 2010.
Wolfram-Alpha: Computational Knowledge Engine. Disponvel
<http://www.wolframalpha.com/>. Acesso em 31 set 2014.

em

ENGEL, Y.A. Heat Transfer: A practical approach. 2 edio, Editora


McGraw-Hill, 2003.

19
APNDICES
Apndice I Determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlico-ar.
Fez-se a determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlicoar por meio das equaes (25) e (30-36). Os dados para as duas substncias
esto nas Tabelas 3 e 4. Nas equaes (25) e (28), considerou-se a
temperatura como sendo a mdia da temperatura do bulbo seco, e a presso
como sendo a mdia das presses medidas no laboratrio. Para as equaes
(35-36), considerou-se presso como 1 atm, uma vez que os dados so
referentes tal presso. Novamente, para a determinao do momento dipolar
adimensional, desconsiderou-se a contribuio do ar pelo fato do mesmo ser
apolar.
(32)

(33)

(34)

(36)

(35)

20

(31)

(28)

(30)

(25)

Apndice II Determinao de .
Determina-se o valor de a partir da equao (13):
(13)
Para determinar-se os valores dos parmetros, necessita-se determinar
a presso de saturao do ter etlico. A Tabela A indica os valores das
constantes de Antoine, alm da densidade e da massa molar do ter etlico,
tambm necessrios. A temperatura utilizada a temperatura mdia de bulbo
mido, e a presso a mdia da presso medida no laboratrio.
Tabela A: Constantes de Antoine, densidade e massa molar para o ter etlico.
Densidade
Massa molar
Substncia
A
B
C
(kg/m)
(kg/mol)
ter etlico 14,0678 2511,29 -41,95
713,4
0,074122
Referncia: PEIXOTO e GAMA, 2006.

21

(20)
(

(A)

Como no h ter etlico no ar, considera-se YA,2 = 0.

(B)

(02)

(C)

(13)

22
Apndice III Determinao das difusividades de ter etlico e de lcool
isobutlico em O2 e N2.
Para determinar-se as difusividades nos gases oxignio e nitrognio,
buscou-se na literatura dados de /k e de para o O2 e para o N2, uma vez que
ambos so apolares, alm de dados determinados anteriormente para o ter
etlico e para o lcool isobutlico, expondo os valores encontrados na Tabela B.
Uma vez que os gases oxignio e nitrognio so apolares, considera-se os
valores de AC e AD como equivalentes ao valor de AB para cada substncia
A. Utilizou-se a temperatura mdia de bulbo seco e a presso mdia medida
em laboratrio durante os clculos.
Tabela B: Dados para a determinao da difusividade em oxignio e nitrognio.
Referncia
Dado
Substncia
Valor
(1)
O2
106,7
(1)
N2
71,4
/k (K)
ter etlico
367,68
(2)
lcool isobutlico
461,19
(2)
(1)
O2
3,467
(1)
N2
3,798
()
ter etlico
5,495
(2)
lcool isobutlico
5,432
(2)
(1)
O2
31,999
Massa molar
(1)
N2
28,013
(g/gmol)
ter etlico
74,121
(1)
lcool isobutlico
74,121
(1)
Momento dipolar
ter etlico
0,141
(2)
adimensional
lcool isobutlico
0,100
(2)
Referncia: (1) REID et al., 1983. (2) Determinados com dados experimentais.
III.1. Determinao do DAC para o ter etlico.

(36)

(35)

(29)

23

(30)

(25)

III.2. Determinao do DAC para o lcool isobutlico.

(36)

(35)

(29)

(30)

(25)

24

III.3. Determinao do DAD para o ter etlico.

(36)

(35)

(29)

(30)

(25)

III.4. Determinao do DAD para o lcool isobutlico.

(36)

(35)

(29)

25

(30)

(25)