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Universidade Estadual do Oeste do Paran

Centro de Engenharias e Cincias Exatas


Engenharia Qumica 4a Srie
Anlise e clculo de reatores

MICROREATORES

Felipe Braga
Lucas Cassiano
Marciano Uliana
Marcos Pliacekos
Murilo Dockhorn
Thiago Menna
Wesley Borges

Toledo PR
2016

1. MICROREATORES
Microreatores normalmente so definidos como sistemas de reao
miniaturizados fabricados utilizando, pelo menos parcialmente, mtodos de
microtecnologia e engenharia de preciso.
Segundo Ehrfeld, a construo de microreatores geralmente realizada
de maneira hierrquica, composta por unidades compostas de subunidades e
assim por diante.
As menores unidades de fluxo continuo so as microestruturas, referidas
como canais. Usualmente canais paralelos so combinados de modo a formar
uma matriz com regies de entrada e sada, algumas vezes chamadas
headers. Um nico ou mltiplo canal de fluxo chamado de elemento.
A combinao de um elemento conectando linhas de fluido e base
material de suporte chamada unidade. Uma unidade com um estrutura
interdigital linhas de alimentao um dispositivo. Dispositivos idnticos
podem ser organizado em paralelo ou serie consistindo de centenas de
unidades, tal hierarquia pode ser observada na figura 1.

Figura 1. Estrutura hierrquica dos microreatores.

Estes dispositivos so estruturas confeccionadas em ao, polmeros ou


vidro contendo pelo menos duas regies distintas: a zona de micromistura e a
zona de residncia conforme a figura 2. Geralmente, os tipos de dispositivos
em questo operam com um fluxo contnuo de reagentes. Embora a taxa de
sada a partir de um microreator seja obviamente muito pequena, pode, no
entanto, o instrumento ser considerado como uma minscula fbrica. Exemplos
de micro reatores podem ser vistos nas figuras 3 e 4.
Ao alimentar estruturas deste tipo com um reagente pelo ponto A e outro
reagente pelo ponto B, o encontro dessas solues acontece em um ponto
diminuto do reator, com elevado grau de mistura e troca trmica.

Figura 2. Esquema geral de um microreator.

Figura 3. Microreator com duas entradas na zona de residncia e quatro


sadas.

Figura 4. Microreator com trs entradas e uma sada para uma reao
de dois estgios
2. VANTAGENS E DESVANTAGENS
Reatores convencionais assim como microreatores so de grande
importncia no processamento industrial. A escolha do reator mais apropriado
para o processo deve levar em conta as caractersticas fsicas do ambiente,
bem como as propriedades das espcies reagentes presentes no processo.
Portanto, para avaliar as vantagens e desvantagens de um reator necessrio
ter conhecimento de quais componentes e quais condies ocorrero as
operaes.
Microreatores oferecem algumas vantagens significativas sobre os mais
tradicionais meios de realizao de reaes qumicas de maior escala. A razo
da rea de superfcie em relao ao volume elevado permite que as reaes
procedam de forma mais rpida e muitas vezes a uma temperatura mais baixa
do que possvel em escalas maiores. As reaes altamente exotrmicas, que
normalmente seriam potencialmente perigosas ou prejudiciais para o
equipamento, so realizadas com segurana, e qualquer calor gerado se
dissipa rapidamente devido aos volumes muito menores de reagentes.
Uma falha em alguma parte de uma planta qumica tradicional pode
resultar na liberao de grandes quantidades de produtos qumicos perigosos
ou completamente desligamento da produo. Em contrapartida, uma planta
constituda

por

um

grande

nmero

de

significativamente afetada pela falha de uma pea.

microreatores

no

seria

Quando se trata da rea de sntese orgnica, a utilizao de


microreatores se mostra muito promissora. Eles oferecem mistura rpida dos
reagentes, tempos de reao rpidos, rendimentos aumentados e manipulao
segura de compostos txicos e explosivos. A ampliao do laboratrio para a
produo de nvel industrial no implica qualquer alterao aos procedimentos
para obter melhores rendimentos - seria simplesmente uma questo de
adicionar mais unidades microreatoras
Por outro lado, determinados processos no se mostram ideais para
utilizao de microreatores, como quando h a existncia de partculas no meio
reacional. Este tipo de reator no tolera partculas, devido ao seu reduzido
tamanho entupimentos podem ocorrer com grande facilidade. Quanto ao fluxo,
o bombeamento mecnico pode gerar um fluxo pulstil o que no ideal para a
processo eu um microreator.
3. EXEMPLO DE UMA APLICAO DE MICROREATORES
Um microrreator tendo como base um chip de silcio tem apresentados
resultados muito positivos para testes para a realizao da reao de reforma
do metanol para produo de hidrognio em microescala. O microrreator
desenvolvido em combinao com uma micro clula de combustvel proposto
como uma alternativa para as convencionais fontes portteis de eletricidade,
tais como baterias, devido sua capacidade de fornecer eletricidade de forma
ininterrupta, enquanto a oferta de metanol e a gua puderem ser mantidas. A
combinao de clulas de combustvel e um microrreator tem a vantagem de
no necessitar de

tediosos ciclos de recarga necessrios para

as

convencionais baterias recarregveis de ons de ltio. Esta combinao tambm


oferece densidades de armazenamento de energia significativamente maiores,
o que se traduz em "recarga" menos frequente atravs do reabastecimento do
metanol. O microrreator consiste de uma rede de catalisadores embalados em
microcanais paralelos de profundidades que variam de 200 at 400 m com um
filtro para as partculas de catalisador perto da sada fabricado usando
fotolitografia e gravura de on profundo reativa (DRIE) sobre um substrato de
silcio. Ensaios experimentais demonstraram converso molar de metanol para

hidrognio de pelo menos 85% a 90% para uma taxa de fluxo suficiente para
fornecer hidrognio a uma clula de combustvel de 8 a 10 W.
3.1.

Reforma do Metanol

A reforma do metanol refere-se reao qumica entre metanol e vapor


de gua para a produo de gs hidrognio. Este processo tipicamente
realizado na presena de catalisadores de xido de metal a temperaturas que
variam de 195C para 260C. As reaes qumicas que ocorrem durante o
processo de reforma descrito so as seguintes:
CH3OH + H2O CO2 + 3H2O
CH OH CO + H

(1)

CO + H2O CO2 + H2

(3)

(2)

A reao (1) a principal reao de reforma, que d a converso


estequiomtrica de metanol para hidrognio. Pode ser considerada como o
efeito global a reao de decomposio do metanol (2) e a reao de
substituio da gua (3), as cinticas relativas determinam a quantidade de
intermedirio de monxido de carbono (CO) formado no processo. O controle
adequado de temperatura e presso para a alimentao de metanol e de gua
pode ser utilizado para minimizar a quantidade de CO formado no processo,
especialmente devido o motivo de quanto maior a formao de CO, menor a
taxa de produo de hidrognio e tambm ao fato de o CO atuar como um
veneno para o catalisador da clula de combustvel.
Os tempos espaciais (tempo de residncia) para a suficiente converso
de metanol para hidrognio so da ordem de cerca de 0,5 a 0,7 segundos. A
reao de reforma endotrmica na direo dos produtos, isto , uma certa
quantidade de calor tem que ser fornecida ao sistema para a realizao das
reaes. Os valores de energia trmica (H) por mol de reagente convertido
so de +48.96, +90.13 e -41.17 KJ/mol para as reaes (1), (2) e (3),
respectivamente, com o sinal + representando reaes endotrmicas e o sinal
- representando uma reao exotrmica.
A partir desta discusso acima, pode-se observar uma srie de reaes
e problemas de engenharia que devem ser considerados no desenho do

microrreator. Estes incluem fluxo global e consideraes de queda de presso,


mnimo tempo de residncia para uma boa converso taxa de fluxo desejada,
tima temperatura e presso de operao para o mximo rendimento, e a
energia requerida durante a funcionamento para manter a temperatura de
operao.
3.2.

Configurao do microrreator

O microrreator consiste numa rede de microcanais paralelos orientados


precisamente para carregar a reao de reforma uma vez que um nico canal
simples concepo prova ser inadequada do ponto de vista dos requisitos
operacionais. Por exemplo, as restries de design, a taxa de produo mnima
de hidrognio com base na demanda da clula de combustvel, a queda de
presso mxima que pode ocorrer, utilizando a interface de microfluidos e
sistema de bombeamento e o tempo mnimo que os gases reagentes deveriam
passar em contato com as partculas de catalisador para assegurar uma
converso suficiente de metanol para. O projeto consiste em sete microcanais
paralelos, cada um com largura de 1000 m (1 milmetro).

Figura 5 Prottipo do microrreator em escala

3.3.

Catalisador

Para este microrreator, o catalisador utilizado foi o G-66B Cu/ZnO (SdChemie) de baixa temperatura, primeiramente o catalisador precisa ser ativado
a uma temperatura de 150C at 175C por um perodo de 10 horas. Depois
dessa fase de ativao, a temperatura de operao para aproximadamente
195-200C, neste ponto a taxa de produo de hidrognio subiu de forma
constante at que a maior parte do gs de sada do reator era de hidrognio.
3.4.

Pruduo

A taxa de produo de hidrognio lquido para este experimento foi


0,1764 mol / h. Do ponto de vista da exigncia de clula de combustvel, uma
clula de combustvel e 20 W funcionando a 80% de eficincia precisa de
hidrognio a uma taxa de 0,372 mol / h. Assim, o experimento proporciona
hidrognio suficiente para gerar 9,48 W de potncia na clula de
combustvel. Tabela 1 enumera as taxas de fluxo total de vrias espcies na
entrada e na sada do microrreator.

Figura 6 Esquema utilizado para a analise dos dados

Tabela 1 Taxa de fluxo para as vrias espcies na entrada e sada do


microrreator.

Um microrreator, baseado em um chip de silcio, foi desenvolvido e


testado com sucesso para a produo de hidrogenio. Uma srie de conceitos
de engenharia qumica de macroescala foram implementados em micro escala
para criar um prottipo. Integrao no chip de vrios componentes, tais como
aquecedores, sensores, cmaras de reao, filtros de partculas de catalisador
e conexes de microcanais. Testes preliminares do microrreator demonstraram
que um nico chip foi suficiente para fornecer hidrognio a uma clula de
combustvel de 9,48-W e a converso de metanol para hidrognio chegou
88,19%.
4. BALANO DE MASSA
Na modelagem de microrreatores, consideraremos que eles operem com
escoamento empistonado, para qual o balano molar :
EntradaSada

Fazendo o balano em funo da vazo molar


FaoFa+ra V =

Gerao
= Acmulo
Consumo

dNa
dt

Considerando Ac=0
FaoFa+ra V =0

Aplicando a definio de derivada


FaV FaoV + V + ra . dV =0

Dividindo a equao por V e aplicando limite com V->0


dFa
=ra
dV

Com Fa=Fao*(1-x)
d (Fao( 1x ) )
=ra
dV
d (FaoFaox )
=ra
dV
dFao d(Faox)

=ra
dV
dV

dFao
=0
dV

d ( Faox)
=ra
dV

xdFao Faodx
+
=ra
dV
dV
xdFao
=0
dV
Faodx
=ra
dV

dx
Fao=ra
dV
5. RESOLUO DE UM EXEMPLO
Um microrreator usado para produzir fosgnio em fase gasosa.
CO+Cl 2 COCl 2
A + B C

O microrreator tem 20 mm de comprimento, 500 m de dimetro, sendo


recheado com partculas de catalisador de 35 m de dimetro. A presso na
entrada de 830 kPa (8,2 atm) e o escoamento na entrada de cada
microrreator equimolar. A vazo molar de CO 2 x 10 -5 mol/s e a vazo
volumtrica 2,83 x 10-7 m3/s. A massa de catalisador em um microrreator
W=3,5 x 10-6 kg. O reator mantido no modo isotrmico, a 120C. A lei de
velocidade dada por:

r 'A=k A C A C B .

Resoluo:
a Faa um grfico das vazes molares F A, FB e FC da converso X e da
razo de presses, y, ao longo do comprimento do reator.
Fazendo o balano molar e demais equacionamentos, temos:
EntradaSada

Fazendo o balano em funo da vazo molar


F A F A +r A ' W =
o

Gerao
= Acmulo
Consumo

dNA
dt

Considerando Acmulo=0
F A F A +r A ' W =0
o

Aplicando a definio de derivada


F A W F A W + W + r A' . dW =0
o

Dividindo a equao por W e aplicando limite com W->0

d FA
=r A '
dW

Com Fa=Fao*(1-x)
d (F A ( 1x ) )
=r A'
dW
o

d (F A F A x)
=r A'
dW
o

d F A d ( F A x )
'

=r A
dW
dW
o

d FA
=0
dW
o

d ( F A x)
=r A '
dW
o

xd F A F A dx
+
=r A'
dW
dW
o

xd F A
=0
dW
o

F A dx
=r A'
dW
o

dx r A
=
dW F A

'

(1)

Devido perda de carga na tubulao temos uma segunda equao no


modelo, dada por:
(1+ X )
dy
=
Dw
2y
As condies inicias do modelo so X(0)=0 e y(0)=1.
Utilizando Maple, obtivemos os seguintes grficos:

(2)

Figura 7. Distribuio da vazo molar. Perda de carga e coverso ao longo da


massa de catalisador
As curvas de Fa e Fb se sobrepem. Alm disso, temos que para a
sada do reator, em W=3,5 x 10 -6, o valor de X=0,7839 e y=0,3649. Logo a
presso no final do reator de
P= Po*y = 830 kPa*0,3649 = 302,9 KPa.
b Calcule o nmero de microrreatores em paralelo para produzir 10000
kg/ano de fosgnio.
Sendo a produo de fosgnio dada por
M*FA0*X = 99 g/mol* 2e-5 mol/s* 0,789 = 0,00155 g/s = 48,95 kg/ano
Como queremos uma produo de 10000 kg/ano, precisamos de 204
microrreatores.
c

Repita o item (a) para o caso quando a massa do catalisador


permanecer a mesma, porm com um dimetro de partcula igual a
metade. Assuma escoamento laminar e que

D 2p 1
2= 1 2 =( 3,55105 kg1 )4=14,2105 kg1
D p2

D2
p
.

Usando o mesmo modelo matemtico anterior, com o apoio do Maple,


obtemos os novos grficos de Fa, Fb e Fc em funo de W e X e y em funo
de W. Da mesma forma que para primeira configurao, neste caso as curvas
de Fa e Fb tambm se sobrepem.

Figura 8. Distribuio da vazo molar. Perda de carga e coverso ao longo da


massa de catalisador
Podemos concluir pelos novos grficos que a converso atinge um
equilbrio prximo a W=8x10-7, onde Fa, Fb e Fc no possuem mais alterao.
Isto pode ser explicado devido ao y (varivel ligada a queda de presso) tender
a zero neste ponto.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
A Microreactor for Hydrogen Production in Micro Fuel Cell Applications. Ashish V. Pattekar and Mayuresh V. Kothare , Associate Member, IEEE.
http://www2.parc.com/emdl/members/pattekar/docs1a/Pattekar-Kothare-IEEEJMEMS.pdf
FOGLER, S. H. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, 4 a edio,
LTC, Rio de Janeiro, 2009.
Ehrfeld, E. A. Micro-Reactors New Technology for Modern Chemistry, 2000.