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Apostila de Qumica Orgnica I_________________________________

UNIVERSIDADE REGIONAL DE BLUMENAU - FURB


CENTRO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS - CCEN
DEPARTAMENTO DE QUMICA - DQ

APOSTILA DE LABORATRIO
Qumica Orgnica Experimental - Biologia
PROFESSORES
Alessandro Guedes
Ida Maria Begnini

MONITOR:
Victor Emanuel Pasini

2016-II

Apostila de Qumica Orgnica I_________________________________

CRONOGRAMA DE AULAS PRTICAS


Disciplina: Qumica Orgnica
Curso: Biologia (Matutino)
Semestre: II/2016 Quinta feira 19:20/21:50
Professor: Alessandro Guedes (T-319)
Ida Maria Begnini (T-322)
AGOSTO

25 Apresentao da Disciplina Orientaes gerais para o trabalho no laboratrio.


Determinao de constantes fsicas em compostos orgnicos.
SETEMBRO

22 Destilao por arraste a vapor


OUTUBRO

13 Obteno da cafena a partir da erva-mate.


NOVEMBRO

03 Saponificao de um leo vegetal


24 Cromatografia em camada delgada.
Observaes:
No ser permitida a entrada do aluno no laboratrio sem o guarda-p. Como medida de segurana os
alunos devem usar culos de segurana, sapato fechado e cala comprida.

Apostila de Qumica Orgnica I_________________________________

SUMRIO
1. APRESENTAO................................................................................................................. 4
2. NORMAS BSICAS DE SEGURANA, SALUBRIDADE E GESTO
AMBIENTAL PARA LABORATRIOS DE QUMICA ......................................................... 5
3. SEGURANA E INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO ................. 6
4. PLANEJAMENTO E REGISTRO DOS TRABALHOS DE LABORATRIO ................... 9
5.DETERMINAO DO PONTO DE FUSO E EBULIO ............................................. 10
6.DESTILO POR ARRASTE DE VAPOR ........................................................................ 15
7. SAPONIFICAO DE UM LEO VEGETAL .................................................................. 19
8. OBTENO DA CAFENA A PARTIR D ERVA-MATE............................................ .. ..21
9. CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA................................................... ........ ..24

Apostila de Qumica Orgnica I_________________________________

APRESENTAO
O presente trabalho visa orientao do aluno principiante no laboratrio de sntese
orgnica. O alcance dos conceitos tericos e prticos aqui expostos permite atender uma gama
de alunos provenientes de diversas reas tcnicas, como a Qumica, Engenharia Qumica e
Farmcia.
Os assuntos abordados inicialmente tratam da montagem de aparelhagens simples e
algumas observaes sobre o procedimento geral a ser adotado em prticas de laboratrio. O
contedo deste primeiro contato com a disciplina pode parecer trivial. Seu conhecimento,
porm, imprescindvel para o desenvolvimento normal das prticas.
Na seqncia, a apresentao das operaes unitrias familiariza os alunos com
mtodos bsicos e que devem estar disponveis para a execuo de qualquer trabalho. As
snteses descritas a seguir complementam o conhecimento terico do aluno com tcnicas para
a preparao de substncias que podero ser empregadas em outras disciplinas prticas. Os
exerccios propostos a cada final de experimento se caracterizam por diferentes nveis de
dificuldade, no intuito de explorar os aspectos qumicos, tcnicos e de mecanismos das
reaes.

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NORMAS BSICAS DE SEGURANA, SALUBRIDADE E GESTO


AMBIENTAL PARA LABORATRIOS DE QUMICA
1 No trabalhar sozinho ou fora do horrio convencional;
2 Usar sapatos fechados, calas longas e cabelos longos presos;
3 Usar culos protetores, sempre que estiver no laboratrio;
4 Usar sempre guarda-p, de algodo, preferencialmente com mangas compridas;
5 No fumar, comer ou beber no laboratrio;
6 Nunca colocar materiais na boca (caneta, papel etc.);
7 Nunca pipetar succionando com a boca;
8 Manter frascos de reagentes tampados e no trocar tampas;
9 Em caso de acidente (contato ou ingesto de produtos qumicos, queimadura ou
corte) comunicar imediatamente o professor;
10 No jogar material insolvel nas pias (slica, carvo ativo, etc.). Usar frasco de
resduo apropriado;
11 No jogar resduos de solventes nas pias. Resduos de reaes devem ser
acondicionados em frascos adequados. Nunca jogar no lixo restos de reaes;
12 Ao trabalhar com chama, retirar materiais inflamveis das proximidades;
13 Aprender a usar extintores antes que o incndio acontea;
14 Em caso de incndio, manter a calma, desligar os aparelhos prximos, isolar os
inflamveis, iniciar o combate ao fogo e chamar os bombeiros;
15 No entrar em local onde ocorreu incndio, derramamento ou vazamento de
produtos qumicos sem uma mscara contra gases;
16 Em caso de derramamento de lquido aplicar sobre ele um material absorvente
adequado (manta apropriada, areia, vermiculita etc.);
17 Usar a capela e ter um extintor por perto quando estiver trabalhando com reaes
perigosas, explosivas, txicas ou cuja periculosidade voc no conhece; e tambm
para manipular produtos volteis ou para reaes que os produzam;
18 Identificar os materiais e experimentos em andamento;
19 Ao sair desligar os aparelhos, luzes e fechar a rede de GLP;
20 Relatar as no-conformidades com relao s boas prticas ao professor.

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SEGURANA E INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO


Consideraes Gerais
Os trabalhos em laboratrio requerem do aluno uma srie de cuidados, seja pelos
aspectos de risco que apresentam ou pelo manuseio incorreto de vidraria e de produtos
qumicos. Com o objetivo de prevenir o aluno deve estar atento a estas consideraes
importantes:
Antes do incio de cada experincia necessrio ler com ateno a tcnica executada.
Durante o trabalho, ateno e cuidados no devem ser negligenciados. No local de trabalho
deve existir ordem e limpeza.
No permitido fumar, comer ou beber no laboratrio.
O uso do jaleco obrigatrio. A fibra do jaleco deve ser de algodo, tendo em vista que
fibras sintticas so inflamveis.
As aparelhagens devem ser montadas com segurana. A introduo de termmetros e tubos
ou bastes de vidro em rolhas deve ser realizado com as devidas precaues.
Vidraria danificada no deve ser empregada.
Em caso de risco com os olhos, usam-se culos de proteo.
Nos trabalhos em que se exibe o emprego de presso reduzida (frascos de Dewar,
dessecadores a vcuo, destilao a vcuo, etc.) ou de metais alcalinos, obrigatrio o uso
de vidraria adequada, luvas e culos. Recipientes de vidro de parede fina ou de fundo chato
no devem ser evacuados. Frascos evacuados devem ser manuseados com muito cuidado e
o aquecimento unilateral proibido.
O manuseio de gases venenosos ou irritantes deve ser feito em capela. O mercrio no
deve ser derramado. Caso acontecer, recolhe-se com uma pina e se elimina o resduo com
restos de carvo, de iodo ou flor de enxofre.
Manter sempre limpa a aparelhagem e a mesa do trabalho. Evitar derramamentos e, caso
aconteam, limpar o local imediatamente. No fim do perodo, deve-se colocar o material
pessoal que lhe foi atribudo, limpo, e repor qualquer aparelho especial no seu lugar
prprio.
Nunca trabalhe sozinho no laboratrio, em caso de acidente no existe socorro imediato.
Trabalhe com substncias incuas como se fossem txicas. O meio ambiente pode tambm
vir a ser atingido.

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MANUSEIO COM PRODUTOS QUMICOS


Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente antes de utilizlo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar do que tem o frasco certo.
Antes de utilizar qualquer produto qumico informe-se sobre a sua toxidade.
Evitar qualquer contato com a pele.
Nunca pipetar sem o auxlio de um pipetador.
Observar o ponto de inflamabilidade de lquidos imiscveis com a gua.
Solventes capazes de formar perxidos (ter etlico-sulfrico, tetraidrofurano, dioxano,
etc.) devem estar isentos de perxidos ao serem destilados.
Ao trabalhar com metais alcalinos, hidretos metlicos e metalamidas, observar a total
ausncia de umidade. proibido o emprego de banhos de gua ou vapor.
Metais alcalinos podem reagir com exploso em presena de solventes halogenados
(CHCl3, CH2Cl2, CCl4, etc.).
No verter solventes na pia. Transformar todos os produtos qumicos, atravs de reaes,
em substncias incuas. Armazen-los em recipientes adequados ou recuper-los.
Sempre trabalhar em capela com substncias irritantes, txicas ou de odor desagradvel.
Somente com as janelas da capela abaixadas pode-se garantir uma perfeita exausto.

INSTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS


PERIGOSOS
Hidretos alcalinos ou disperses de sdio
Suspender em dioxano e lentamente adicionar o isopropano. Agitar at completa
reao do hidreto ou do metal. Adicionar gua cautelosamente, at formao de
soluo lmpida. Neutralizar e verter em container adequado.
Hidretos de ltio e alumnio
Suspender em ter, THF ou dioxano. Gotejar acetato de etila at total transformao
do hidreto e resfriar em banho de gelo. Adicionar cido 2 mol/L at formao de
soluo lmpida, neutralizar e verter em container adequado.
Boroidreto alcalino
Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol e agitar ou deixar em
repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida. Neutralizar e verter
em container adequado.

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Organolticos e compostos de Grignard


Dissolver ou suspender em solvente inerte (ter, dioxano, tolueno, etc.). Adicionar
lcool, gua e cido 2 mol/L, na seqncia, at formao de soluo lmpida e verter
em container adequado.
Sdio
Introduzir pequenos pedaos em metanol em repouso at completa dissoluo do
metal. Adicionar gua com cuidado at soluo lmpida, neutralizar e verter em
container adequado.
Potssio
Introduzir em butan-1-ol ou lcool tert-butlico anidro, diluir com etanol e ao final
com gua. Neutralizar e verter em container adequado.
Mercrio
Metal recuperar para uso posterior.
Sais de mercrio ou suas solues precipitar o mercrio sob forma de sulfeto, filtrar
e guard-lo.
Metais pesados e seus sais
Precipitar sob a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos, sulfetos, etc.),
filtrar e armazenar.
Cloro, bromo, dixido de enxofre
Absorver em NaOH 2 mol/L e verter em container adequado.
Cloretos de acila, anidridos de cido, PCl3, PCl5, cloreto de tionila, cloreto de sulfurila
Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2 mol/L.
Neutralizar e verter em container adequado.
cido clorossulfnico, cido sulfrico ou ntrico concentrado, oleum
Gotejar, sob agitao e com cuidado, sobre gelo ou gelo mais gua. Neutralizar e
verter em container adequado.
Dimetilsulfato, iodeto de metila
Cautelosamente, adicionar a soluo concentrada de NH3, neutralizar e verter em
container adequado.

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Presena de perxidos, perxidos em solventes (ter, THF, dioxano)


Reduzir em soluo aquosa cida (Fe2+ sais, bissulfito), neutralizar e verter em
container adequado.
Sulfeto de hidrognio, tiis, cido ciandrico e clorocianetos
Oxidar com hipoclorito (NaOCl).

PLANEJAMENTO E REGISTRO DOS TRABALHOS DE LABORATRIO


O manual de laboratrio deve ser consultado antes da realizao de qualquer tarefa.
essencial a compreenso dos objetivos e dos princpios do experimento, que no devem
ser tratados como uma receita, e sim planejado dentro do tempo e do material disponvel.
Deve-se chegar ao laboratrio preparado. Em caso de duvida no hesitar em perguntar.
As tcnicas usadas em laboratrio devem ser compreendidas detalhadamente com leituras
complementares para consolidar o conhecimento adquirido.

REGISTROS
Durante o desenvolvimento do trabalho em laboratrio preciso observar e anotar
todos os detalhes do processo num dirio de laboratrio. Alteraes previstas ou no previstas
a partir da tcnica original, mudana de cor e aumento de temperatura so exemplos de
ocorrncias que devem ser registradas. O dirio de laboratrio deve ser do tipo capa dura com
pginas numeradas e datadas no decorrer de seu preenchimento.
Aps o trmino da experincia elabora-se o relatrio a partir da prescrio da tcnica e
dos registros do dirio. No relatrio deve constar a denominao oficial e trivial do composto
obtido, as constantes fsicas da literatura (ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade e
ndice de refrao), constantes encontradas na prtica, a equao da reao, as quantidades
empregadas (em grama e em mol), a aparelhagem empregada, a descrio exata da tcnica de
preparao, o rendimento e o clculo do rendimento.
O rendimento dado em porcentagem e calculado a partir do rendimento terico que
resulta da equao da reao e das quantidades empregadas. Calcula-se o rendimento para
cada etapa da sntese. O rendimento para o produto final calculado a partir do primeiro
produto de partida.
No caderno deve constar ainda uma breve fundamentao terica relacionada com os
registros feitos no dirio. No final se discute o trabalho desenvolvido e comparam-se os dados
obtidos de literatura.

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1 DETERMINAO DE CONSTANTES FSICAS EM COMPOSTOS


ORGNICOS
1.1 OBJETIVOS

Identificar compostos orgnicos pelas suas constantes fsicas.

Montar aparelhagens destinadas determinao dos pontos de fuso e de ebulio.

Relacionar a estrutura das molculas com as densidades, pontos de fuso ou de ebulio.

1.2 INTRODUO
A determinao das constantes fsicas de compostos orgnicos representa um
procedimento rotineiro no laboratrio para a sua caracterizao e para estabelecer critrios de
pureza. As constantes fsicas geralmente determinadas em laboratrio so os pontos de fuso,
pontos de ebulio, densidades, ndices de refrao e poder rotatrio. Nesta prtica, sero
apresentadas algumas tcnicas de determinao das constantes fsicas de compostos
orgnicos.
1.2.1 PONTO DE FUSO
Para compostos slidos, a constante fsica mais empregada na identificao o ponto
de fuso. A temperatura na qual uma substncia passa do estado slido para o lquido, ou
ainda a temperatura em que os estados slido e lquido se encontram em equilbrio, recebe a
denominao de ponto de fuso. Geralmente, a passagem do estado slido para o lquido de
uma substncia ocorre dentro de um intervalo ou variao mnima de temperatura, cerca de
0,5 a 1,0oC. Com o objetivo de simplificar a denominao, estes intervalos so chamados de
ponto de fuso (abreviado PF ou mp melting point).
Os produtos impuros, no entanto, apresentam um intervalo maior de variao que
depende do nmero de componentes da mistura e das suas propores percentuais ou
moleculares. A presena de impurezas, embora em pequena proporo, baixa o ponto de fuso
e aumenta o intervalo do mesmo.
Em vista do exposto, o ponto de fuso, alm de identificar o composto tambm um
critrio de pureza.
Ocorre algumas vezes que certos compostos orgnicos sofrem decomposio com o
aumento da temperatura, antes de atingir o ponto de fuso. Nestes casos, a temperatura em que
a decomposio do composto ocorre precisa ser assinalada.
1.2.2 PONTO DE EBULIO
O ponto de ebulio pode ser definido como sendo a temperatura na qual a presso de
vapor de um lquido igual presso externa exercida sobre a superfcie ou, ainda, a
temperatura em que o vapor e o lquido esto em equilbrio a uma dada presso. Chama-se
ponto de ebulio normal a temperatura na qual um lquido entra em ebulio presso de
760 mmHg. Como conseqncia destes fatos, o ponto de ebulio das substncias varia de um

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lugar geogrfico para outro. Assim, em Curitiba, a gua ferve em torno de 98oC enquanto no
Rio de Janeiro a gua entra em ebulio a 100oC.
Como o ponto de ebulio depende da presso, este fato aproveitado na destilao de
substncias que se decompem a temperatura de ebulio normal ou que apresentam ponto de
ebulio elevado. Para tal fim, provoca-se nos vasos que contm estas substncias uma
reduo de presso, fenmeno este conhecido por destilao presso reduzida.
O ponto de ebulio das substncias puras, a uma dada presso, sempre exato e se
mantm constante durante a ebulio, enquanto o das misturas varia dentro de um intervalo de
temperatura que depende da natureza e das propores dos seus constituintes.
1.2.3 DENSIDADE
A densidade de uma substncia A em relao a uma substncia B representada pela
razo entre a massa de determinado volume da substncia A e a massa de igual volume da
substncia B.
dA,B = mA/mB
dA,B = densidade de A em relao a B;
mA = massa de determinado volume da substncia A;
mB = massa de igual volume da substncia B.
universalmente aceito ao determinar-se a densidade relacionar-se a massa dos
slidos e lquidos massa da gua destilada a 4oC e 1 atm. Assim, se a densidade de uma
substncia mencionada sem qualquer outra indicao, subentende-se que ela se refere
densidade da substncia em relao gua destilada a 4oC e sob presso de 1 atm.
1.2.4 MASSA ESPECFICA
A massa especfica definida pela razo entre a massa de um corpo formado por uma
substncia e o volume do corpo considerado. comum entre os autores considerar a
densidade como sinnimo de densidade relativa e a massa especfica e a densidade absoluta
como sendo sinnimas. Para fins prticos, a massa especfica e a densidade podem ser
representadas por um mesmo nmero.

= m/v
= massa especfica do corpo
m = massa do corpo
v = volume do corpo
1.3 PROCEDIMENTO
1.3.1 DETERMINAO EXPERIMENTAL DE PONTOS DE FUSO
Caso existirem tubos de Thiele no laboratrio, monta-se a aparelhagem ilustrada na
Figura 1. Fixe o tubo de Thiele a uma haste metlica com garras preenchendo-se o tubo de

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Thiele cuidadosamente com vaselina ou glicerina. Fura-se uma rolha de cortia para acomodar
um termmetro de 260C. Corta-se uma seo para visualizar a escala do termmetro. Fixa-se
o tubo capilar contendo a amostra no termmetro de modo que o bulbo do termmetro
coincida com a amostra contida no tubo capilar. Este conjunto dever ser mergulhado no
banho de aquecimento no tubo de Thiele. O termmetro deve imergir no tubo ficando 2cm
acima da abertura lateral. Fechando a garra, o termmetro fixa-se na rolha.
Para introduzir a amostra no tubo capilar, inverta-o com a extremidade aberta na
substncia-problema; a seguir, por rotao contnua e com repetidos golpes sobre a palma da
mo, force a sua introduo at o fundo do mesmo.
O aquecimento do banho poder ser feito atravs de um bico de Bunsen, de modo que
a temperatura deve ser elevada vagarosamente (1-2oC por minuto). Na proximidade do ponto
de fuso, o controle da temperatura dever ser feito com cuidado, sendo aconselhado o
aumento de no mximo 1oC por minuto.
Verifique no termmetro a temperatura do incio e do final da fuso, cujo intervalo no
dever exceder 0,5oC.
Determine ainda o ponto de fuso para as amostras usando o aparelho de ponto de
fuso e compare os dois mtodos. Anote os resultados obtidos.
1.3.2 DETERMINAO DE DENSIDADE
Para a determinao da densidade de lquidos, pode-se usar um picnmetro. Pese
inicialmente o picnmetro vazio. A seguir, encha-o com gua at o trao de referncia e peseo. Esvazie-o e encha-o a seguir com cada uma das amostras-problema. Calcule as densidades
e anote os resultados obtidos.
PROBLEMA
Como voc faria para determinar a densidade do material slido que compe, por
exemplo, uma rolha, usando somente uma proveta, uma balana e gua destilada?
1.3.3 DETERMINAO EXPERIMENTAL DO PONTO DE EBULIO
Monte o sistema de acordo com a Figura 2. Coloque em um tubo de ensaio 2 a 3 mL
de amostra e um termmetro apropriado. Fixe, com um anel de borracha ou ltex, o tubo de
ensaio de modo a coincidir a extremidade inferior do tubo de ensaio com o bulbo do
termmetro. Mergulhe no lquido um tubo capilar com a extremidade fechada voltada para
cima.
Mergulhe o conjunto (termmetro, tubo capilar e tubo de ensaio) na vaselina ou
glicerina contida no tubo de Thiele de modo que o bulbo do termmetro coincida com a parte
superior da curvatura lateral do tubo de Thiele.
Aquea moderadamente (cerca de 3oC por minuto) a parte lateral do tubo de Thiele.
A temperatura de ebulio do lquido ser lida no termmetro quando uma corrente de
bolhas de ar, rpida e contnua, emergir do tubo capilar; ou, aps a corrente contnua retire a

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chama e, quando o lquido comear a adentrar no capilar, leia a temperatura. Anote os


resultados obtidos.
Figura 1 Aparelho para determinao

Figura 2 Aparelho para determinao

experimental do ponto de fuso

experimental do ponto de ebulio

REGISTRO DOS RESULTADOS


Nome: _____________________________________________________________________
Assunto: ___________________________________________________________________
Objetivo: ___________________________________________________________________

Nome do
composto

Massa
molecular

Estrutura

P.F. Exp.
(oC)

P.F. Lit.
(oC)

a) anidrido
malico

54 56

b) naftaleno

80 82

c) acetanilida

113,5 114

d) cido benzico

121,5 - 122

e) p-nitroanilina

148 - 149

Foras
intermoleculares

Anlise e
concluso

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Nome do
composto

Massa
molecular

Estrutura

P.E. Exp.
(oC)

P.E. Lit.
(oC)

a) hexano

68,7

b) tolueno

110,6

c) butan-1-ol

117,2

14

Foras
Anlise e
intermoleculares concluso

1.4 QUESTIONRIO
1.Defina ponto de fuso e ponto de ebulio.
2. mais fcil realizar o cozimento de um alimento ao nvel do mar ou no alto de uma
montanha? Explique.
3. Sem utilizar tabelas, liste os hidrocarbonetos a seguir em ordem decrescente de pontos de
ebulio. Justifique a sua resposta.
a) 3,3-dimetilpentano
b) n-heptano
c) 2-metileptano
d) n-pentano
e) 2-metilexano
4. Liste os compostos a seguir, sem utilizar tabelas, em ordem decrescente de ponto de
ebulio. Explique a sua resposta.
a) hexan-3-ol
b) n-hexano
c) 2-metilpentan-2-ol
d) lcool n-octlico
e) lcool n-hexlico
5. As densidades dos gases so menores que as dos lquidos. Explique.
6. Um cubo de metal de 5,00 cm de aresta tem uma massa de 647 g. A anlise qumica de uma
pequena amostra limada do cubo mostra que o metal ferro (densidade = 7,86 g/cm3). O que
voc pode dizer a respeito do cubo?
7. Os pontos de ebulio, sob presso de 1 atm, da propanona, butanona, pentan-3-ona e
hexan-3-ona so, respectivamente, 56, 80, 101 e 124C.
a) escreva as frmulas estruturais destas substncias
b) estabelea uma relao entre as estruturas e os pontos de ebulio.

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2 DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR


2.1 OBJETIVOS

Separar lquidos imiscveis com alto PE e baixa volatilidade, desde que o mesmo
seja imiscvel com gua;

Separar pastas ou ismeros quando outros mtodos como a extrao ou destilao


normal falharem;

Separar o eugenol do cravo por destilao por arraste de vapor;

Relacionar a solubilidade dos compostos orgnicos com a escolha do solvente para


a extrao;

Identificar os grupos funcionais do composto por espectro de infravermelho e


preparao de derivado;

2.2 INTRODUO
Muitas substncias de PE elevado, pouco ou nada miscveis com gua, ou insolveis
em gua podem ser destiladas junto com o vapor dgua a temperaturas inferiores a 100C,
sendo condensadas junto com a gua.
As presses de vapor dessas substncias no se influenciam, ao contrrio do que
acontece com substncias miscveis onde o PE depende de frao molar da frao molar de
cada um dos componentes.
O naftaleno, um slido, tem PE 128C, mas destila com gua a uma temperatura
inferior a 100C. Muitas substncias se decompem antes de atingirem o PE, o que impede a
separao de impurezas.
Pela destilao por arraste de vapor torna-se possvel sua purificao a temperaturas
mais baixas. A destilao por arraste de vapor apresenta a vantagem da seletividade no caso
de haver misturas em que a substncia que se deseja purificar seja voltil com o vapor e as
demais no sejam. A tcnica muito utilizada no processamento de leos e de resinas naturais
que podem ser separadas das fraes no volteis.
Tambm ismeros como o o e p-nitrofenol podem ser separados utilizando esta
tcnica.
O ponto de ebulio constante durante a destilao enquanto quantidades adequadas
de gua e componente orgnico estiverem presentes para saturar o espao com vapor.
A presso total p do sistema corresponde soma das presses parciais pA e pB, e no
depende da relao molar dos componentes.

Quando a soma das presses parciais se igualar presso atmosfrica, o PE atingido


ser a uma temperatura inferior do componente com PE mais baixo e permanece constante
enquanto as duas fases coincidirem. A composio do vapor dada pela Lei de Avogadro. A
relao absoluta dada pelo nmero de molculas nA e nB.

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A relao em peso dada pela expresso:

Onde: MA e MB correspondem aos pesos moleculares dos componentes.


EXEMPLO:
O emprego dessa igualdade permite, por exemplo, o clculo da composio do
destilado anilina/gua. O PE dessa mistura presso normal 98,5C. A presso de vapor da
anilina a essa temperatura de 43 Torr e da gua 717 Torr.
A = Anilina
B = gua

Portanto, o destilado tem uma relao em peso de anilina:gua de 0,31:1


leos essenciais definem um grupo de substncias naturais de varivel poder
aromatizante, de composio mais ou menos complexa, que fazem parte do organismo de
diversas espcies vegetais e de algumas espcies animais, das quais so extrados segundo
processamento especfico para cada caso.
Neste experimento, o eugenol (4-alil-2-metoxifenol), Figura 8, que um leo
essencial encontrado no leo de cravo (Eugenia caryophyllata), ser isolado usando-se a
tcnica da destilao por arraste de vapor. Uma vez obtido, o leo essencial ser separado da
soluo aquosa com o uso de cloreto de metileno, um solvente imiscvel em gua. Finalmente,
a fim de facilitar a sua caracterizao, o eugenol ser convertido em um derivado, o benzoato
de eugenila. Este derivado possui um ponto de fuso bem definido.
Figura 8 Estrutura do eugenol

OH
OCH3

CH2
PE=256C

CH

MM=164,20g/mol

CH2
d=1,06g/cm

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2.3 PROCEDIMENTO
2.3.1 OBTENO DO EUGENOL
Monte a aparelhagem conforme a Figura 9 usando um balo de trs bocas (500 mL).
O frasco coletor (125 mL) pode ser um erlenmeyer e a fonte de aquecimento pode ser uma
manta eltrica ou um bico de Bunsen. Coloque 10 g de cravos em um balo de trs bocas e
adicione 150 mL de gua. Inicie o aquecimento de maneira a ter uma velocidade lenta, mas
constante, de destilao. Durante a destilao, continue a adicionar gua atravs do funil de
separao em uma velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de destilao.
Continue a destilao at coletar 100 mL do destilado.
Retire a gua do funil de separao e coloque o destilado nele. Extraia o destilado com
duas pores de cloreto de metileno (10 mL). Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Se
a fase orgnica for separada com cuidado, no ser necessrio usar agente dessecante (sulfato
de sdio ou sulfato de magnsio anidro) caso contrrio recomenda-se o seu uso. Decante a
soluo de qualquer agente dessecante e evapore a maior parte do solvente em banho-maria na
capela. Transfira o lquido restante para um tubo de ensaio pesado previamente e concentre
novamente o contedo por evaporao em banho-maria at que somente um resduo oleoso
permanea. Seque o tubo de ensaio e pese-o. Calcule a percentagem de extrao de leo
considerando a quantidade original de cravo usada.
Figura 9 - Aparelhagem para destilao por arraste de vapor

2.3.2 PREPARAO DO DERIVADO


Coloque cerca de 0,2 mL de eugenol bruto em um tubo de ensaio pequeno e adicione 1
mL de gua. Adicione algumas gotas de uma soluo 1 mol L-1 de hidrxido de sdio at que
o leo seja dissolvido. A soluo final pode ser turva, mas no dever conter gotas grandes de

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leo. Adicione cuidadosamente 0,1 mL (4 a 5 gotas) de cloreto de benzola. O excesso de


cloreto de benzola dever ser evitado, pois impede a cristalizao do produto final. Aquea a
mistura em banho-maria durante 5 a 10 minutos. Esfrie a mistura e atrite o interior do tubo de
ensaio com a ajuda de um basto de vidro, at que a mistura solidifique. Caso isto no
acontea, esfrie a mistura em um banho de gelo. Caso ainda no haja solidificao, decante a
fase aquosa. Adicione algumas gotas de metanol ao leo e continue a atritar o interior do tubo
com basto de vidro em um banho de gelo. Colete o slido em um funil de Hirsch e lave-o
com um pequeno volume de gua gelada. Recristalize o slido em uma quantidade mnima de
metanol. No caso de um leo se separar da soluo, reaquea a mesma, esfrie-a mais
lentamente e atrite o interior do recipiente. Colete os cristais em um funil de Hirsch, seque-os
e determine seu ponto de fuso. O ponto de fuso do benzoato de eugenol 70oC.
2.4 QUESTIONRIO
1. Por que o eugenol melhor separado atravs de uma destilao por arraste de vapor do que
por meio de uma destilao simples?
2. Cite um exemplo de um sal dessecante e explique a sua ao.
3. Calcule o rendimento de extrao (porcentagem em massa do leo de cravo isolado) e
discuta os seus resultados.
4. Escreva o mecanismo de decomposio do cloreto de benzola em gua.
5. Em quais casos recomenda-se a destilao por arraste de vapor?
6. Discorra sobre as aplicaes de leos essenciais.
7. Represente a reao de obteno do derivado.
8. Represente a reao entre o eugenol e NaOH e escreva estruturas de ressonncia que
mostrem como o nion do eugenol estabilizado.
9. Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do eugenol a partir do leo de
cravo? (eugenol: p.f. = -11oC; p.e. = 254oC)
10. Que outro reagente poderia ser utilizado no lugar do cloreto de benzola, visando
preparao do benzoato de eugenol?
11. Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais.

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3 OBTENO DA CAFENA A PARTIR DA ERVA MATE


3.1 OBJETIVOS
1. Extrair a cafena do ch preto ou erva-mate.
2. Estabelecer as condies para a escolha do solvente.
3. Apresentar alguns aspectos para obteno de cristais com mxima pureza.
4. Purificar a cafena obtida.
3.2 FUNDAMENTOS TERICOS
Alcalides so substncias orgnicas nitrogenadas de carter bsico, de origem
vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos bastante caractersticos nos organismos humanos.
Nem todas as substncias classificadas como alcalides obedecem rigorosamente a todos os
itens desta definio. Por exemplo, o alcalide de pimenta (piperina) no bsico, mais tem
acentuada ao fisiolgica. J a cafena, objeto de nossa prtica, tem uma atividade fisiolgica
to reduzida que vrios autores no a classificam como alcalide. Do ponto de vista qumico,
os alcalides no constituem um grupo homogneo de substncias. Todos, porm, apresentam
estruturas qumicas derivadas de um composto heterocclico. Uma classificao qumica de
alcalides baseia-se na estrutura deste heterocclico: alcalides da piridina (ex.: nicotina), da
xantina (ex.: cafena, teobromina), da quinolina, do pirrol, da piperidina, etc.
Certas famlias vegetais so particularmente ricas em alcalides, tais como as rubiceas (caf)
e as solanceas (fumo).
A cafena um alcalide derivado da xantina, e tem a seguinte estrutura:

CH3

H3C 1 9 8 N 7
N
6
2
N
1,3,7 - trimetilxantina
O
N 4
5
3
CH3
Cafena
A cafena foi isolada do caf por RUNGE em 1820 e do ch preto por OUDRY em
1827. Ela encontrada ainda no guaran, erva-mate e em outros vegetais.
A cafena relativamente txica. Doses superiores a 0,15 g podem ser letais. A
concentrao de cafena em refrigerantes no pode exceder a 0,02%.
O efeito estimulante das solues de gros de caf, ch, erva-mate e semente de coca
devido, principalmente, presena da cafena, que possui frmula molecular C8H10N4O2. Sua
estrutura foi estabelecida pelo estudo de seus produtos de degradao e pela sntese de 1,3,7trimetil-2,6-dioxopurina. Um gro de caf contm de 3-5% de cafena e um trao de tiofilina,

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um homlogo inferior no qual falta um grupo metil em posio 7. Estes compostos esto
relacionados com as importantes purinas, adenina e guanina, as quais esto presentes nos
cidos ribonuclicos (RNA e DNA).
Nesta experincia a cafena extrada das folhas de ch por gua quente, na qual
completamente solvel (cerca de 18g/100mL 80oC). Impurezas coloridas como o cido
tnico podem ser removidas como sais de clcio por adio de carbonato de clcio. A cafena
na forma anidra tem PF=238C.
Na purificao da cafena voc dever pesquisar a bibliografia apontada pelo professor
sobre a purificao de um slido por cristalizao. A cristalizao ou recristalizao um
processo importante para purificao de compostos orgnicos. Neste processo, a substncia
impura dissolvida a quente num solvente adequado, filtrada a quente e cristalizada a frio. Os
detalhes mais importantes na recristalizao so a escolha do solvente adequado e o
conhecimento da tcnica da recristalizao.

CUIDADOS
Evite contato com os vapores de clorofrmio e no permita que o lquido entre em contato
com a pele. O vapor irritante e causa nuseas. Guarde o clorofrmio recuperado para uso
posterior. Derrame a soluo morna de cafena em um pequeno bquer e lave com o
clorofrmio recuperado. Evapore a soluo at a secura, na capela.

3.3 PROCEDIMENTO
Em um erlenmeyer de 500 mL coloque 30 g de ch preto, 300 mL de gua e 15 g de
carbonato de clcio em p. Aquea a mistura ebulio com agitao ocasional por 20
minutos, filtre a mistura quente num funil de Bchner e pressione o slido contido no filtro
com o fundo de um bquer ou erlenmeyer, para obter o mximo possvel de lquido.
Esfrie o extrato aquoso a 15-20C, transfira-o para um funil de separao e extraia a
cafena com 3 pores sucessivas de 25 mL de clorofrmio ou cloreto de metileno. Transfira
os extratos para um balo de destilao e destile o solvente utilizando manta de aquecimento
ou banho-maria. Para purificar o produto cru, dissolva-o em cerca de 10 mL de benzeno
quente (aquea-o em banho-maria na capela at 60-80C; cuidado, pois o benzeno
carcinognico!). Adicione 15-20 mL de ter de petrleo e deixe o produto recristalizar. Colete
os cristais atravs de filtrao em funil de Bchner e lave com um pouco de ter de petrleo
PF=225-228C.

3.4 QUESTIONRIO
1. Aponte as condies de escolha do solvente para recristalizao.
2. Cite as regras tcnicas para execuo da cristalizao.
3. Entre os solventes: gua, benzeno e ligrona (pesquise em laboratrio e apresente os
resultados ao professor) qual seria o mais conveniente para o cido benzico? Justifique a
sua resposta.
4. Na purificao de um slido por recristalizao em um solvente, aconselhvel esfriar a
soluo rapidamente ou lentamente? Explique.

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5. Deve-se recomendar a filtrao com suco de uma soluo na qual o solvente o ter de
petrleo?
6. Quais vantagens apresenta a gua como solvente para uma recristalizao? Que vantagens
traz o tetracloreto de carbono sobre o ter e o benzeno? E o etanol sobre o lcool noctlico?
7. Por que importante reduzir ao mnimo a evaporao durante a filtrao de uma soluo
quente?
8. Qual a funo do carbonato de clcio na extrao da cafena?
9. Por que devemos esfriar a 15-20C o extrato aquoso?
10. A que funo orgnica pertence a cafena?
11. Calcule a percentagem de cafena existente no ch.
12. O que um alcalide?
13. Quais as estruturas dos heterociclos: piridina, nicotina, piperidina, pirrol, quinolina e
xantina?
14. O coeficiente de partio de um produto entre dois lquidos imiscveis a razo entre as
concentraes de equilbrio do composto nas duas fases. Supondo que o coeficiente de
partio para um determinado composto seja 5, para clorofrmio/gua, qual ser a
concentrao do composto em cada fase, aps se agitarem 50 mL de uma soluo aquosa
contendo 30 g/L do produto com 50 mL de clorofrmio?
15. Supondo os mesmos dados acima, qual a concentrao residual do produto na fase aquosa
aps:
2 extraes com 25 mL de clorofrmio.
5 extraes com 10 mL de clorofrmio.
16. Em qual caso a extrao foi mais eficiente?
17. Alm da cafena, cite pelo menos cinco alcalides extrados de plantas, com seus
respectivos empregos farmacolgicos ou atividade biolgica.

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4 SAPONIFICAO DE UM LEO VEGETAL


4.1 OBJETIVOS

Preparar um sabo a partir do leo vegetal extrado no extrator Soxhlet.

Complementar a prtica com estudos sobre:


o Composio cromatogrfica do leo.
o Metilao dos cidos graxos.

4.2 FUNDAMENTOS TERICOS


A finalidade desta experincia preparar um sabo a partir de um leo vegetal.
Gorduras animais e leos vegetais so steres de cidos carboxlicos de elevada massa
molecular e do glicerol. Quimicamente, essas gorduras e leos so chamados triglicerdeos. O
glicerol pode estar esterificado por trs diferentes cidos graxos. Os cidos graxos podem ser
liberados por hidrlise alcalina.
FRMULA

R1

O
C O CH2
NaOH

R2 C O CH
O
R3 C O CH2
O
Triglicerdeo

SAPONIF.
OU
HIDRLISE

R1COO Na
+
R2COO Na
R3COO Na

Sais de cidos
carboxlicos

HO CH2
HO CH
HO CH2

Glicerol

As gorduras e leos mais usados na preparao de sabo so o sebo animal, gordura de


cco e leo vegetal. O comprimento da cadeia carbonada e o nmero de duplas ligaes no
cido carboxlico do leo ou da gordura determinam as propriedades do sabo.
Um sal de uma cadeia de cido graxo saturado torna o sabo mais duro e insolvel. Os
fabricantes de sabo usam o sebo e a gordura de cco para a saponificao. O sabo resultante
contm os sais do cido palmtico, esterico e o olico (do sebo) e os sais do cido lurico e
mirstico (da gordura de cco). A gordura de cco aumenta a suavidade e a solubilidade do
sabo. Os sabonetes geralmente so muito bem lavados para eliminar resduos de lcali. O
glicerol mantido na medida do possvel. Sabes mais suaves so preparados com KOH.
Sebo:
CH3(CH2)14COOH .........................................cido palmtico
CH3(CH2)16COOH........................................cido esterico

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CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH............... cido olico


Gordura de cco:
CH3(CH2)10COOH.........................................cido lurico
CH3(CH2)12COOH.........................................cido mirstico
4.3 PROCEDIMENTO
Prepare uma soluo de 10 g de NaOH em uma mistura de 18 mL de H2O e 18 mL de
etanol 95%. Coloque 10 g de gordura ou leo em um bquer de 250 mL e adicione a ele a
soluo preparada. Aquea a mistura em banho-maria durante 30 minutos. A parte, prepare
outra soluo (40 mL) 50:50 de gua e etanol. Pequenas pores desta soluo so
adicionadas durante os 30 minutos de aquecimento para prevenir a formao de espuma. Agite
a mistura constantemente.
Em um bquer de 400mL, prepare uma soluo de 50 g de NaCl em 150 mL de H2O.
Verta rapidamente a reao de saponificao sobre essa soluo fria. Agite durante alguns
minutos. Esfrie temperatura ambiente em banho de gelo. Colete o sabo precipitado por
filtrao a vcuo usando um funil de Bchner. Lave o sabo com duas pores de gua com
gelo.
Deixe secar o sabo durante a noite. Pese o produto.
OBSERVAES
Deve-se complementar a prtica com estudo sobre a metilao dos cidos graxos (formas de
metilao) e a sua anlise cromatogrfica.
4.4 QUESTIONRIO
1. Descreva com equaes, a formao do sabo a partir do leo de soja.
2. a) Como efetuaria a determinao da percentagem de cidos graxos encontrados em
qualquer leo ou gordura?
b) Apresente as equaes gerais.
3. Justifique a diferena de solubilidade entre o sabo de sebo e o de qualquer leo vegetal.
4. Por que a adio de sal provoca a precipitao do sabo?
5. Justifique o emprego da mistura de etanol e gua usada na saponificao.
6. Por que necessrio usar gelo e gua gelada na experincia?

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5 CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA


5.1 OBJETIVOS

Determinar a pureza de compostos.

Identificar componentes de um composto a partir do clculo do Rf.

Avaliar a polaridade de alguns compostos.

5.2 INTRODUO
A cromatografia definida como a separao de dois ou mais compostos diferentes
por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel lava continuamente a
mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de outras
variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados ordenadamente.
Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados facilmente e aqueles com maior
interao permanecem retidos.
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas temos diversos tipos de
cromatografia:
Slido-lquido (coluna, camada fina, papel).
Lquido-lquido.
Gs-lquido.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas do slido devido
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor adsoro,
dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:

Formao de Sais > Coordenao > Ligao de Hidrognio > Dipolo-Dipolo > Van der Waals.

5.2.1 APLICAO
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica muito importante para a
separao rpida e anlise quantitativa de pequenas quantidades de material. Ela usada para:
determinar a pureza do composto, identificar componentes de uma mistura comparando-os
com padres, acompanhar o curso de uma reao pelo aparecimento dos produtos e
desaparecimento dos reagentes ou isolar componentes puros de uma mistura (cromatografia
em camada delgada preparativa).
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma camada fina do
adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico uma placa de vidro (outros
materiais podem ser usados).

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5.2.2 PREPARAO DA FASE ESTACIONRIA


Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em gua (ou outro
solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se placa de camada delgada.
Quando a placa de camada delgada colocada verticalmente em um recipiente fechado (cuba
cromatogrfica) que contm uma pequena quantidade de solvente, este eluir pela camada do
adsorvente por ao capilar (veja Figuras 9 e 10).

Figura 9 Aplicao da amostra na placa

Figura 10 Eluio da placa cromatogrfica

5.2.3 APLICAO DA AMOSTRA


A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes sucessivas de
uma soluo da amostra com um pequeno capilar. Deve-se formar uma pequena mancha
circular. medida que o solvente sobe pela placa, a amostra compartilhada entre a fase
lquida mvel e a fase slida estacionria. Durante este processo, os diversos componentes da
mistura so separados.
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e seca at que esteja
livre do solvente. Cada mancha corresponde a um componente separado da mistura original.
Para a visualizao deve-se revelar a placa. Um mtodo bastante comum o uso de
vapores de iodo, que reage com muitos compostos orgnicos formando complexos de cor caf
ou amarela. Outros reagentes para visualizao so: nitrato de prata (para derivados
halogenados), verde de bromocresol (para cidos), ninidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o ndice de reteno (Rf)
de um composto. Na cromatografia em camada fina o Rf funo do tipo de suporte ou fase
fixa empregada e do eluente. Ele definido como a razo entre a distncia percorrida pela
mancha do componente e da distncia percorrida pelo eluente (veja Figura 10). Portanto:

Rf

dc
de

Onde: dc = distncia percorrida pelo componente da mistura.


de = distncia percorrida pelo eluente quando as condies de medida forem
complemente especificadas.

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O valor de Rf constante para qualquer composto dado e corresponde a uma


propriedade fsica. Este valor deve, apenas, ser tomado como guia j que existem vrios
compostos com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada delgada, um
determinado composto arrastado pelo solvente.
Estas condies so:
1. Sistema de solvente utilizado.
2. Adsorvente usado.
3. Espessura da camada de adsorvente.
4. Quantidade relativa de material.
5.3 PROCEDIMENTO
Aplicar com o auxlio de um capilar uma pequena poro da amostra lquida,
ou slida diluda em pequena quantidade de lcool etlico ou diclorometano, sobre a superfcie
de placas de slica gel a cerca de 0,5cm da extremidade inferior da placa e separadas entres si.
A placa deve ser semeada de modo que, no princpio da corrida do eluente, a mancha da
soluo (amostra diluda) fique acima do nvel do solvente.
Colocar cada uma das placas (com a extremidade semeada para baixo) em uma
cmara cromatogrfica.
Cada cuba cromatogrfica dever conter um eluente diferente. So eles: acetato
de etila, diclorometano e hexano. No esquecer: O nvel do eluente, dentro da cuba, dever
estar abaixo do nvel das manchas na placa.
Deixar o eluente ascender pela placa at atingir cerca de 0,5cm antes de
alcanar a extremidade superior da placa recoberta pelo adsorvente (fase fixa).
Durante a corrida do solvente (eluente), manter a cuba cromatogrfica fechada
para que a atmosfera fique saturada pelo vapor do eluente.
Aps a corrida, retirar a placa da cuba cromatogrfica e marcar a posio do final da
corrida do eluente e de qualquer mancha evidente da amostra. Se no for possvel visualizar as
manchas dos compostos na placa, coloc-la numa atmosfera de iodo para revelar as manchas
das substncias pesquisadas.
Calcular o Rf para cada amostra em cada eluente.

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Obs. O valor de Rf constante para cada composto e corresponde a uma propriedade


fsica. Este valor deve ser tomado, apenas, como guia, j que existem vrios compostos com o
mesmo Rf.
5.4 QUESTIONRIO
1. Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma mistura
sejam adsorvidos pelas partculas do slido.
2. Por que se deve colocar papel de filtro na parede da cuba cromatogrfica?
3. Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam
manchas incolores, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa
cromatogrfica?
4. Fale sobre o principio bsico que envolve a tcnica de cromatografia.
5. O que Rf ? Como calculado?
6. Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada?
7. Como chamado o solvente ou mistura de solventes utilizados na
cromatografia?