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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

ESCOLA POLITCNICA
MESTRADO EM ENGENHARIA QUMICA

REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS


EM
INDSTRIA PETROQUMICA

por
George de Souza Mustafa

Orientadora: Prof Dr Eliane Martins de Santana


Salvador, Bahia - Brasil
junho de 1998

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

___________

ii

REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS


EM
INDSTRIA PETROQUMICA

por
George de Souza Mustafa

Tese apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da


Universidade Federal da Bahia como parte dos requisitos necessrios para a
obteno do grau de Mestre em Cincias em Engenharia Qumica.

Banca examinadora constituda pelos professores:

Dr Eliane Martins de Santana


UFBA - Orientadora

Dr Letcia Sampaio Su
UFBA
Dr. Florival Rodrigues de Carvalho
UFPE

Salvador, Bahia - Brasil


05 de junho de 1998

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

___________

Aos meus pais Moiss e Roselite,


pelo amor e exemplo recebidos,
e minha esposa Ana Cristina
pela pacincia e compreenso.
George de Souza Mustafa

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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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AGRADECIMENTOS

Agradeo a minha orientadora, Prof Dr Eliane Martins de Santana, pela


colaborao e estmulo para a realizao deste trabalho.

Aos colegas da Copene, em especial, Mrio L. Pino Neto por ter encorajado-me
nessa jornada, Lenidas C. M. Filho por ter acreditado no trabalho, Paulo Csar P.
Canrio pelo apoio nos momentos difceis, Joo Severiano Jnior pelas dicas na
fase final do trabalho e Mnica Maciel Lopes pela ajuda na lngua inglesa.

Ao rgo de documentao da Copene, representado por Gismlia M. Mendona,


pelas pesquisas bibliogrficas nos bancos de dados internacionais.

Copene - Petroqumica do Nordeste S.A. por ter facilitado a minha participao


nas aulas e ter permitido a utilizao dos seus dados.

Agradeo tambm a Ignez Rosina Vieira pela grande ajuda na reviso dos textos.

Quero agradecer enfim a todos os meus colegas e amigos, que de alguma forma,
direta ou indiretamente, contriburam para a realizao deste trabalho.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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RESUMO

Um dos maiores desafios da indstria neste final de sculo coexistir pacificamente


com o meio ambiente em tempos de escassez de recursos naturais.
A baixa disponibilidade de gua como matria-prima em processos produtivos e a
crescente exigncia da humanidade por um meio ambiente mais saudvel tm
impulsionado em todo o mundo nas ltimas dcadas, a implantao de programas
de reutilizao de efluentes lquidos, com objetivo de preservar os recursos hdricos
naturais, atravs da minimizao da gerao de efluentes e, consequentemente, da
captao de guas primrias.
O objetivo dessa tese de mestrado propor uma metodologia para implantao de
um programa de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria
petroqumica e tenha como meta final atingir o Efluente Zero.
As etapas propostas para o programa de reutilizao de efluentes lquidos so:
1) Identificao, quantificao e qualificao de todos os efluentes lquidos
gerados pelos processos (Auditoria Hdrica);
2) Eliminao de vazamentos e desperdcios, melhorias em procedimentos
operacionais e alteraes nos processos (Conservao);
3) Reaproveitamento de gua sem prvio condicionamento para uso menos
nobre (Reuso);
4) Aplicao de processos de tratamento para purificao de efluentes, de
forma que a gua recuperada possa ser reaproveitada sua utilizao
original ou para outro uso mais nobre (Reciclo).
Para a definio de sistemas de Reciclo, foram estudados diversos processos de
tratamento de efluentes lquidos, como por exemplo: osmose reversa, troca inica,
eletrodilise reversa, evaporao, macrofiltrao, microfiltrao, ultrafiltrao,
nanofiltrao, clarificao, ozonizao, adsoro com carvo ativado, entre outros.
Como estudo de caso, foi escolhida a Copene - Petroqumica do Nordeste S.A.,
empresa localizada no Plo Petroqumico de Camaari, por ser a maior geradora de
efluentes lquidos deste complexo industrial e por sua diversidade de tipos de
efluentes gerados, sendo uma unidade bastante representativa desse setor
industrial.
Inicialmente, todos os efluentes lquidos gerados pelos processos foram
identificados, quantificados e qualificados. Aps a concluso desta Auditoria Hdrica,
foi definido para cada efluente o melhor programa tcnico e econmico de
reutilizao (Conservao, Reuso e Reciclo) e o sistema de gua receptor mais
adequado.
George de Souza Mustafa

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Para a obteno do Efluente Zero foram propostos os seguintes processos de


tratamento:
Clarificao, filtrao, osmose reversa e evaporao para remoo de
slidos dissolvidos e suspensos;
Destilao e ozonizao para remoo de compostos orgnicos.
A reutilizao completa dos efluentes lquidos dessa empresa propiciar a
conservao dos recursos hdricos naturais da Regio Metropolitana de Salvador,
3
aumentando a disponibilidade de gua para uso urbano em cerca de 900 m /h e
minimizando os problemas associados com a falta de gua em pocas de seca.
Alm disto, reduzir os custos relacionados com a sua gerao de efluentes, cerca
de U$ 5.000.000/ano, e os custos operacionais e de manuteno com a retirada de
operao de alguns equipamentos da sua unidade de tratamento de gua.
Com relao preservao do meio ambiente, a reutilizao dos efluentes lquidos
dessa empresa tambm minimizar os impactos ambientais provocados por suas
atividades industriais, melhorando a sua imagem perante as comunidades, clientes e
rgos de controle ambiental, bem como favorecendo a obteno de certificaes
ambientais (ISO-14000).

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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ABSTRACT

As the end of the century approaches, one of the biggest challenges industry faces is
the need of a peaceful coexistence with the environment, considering the fact that
natural resources are becoming scarce.
Water insufficiency as a raw material for the productive processes and more stringent
environmental regulations have impelled industry to implement wastewater
reclamation programs during the last decades, aiming at the preservation of natural
resources through the maximum reduction of wastewater production and,
consequently, of water intake.
The main goal of this thesis is to present a methodology for implementation of a
wastewater reclamation program for the petrochemical industry to achieve the Zero
Discharge.
The proposed programs stages are:
1) Identification, quantification, and qualification of all the wastewater coming
from the industrial process (Hydric Audit);
2) Repair of leakages and end of waste, improving operating procedures and
changing process (Conservation);
3) Reutilization of water without previous treatment destinated to a less
important use (Reuse);
4) Application of processes to purify the effluents in a way that the reclaimed
water can be used in its original purpose or in a better way (Recycle).
In defining the Recycle systems, several wastewater treatment processes were
studied, such as: reverse osmosis, ion exchange, electrodialysis reversal,
evaporation, ultrafiltration, nanofiltration, clarification, ozonation, activated carbon,
among others.
Copene - Petroqumica do Nordeste S.A., a company located in the petrochemical
complex of Camaari, State of Bahia, Brazil, was chosen for the case study because
it is the largest wastewater producer within that industrial complex and, in addition to
that, has a considerable diversity of wastewater.
Initially, the best technical and economic reclamation program (Conservation, Reuse
and Recycle) for each effluent and the system in which it will be reused were
definited after the identification, quantification, and qualification of all the wastewater
coming from Copenes processes.
George de Souza Mustafa

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For the achievement of the Zero Discharge, the following treatment systems were
proposed:
Clarification, Filtration, Reverse Osmosis and Evaporation to remove suspended
and dissolved solids;
Steam Stripping and Ozonation to remove organic compounds.
The full reutilization of wastewater generated by Copene will increase the availability
3
of water for urban consumption in approximately 900 m /h and minimize the
problems related with water scarcity during the dry season.
Furthermore, it will verify a reduction of the costs associated to the production of such
effluents in the amount of US$ 5,00,000/year and reduce its operating and
maintenance costs by stopping operations of some equipments from Copenes water
treatment unit, as well.
Finally, the reutilization of wastewater will minimize the industrial impact of the
company on the environment. Therefore, that company will demonstrate concern with
the ecological impact of its operations and good faith to the surrounding communities
by reducing wastewater discharges and recycling resources.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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ix

SUMRIO

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AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT

...................................................................................

iv

....................................................................................................

.................................................................................................

vii

LISTA DE TABELAS

..................................................................................

xii

LISTA DE FIGURAS

.................................................................................

xiv

NOMENCLATURAS ....................................................................................

xvi

1. INTRODUO

....................................................................................

2. A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA


2.1 Aplicao

..........................................

.......................................................................................

2.2 Processos de tratamento


2.3 Especificao

...............................................................

..................................................................................

3. EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA


3.1 Descrio geral

...............

10

............................................................................

10

3.2 Tipos de efluentes lquidos

..........................................................

3.2.1 Efluente de sistema de gua de resfriamento

11

..................

11

........................

11

......................................

12

3.2.4 Efluente de regenerao de resina de troca inica ............

12

3.2.5 Condensado de purgador

12

3.2.2 Efluente de sistema de gerao de vapor


3.2.3 Drenagem de gua de processo

George de Souza Mustafa

................................................

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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3.2.6 Drenagem de amostrador

..................................................

3.2.7 gua de resfriamento de drenagem quente

13

......................

13

3.2.8 gua de lavagem de filtro ...................................................

14

3.2.9 Condensado de trocador de calor

14

.....................................

3.2.10 Efluente de sistema de monitoramento de corroso

.......

14

.....................

15

.......................................

15

3.2.11 gua de selagem de equipamento rotativo


3.2.12 Drenagem de teste hidrosttico

3.2.13 gua de resfriamento de amostrador

...............................

15

3.2.14 Vazamento de gua

........................................................

15

3.2.15 Drenagem de tanque

........................................................

16

3.2.16 Chuva coletada na rea industrial

....................................

16

3.2.17 Esgoto sanitrio

...............................................................

16

3.3 Padres de lanamento

...............................................................

17

4. REVISO BIBLIOGRFICA

..........................................................

21

4.1 Processos de tratamento de efluentes lquidos .....................

21

4.2 Processos de remoo de slidos dissolvidos

....................

22

......................................................

22

..............................................................

30

4.2.1 Osmose Reversa


4.2.2 Troca Inica

4.2.3 Eletrodilise Reversa


4.2.4 Evaporao

................................................

35

...............................................................

38

4.3 Processos de remoo de slidos suspensos

George de Souza Mustafa

....................

39

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

___________

xi

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4.3.1 Macrofiltrao

...........................................................

4.3.2 Filtrao Tangencial com Membranas


4.3.3 Clarificao

.......................

41

...............................................................

43

4.4 Processos de remoo de compostos orgnicos


4.4.1 Ozonizao

................

44

...............................................................

45

4.4.2 Carvo Ativado

.........................................................

5. PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS


6. ESTUDO DE CASO
6.1 Definio

40

........

48
54

.............................................................................

58

......................................................................................

58

6.2 Balano Hdrico

...........................................................................

58

6.3 Unidade de tratamento de gua

..................................................

60

6.4 Sistemas de efluentes lquidos

....................................................

62

6.5 Programa de reutilizao de efluentes lquidos

.........................

67

6.5.1 Descrio geral

..................................................................

67

6.5.2 Auditoria Hdrica

................................................................

67

......................................................................

75

.................................................................................

77

...............................................................................

78

6.5.3 Conservao
6.5.4 Reuso
6.5.5 Reciclo
7. CONCLUSES

..................................................................................

8. NOVOS ESTUDOS

86

............................................................................

89

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .....................................................

91

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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xii

LISTA DE TABELAS

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Tabela 2.1

Padres de especificao de guas industriais

Tabela 2.2

Padres de especificao de gua potvel

Tabela 3.1

Padres de lanamento de efluentes lquidos

....................

17

Tabela 4.1

Processos de tratamento de efluentes lquidos

..................

21

Tabela 4.2

Processos de remoo de slidos dissolvidos

....................

22

Tabela 4.3

Limitaes de projeto da Osmose Reversa

.........................

27

Tabela 4.4

Taxas de rejeio da Osmose Reversa

..............................

29

Tabela 4.5

Qualidade de gua produzida por Troca Inica ....................... 34

Tabela 4.6

Tempo de decantao de partculas slidas em gua

Tabela 4.7

Processos de remoo de slidos suspensos

Tabela 4.8

Processos de Filtrao Tangencial com Membranas

George de Souza Mustafa

.....................

...........................

........

39

....................

39

.........

42

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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xiii

pgina
Tabela 4.9

Potenciais de oxidao de compostos oxidantes

Tabela 4.10 Eficincias de oxidao do oznio

.................

45

.......................................

48

Tabela 4.11 Eficincias de adsoro do Carvo Ativado ............................. 52


Tabela 5.1

Programas de reutilizao de efluentes lquidos

.................

Tabela 6.1

Consumo de gua das maiores cidades da Bahia

Tabela 6.2

Custos dos sistemas de efluentes lquidos .............................. 66

Tabela 6.3

Vazo dos efluentes lquidos no contaminados

Tabela 6.4

Vazo dos efluentes lquidos orgnicos

Tabela 6.5

Qualidade dos efluentes lquidos no contaminados

Tabela 6.6

Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos

Tabela 6.7

Conservao de efluentes lquidos

Tabela 6.8
Tabela 6.9

.................

55
59

..................

68

...............................

69

...........

70

.........................

71

.......................................

75

Reuso de efluentes lquidos

..................................................

77

Reciclo de efluentes lquidos

................................................

78

Tabela 6.10 Contaminantes-chaves dos efluentes lquidos

George de Souza Mustafa

......................

79

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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xiv

LISTA DE FIGURAS

pgina
Figura 4.1

Fenmeno da Osmose

..........................................................

22

Figura 4.2

Equilbrio osmtico

................................................................

23

Figura 4.3

Fenmeno da Osmose Reversa

...........................................

24

Figura 4.4

Sistema de Osmose Reversa ................................................

26

Figura 4.5

Configurao 1 - Leitos catinico e aninico

......................

34

Figura 4.6

Configurao 2 - Leito misto ................................................

34

Figura 4.7

Configurao 3 - Leitos catinico, aninico e misto

..........

34

Figura 4.8

Sistema de Eletrodilise Reversa

.........................................

35

Figura 4.9

Sistema de Evaporao

........................................................

38

....................................................

40

Figura 4.10 Sistema de Macrofiltrao

Figura 4.11 Sistema de Filtrao Tangencial com Membranas


Figura 4.12 Sistema de Clarificao

George de Souza Mustafa

...............

41

........................................................

43

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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xv

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Figura 5.1

Programa de reutilizao de efluentes lquidos

Figura 6.1

Balano Hdrico

Figura 6.2

Unidade de tratamento de gua

............................................

61

Figura 6.3

Sistemas de efluentes lquidos

..............................................

65

Figura 6.4

Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 1 (slidos) .........

83

Figura 6.5

Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 2 (orgnicos) ......

84

George de Souza Mustafa

..................

.....................................................................

54
58

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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NOMENCLATURA

Bq/L

Becquerel por litro

CEPRAM

Conselho Estadual de Meio Ambiente

CONAMA

Conselho Nacional do Meio Ambiente

CRA

Centro de Recursos Ambientais

DBO

Demanda bioqumica de oxignio

DQO

Demanda qumica de oxignio

ISO-14000

Norma de qualidade com enfoque em sistema de


gerenciamento ambiental

LIMPEC

Limpeza Pblica de Camaari

OMS

Organizao Mundial da Sade

SDI

ndice de densidade de sedimentos

SAO

Separador gua e leo

ufc/mL

Unidade formadora de colnia por mililitro

uH

Unidade de escala de Hazen

uT

Unidade de turbidez

Diferena de potencial qumico

George de Souza Mustafa

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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 1

INTRODUO

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

1.

INTRODUO
Um dos maiores desafios da indstria neste final de sculo coexistir pacificamente
com o meio ambiente em tempos de escassez de recursos naturais.
A baixa disponibilidade de gua como matria-prima em processos produtivos e a
crescente exigncia da humanidade por um meio ambiente mais saudvel tm
impulsionado nas ltimas dcadas a implantao de programas de reutilizao de
efluentes lquidos em todo o mundo.
A reutilizao de efluentes implica em uma menor necessidade de captao dos
recursos hdricos naturais, constituindo-se, portanto, em uma estratgia eficaz para a
conservao dos mananciais, em seus aspectos qualitativos e quantitativos. Desta
forma, aumenta a disponibilidade hdrica das regies onde a gua escassa, alm
de contribuir para equacionar a disputa pelo uso de guas primrias, quando ela
existe.
Outro aspecto importante que, pela menor gerao de efluentes lquidos, a
reutilizao constitui-se numa ferramenta til para o controle da poluio e,
consequentemente, preservao do meio ambiente. Assim, reduz os riscos com
penalizaes ambientais, melhora a imagem da indstria perante as comunidades,
clientes e rgos de controle ambiental, bem como favorece a obteno de selos
verdes e certificaes ambientais (ISO-14000).
Alm disto, os custos associados gerao de efluentes lquidos, seja por
tratamento, perda de gua tratada, multas ambientais, monitoramento, manuteno
das redes de coleta e instrumentos, so minimizados com a reutilizao dos
efluentes.
O objetivo dessa tese de mestrado propor uma metodologia para implantao de
um programa de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria
petroqumica. Este programa deve atender os requisitos para a conservao de
recursos hdricos naturais, minimizao de impactos ambientais e reduo de
custos, alm de ter como meta final a obteno do Efluente Zero.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 2

A GUA NA INDSTRIA
PETROQUMICA

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

2.

A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA

2.1 Aplicao
A gua um fluido bastante utilizado para auxiliar os processos produtivos, seja no
estado vapor ou no estado lquido, em funo da sua boa capacidade de troca
trmica e excelente solvncia, alm de ser uma substncia no txica e
relativamente abundante na natureza. A sua utilizao de fundamental importncia
para a continuidade operacional e segurana desses processos. Entre as aplicaes
mais comuns, pode-se destacar as seguintes:
No estado vapor
aquecimento de fluidos de processo em refervedores de torres de destilao e
pr-aquecedores de carga;
acionamento de turbina a vapor para funcionamento de equipamentos rotativos
(bombas, compressores e turbogeradores de energia eltrica);
reduo de presso parcial de compostos leves para evitar degradao e auxiliar
na destilao;
selagem de equipamentos rotativos;
sopragem de fuligem em fornos e caldeiras;
atomizao de combustveis lquidos em fornos e caldeiras.
No estado lquido
resfriamento de produtos intermedirios e finais, atravs de trocadores de calor ou
por contato direto;
diluio de produtos qumicos utilizados nos processos;
absoro e extrao de compostos polares;
participao como reagente em reaes qumicas;
verificao de estanqueidade de equipamentos (teste hidrosttico);
selagem de equipamentos rotativos;
lavagem de equipamentos e sistemas durante a liberao para manuteno;

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

hidrojateamento para limpeza de trocadores de calor e tanques;


funcionamento de chuveiros e lava-olhos de emergncia;
combate a incndio.
Outra utilizao importante como gua potvel para consumo humano, na prpria
fbrica, em bebedouros, refeitrios, sanitrios e banheiros.
2.2 Processos de tratamento
A gua captada diretamente da natureza, atravs de estaes de bombeamento em
rios, barragens, lagoas, aquferos subterrneos ou oceanos, normalmente, possui
impurezas que impedem o seu uso direto nos processos industriais. Assim,
necessrio que ela seja tratada adequadamente, de forma a atender s
especificaes exigidas por esses processos.
O tipo do tratamento necessrio para a purificao da gua funo do seu uso final
e, consequentemente, da sua qualidade especificada para esta aplicao. Quando a
gua utilizada em condies brandas de temperatura e presso, como por
exemplo, para selagem de equipamentos rotativos, a remoo de slidos suspensos
e de matria orgnica, que conferem cor e turbidez gua, suficiente para evitar
deposies no sistema. Entre os processos existentes para essa finalidade o mais
utilizado a clarificao (ver o item 4.3.3). So dosados sais de alumnio ou de ferro
para propiciar a coagulao dos slidos, formando flocos mais pesados, que so
removidos por decantao. A matria orgnica e os microorganismos so eliminados
atravs de produtos altamente oxidantes: cloro ou oznio.
A clarificao pode ser tambm utilizada como primeira etapa do processo de
potabilizao da gua. Em seguida, a fim de melhorar a sua qualidade, a gua
clarificada filtrada, reduzindo ainda mais a cor e turbidez. Posteriormente, recebe
dosagem de produtos qumicos para ajuste final de pH e cloro livre, tais como:
carbonato de sdio e cloro gasoso, respectivamente.
Para aplicaes com temperaturas e presses mais altas, normalmente no estado
vapor, a gua deve passar por um tratamento mais rigoroso para remoo de sais
dissolvidos. Estes sais podem se depositar nos equipamentos, reduzindo a sua
eficincia, alm de favorecer a ocorrncia do fenmeno da corroso, prejudicando a
sua integridade fsica.
Para a remoo de sais dissolvidos so utilizados, principalmente, os processos de
troca inica (ver o item 4.2.2) e, mais recentemente, de osmose reversa (ver o item
4.2.1). No primeiro, os ctions e nions presentes na gua so trocados,
respectivamente, por H+ e OH-, atravs de produtos especiais denominados de
resina de troca inica, formando novas molculas de gua. J na osmose reversa
ocorre passagem de sais atravs de membranas especficas, do lado mais diludo
para o concentrado, obtida com a elevao da presso at um valor superior
presso osmtica da gua.
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

O tratamento necessrio para a gua que utilizada diretamente no processo, como


por exemplo na diluio de produtos qumicos e como reagente em reaes
qumicas, depende das caractersticas qumicas do sistema e tambm da metalurgia
dos equipamentos.

2.3 Especificao
As guas industriais produzidas nas unidades de tratamento devem atender os
padres de especificao exigidos pelos processos produtivos, de forma a no
comprometer a integridade e eficincia dos equipamentos, mantendo a continuidade
operacional desses processos.
A especificao de gua potvel destinada ao consumo humano mais rigorosa
com relao s substncias txicas. No mnimo, devem ser atendidos os padres de
potabilidade exigidos pela Portaria n 36, de 19 de janeiro de 1990, do Ministrio da
[1]
Sade do Brasil
, que foram elaborados tendo como base os padres da
Organizao Mundial de Sade (OMS).
Nas tabelas 2.1 e 2.2 so apresentados os diversos padres de especificao de
guas industriais e potvel e suas respectivas fontes bibliogrficas.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 2.1

Padres de especificao de guas industriais

PARMETROS

UNIDADES

Alumnio
Cloretos
Cloro livre

GUA
CLARIFICADA DESMINERALIZADA
[2]
0,5
[3]
[3]
60
0,006
[2]
0,3 a 1,0

mg/L
mg/L
mg/L
g/L
S/cm
uH
mg/L
mg/L CaCO3
g/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
uT

Cobre
Condutividade
Cor aparente
DQO
Dureza clcio
Ferro total
leos e graxas
pH
Slica
Slidos suspensos
Sulfato
Turbidez

[3]

50
[3]
500
[2]
10
[3]
2
[3]
80
[2]
300
[3]
1
8,0 a 10,0
[3]
30
[2]
5
[3]
60
[2]
5

5
0,3

[3]
[2], [3]

[2], [3]

[2]

isento
[2]
20
[3]
isento
[2]
6,5 a 7,5
[2], [3]
0,02
0,006
-

[3]

No especificado: -

Tabela 2.2

Padres de especificao de gua potvel

PARMETROS
Agentes tensoativos
Aldrin e dieldrin
Alumnio
Arsnio
Bactrias heterotrficas
Brio
Benzeno
Benzo--pireno
Cdmio
Carbamatos e fosforados
Chumbo
Cianetos
Clordano (total de ismeros)
Cloretos
Clorobenzenos
George de Souza Mustafa

UNIDADES
g/L
g/L
g/L
g/L
ufc/mL
mg/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
mg/L
g/L

GUA POTVEL
200
0,03
200
50
500
1
10
0,01
5
10
50
100
0,3
250
0,1

[1]

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

g/L

Clorofenis
Tabela 2.2

0,1

Padres de especificao de gua potvel (continuao)

PARMETROS
Cloro livre
Cobre
Coliformes fecais
Coliformes totais
Cor aparente
Cromo total
2,4-D
DDT
1,1-Dicloroetano
1,2-Dicloroetano
Dureza total
Endrin
Fenis
Ferro total
Heptacloro e heptacloro epxido
Hexaclorobenzeno
Lindano (gama-HCH)
Mangans
Mercrio
Metoxicloro
Nitratos
Odor
pH
Pentaclorofenol
Prata
Radioatividade alfa total
Radioatividade beta total
Sabor
Selnio
Slidos totais dissolvidos
Sulfatos
Sulfeto de hidrognio
Tetracloreto de carbono
Tetracloroeteno
Toxafeno
Tricloroeteno
2,4,6-Triclorofenol
Trihalometanos
Turbidez
Zinco
George de Souza Mustafa

UNIDADES
mg/L
mg/L
u/100 mL
u/100 mL
uH
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
mg/L CaCO3
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
mg/L N
g/L
g/L
Bq/L
Bq/L
g/L
mg/L
mg/L
g/L S
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
uT
mg/L

GUA POTVEL
0,2
1
ausncia
ausncia
5
50
100
1
0,3
10
500
0,2
0,1
300
0,1
0,01
3
100
1
30
10
no objetvel
6,5 a 8,5
10
50
0,1
1
no objetvel
10
1.000
400
0,025
3
10
5
30
10
100
1
5

[1]

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 3

EFLUENTES LQUIDOS DA
INDSTRIA PETROQUMICA

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

3.

10

EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA

3.1 Descrio Geral


Nas Indstrias, as matrias-primas so transformadas em produtos atravs de
processos fsico-qumicos. Pelo princpio da conservao de massa, a massa das
matrias-primas que entra em um sistema tem que ser igual a massa que sai
dos produtos mais a acumulada internamente neste sistema. Quando este balano
no fecha porque existem perdas de material no processo. Estas perdas podem
ser emisses atmosfricas, efluentes lquidos ou resduos slidos. Nesse estudo,
sero analisadas apenas as perdas que geram efluentes lquidos.
Os efluentes lquidos gerados pela indstria petroqumica podem ser classificados
em No Contaminados e Orgnicos, de acordo com as suas caractersticas fsicoqumicas. Tipicamente, o sistema de efluentes no contaminados recebe correntes
com caractersticas inorgnicas, como por exemplo: purgas dos sistemas de gua de
resfriamento e de gerao de vapor. J o sistema orgnico coleta efluentes
contaminados com compostos orgnicos, tipo drenagem de gua de processo e
drenagem de tanque.
Com relao ao regime de fluxo, os efluentes so classificados como Contnuos e
Intermitentes. Os efluentes contnuos so permanentemente gerados, conforme a
necessidade do processo. J os efluentes intermitentes so gerados apenas durante
alguma operao anormal ou contigencial, em manuteno de equipamentos e
sistemas e em operaes especiais no contnuas, como por exemplo:
hidrojateamento e passivao de trocadores de calor, regenerao de catalisador,
lavagem e limpeza qumica de equipamentos.
Descries resumidas de alguns dos mais comuns efluentes lquidos encontrados na
indstria petroqumica so apresentadas a seguir.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

3.2

11

Tipos de efluentes lquidos

3.2.1 Efluente de sistema de gua de resfriamento


No sistema de resfriamento, a gua com temperatura prxima ambiente circula
atravs de trocadores de calor removendo calor dos fluidos de processo. Ao
retornar para a parte superior da torre de resfriamento, com temperatura mais alta,
cai atravs do enchimento interno, sendo dividida em pequenas gotculas. Na
queda, estas gotas so atravessadas pelo fluxo de ar gerado por ventiladores
externos, evaporando uma parte da gua e, como conseqncia, reduzindo a sua
temperatura. Outra parte da gua arrastada pelo fluxo de ar para a atmosfera sob
a forma de pequenas gotculas. A gua resfriada chega na bacia inferior da torre,
onde novamente bombeada para os trocadores de calor.
Na troca trmica entre a gua e o ar, uma grande quantidade de gua evapora
para a atmosfera sem arrastar slidos dissolvidos, aumentando a sua concentrao
na gua de resfriamento em recirculao. Assim, necessrio realizar purga
contnua para desconcentrar o sistema e, simultaneamente, repor a gua perdida
atravs da evaporao, arraste e purga.
Esse efluente possui caractersticas inorgnicas e uma das maiores drenagens
contnuas da indstria petroqumica.

3.2.2 Efluente de sistema de gerao de vapor


O vapor dgua gerado normalmente em fornos e caldeiras, atravs da
vaporizao de gua desmineralizada. Apesar desta gua possuir uma excelente
qualidade, contm pequenas quantidades de sais dissolvidos que no evaporam
durante o processo de gerao de vapor, tendendo a concentrar no sistema.
Portanto, como o aumento de concentrao de sais pode provocar incrustao e
corroso nos equipamentos, necessrio realizar purga contnua para
desconcentrar o sistema e, simultaneamente, suprir gua de reposio ao sistema
para compensar as perdas.
Esse efluente possui caractersticas inorgnicas com qualidade relativamente boa
e, tambm, gera uma vazo que contribui significativamente para os sistemas de
efluentes lquidos da indstria petroqumica.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

12

3.2.3 Drenagem de gua de processo


Em alguns sistemas, a gua pode ser utilizada em contato direto com as correntes
de processo. De forma a no contaminar os produtos finais, ela deve ser drenada,
aps separao das fases orgnica e aquosa, em determinados pontos do
processo - normalmente, atravs de bota de vaso de presso.
Devido ao contato ntimo entre a gua e os compostos orgnicos, o efluente dessa
drenagem possui caractersticas orgnicas e, por isso, tem que ser descartado
para o sistema de efluente orgnico.

3.2.4 Efluente de regenerao de resina de troca inica


No processo de desmineralizao por troca inica, a gua purificada passando
atravs de leitos contendo resinas especiais que trocam os diversos ons presentes
(Na +, Ca +2, Cl -, SO4 -2 etc.) por H + e OH -. Depois de um determinado tempo,
ocorre a saturao completa das resinas por esses ons, sendo necessrio
regener-las, de forma que possa ser iniciada uma nova campanha. Normalmente,
a regenerao das resinas que trocam ctions realizada com cido sulfrico ou
clordrico e as que trocam nions atravs de soda castica (ver item 4.2.2).
Assim, o efluente altamente salino proveniente dessas regeneraes possui pH
bastante cido ou alcalino, que deve ser ajustado antes do descarte para o sistema
de efluente no contaminado.

3.2.5 Condensado de purgador


Devido a perda de calor para a atmosfera, normalmente, ocorre condensao nas
tubulaes durante o transporte do vapor dgua entre o sistema de gerao e os
consumidores. Neste caso, o regime de fluxo passa a ser bifsico, o que pode
provocar golpes de arete prejudiciais integridade fsica dessas tubulaes. Com
o objetivo de remover o condensado formado, so instalados purgadores em
diversos pontos na tubulao, que descarregam toda vez que h um determinado
acmulo de condensado no seu interior. Esta drenagem intermitente direcionada
para o sistema de efluente mais prximo, seja orgnico ou no contaminado,
apesar da sua composio inorgnica.

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3.2.6

13

Drenagem de amostrador
As amostras coletadas para realizao de anlises fsico-qumicas em laboratrio
devem representar de forma fiel o processo. Preferencialmente, os amostradores
devem ser circulantes, ou seja, o fluido a ser analisado passa continuamente por
uma vlvula de trs vias de pequeno volume e retorna para um ponto do processo
de menor presso. Assim, praticamente, no existe gerao de efluentes lquidos
durante a coleta, j que a amostra estar sempre representando o processo, pois
no fica parada.
Porm, nos amostradores tradicionais, o destino das amostras a rede de efluente,
que o local de menor presso (presso atmosfrica). A forma de manter a
amostra sempre representativa conservando o ponto continuamente aberto ou
drenando por determinado tempo para renovar o inventrio do trecho parado. Se
possuir caracterstica inorgnica, esta drenagem encaminhada para o sistema de
efluente mais prximo. Caso tenha caracterstica orgnica, deve ser drenada
apenas para o sistema orgnico.

3.2.7

gua de resfriamento de drenagem quente


A drenagem de efluentes lquidos quentes pode provocar elevao de temperatura
do corpo receptor, reduzindo o teor de oxignio dissolvido e afetando a vida
aqutica. O aumento da temperatura acelera tambm o crescimento de fungos e
plantas indesejveis, o que leva a um aumento de consumo de oxignio justamente
no momento em que sua concentrao est baixa.
Outro efeito indesejvel o aumento da volatilizao para atmosfera de compostos
orgnicos presentes nos efluentes, aumentando o nvel de poluio ambiental e o
risco de incndio e exploso na rede de coleta desses efluentes. Se esta rede for
de concreto, a temperatura deve ser suficientemente baixa para que no haja
comprometimento da sua integridade fsica, o que levaria a uma contaminao do
subsolo e do aqfero subterrneo.
A Resoluo n 300 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do
[4]
Estado da Bahia , limita a temperatura dos efluentes lquidos no contaminados e
orgnicos em 55 C. Por isso, qualquer drenagem com energia suficiente para
elevar a temperatura do efluente final acima deste limite deve ser resfriada. Se o
resfriamento for direto com gua, pode aumentar bastante a vazo do efluente.
Por exemplo, para resfriar 1 m3 de efluente de 100 a 40 C so necessrios cerca
de 6 m3 de gua a 30 C.

George de Souza Mustafa

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3.2.8

14

gua de lavagem de filtro


O filtro um equipamento utilizado com a finalidade bsica de remover material
slido de uma suspenso. Assim, aps a sua saturao necessrio remover os
slidos acumulados para que ele possa ser reutilizado.
Essa remoo realizada atravs de contralavagem com gua. O efluente gerado
por esta operao composto por gua e material slido, podendo ser enviado
para o sistema no contaminado, se a concentrao de slidos estiver dentro dos
limites estabelecidos pela legislao ambiental.

3.2.9

Condensado de trocador de calor


Nos processos de troca trmica que utilizam o vapor dgua como fluido de
aquecimento comum aproveitar todo o seu calor latente. Com objetivo de
conservar energia e gua, o condensado gerado deve retornar novamente para o
sistema de gerao de vapor. Entretanto, em alguns casos especficos, por
exemplo, quando o trocador de calor encontra-se muito afastado do sistema de
gerao de vapor e sua vazo baixa, o condensado pode ser drenado para o
sistema de efluente mais prximo, orgnico ou no contaminado.

3.2.10 Efluente de sistema de monitoramento de corroso


Nos sistemas de gua de resfriamento so adicionados produtos qumicos com
objetivo de controlar a corroso nos equipamentos de troca trmica e na rede de
distribuio de gua.
A eficincia do controle qumico desses sistemas mensurada atravs de
monitoramento da taxa de corroso. Esta medio realizada em pequenos
sistemas em paralelo com o principal, onde so reguladas as condies
operacionais (velocidade e temperatura) semelhantes s do trocador de calor
avaliado. Pequenas tiras metlicas ficam inseridas no seio do fluxo de gua e aps
um certo perodo so retiradas para medir a perda de peso do material,
determinando a taxa de corroso.
A gua circula por esse sistema de monitoramento continuamente e, devido a sua
caracterstica inorgnica, encaminhada preferencialmente para o sistema de
efluente no contaminado. Porm, por questo de proximidade, ela pode ser
direcionada tambm para o sistema de efluente orgnico.

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15

3.2.11 gua de selagem de equipamento rotativo


Os equipamentos rotativos necessitam de selagem para evitar vazamento, atravs
da regio onde o eixo mvel atravessa o seu corpo. No entanto, durante a
operao normal esperado um vazamento mnimo pelas faces do selo. Para
evitar acmulo de produto de vazamento no seu interior, o que reduziria a eficincia
operacional, realizada lavagem com gua. Este efluente enviado para o sistema
orgnico.

3.2.12 Drenagem de teste hidrosttico


Ao final das atividades de manuteno e antes da partida de alguns equipamentos,
como trocadores de calor e tanques, devem ser realizados testes hidrostticos para
verificar possveis vazamentos. O equipamento, que est completamente limpo,
pressurizado com gua, a uma presso 1,5 vezes superior de projeto.
No constatado vazamento ou sanados os eventuais vazamentos, a gua
drenada para o sistema de efluente mais prximo, seja ele no contaminado ou
orgnico.

3.2.13 gua de resfriamento de amostrador


Por questo de segurana e representabilidade, as amostras quentes devem ser
coletadas aps resfriamento.
Por isso, os pontos de coleta de amostra
normalmente esto localizados aps algum trocador de calor. Quando no
possvel coletar a amostra fria, ela resfriada externamente em um pequeno vaso
atmosfrico, onde a amostra passa atravs de uma serpentina. A gua utilizada
para o resfriamento banha a serpentina e drenada quente para o sistema de
efluentes lquidos.
Apesar desse efluente possuir caractersticas inorgnicas, poder ser drenado para
o sistema de efluentes orgnicos, se o resfriador de amostra estiver localizado na
rea de processo.

3.2.14 Vazamento de gua


Em um processo industrial, existem vrios pontos potenciais para ocorrer
vazamento de gua, como por exemplo: gaxetas e flanges de vlvulas, flanges e
furos em tubulaes e vlvulas abertas indevidamente. Deve-se ter uma rotina
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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

16

de inspeo peridica de todo o sistema, visando eliminar os eventuais


vazamentos identificados.
3.2.15 Drenagem de tanque
Alguns tanques de armazenamento de matrias-primas, produtos finais e
intermedirios podem acumular certa quantidade de gua proveniente do processo.
Devido a imiscibilidade da gua com esses compostos orgnicos, ocorre a
formao de duas fases; a fase aquosa, que normalmente a mais densa,
drenada periodicamente pelo fundo do tanque.
Essa drenagem considerada contaminada, devido o contato ntimo da gua com
compostos orgnicos, e deve ser sempre enviada ao sistema de efluente orgnico.

3.2.16 Chuva coletada na rea industrial


As chuvas que caem nas reas industriais podem carrear produtos provenientes de
vazamentos e se tornar contaminadas. Desta forma, devem ser coletadas pela rede
de efluente orgnico.
J as guas de chuvas coletadas nas reas administrativas, nas ruas e nos locais
que comprovadamente no sejam poludos podem ser direcionadas para o sistema
de efluente no contaminado.

3.2.17 Esgoto sanitrio


Os efluentes dos sanitrios, banheiros, refeitrios e outros das reas
administrativas devem ser coletados em um sistema independente das redes
de efluentes industriais, caso exista alguma unidade de pr-tratamento, antes
do tratamento final.
Antes da medio de vazo e do ponto de monitoramento de qualidade, o esgoto
sanitrio pode ser misturado com o efluente orgnico e enviado para o tratamento
biolgico.

George de Souza Mustafa

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3.3

17

Padres de lanamento
Os efluentes lquidos antes de serem lanados em corpos dgua receptores ou em
estaes de tratamento devem atender a padres determinados pelas legislaes
ambientais vigentes.
No caso das indstrias localizadas no Estado da Bahia, existem trs Resolues
que devem ser cumpridas:
1. Resoluo n 300 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do
Estado da Bahia, Padres de Efluentes para a Rede Coletora dos Sistemas
[4]
Orgnico e Inorgnico da Cetrel, de 01 de junho de 1990 ;
2. Resoluo n 620 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do
Estado da Bahia, Art. 4, Inciso V, Padres de Lanamento ao Mar dos
[5]
Poluentes Prioritrios, de 21 de julho de 1992
;
3. Resoluo n 20 do CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente, Art. 21,
Padres de Lanamento de Efluentes Lquidos nos Corpos de gua, de 18
[6]
de junho de 1986 .
Na tabela 3.1 so apresentados os padres de lanamento de efluentes lquidos
dessas Resolues.
Tabela 3.1

Padres de lanamento de efluentes lquidos

PARMETROS

UNIDADES

EFLUENTE LQUIDO
ORGNICO

NO CONTAMINADO
[5]

Acenafteno

g/L

60

Acenaftileno

g/L

60

Acrilonitrila

g/L

240

Antraceno

60

Arsnio

g/L
mg/L

Brio

mg/L

Benzeno

g/L

140

Benzo--antraceno
Boro

g/L
mg/L

60

Cdmio

mg/L

Carbamatos e fosforados

mg/L

Chumbo

mg/L

Cianetos

mg/L

Cloreto de metileno

g/L

George de Souza Mustafa

[4]

[4]

0,5

0,5

0,2

[4]
[4]

[5]
[5]
[5]

[4], [6]
[6]
[5]
[5]
[6]
[4], [6]
[6]

[4]

[6]

, 0,5
[4]
[6]
4
, 0,2

0,3

50

[5]

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 3.1

18

Padres de lanamento de efluentes lquidos (continuao)

PARMETROS
(a)

Cloretos
Clorobenzeno

UNIDADES
mg/L

EFLUENTE LQUIDO
ORGNICO NO CONTAMINADO
20.000/10.000
-

Clorofrmio

g/L
mg/L

Cloro Ativo

mg/L

no admissvel

Cobalto

mg/L

Cobre

mg/L

Cromo hexavalente

mg/L

Cromo trivalente

mg/L

0,5
-

Cromo total

mg/L

(b)

[4]

mg/L

[4]
[4]

[4]

[5], [6]

[4]

0,5

g/L

50

1,4-Diclorobenzeno

g/L

50

1,2-Dicloroetano

g/L
mg/L

50

(b)

[4]

[5]
[5]
[5]

[5], [6]

[5]

40

75/150

mg/L

ter bis (2-cloro-isopropil)

g/L

50

Etilbenzeno

g/L

110

Fenantreno

60

Fenis

g/L
mg/L

100

Ferro solvel

mg/L

30

Fluoranteno

g/L

70

Fluoreno

60

Fluoretos

g/L
mg/L

20

Fosfatos

mg/L

15

Ftalato de bis (2-etilhexila)

280

Mangans solvel

g/L
mg/L

Material slido

mg/L

300

Mercrio
Metais pesados (somatrio)

g/L
mg/L

2/2

Naftaleno

g/L
mg/L

Nquel

George de Souza Mustafa

[4]

30

5
1

[4]
[4]

[4]
[4]

0,5

[4]

[4]

[4], [6]
[5]
[5]
[5]

, 0,1

[4]

[5]
[5]

, 10

[6]

[4]

15

[5]
[6]
[4]

50
10/2

[4]

, 10

[6]

60
0,5

[5]

[6]

15

[4]

[4], [6]

[4]
[4]

[4]

no admissvel

DQO
Estanho

(a)

[4]

30/60

g/L
mg/L

[6]

0,5

1,2-Diclorobenzeno

2,4-Dimetilfenol

[6]

[6]

, 1

0,5

mg/L

1,2-Dicloroeteno (cis/trans)

[4]

DBO
Detergentes

[4]

[4]

no admissvel

[4]

10

[5]

50
[4]

[4]

20.000/20.000

[4]

[5]

, 2

[6]

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 3.1

19

Padres de lanamento de efluentes lquidos (continuao)

PARMETROS

UNIDADES

EFLUENTE LQUIDO
ORGNICO

4-Nitrofenol
Nitrognio amoniacal
leos e graxas

(a)

g/L
mg/L N

300/50

mg/L

75

NO CONTAMINADO

100

[4]

5/5

[4]

[4]

mg/L

20

Organoclorados (outros)

50

pH

g/L
-

Pireno

g/L

Prata

10

Selnio

g/L
mg/L

Slidos sedimentveis

mL/L

Sais dissolvidos

mg/L

20.000

Substncias aderentes

mg/L

no admissvel

Substncias inflamveis

mg/L

Substncias txicas

mg/L

no admissvel
-

Substncias radioativas

mg/L

no admissvel

mg/L

(a)

[4]

[6]

Sulfetos

mg/L

10

Sulfitos

mg/L

[4]

[4]
[4]

[4]

[4], [6]
[4], [6]

[4]

no admissvel
no admissvel
no admissvel
no admissvel
5.000/5.000

[4]

Tetracloroeteno

g/L

50

Tolueno

g/L

80

1,1,1-Tricloroetano

50

Tricloroeteno

g/L
mg/L

Vandio

mg/L

Zinco

mg/L

1
5

[4]

[4]

[6]

[5], [6]

mg/L

[4]

[4]

[6]

, 40

Tetracloreto de carbono

[4]

[4]

[4], [6]

1
55

[4]

[6]

[4]

[4]

40.000

[4]

[6]

[5]

[4]

mg/L

55

[6]

0,05

[4]

[6]

, 5a9

100

[4]

5.000/500
-

[4]

70

[4]

Sulfatos
Sulfeto de carbono

Temperatura

6a9

, 5

[4], [6]

50

leos minerais

6a9
-

[5]

[5]
[5]
[5]
[6]
[4]

[4], [6]

(a) O primeiro valor relativo aos efluentes de plantas que processam as substncias limitadas
ou derivadas com real dificuldade tecnolgica para reduzir emisses e o segundo aos
efluentes de empresas cujos processos no incorporam substncias similares como
matria-prima importante;
(b) O primeiro valor corresponde mdia e o segundo ao valor instantneo;
(-) No existe padro.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 4

REVISO BIBLIOGRFICA

George de Souza Mustafa

20

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

21

4. REVISO BIBLIOGRFICA
4.1 Processos de tratamento de efluentes lquidos
Os principais poluentes encontrados nos efluentes lquidos das indstrias
petroqumicas podem ser classificados como: slidos dissolvidos, slidos suspensos
e compostos orgnicos. Os metais pesados, gases dissolvidos, poluentes biolgicos
e radioativos aparecem com menor intensidade nesses efluentes.
Na tabela 4.1 esto relacionados alguns dos principais processos de tratamento de
efluentes lquidos utilizados na indstria petroqumica.

Tabela 4.1
PROCESSOS

Processos de tratamento de efluentes lquidos


SLIDOS

SLIDOS

COMPOSTOS

DISSOLVIDOS

SUSPENSOS

ORGNICOS

Osmose Reversa

Troca Inica

Eletrodilise Reversa

Evaporao

Macrofiltrao

Microfiltrao

Ultrafiltraao

Nanofiltrao

Clarificao

Ozonizao

Carvo Ativado

Destilao

Lodo Ativado

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

22

4.2 Processos de remoo de slidos dissolvidos


As principais tecnologias de remoo de slidos dissolvidos existentes atualmente
so: osmose reversa, troca inica, evaporao e eletrodilise reversa. Existem
outras menos significativas com pouca aplicao prtica, tais como: congelamento
vcuo e piezedilise.
As faixas normais de operao das tecnologias de remoo de slidos dissolvidos
em funo da concentrao na corrente de alimentao esto apresentadas na
[7]
tabela 4.2.
Tabela 4.2

Processos de remoo de slidos dissolvidos

PROCESSOS
Troca Inica
Osmose Reversa
Eletrodilise Reversa
Evaporao
4.2.1

CONCENTRAO DE
SLIDOS DISSOLVIDOS
(mg/L)
10 a 600
50 a 50.000
300 a 10.000
> 20.000

Osmose Reversa
Conceito
Osmose o fluxo natural de transporte de um solvente atravs de uma membrana
semipermevel, passando da soluo diluda para a concentrada (ver figura 4.1).

Fluxo Osmtico
Soluo
Diluda

Solvente

Soluo
Concentrada

Membrana Semipermevel

George de Souza Mustafa

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23

Figura 4.1 Fenmeno da Osmose


A fora motriz dessa transferncia de massa a diferena dos potenciais
qumicos entre os dois lados da membrana. Assim, o fluxo osmtico ocorre at
atingir um novo equilbrio, ou seja, quando estes potenciais qumicos se igualam (
= 0 ). Neste ponto, haver uma diferena de presso entre os dois lados,
denominada de presso osmtica (ver figura 4.2). Na realidade, esta grandeza
a fora total necessria para finalizar o escoamento espontneo do solvente
atravs da membrana.

Presso
Osmtica

Equilbrio

Osmtico


Soluo
Diluda

Soluo
Concentrada

Membrana Semipermevel
Figura 4.2

Equilbrio osmtico

A presso osmtica proporcional quantidade de substncias dissolvidas na


soluo e temperatura da soluo e completamente independente das
caractersticas da membrana. Ela determinada atravs da equao de J. H.
[8], [9]
vant Hoff desenvolvida em 1887:

= n2 RT/V
onde:

= presso osmtica da soluo;


n2 = nmero de moles do soluto;
R = constante universal dos gases;
T

= temperatura da soluo;

= volume da soluo.

O mecanismo da presso osmtica controvertido. A analogia entre as solues


lquidas e os gases levou a se considerar a presso osmtica como resultado do
bombardeio da membrana semipermevel pelas molculas do soluto, ou seja,
como sendo uma espcie de presso exercida pelo soluto. Um outro ponto de
vista o de que a presso osmtica resulta do bombardeio pelas molculas do
solvente. Havendo relativamente mais molculas de solvente no solvente puro
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24

que na soluo, a presso resultante foraria a passagem de molculas do


solvente para a soluo. Finalmente, uma terceira interpretao da osmose
dada pela teoria segundo a qual as molculas de vapor se destilam do solvente
[8]
para a soluo atravs dos capilares secos da membrana semipermevel.
Quando se aplica uma presso no lado da soluo concentrada superior
presso osmtica, ocorre a inverso do fluxo do solvente. Este fenmeno no qual
o solvente transferido por uma fora externa de uma soluo com alta
concentrao de soluto para uma soluo com baixa denominado de Osmose
Reversa (Figura 4.3).

Presso

Solvente
Soluo
Diluda

Osmose Reversa
Soluo
Concentrada

Membrana Semipermevel
Figura 4.3

Fenmeno da Osmose Reversa

O valor exato da presso osmtica de pouca importncia para a operao do


sistema de Osmose Reversa. A presso osmtica apenas a fora mnima
necessria para se obter a purificao de um solvente. Normalmente, as presses
de operao do sistema de Osmose Reversa so vrias vezes superiores
presso osmtica.
A Osmose Reversa aplicada basicamente para reduzir salinidade da gua,
porm pode tambm remover slica e material orgnico coloidal com alto peso
molecular. Sistemas de Osmose Reversa produzem gua tratada para as mais
diferentes aplicaes, servindo cidades, indstrias, comrcio, bem como
pequenos sistemas para plataformas de petrleo, condomnios, fazendas,
hospitais, hotis e laboratrios. A capacidade destes sistemas varia de alguns
[10]
litros/hora at milhes de litros/hora.
Algumas outras aplicaes so: recuperao de protena de queijo, concentrao
de suco de frutas, caf e ch, concentrao de medicamentos e produtos
biolgicos. A Osmose Reversa tambm tem obtido sucesso na reciclagem de
[11]
efluentes lquidos industriais.

George de Souza Mustafa

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25

Histrico
O fenmeno osmtico foi observado pela primeira vez, em 1748, por Abb Nollet,
quando constatou que a gua podia se difundir atravs da bexiga de porco
espontaneamente em lcool. Os experimentos posteriores foram dificultados pela
baixa confiabilidade nas membranas animais. Vrios materiais foram utilizados
como membranas, entretanto, todos apresentaram vazamentos, vida curta e baixa
reprodutibilidade. O interesse pelo processo osmtico diminuiu devido a
inexistncia de membranas confiveis.
[11]

S em 1950, devido a previso de escassez de gua nos Estados Unidos da


Amrica, o Departamento do Interior deste pas criou o Office of Saline Water
(OSW), um frum para avaliar mtodos existentes de purificao de gua. A
Osmose Reversa mostrou-se atrativa devido sua simplicidade e baixa exigncia
de energia. Porm, era necessrio desenvolver membranas de baixo custo,
[11]
resistentes, confiveis e seletivas.
[11]

J em 1958, Reid e Breton


demonstraram que acetato de celulose possua
boa seletividade. Entretanto, o transporte de gua era baixo e possua uma vida
til muito curta, tornando impraticvel o seu uso para Osmose Reversa. Em 1960,
[11]
melhoraram a permeabilidade do fluxo da membrana de
Loeb e Sourirajan
acetato de celulose, atravs de tratamento trmico do filme e pela adio de
agentes de inchamento na formulao da membrana. O filme resultante tinha dez
a vinte vezes a taxa de transporte de gua. Este trabalho demonstrou que a
tecnologia necessria para purificar a gua por Osmose Reversa estava
disponvel. A partir deste ponto, o maior avano foi o desenvolvimento da
engenharia e do mercado do sistema de Osmose Reversa.
Em 1970, surgiram as membranas feitas de um polmero de poliamida (aramida),
resistentes hidrlise e ao ataque biolgico, porm menos resistentes ao cloro do
que as membranas de acetato de celulose. Sete anos mais tarde foi introduzida
no mercado uma membrana de poliamida, consistindo de uma fina pelcula
composta formada por uma tcnica de polimerizao localizada. Uma camada de
soluo aquosa de uma amina polimerizvel depositada numa superfcie
microporosa de polisulfona, suportada em uma camada entrelaada de
polister.
Na presena de compostos reativos, forma-se uma membrana
resistente hidrlise e ao ataque biolgico, porm ainda mais sensvel
[10]
degradao pelo cloro que as membranas de aramida.
Atualmente so comercializados os trs tipos de membranas: acetato de celulose,
aramida e pelcula composta. Esta ltima a mais utilizada, j que possui alta
rejeio de sais, com baixo consumo de energia. No entanto, devido a sua baixa
resistncia ao cloro, a carga a ser tratada deve ser desclorada antes de passar
[7], [10]
pelas membranas.

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26

Projeto
Uma unidade de Osmose Reversa tpica consiste basicamente de um sistema de
pr-tratamento, bomba de alimentao e permeador (ver figura 4.4).

PRODUTO
ALIMENTAO
Permeador
Sistema
Bomba
de
Pr-tratamento

Figura 4.4

CONCENTRADO

Sistema de Osmose Reversa

Um sistema efetivo de pr-tratamento para a corrente de alimentao de


fundamental importncia para minimizar problemas com incrustaes e
degradao das membranas, maximizando a eficincia da unidade de Osmose
Reversa.
A incrustao em membranas de Osmose Reversa ocorre quando os sais
dissolvidos atingem os seus respectivos limites de solubilidade. Os compostos
mais comuns encontrados incrustados nas membranas so: CaSO4, CaCO3,
CaF2, BaSO4, SrSO4 e slica. O abrandamento por troca inica para remoo de
ctions insolveis, dosagem de produtos antiincrustantes, como fosfatos
inorgnicos e fosfonatos orgnicos, e injeo de cido para reduzir a solubilidade
dos sais so os mtodos mais utilizados para minimizar o potencial de incrustao
[7]
de minerais na superfcie das membranas.
Alm de sais dissolvidos, os slidos suspensos e material coloidal podem
provocar tambm incrustaes nas membranas. Normalmente, empregada a
filtrao em meios de multicamadas (poros de 1 a 5 m) para remover estes
materiais na corrente de alimentao antes de passar atravs das membranas.
[12], [13]

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27

Compostos oxidantes (cloro, oznio etc.) presentes na corrente de alimentao


podem tambm degradar as membranas. As tcnicas mais empregadas para
remover esses compostos indesejveis so a adsoro em carvo ativado e
[7]
reao com agentes qumicos redutores como o bisulfito de sdio.
As limitaes de composio da corrente de alimentao pr-tratada que
devem ser consideradas no projeto de uma unidade de Osmose Reversa esto
apresentadas na tabela 4.3.

Tabela 4.3
PARMETROS

Limitaes de projeto da Osmose Reversa


UNIDADES

VALORES
MXIMOS

REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS

50

7, 10, 12, 14

2 a 11

7, 12, 14

Cloro livre

ppm

12, 14

Turbidez

unt

12

leos e graxas

ppm

Isento

10

Temperatura
pH

Aps passar pelo sistema de pr-tratamento, a corrente de alimentao enviada


para os permeadores, atravs de bombas centrfugas, a uma presso bem acima
da sua presso osmtica. A separao na Osmose Reversa obtida sem
mudana de fase, assim a energia requerida baixa. O maior consumo de
energia neste sistema exatamente pelo acionamento dessas mquinas de fluxo.
Esse consumo pode ser reduzido atravs da utilizao de turbinas de
[7]
recuperao de presso instaladas no fluxo de sada do concentrado.
O produto e o concentrado so retirados continuamente na sada dos
permeadores - vasos de presso onde so instaladas as membranas - de modo
que a presso osmtica e a concentrao de sais se mantenham em nveis
aceitveis para que o processo no seja interrompido. Sistemas com mltiplos
arranjos de permeadores so utilizados para obter altas taxas de recuperao de
gua. Normalmente, dois arranjos em srie so suficientes para atingir
recuperaes na faixa de 70 a 80% e trs para mais altas recuperaes (80 a
[7], [10], [12]
90%).

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28

A eficincia de um sistema de Osmose Reversa tipicamente determinada pela


vazo do produto e taxa de rejeio de sais. Estes parmetros so,
principalmente, influenciados pela presso, temperatura, taxa de recuperao de
gua e concentrao de sais na corrente de alimentao. Na prtica, existe
normalmente uma sobreposio de dois ou mais efeitos.
A vazo de produto cai durante a vida til da membrana de forma lenta e
permanente devido a compactao e hidrlise contnuas da membrana. Para se
manter o fluxo constante, deve-se aumentar a presso de alimentao
continuamente, que por sua vez pode compact-la mais ainda. Normalmente, a
sua rea superdimensionada visando manter a presso de operao o mximo
possvel constante e a aumentar a sua vida til.
A taxa de rejeio de sais aumenta, como regra geral, com o seu grau de
dissociao, carga inica, peso molecular, fora da ponte de hidrognio e com o
grau de ramificaes moleculares das membranas. Na tabela 4.4 so
apresentados valores tpicos de taxas de rejeio.
A queda da taxa de rejeio e vazo de produto so os problemas mais comuns
encontrados em sistema de Osmose Reversa. Se estes parmetros estiverem
caindo lentamente, 10% em 3 meses, no mnimo, indica que a incrustao est
ocorrendo de forma regular e aceitvel, podendo ser apropriadamente eliminada
atravs de limpeza qumica. Nesta limpeza, a remoo de depsitos minerais e
substncias orgnicas realizada atravs de injeo de cido e produtos
alcalinos, respectivamente. J a desinfeco das membranas pode ser feita com
perxido de hidrognio, formaldedo ou cido peractico com o intuito de corrigir
[7], [15]
ou evitar crescimento bacteriolgico.

George de Souza Mustafa

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Tabela 4.4

PARMETROS
Alcalinidade
Alumnio
Amnia
Benzeno
Bicarbonato
Clcio
Carbono orgnico total
Ciclohexano
Cloreto
Cobre
Condutividade
Cor
DBO
DQO
Dureza clcio
Dureza total
Etilbenzeno
Fenol
Ferro
Fosfato
Isopentano
Magnsio
N-Hexano
Nquel
Nitrato
leos e graxas
Slica solvel
Sdio
Slidos totais dissolvidos
Sulfato
Tolueno
Turbidez
Xilenos
Zinco

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29

Taxas de rejeio da Osmose Reversa

TAXAS DE
REJEIO
(%)
84 - 91
96 - 100
71 - 100
50 - 97
98
97 - 100
90 - 100
90
91 - 100
82 - 100
82 - 98
88 - 99
81 - 92
18 - 100
99 - 100
99 - 100
78
25 - 89
50 - 100
94 - 99
87
97 - 100
99
99
93 - 99
50 - 86
75 - 100
84 - 100
70 - 99
95 - 100
0 - 20
33 - 92
84 - 86
84 - 100

REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS
16
17
14, 16, 17
16, 18, 19
7, 11
7, 16, 20, 22, 23
18, 19, 20, 22
16
7, 14, 20, 22
7, 16, 18, 19
16, 19
16, 24
16, 17, 18, 19, 24
16, 17, 18, 19, 24, 25
16
16
16
18, 19
16
16
16
7, 14, 16, 20, 23
16
7
7, 14, 16, 22
17, 18, 19, 25
7, 14, 16, 20, 22
7, 14, 20, 22
16, 17, 18, 19, 21, 22, 24, 25, 26
7, 14, 16, 20, 22, 23
16, 18, 19
16
16
16, 18, 19

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4.2.2

30

Troca Inica
Conceito
A desmineralizao de gua pelo processo de troca inica um sistema clssico
de purificao utilizado para remoo de ons, compostos fracamente ionizveis
(slica e dixido de carbono), compostos fenlicos e cidos orgnicos. aplicado
tambm na indstria alimentcia para descorao de acar, desacidificao
de sucos de fruta, na produo de gua ultrapura para a indstria de
semicondutores eletrnicos, purificao de condensados e tratamento de
efluentes lquidos.
Inicialmente, a corrente de alimentao passa por vasos de presso contendo
+n
resina catinica (R - H), onde ocorre a troca dos ctions (M ) presentes pelos
+
ons hidrnios (H ) da resina:
nR-H

+n

Rn - M +

nH

A corrente de sada desses vasos, que denominada de gua descationizada,


possui carter cido em funo dos ons hidrnios liberados pela resina.
-m

Em seguida, ocorre a troca dos nions (N ) por ons hidroxilas (OH ), atravs de
vasos de presso contendo resina aninica (R - OH):
m R - OH

-m

Rm - N +

m OH

Os nions ficam retidos nessa resina e os ons hidroxilas produzidos na troca


inica neutralizam os ons hidrnios provenientes das resinas catinicas,
formando mais molculas de gua:
H

OH

H2O

Devido a boa afinidade qumica entre os nions carbonatos e bicarbonatos e os


ons hidrnios, grandes quantidades de CO2 podem ser produzidas, quando
guas contendo estes nions so descationizadas:
-2

CO3

+
-

HCO3

George de Souza Mustafa

2H
H

+
+

H2O

CO2

H2O

CO2

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31

-2

Como o CO2 reage com a gua formando os nions HCO3 e CO3 , deve ser
removido antes dos leitos aninicos, de forma a reduzir o volume necessrio para
essas resinas. A remoo desse gs pode ser realizada atravs de aerao da
gua descationizada em torres descarbonatadoras atmosfricas, que utilizam
ventiladores externos com tiragem induzida.
Nos processos que exigem uma qualidade superior, a gua ainda passa por
vasos de presso denominados de leito misto, que contm resinas catinicas e
aninicas, com a finalidade de remover os ons que no foram retidos pelos leitos
catinicos e aninicos, a montante.
Existem processos que no necessitam da desmineralizao rigorosa da gua,
como por exemplo, os sistemas de gerao de vapor de baixa presso. Nestes
casos, a gua passa apenas atravs de leitos catinicos especiais, onde os ons
+2
+2
+
Ca e Mg so trocados por Na . Esta desmineralizao parcial denominada
de abrandamento:
2 R - Na

Ca

+2

R2 - Ca +

2 Na

2 R - Na

Mg

+2

R2 - Mg +

2 Na

Aps um determinado tempo de operao, ocorre a saturao das resinas com a


substituio total dos ons hidrnios e hidroxilas por ctions e nions presentes na
gua. Assim, necessrio realizar a regenerao dessas resinas, de forma que
elas possam ser reutilizadas em uma nova campanha. Na realidade, a
regenerao um processo inverso desmineralizao, ou seja, os ctions e
nions removidos pelas resinas, anteriormente, so substitudos por ons
hidrnios e hidroxilas fornecidos por cidos e produtos alcalinos (regenerantes).
Desta forma, as resinas retornam composio original:
Rn - M +
Rm - N +

nH

nR-H

m R - OH

m OH

M
+

+n

-m

A regenerao a etapa mais delicada do ciclo de funcionamento, uma vez que


dela depende a qualidade da gua produzida, o consumo especfico de
regenerantes e a vida til da resina. Normalmente, as resinas catinicas de
sistemas de abrandamento so regeneradas por cloreto de sdio e as de
sistemas de desmineralizao utilizam os cidos sulfrico e clordrico. Para a
regenerao das resinas aninicas podem ser utilizados soda castica, carbonato
de sdio ou hidrxido de amnio.
Existem quatro tipos bsicos de resina: catinica fracamente cida e fortemente
cida e aninica fracamente bsica e fortemente bsica.

George de Souza Mustafa

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32

As resinas catinicas fracamente cidas so produzidas, atualmente, a partir da


reao de cido acrlico com divinilbenzeno. O grupo ativo resultante o
carboxlico (-COOH) que somente tem afinidade com os ctions ligados a nions
de cidos mais fracos do que o cido carboxlico da resina, tal como HCO3 .
Assim, o emprego dessas resinas vivel apenas com guas que contenham um
[27]
teor relativamente elevado de alcalinidade.
As fortemente cidas so produzidas a partir da sulfonao de um copolmero de
estireno. Os grupos sulfnicos formados (-SO3H) possuem carter cido forte, o
que assegura a remoo de todos os ctions ligados a quaisquer nions, sejam
[27]
fortes ou fracos.
O grupo ativo das resinas aninicas fracamente bsicas uma amina terciria e
sua capacidade de remoo fica restrita aos nions que formam cidos fortes, tais
-2
como: SO4 , NO3 e Cl . Elas no tm capacidade de remover slica e HCO3 .
A fortemente bsica obtida atravs da reao de estireno ou cido acrlico com
divinilbenzeno, cujos grupos ativos so, respectivamente, trimetilamina e
[27]
dimetiletanolamina, que tm afinidade por todos os nions presentes na gua.
Em termos gerais, a seletividade das resinas funo das suas propriedades
fsico-qumicas: tamanho de partcula, grau de ligaes cruzadas, capacidade e
tipos de grupos funcionais, do on a ser trocado: tamanho e carga, da natureza
da corrente de alimentao: concentraes e propores e do tempo de reao.
Para as resinas catinicas, a seletividade nas condies normais varia da
+2
+2
+
seguinte forma: Ca
> Mg
> Na . Assim, a reteno do sdio a etapa
determinante do final do ciclo, j que este on o ltimo a ser retido pela resina.
As resinas aninicas so mais seletivas aos nions fortes (sulfato, cloreto e
nitrato) do que aos fracos (carbonatos, bicarbonatos e silicatos) e o final do ciclo
[27]
determinado, normalmente pelos silicatos.
Histrico
[27]

Desde 1104, quando Hales


narrou a purificao de gua usando argilas de
poos de rochas, que a capacidade de troca inica de determinados materiais tem
[27]
sido estudada. Em 1833, Fuchs
descreveu a propriedade de certas argilas
de liberar potssio e sdio quando tratadas com cal. Quinze anos mais tarde,
[27]
Thompson e Way
descobriram o fenmeno de regenerao quando
trataram um determinado solo com sulfato ou carbonato de amnio e verificaram
que a maior parte da amnia era absorvida, enquanto que o clcio era liberado.
[27]
descobriu que era possvel transformar
Posteriormente, em 1876, Lemberg
leucita (K2O.Al2O3.4SiO2) em analcita (Na2O.Al2O3.4SiO2.2H2O), tratando-a com
soluo de cloreto de sdio e que a transformao poderia ser invertida pelo
emprego de uma soluo de cloreto de potssio. Apesar do avano que estes
estudos representaram, muitos anos se passaram sem que houvesse um
progresso significativo na utilizao prtica da tcnica de Troca Inica. Somente
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

33

[27]

depois dos trabalhos de Pauling e Bragg


sobre estruturas cristalinas de mica e
[27]
argilas, seguidos de trabalhos de outros pesquisadores,
que relacionavam a
estrutura cristalina e a Troca Inica, que se passou a ter uma melhor
compreenso deste processo.
[27], [28]

Em 1935, Adams e Holmes


descobriram que certas resinas sintticas
eram capazes de trocar ons. Inicialmente, demonstraram que trocadores
catinicos com boa estabilidade e alta capacidade podiam ser preparados atravs
de resinas cidas sulfnicas e que resinas do tipo poliamina tinham propriedades
de trocadores aninicos. Este trabalho pioneiro foi seguido pelas descobertas de
[27]
DAlelio,
com a sntese de resinas de Troca Inica marcadamente estveis e
versteis, derivadas do estireno e acrlico. A possibilidade de sintetizar resinas
com capacidade de trocar ons representava uma maneira de obter resinas de
Troca Inica com caractersticas fsicas e qumicas sob medida para cada
aplicao especfica.
A aplicao das resinas sintticas saiu dos laboratrios e passou para a etapa
industrial. A utilizao de resinas de Troca Inica para separaes, recuperaes,
desmineralizaes, catlises e abrandamento em escala industrial, tornou-se uma
realidade. Desde ento, a evoluo desta tecnologia tem sido focalizada no
desenvolvimento de novos produtos, como os copolmeros de estireno e
[27]
divinilbenzeno, e os copolmeros acrlico, metacrlico e divinilbenzeno.
Projeto
Existem vrias possibilidades de configurao de projeto para sistemas de Troca
Inica que esto relacionadas com a combinao de resinas a ser utilizada, seja
por tipo catinica, aninica e leito misto ou por grau fraco e forte. A qualidade da
gua desejada o fator determinante na escolha do tipo de sistema de Troca
Inica mais adequado. Outros aspectos importantes a serem considerados
so os custos de investimento, operao e manuteno. Nas figuras 4.5, 4.6 e 4.7
so apresentadas algumas configuraes tpicas de projeto (resinas fortes) .

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

34

Figura 4.5

Configurao 1 - Leitos catinico e aninico

C
A
Figura 4.6

Configurao 2 - Leito misto

C
C

A
A

Figura 4.7

Configurao 3 - Leitos catinico, aninico e misto

Para essas configuraes de projeto so apresentadas as respectivas qualidades


[27]
de gua esperadas na tabela 4.5.
Tabela 4.5
CONFIGURAO
1
2
3

George de Souza Mustafa

Qualidade de gua produzida por Troca Inica


pH
7,0 a 9,0
6,5 a 7,5
6,5 a 7,5

CONDUTIVIDADE
S/cm
5 a 20
1a5
0,3 a 1,0

SLICA
ppb
< 100
< 50
< 20

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

35

4.2.3 Eletrodilise Reversa


Conceito
A Eletrodilise um processo de desionizao de guas e efluentes lquidos,
atravs de membranas especiais, quando submetidos a um campo eltrico. A
fora motriz para ocorrer o fenmeno da Eletrodilise a diferena de potencial
entre eletrodos obtida com a passagem de corrente eltrica pelo sistema. Os
+n
-m
ctions (M ) se direcionam para o eletrodo negativo (ctodo) e os nions (N )
para o eletrodo positivo (nodo).
As membranas so resinas catinicas e aninicas de troca inica, manufaturadas
em forma de lmina, que ficam dispostas alternadamente entre os eletrodos para
+n
limitar a migrao dos ons - as aninicas so permeveis aos ctions (M ) e as
-m
catinicas so somente permeveis aos nions (N ). Desta forma, os nions no
podem atravessar as membranas aninicas (MA) nem os ctions as membranas
catinicas (MC). O resultado que, em determinados compartimentos, o lquido
encontra-se em alto grau de desionizao e bastante salino em outros (ver figura
[29]
4.8).

MA

MC
MC

N
O
D
O

Figura 4.8

George de Souza Mustafa

-m

N
-m
N
-m
N
-m
N
-m
N

MA
+n

-m

M N
-m +n
N M
+n
-m
M
N
-m
+n
N M
+n
-m
M N

+n

M
+n
M
+n
M
+n
M
+n
M

T
O
D
O

Sistema de Eletrodilise Reversa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

36

A corrente eltrica aplicada continuamente em um sistema de Eletrodilise


provoca o deslocamento das partculas coloidais eletricamente carregadas para
os eletrodos. Quando estas partculas atingem a superfcie das membranas, a
atrao eletrosttica com os stios de troca inica destas membranas tende a
ret-las, provocando incrustao no local. A inverso peridica de polaridade
propicia a remoo de grande parte do material coloidal depositado. Este
[30]
processo denominado de Eletrodilise Reversa.
A Eletrodilise e a Eletrodilise Reversa tm sido utilizadas para dessalinizao
de guas superficiais e subterrneas desde 1950. Em 1990 existiam mais de
1.000 plantas espalhadas pelo mundo utilizando esses processos, com
3
[30]
capacidade superior a 100 m /dia.
Histrico
[29]

Em 1903, Morse e Pierce


introduziram eletrodos no seu aparelho de dilise e
descobriram que as impurezas da gelatina eram mais facilmente removidas
quando era aplicada uma diferena de potencial nos eletrodos. Nessa mesma
[29]
poca, Schwein
utilizou Eletrodilise para extrair as impurezas do acar. J
[29]
em 1940, Meyer e Strauss
desenvolveram membranas com alta seletividade a
ons, capazes de operar eficientemente com alto gradiente de concentrao. No
entanto, o desenvolvimento comercial da Eletrodilise s iniciou cerca de vinte
anos depois, com o apoio do programa de dessalinizao de guas salobras do
Office of Saline Water dos Estados Unidos da Amrica. A partir de 1969, foi
iniciada a aplicao da Eletrodilise em tratamento de efluentes lquidos na
[29]
cidade de Los Angeles.
No incio, basicamente, era utilizada resina estirnica para produzir as
membranas. Porm, a partir de 1981, foi introduzida a membrana acrlica
aninica e dez anos mais tarde foi desenvolvida a acrlica catinica, que
possuem altas eficincias, substancial resistncia oxidantes e excepcional
resistncia s incrustaes orgnicas. Estas propriedades tornaram a tecnologia
[31]
de Eletrodilise Reversa tcnica e economicamente vivel.
Projeto
A eficincia da Eletrodilise Reversa para remoo de sais varia de 50 a 94% em
funo da qualidade desejada do produto. A recuperao de gua varia, tambm,
[31], [32]
de 50 a 94%, dependendo da qualidade da carga a ser tratada.
Os principais parmetros que definem a necessidade de realizar o prtratamento da corrente de alimentao de sistemas de Eletrodilise Reversa so:
turbidez, ferro, cloro e ons incrustantes. A remoo de ferro e das partculas que
geram turbidez pode ser obtida atravs do processo de clarificao, seguido de
filtrao (ver os itens 4.3.3 e 4.3.1). O cloro pode ser removido passando a
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

37

corrente de alimentao por filtros de carvo ativado (item 4.4.2). E,


finalmente, para remover os ons incrustantes pode-se dosar produtos
[29]
antiincrustantes ou aplicar o processo de troca inica (item 4.2.2).
As membranas do sistema de Eletrodilise Reversa so duas a trs vezes mais
espessas do que as membranas da Osmose Reversa e da Eletrodilise. Isto
permite o uso de espaadores para tornar o caminho do fluxo tortuoso, o que
provoca um aumento de velocidade da ordem de duas a cinco vezes maior do
que as dos outros sistemas. Esta alta velocidade ajuda tambm a prevenir o
depsito de colides. A polaridade reversa e o uso de espaadores aumentam a
capacidade do processo de Eletrodilise Reversa para suportar altos nveis de
material coloidal incrustante na carga do sistema, porm no elimina
completamente o potencial de incrustao. O aumento da perda de carga do
sistema indica a formao de depsito na superfcie da membrana, sendo
necessrio realizar limpeza qumica ou manual para recuperar a eficincia original
[30]
do tratamento.
As membranas acrlicas aninicas so extremamente resistentes a compostos
orgnicos incrustantes. Estas resinas possuem pouca afinidade com os
orgnicos, por isso podem ser removidos, facilmente, atravs de uma limpeza
com soluo de cloreto de sdio. No caso de membranas estirnicas aninicas na
presena de orgnicos incrustantes, a capacidade de troca inica decresce e a
resistncia eltrica aumenta com o tempo. Como conseqncia, o consumo de
energia aumenta, pois necessrio aumentar a voltagem para manter a
[31]
qualidade do produto.
As membranas estirnicas no possuem suficiente resistncia ao cloro nos nveis
residuais que normalmente so empregados nos sistemas de tratamento de gua.
J as membranas aninicas acrlicas podem operar com residual de cloro de at
[31]
0,5 mg/L sem que afete as suas propriedades.
O consumo de energia um item significativo nos custos operacionais de
sistemas de Eletrodilise Reversa. Ele aumenta com a elevao da salinidade do
lquido a ser tratado, alm de variar diretamente com a resistncia eltrica da
membrana e inversamente com a eficincia de corrente. Este ltimo fator varia
inversamente com a diferena de salinidade entre a carga e o produto. As
membranas acrlicas aninicas possuem menores resistncias eltricas e maiores
2
eficincias de corrente (10 ohm/cm
e 85%) do que as membranas
2
[31], [33]
estirnicas (18 ohm/cm e 80%).
At o momento, experincias com tratamento de efluentes lquidos atravs de
sistemas de Eletrodilise Reversa so limitadas. Efluentes industriais podem
conter materiais no encontrados ou presentes em baixa concentrao nas guas
naturais, que podem interferir na operao desses sistemas. Portanto,
recomendvel realizar testes pilotos antes de iniciar o projeto de instalao de
sistemas de Eletrodilise Reversa para aplicao de reciclo de efluentes lquidos
industriais e, quando necessrio, projetar um sistema de pr-tratamento
[30]
adequado para remover esses materiais indesejveis.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

38

4.2.4 Evaporao
A Evaporao uma tcnica utilizada para a separao de slidos dissolvidos
de uma corrente lquida, atravs da vaporizao do solvente e concentrao dos
slidos na fase lquida, reduzindo bastante o volume da soluo inicial. Essa
vaporizao obtida atravs de transferncia de calor de um meio aquecido,
normalmente vapor dgua, para a corrente de alimentao do evaporador (ver
figura 4.9). A depender da qualidade do efluente a ser tratado, o evaporador
recupera de 95 a 99% da gua com uma pureza superior a 10 ppm de slidos
totais dissolvidos. A DBO normalmente fica abaixo dos limites de deteco dos
mtodos analticos e a DQO abaixo de 30 ppm. uma tcnica bastante utilizada
para recuperao de efluentes lquidos que contm alta concentrao de slidos.
[34]

Compressor

Trocador de calor

condensado

ALIMENTAO
Evaporador

PRODUTO
Figura 4.9

vapor

CONCENTRADO

Sistema de Evaporao

As principais desvantagens da tecnologia de Evaporao so: alto investimento


de capital, alto consumo de energia e necessidade de tratamentos adicionais
para as correntes produto e concentrado. Porm, a grande vantagem desse
processo a no necessidade de sistema de pr-tratamento como as demais
tcnicas de remoo de slidos dissolvidos.
Para a recuperao total de um efluente lquido, pode-se, por exemplo, utilizar
um evaporador, tipo filme descendente, seguido de um cristalizador com
circulao forada e um filtro prensa, para remoo dos slidos.

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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

39

4.3 Processos de remoo de slidos suspensos


A velocidade de decantao de slidos suspensos em uma corrente lquida varia de
acordo com o tamanho e densidade destas partculas. Quando se trata de pequenas
partculas finamente divididas como bactrias e colides, praticamente impossvel
remov-las exclusivamente por efeito da gravidade sem o auxlio de outros
processos. Na tabela 4.6 so apresentados os tempos necessrios para decantar 30
[35]
cm de suspenso contendo partculas de diversos tamanho.
Tabela 4.6

Tempo de decantao de partculas slidas em gua

DIMETRO DA PARTCULA
(mm)
10
1
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,00001
0,000001

ORDEM DE TAMANHO

TEMPO

cascalho
areia grossa
areia fina
lama
bactria
partcula coloidal
partcula coloidal
partcula coloidal

0,3 s
3s
38,1 s
33 min
55 h
230 dias
6,3 anos
> 63 anos

As principais tecnologias disponveis para remoo de slidos suspensos so:


Macrofiltrao, Filtrao Tangencial com Membranas (Microfiltrao, Ultrafiltrao e
Nanofiltrao) e Clarificao. A escolha da tecnologia mais adequada funo, a
[7], [36], [37],
princpio, do tamanho das partculas a serem removidas (ver tabela 4.7).

[38], [39]

Tabela 4.7

Processos de remoo de slidos suspensos

TECNOLOGIAS
Macrofiltrao
Microfiltrao
Ultrafiltrao
Clarificao
Nanofiltrao

George de Souza Mustafa

DIMETRO DE PARTCULAS
()
> 10.000
> 500
> 10
> 10
>1

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

40

A Macrofiltrao s pode ser utilizada para remover partculas maiores do que 1 m,


enquanto que as demais tcnicas so capazes de reter at mesmo partculas
coloidais.
A Ultrafiltrao e a Clarificao so tecnologias concorrentes, j que conseguem
remover slidos suspensos na mesma faixa de tamanho. Ento, a escolha entre
estes dois processos deve ser baseada em outros parmetros, como por exemplo:
os custos de investimento, operacional e de manuteno, a concentrao de outros
contaminantes e a qualidade desejada do produto final.
4.3.1

Macrofiltrao
A Macrofiltrao efetuada pela passagem da corrente de alimentao em uma
direo perpendicular ao meio filtrante: areia, carvo, antracito etc.. Neste caso,
todo o fluxo atravessa o meio filtrante, criando uma nica corrente de sada (ver
figura 4.10). A capacidade da Macrofiltrao , geralmente, limitada a partculas
suspensas de tamanho superior a 1 m (10.000 ).
ALIMENTAO

LEITO FILTRANTE

FILTRADO
Figura 4.10

Sistema de Macrofiltrao

A Macrofiltrao pode ser realizada sobre um nico meio filtrante ou em meios


mltiplos, que o processo mais utilizado. Este tipo de filtro contm, pelos menos,
quatro meios filtrantes diferentes. O leito formado por partculas maiores na
camada superior e vai reduzindo progressivamente o tamanho at atingir o
mnimo na camada inferior. Se corretamente projetado e operado, filtros de meios
3
2
mltiplos apresentam velocidades de filtrao de 10 a 20 m /h.m e produzem
corrente filtrada com ndice de Densidade de Sedimentos (SDI) menor do que 5.
[7]

Os filtros ainda podem ser classificados como gravitacionais ou pressurizados, de


acordo com a sua presso de operao. A presso disponvel para filtros
gravitacionais cerca de 0,5 m H2O e maior do que 2 bar para filtros
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

41

pressurizados. Quando a diferena de presso entre a entrada e a sada for 0,3 a


0,6 bar para filtros pressurizados e cerca de 1,4 m H2O para filtros de gravidade,
deve-se realizar a retrolavagem do leito filtrante para remover a matria slida
3
2 [7]
acumulada, normalmente por 10 min, a uma taxa de 40 a 50 m /h.m .
Para sistemas com alto potencial de incrustao, deve-se utilizar uma taxa de
3
2
filtrao inferior a 10 m /h.m ou projetar um segundo leito filtrante em srie.
4.3.2

Filtrao Tangencial com Membranas


Para a remoo de partculas com tamanho inferior a 1 m so utilizados
sistemas de separao por membranas, aplicando-se um mtodo diferente da
filtrao convencional. Neste processo, que denominado Filtrao Tangencial
com Membranas, a corrente de alimentao pressurizada e flui paralelamente
superfcie de uma membrana. As partculas rejeitadas no se acumulam, pelo
contrrio, so levadas pelo fluxo que constitui o concentrado. Portanto, o fluxo de
alimentao dividido em dois fluxos de sada: o lquido permeado (produto),
atravs da superfcie da membrana, e a corrente concentrada em slidos
suspensos (ver figura 4.11).
ALIMENTAO

CONCENTRADO
LEITO FILTRANTE

PERMEADO
Figura 4.11

Sistema de Filtrao Tangencial com Membranas

A tecnologia de filtrao, atravs de membranas, uma tcnica relativamente


nova e est sendo utilizada com muito sucesso na produo de gua ultrapura
para indstria eletrnica e no tratamento de efluentes lquidos. A depender do
dimetro dos poros da membrana, ela pode ser classificada em: Microfiltrao,
Ultrafiltrao e Nanofiltrao.
As principais diferenas entre estes trs processos esto apresentadas na tabela
[17], [33], [36], [37], [38], [39]
4.8.

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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 4.8

42

Processos de Filtrao Tangencial com Membranas

PARMETROS

MICROFILTRAO ULTRAFILTRAO NANOFILTRAO


500 a 20.000

10 a 2.000

1 a 50

<2

<1

excelente

boa

mdia

Reduo de cor (%)

65

98

Reduo de turbidez (%)

98

Remoo de orgnicos dissolvidos (%)

no aplicvel

57

93 a 98

Remoo de orgnicos volteis

no aplicvel

baixa

mdia

Remoo de leos e graxas (%)

> 97

> 97

> 97

Remoo de DQO (%)

72 a 90

Remoo de dureza (%)

67

no aplicvel

2a9

20 a 80

Efeito da presso osmtica

nenhuma

pequena

significativa

Qualidade do produto

excelente

excelente

boa

1a3

3a7

5 a 10

Dimetro de partculas removidas ()


ndice de densidade de sedimentos (SDI)
Remoo de slidos suspensos

Remoo de inorgnicos dissolvidos (%)

Presso requerida (kgf/cm2)

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4.3.3

43

Clarificao
A Clarificao uma tecnologia utilizada para remover partculas coloidais, que
conferem cor e turbidez gua. Este processo ocorre atravs da adio de
produtos qumicos para a oxidao da matria orgnica, a desestabilizao
(coagulao) e o crescimento (floculao) das partculas coloidais, de forma a
facilitar a sua separao posterior por decantao. Portanto, a Clarificao o
conjunto dos processos de oxidao, coagulao, floculao e decantao (ver
[29], [35], [40], [41], [42]
figura 4.12).

Produtos qumicos
gua
Bruta

gua
Clarificada
Lama
Oxidao

Coagulao

Floculao

Figura 4.12

Decantao

Sistema de Clarificao

A presena de matria orgnica dissolvida pode prejudicar a eficincia do


processo de coagulao e, consequentemente, a Clarificao da gua. A
remoo destes compostos realizada, normalmente, atravs de reao de
oxidao com cloro ou oznio.
A coagulao obtida pela adio de produtos qumicos, normalmente, sais de
alumnio ou ferro, em tanques de mistura rpida. Eles reagem com a gua,
[35]
formando uma srie de ons hidratados:
Al2 (SO4 ) 3
[Al (H2O) 6 ]

+
+3

[Al (H2O) 5 OH]

H2O

+2

[Al (H2O) 4 (OH) 2 ]

George de Souza Mustafa

12 H2O

+
+

H2O
+

H2O

2 [Al (H2O) 6 ]

+3

[Al (H2O) 5 OH]

+
+2

3 SO4
+

[Al (H2O) 4 (OH) 2 ]

-2

H3O
+

[Al (H2O) 3 (OH) 3 ]

H3O
+

H3O

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

44

Esses ons complexos com cargas eltricas positivas so rapidamente adsorvidos


pelas partculas coloidais em suspenso que, normalmente, possuem cargas
eltricas negativas, provocando uma reduo de espessura da camada eltrica
que envolve essas partculas.
Nesse momento, considera-se que a suspenso est desestabilizada e inicia-se o
processo de floculao, que a etapa de crescimento das partculas coaguladas.
Durante a floculao, necessrio haver uma agitao lenta, obtida por meios
mecnicos ou hidrulicos, de forma a favorecer a coliso entre as partculas
desestabilizadas durante o processo de coagulao. A mistura deve promover o
crescimento destas partculas, sem que haja quebra, at obter tamanho suficiente
para a sua decantao.
No processo de decantao, o tempo de residncia deve ser o suficiente para que
as partculas produzidas na floculao se sedimentem e a gua clarificada
produzida permanea especificada com relao cor e turbidez. Nesta etapa,
removida toda a lama gerada no processo de Clarificao, que composta dos
slidos suspensos retirados da gua e uma parcela dos produtos qumicos
adicionados ao sistema.
As eficincias mnimas do processo de Clarificao para remoo de cor e
turbidez so 90% e 80 %, respectivamente.

4.4 Processos de remoo de compostos orgnicos


A remoo de compostos orgnicos de efluentes lquidos pode ser realizada atravs
de oxidao, adsoro com carvo ativado, processos biolgicos, destilao e
extrao.
A ozonizao o processo de oxidao mais utilizado atualmente, pois alm de
possuir alta eficincia de remoo de compostos orgnicos, com reduzida formao
de subprodutos, uma excelente tcnica para eliminar microorganismos. A oxidao
com oxignio, com perxido de hidrognio e a cataltica so outros processos
tambm utilizados, porm em menor escala.
A adsoro com carvo ativado outra tecnologia bastante utilizada em sistemas de
purificao de efluentes lquidos, devido a sua grande simplicidade e eficincia.
Os processos biolgicos (lodo ativado, lagoa aerbica, filtro biolgico, digesto
anaerbica etc.) tambm possuem alta eficincia na remoo de compostos
orgnicos, porm requerem grandes reas para o seu funcionamento.
J a destilao e a extrao (lquido-lquido e supercrtica), apesar da elevada
eficincia na remoo de compostos orgnicos de correntes aquosas, tm como
desvantagem o alto custo operacional, devido o elevado consumo de energia.
A seguir, ser apresentado um resumo das tecnologias de ozonizao e adsoro
com carvo ativado. No foi realizada a reviso bibliogrfica para os processos
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

45

biolgicos, a destilao e a extrao por serem tecnologias bastante estudadas e


divulgadas.

4.4.1

Ozonizao
Conceito
O oznio um altropo triatmico do oxignio (O3) com colorao que varia de
incolor a azul, a depender da sua concentrao. um gs instvel nas condies
normais de presso e temperatura, que ocorre na natureza durante as
tempestades atmosfricas. O oznio um agente oxidante extremamente forte,
seu poder de oxidao 52% maior do que o do cloro e s excedido pelo o flor
[43]
(ver tabela 4.9).
Tabela 4.9

Potenciais de oxidao de compostos oxidantes

OXIDANTES

POTENCIAIS DE OXIDAO
(Volt)
2,87
2,07
1,77
1,49
1,36

Flor
Oznio
Perxido de hidrognio
Hipoclorito
Cloro

Em soluo aquosa, o oznio relativamente instvel. Seu tempo de vida mdio


cerca de 165 minutos em gua destilada a 20 C. Porm, sua solubilidade
[44]
treze vezes maior do que a do oxignio.
Comercialmente, o oznio gerado pela tecnologia de Descarga Corona, que se
baseia na aplicao de uma descarga eltrica silenciosa entre dois eletrodos,
utilizando uma tenso alternada de, no mnimo, 9.000 V e freqncia na faixa de
[45], [46], [47]
600 a 1.000 Hz.
Nessas condies, os eltrons so impulsionados a alta velocidade, com energia
na faixa de 6 a 7 eV, rompendo, atravs de impacto, as duplas ligaes das
[48]
molculas de oxignio:
o

O2 + eltrons de alta energia 2 O + eltrons de baixa energia


O

3 O 2 2 O3
George de Souza Mustafa

+ O2 O3

Hf = 34,6 Kcal/mol

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

46

A maior parte da energia dissipada na forma de calor e uma quantidade mnima


liberada como luminosidade.
A alta reatividade do oznio faz com que ele seja adequado para o tratamento de
guas e efluentes lquidos e vrias outras aplicaes industriais. Para cada tipo
de aplicao indicada uma determinada dosagem de oznio e diferentes tempos
de contato para ocorrer a reao.
Entre as principais vantagens da utilizao do oznio para o tratamento de gua
potvel, em relao a outros oxidantes que contm cloro, esto a maior eficincia
na eliminao de vrus e bactrias e a no formao de compostos
organoclorados, como os trihalometanos que so mutagnicos e carcinognicos.
No sistema de gua de resfriamento, a aplicao do oznio pode reduzir o uso de
outros produtos qumicos, tais como: os algicidas, fungicidas, inibidores de
corroso e dispersantes, alm de reduzir a necessidade de purga, reduzindo,
[48], [49]
desta forma, o custo total de tratamento.
O oznio melhora tanto a qualidade do efluente domstico como a do industrial,
atravs da desinfeco viral e bactericida e da oxidao de poluentes
orgnicos. No tratamento de efluentes industriais, a composio e concentrao
dos contaminantes vo determinar a viabilidade do tratamento com oznio. Por
ele no ser seletivo, ir reagir com vrios compostos presentes. Portanto,
aconselhvel realizar testes em escala piloto para determinar a quantidade de
oznio requerida e a viabilidade econmica do tratamento.
O oznio pode ser tambm utilizado em diversas snteses orgnicas, no
braqueamento da celulose e em outras aplicaes onde seja requerido um forte
agente oxidante, como na produo de vitaminas e antibiticos.
Histrico
Os primeiros experimentos com o uso de oznio como germicida foram
[44]
conduzidos na Frana em 1886 por Meritens,
mostrando que mesmo o ar
com baixo teor deste gs agia como esterilizador de gua poluda. Alguns anos
mais tarde, em 1891, as propriedades bactericidas do oznio foram estudadas por
[44]
em planta piloto para a estao de tratamento de gua potvel de
Frolich
Martinikenfeld, Alemanha. Em 1893, a primeira estao de tratamento de gua
potvel a empregar o oznio foi construda em Oudshoorn, Holanda. Um grupo de
fsicos franceses estudaram esta unidade e, aps vrios testes pilotos,
construram a estao de tratamento de gua potvel de Nice, Frana, que iniciou
a operao em 1906. Esta unidade considerada como o marco inicial do uso
[44]
contnuo de oznio em tratamento de gua.
Em 1967, um estudo pioneiro elaborado pelo rgo de sade pblica da Frana
demonstrou que o oznio produzia uma inativao viral em mais de 99,9%, com
apenas 0,4 mg/L de teor residual dissolvido. Posteriormente, estudos realizados
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

47

na estao de tratamento de gua de Los Angeles, mostraram que a aplicao de


1 mg/L de oznio suficiente para a completa desativao de vrus de Plio, tipo
I, enquanto que 2 mg/L de cloro desativa apenas uma parcela. Resultados
[44], [50]
semelhantes foram obtidos para a desinfeco de bactrias.
Em 1916, existiam 49 unidades em operao que utilizavam o oznio como
oxidante. Este nmero aumentou para 119, em todo o mundo, por volta de 1940.
J em 1977 existiam, pelo menos, 1.039 plantas que utilizavam o processo de
[44]
Ozonizao.
Projeto
Uma planta tpica de Ozonizao consiste dos seguintes estgios: preparao do
gs de carga (ar ou oxignio puro), gerador de oznio, sistema de contato e
sistema de destruio de oznio residual gasoso. Por ser instvel, este gs deve
ser gerado junto ao ponto de aplicao.
As principais vantagens do uso de oxignio puro como gs de carga so: maior
concentrao de oznio, maior eficincia na absoro do oznio e menor
tamanho do gerador de oznio. O custo operacional mais alto a sua principal
[47]
desvantagem.
[46]

A capacidade dos geradores de oznio varia de 0,01 a 150 kg O3/h.


Muitos
fatores influenciam na sua produo, como por exemplo: concentrao de
oxignio, ponto de orvalho do gs de carga, freqncia da descarga eltrica,
temperatura e voltagem aplicada. O calor gerado neste processo deve ser
constantemente removido, de forma a manter a temperatura do gerador dentro de
um certo limite, para que no haja decomposio de uma parte do oznio gerado.
O gs de exausto, que deixa o sistema de contato, ainda contm uma certa
quantidade de oznio (> 3.000 ppm), no podendo ser lanado diretamente na
atmosfera, devido ao seu alto grau de toxidez. Por isso, deve-se instalar um
sistema de destruio de oznio,
atravs de decomposio trmica,
decomposio em carvo ativado ou combusto cataltica, capaz de reduzir a sua
concentrao abaixo de 10 ppb.
Mesmo na presena de excesso de oznio, no se obtm a completa
transformao dos carbonos orgnicos dixido de carbono. Portanto, ocorre a
gerao de subprodutos oxigenados que, normalmente, tendem ser mais
biodegradveis que os compostos originais. Entretanto, existem algumas
[51]
excees, como por exemplo:
Na oxidao de fenol por oznio, vrios outros compostos orgnicos menos
reativos so formados (cido frmico, formaldedo etc.);
Perxidos orgnicos (txicos) podem ser formados atravs de reaes entre o
oznio e compostos olefnicos e aromticos;

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

48

O oznio pode reagir com compostos poliinsaturados ou aromticos formando


aldedos insaturados, que so potentes hepatotxicos.

No tratamento de efluentes lquidos com oznio, deve-se atentar para a


temperatura mxima de operao, pois a taxa de decomposio do oznio se
torna elevada acima de 55 C. Outro fator importante o abaixamento do pH
devido a gerao de CO2 durante a oxidao dos compostos orgnicos presentes
[52]
nesses efluentes.
Na tabela 4.10 so apresentadas as eficincias de remoo de diversos poluentes
atravs de oxidao com oznio.
Tabela 4.10
PARMETROS
Bactrias
Cor
DBO
Detergentes
DQO
Fenis
Organismos patognicos
Trihalometanos
Turbidez
Vrus
Zinco

Eficincias de oxidao do oznio


REMOO
(%)
> 99,9
56 - 65
30 - 50
60 - 80
40 - 60
> 99,9
99,99
10 - 98
60 - 67
> 99,9
> 46

REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS
52
53
54
54
54
54
54
44, 50
55
54
55, 56

4.4.2 Carvo Ativado


Conceito
O Carvo Ativado um material poroso, de origem natural, que possui grande
2
rea superficial interna (500 a 1.500 m /g) desenvolvida durante a ativao por
[57], [58]
tcnicas de oxidao controlada.
Todos os materiais que possuem alto percentual de carbono fixo podem ser
ativados. As matrias-primas mais comuns utilizadas nos processos modernos
so: madeiras, n de pinho, eucalipto, casca de coco, casca de dend, babau,
[59]
carvo mineral, caroos de frutas, resduos de petrleo e ossos de animais.
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

49

O principal objetivo da ativao a criao de uma estrutura interna altamente


porosa necessria para a adsoro. O processo de ativao essencialmente
uma oxidao controlada, conduzida em fornos especiais, onde a matria prima
submetida a uma carbonizao em que a umidade e materiais volteis so
removidos atravs de elevao da temperatura (800 a 1.000 C). Vapor dgua,
dixido de carbono ou ar so utilizados como gases de ativao, sendo que o
vapor dgua e o dixido de carbono so os mais utilizados, pois a reao com o
[58], [59], [60]
oxignio muito violenta (milhares de vezes mais rpida).
O Carvo Ativado pode ser produzido nas formas pulverizada ou granulada. O
tamanho de partcula do carvo pulverizado no mximo 0,18 mm e o do
[57]
granulado varia de 0,25 a 5,0 mm.
As aplicaes dos dois tipos de carvo
so bastante distintas. O carvo pulverizado usado somente em adsores em
fase lquida, onde o carvo misturado diretamente ao lquido a ser purificado.
Aps a adsoro, o carvo separado do lquido por filtrao, decantao ou
centrifugao; este tipo de carvo no permite regeneraes. J o carvo
granulado empregado tanto nas adsores em fase lquida quanto nas gasosas.
Ele produzido a partir de matrias-primas duras, por exemplo casca de coco,
resultando em um produto de rgida estrutura. Isto proporciona alta dureza,
permitindo regeneraes sucessivas, que podem ser realizadas atravs de vapor,
solventes ou ar comprimido.
As aplicaes industriais do Carvo Ativado fundamentam-se no fenmeno da
adsoro, tanto em fase lquida quanto em fase gasosa. Quase sempre a
adsoro sobre o Carvo Ativado provm de foras fracas de Van Der Waals,
resultantes de uma atrao intermolecular (adsoro fsica). O Carvo Ativado
(adsorvente) e os compostos adsorvidos (adsorbato) no sofrem alteraes
[61]
qumicas.
Esse processo dependente das caractersticas do adsorvente (tamanho e
distribuio de poros e rea superficial) e do adsorbato (concentrao e tamanho
molecular). A eficincia da adsoro funo da compatibilidade entre o
tamanho das molculas a serem adsorvidas e o tamanho dos poros. Por exemplo,
um carvo base de microporos possui baixa eficincia na remoo de
compostos orgnicos de alto peso molecular e alta eficincia na adsoro de
gases de pequenas molculas. Da a importncia da seleo apropriada do
carvo a ser utilizado. As caractersticas da fase lquida, pH e temperatura, e o
tempo de contato entre o adsorbato e adsorvente tambm podem afetar a
[57], [58]
adsoro de modo significativo.
O grau de adsoro medido, normalmente, atravs de curvas, que relacionam a
capacidade de adsoro e a concentrao do adsorbato. Estas curvas elaboradas
temperatura constante so chamadas de isotermas de adsoro. A partir de
uma isoterma, pode-se, por exemplo, prever a quantidade de Carvo Ativado
[62]
necessria para a retirada total ou parcial do adsortivo de um meio.
Uma das grandes aplicaes do Carvo Ativado no tratamento de guas
potveis e industriais e de efluentes lquidos. Os carves pulverizados e
granulados so empregados para eliminao da cor, turbidez, odor, sabor,
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

50

pesticidas e outros poluentes. Eles so utilizados, tambm, para a desclorao de


guas com alto teor de cloro.
Na indstria alimentcia, so utilizados na clarificao, via adsoro de elementos
corantes presentes no produto a ser tratado, na produo de acar, leos
vegetais, xaropes, cidos orgnicos e glicerina.
O Carvo Ativado utilizado para adsorver contaminantes de gases industriais
em filtros e gases txicos em mscaras de proteo respiratria.
Outros exemplos de aplicao: purificao de lcool, remoo de mercrio de
efluentes, descafeinizao de caf, adsoro de iodo radioativo, filtros de
cigarros, clarificao de vinho, purificao farmacutica e recuperao de metais
[57], [58], [63]
preciosos.

Histrico

[57]

O primeiro conhecimento do uso da capacidade adsortiva do carvo data do


antigo Egito, que a usava para purificao de leos e para aplicaes medicinais.
No sculo XVII, os navios de longo curso usavam pedaos de carvo nas barricas
de gua para prolongar a sua potabilidade. Porm, s no sculo XVIII, quando os
fenmenos de adsoro de gases e desclorao foram investigados pela primeira
vez, foi iniciado o entedimento do Carvo Ativado. A sua primeira utilizao em
escala comercial foi para o descoramento do acar de cana, atravs do carvo
de madeira e de ossos.
No sculo XIX, uma vasta experimentao com Carvo Ativado foi realizada para
aplicaes em fases lquidas, tornando-se a principal aplicao da poca,
principalmente no tratamento de gua.
As primeiras patentes de processos de ativao comearam a surgir no sculo
XX, porm o maior desenvolvimento de um Carvo Ativado com alta qualidade
deu-se na 1 guerra mundial, para a fabricao de mscaras contra gases, com
filtro de Carvo Ativado para adsoro de gases venenosos. Aps a guerra, foi
difundida a sua utilizao para o tratamento de guas municipais, nos processos
qumicos e purificao de gases.
Na 2 guerra mundial foi desenvolvido um tipo de Carvo Ativado com elementos
impregnantes para remoo de gases txicos, que foi utilizado nas mscaras
militares e nos filtros de ar dos tanques de guerra. Posteriormente, o
desenvolvimento se fez em larga escala numa vasta gama de aplicaes
industriais, tais como: recuperao de solventes, suporte cataltico, recuperao
de metais preciosos, produo de bebidas, purificao de ar e gua.
Projeto

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

51

A definio do tipo de Carvo Ativado a ser utilizado, pulverizado ou granulado,


a etapa inicial de qualquer projeto de sistema de tratamento de guas e efluentes
que utilizam essa tecnologia.
Na fase gasosa, utiliza-se somente o carvo granulado, pois s este tipo permite
um fluxo suficiente com uma queda de presso aceitvel. Nas aplicaes em fase
lquida, podem ser utilizados carves granulados ou pulverizados. Geralmente, o
carvo granulado empregado onde existe necessidade de uma produo
contnua, em larga escala. Neste caso, necessrio projetar equipamentos
especficos que requerem investimentos maiores e que podem ser compensados
[57]
pela maior durabilidade do carvo.
O Carvo Ativado colocado em leitos no interior de vasos de presso verticais
ou horizontais, por onde passa a corrente lquida a ser tratada de forma
ascendente ou descendente. De modo geral, so utilizados vasos horizontais para
aplicaes em fase gasosa e verticais para fase lquida.
A maior eficincia, quando se necessita de grandes volumes de carvo, obtida
pelo uso de vrios vasos operando em srie. Enquanto alguns vasos esto em
operao, outros esto sendo regenerados de modo a no prejudicar a
continuidade do processo.
O tempo de saturao do Carvo Ativado depende da quantidade de substncias
contaminantes, normalmente, para um tratamento de gua de processo, varia de
seis meses a dois anos. Deve-se garantir que os vasos no operem com tempo
de residncia inferior ao necessrio, para no prejudicar a eficincia da adsoro
- em geral deve ser de trs a cinco minutos. Vazes excessivas podem tambm
acarretar um revolvimento inadequado do leito, favorecendo a formao de
[58]
caminhos preferenciais, alm de reduzir a eficincia da adsoro.
Em alguns casos, o leito de Carvo Ativado pode funcionar como filtro,
removendo materiais em suspenso to bem quanto a remoo de materiais
dissolvidos, via adsoro. Contudo, deve-se ter bem definida a principal funo
do carvo, que a adsoro de compostos orgnicos e cloro. Quando a
presena de materiais em suspenso significativa, a corrente a ser tratada
deve passar antes por filtros convencionais, filtros de membranas ou pelo
processo de clarificao (ver o item 4.3), de forma a prevenir a obstruo dos
poros do Carvo Ativado por esses materiais, o que levaria a uma saturao
prematura do carvo.
Em sistemas de tratamento de gua para fins potveis, freqente o emprego de
cloro para eliminar microorganismos. O excesso deste oxidante eficientemente
removido atravs da decomposio cataltica sobre a superfcie do Carvo
[29]
Ativado, onde o cloro livre transformado em cido clordrico:

2 Cl2

George de Souza Mustafa

2 H2O

4 HCl

O2

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

52

A formao de cido clordrico provoca reduo de pH e eleva o teor de


cloreto da gua. Porm, como normalmente o teor de cloro residual na corrente
de
alimentao da ordem de 0,5 ppm, estes efeitos no chegam a
comprometer o padro de potabilidade: 6,5 pH 8,5 e cloreto 250 ppm
(ver o item 2.3).

No processo de desclorao da gua via adsoro em Carvo Ativado, pode-se


[7]
obter concentraes de cloro livre inferiores a 5 ppb.
Os compostos
causadores de odor e sabor indesejveis gua, organoclorados resultantes do
[58]
processo de clorao e fenis, tambm so removidos por esse processo.
Na tabela 4.11 so apresentadas eficincias para remoo de alguns compostos
orgnicos, organoclorados e cloro pelo processo de adsoro com Carvo
Ativado.
Tabela 4.11

Eficincias de adsoro do Carvo Ativado

COMPOSTOS

72 a 82

REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS
64

98

50

Clorofrmio

98,1

65

2-Cloronaftaleno

> 83

65

Hexaclorobutadieno

99,9

65

Hexaclorociclopentadieno

99,9

65

Hexacloroetano

99,8

65

> 99,4

65

97,3

65

Tetracloroeteno

> 99,7

65

Tolueno

> 99,9

65

Carbono orgnico total


Cloro

Naftaleno
Tetracloreto de carbono

George de Souza Mustafa

ADSORO (%)

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 5

PROGRAMA DE REUTILIZAO
DE EFLUENTES LQUIDOS

George de Souza Mustafa

53

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

5.

54

PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS


Conforme Aguirre,
lquidos so:
1)
2)
3)
4)

[66]

as etapas de um tpico programa de reutilizao de efluentes

Auditoria Hdrica
Conservao
Reuso
Reciclo

A implantao desse programa comea efetivamente pela realizao da Auditoria


Hdrica, que consiste na identificao, quantificao (vazo) e qualificao
(composio) de todos os efluentes lquidos gerados pelos processos.
Nessa primeira etapa so coletados os dados existentes e gerados outros
necessrios ao completo conhecimento qualitativo e quantitativo desses efluentes.
Os resultados da Auditoria Hdrica servem de base para a definio do melhor
programa tcnico e econmico de reutilizao (Conservao, Reuso e Reciclo) e
especificao do sistema de gua receptor mais adequado para cada efluente (ver
figura 5.1).

EFLUENTE

PROGRAMA

Figura 5.1

SISTEMA

Programa de reutilizao de efluentes lquidos

Genericamente, o estudo completo consiste em determinar o melhor programa para


cada par da matriz (efluente, sistema) i,j :
Sistema 1

Sistema 2

...

Sistema J

Efluente 1

Programa 1,1

Programa 1,2

...

Programa 1,,j

Efluente 2

Programa 2,1

Programa 2,2

...

Programa 2,,j

.
.
George de Souza Mustafa

.
.

.
.

...
...

.
.

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Efluente i

Programa i,1

55

Programa i,2

...

Programa i,,j

A seqncia e velocidade de implantao dos programas tcnicos so funo dos


recursos humanos e financeiros disponveis pela empresa. Normalmente, inicia-se
pelo programa de Conservao, por ser a etapa que requer menor investimento;
necessria uma disponibilidade razovel de recursos humanos para a sua execuo.
Na Conservao, no existe diferena de qualidade entre o efluente e o sistema de
gua receptor. Eliminao de vazamentos e desperdcios, melhorias em
procedimentos operacionais e alteraes nos processos so atividades tpicas desse
programa.
Concluda essa etapa, como regra geral, deve-se focar em todas as oportunidades
de Reuso antes da etapa de Reciclo. O Reuso o reaproveitamento de gua sem
prvio condicionamento. A gua recuperada no pode ser retornada sua utilizao
original, devendo ser destinada a um uso menos nobre. Os recursos humanos e
financeiros para essa etapa so de mdio porte.
O Reciclo, que tem como meta mxima a obteno do Efluente Zero, a etapa
onde necessrio utilizar processos de tratamento para purificao dos efluentes,
de forma que a gua recuperada possa ser reaproveitada sua utilizao original ou
para outro uso mais nobre. Por isso, necessita de alto investimento e grande
disponibilidade de recursos humanos.
Na tabela 5.1 so apresentadas as principais diferenas entre esses programas.
Tabela 5.1
PROGRAMA ETAPA
Conservao
Reuso
Reciclo

1
2
3

Programas de reutilizao de efluentes lquidos


QUALIDADE
Efluente = Sistema
Efluente > Sistema
Efluente Sistema

PROCESSO DE RECURSOS INVESTIMENTO


TRATAMENTO HUMANOS
No
Mdio
Baixo
No
Mdio
Mdio
Sim
Alto
Alto

Alm da definio dos programas tcnicos, deve-se especificar o sistema de gua


receptor mais adequado para cada efluente. Os principais sistemas so: gua
potvel, gua clarificada e gua desmineralizada.
Em 1971, a Organizao Mundial de Sade (OMS) patrocinou uma reunio sobre
reutilizao de efluentes lquidos, onde foram sugeridos diversos processos de
tratamentos para atendimento dos padres protetores sade na reutilizao
voltada para a irrigao, aquacultura, indstrias, usos municipais potveis e no
potveis. Os critrios de sade para o reutilizao como gua potvel inclua, alm
[67]
de outros de potabilidade da gua:
nenhum coliforme fecal em 100 ml;
nenhuma partcula virtica em 1000 ml;
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

56

nenhum efeito txico para humanos.

Embora os especialistas tenham sugerido que os processos de tratamento poderiam


ser aplicveis ao Reuso ou Reciclo potvel da gua, reconheceram ao mesmo
tempo as incertezas associadas sua prtica, concluindo que:
os padres convencionais de potabilidade eram totalmente
inadequados para determinao da segurana no consumo de gua
de qualidade recuperada para fins potveis;
os efeitos agudos e a longo prazo de constituintes qumicos
demandariam a realizao de pesquisas.
Dessa forma, os programas de Reuso e Reciclo de efluentes lquidos para o sistema
de gua potvel, a princpio e conservativamente, devem ser desconsiderados.
A qualidade exigida para a gua desmineralizada muitas vezes superior da gua
clarificada, sendo necessrio, portanto, um tratamento mais sofisticado e,
consequentemente, de maior custo, alm da necessidade de um maior controle
operacional do processo. Assim, a melhor opo para o sistema de gua receptor de
efluentes lquidos da indstria petroqumica, aps aplicao do programa de Reuso
ou Reciclo, o sistema de gua clarificada que, basicamente, alimenta os sistemas
de gua de resfriamento e de gua de servio industrial.
J o programa de Conservao, pode ser aplicado a qualquer sistema de gua
receptor, inclusive o de gua potvel.

George de Souza Mustafa

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CAPTULO 6

ESTUDO DE CASO

George de Souza Mustafa

57

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

6.

58

ESTUDO DE CASO

6.1 Definio
Para essa tese de mestrado foi escolhida a Copene - Petroqumica do Nordeste S.A.
como estudo de caso, por ser esta empresa a maior geradora de efluentes lquidos
do Plo Petroqumico de Camaari e pela diversidade de tipos de efluentes lquidos
que produz, sendo uma unidade bastante representativa desse setor industrial.
No entanto, a metodologia utilizada nesse trabalho pode ser aplicada para a
reutilizao dos efluentes lquidos de qualquer unidade petroqumica.
6.2 Balano Hdrico
A gua deve ser fornecida continuamente aos processos industriais a fim de repor as
perdas de vapor para a atmosfera e com a gerao de efluentes lquidos e, tambm,
para suprir os processos que utilizam gua como matria-prima. Este balano de
massa especfico para a gua denominado de Balano Hdrico.
Na figura 6.1 apresentado o Balano Hdrico da Copene de 1997.

Rio Joanes
3.135 m3/h (65 %)
Aqfero So Sebastio
1.641 m3/h (34 %)
Outros
32 m3/h

[68]

Clientes
2.408 m3/h

COPENE

(50 %)

Perda de Vapor
1.462 m3/h (30%)
Efluentes Lquidos
938 m3/h (20%)

(1 %)

Figura 6.1

Balano Hdrico

A captao mdia total dos recursos hdricos naturais pela Copene, em 1997, foi de
4.776 m3/h. Alm disso, as chuvas coletadas nas unidades industriais dessa
empresa e enviadas para os sistemas de efluentes lquidos representaram cerca de
24 m3/h. Outra entrada deste Balano Hdrico a gua contida na nafta - matria
prima principal da Copene proveniente da Refinaria Landulfo Alves (RLAM) - que
drenada nos tanques de carga para os sistemas de efluentes lquidos (cerca de 8
m3/h).

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

59

A ttulo ilustrativo so apresentadas na tabela 6.1 estimativas de consumo de gua


potvel das dez maiores cidades do Estado da Bahia. Conforme pode ser verificado,
a captao de gua da Copene supera o consumo de todas estas cidades, exceto o
da cidade do Salvador.
Tabela 6.1

CIDADES

Consumo de gua das maiores cidades da Bahia

POPULAO

(a)

CONSUMO
(m3/h)
20.733

Salvador

2.211.539

Copene

4.776

Feira de Santana

450.487

4.223

Ilhus

242.445

1.717

Vitria da Conquista

242.155

1.715

Itabuna

183.403

1.299

Juazeiro

172.065

1.219

Jequi

165.345

1.171

Camaari

134.901

956

Alagoinhas

122.838

870

Barreiras

113.695

805

(b)

(a) Censo de 1996 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE);


(b) Considerados os valores mdios das faixas tpicas de cota per capita de gua
para populaes dotadas de ligaes domiciliares: cidades com 50.000 a
250.000 habitantes igual a 170 litros/dia por habitante e cidades com
populao acima de 250.000 habitantes igual a 225 litros/dia por habitante.
[69]

Cerca de 50% da gua tratada na Copene vendida para as demais fbricas do


Plo Petroqumico de Camaari como gua clarificada, potvel e desmineralizada.
Tambm, utilizada para compensar as perdas de vapor para a atmosfera e com a
gerao de efluentes lquidos alm de, em alguns casos, ser utilizada como matriaprima, como por exemplo na produo de hipoclorito de sdio diludo. O volume de
controle desse estudo foi limitado Copene, no entanto, recomenda-se a aplicao

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

60

de metodologia semelhante para as demais fbricas, de forma a se ter uma melhoria


global do meio ambiente do Plo Petroqumico de Camaari.
A perda de vapor para a atmosfera ocorre principalmente por vazamentos
atravs de flanges de tubulaes, gaxetas e flanges de vlvulas, controle de
presso de sistema de vapor e evaporao de gua aquecida em
torres de
resfriamento. Este ltimo item, que representa cerca de 90% do total dessas perdas,
inerente ao processo, pois quanto maior a carga processada nas unidades, maior
ser a carga trmica a ser removida e, consequentemente, maior ser a gua
evaporada nas torres de resfriamento. Portanto, esse potencial de economia de
gua est associado a grandes alteraes do balano energtico dos processos
existentes. A perda de vapor para a atmosfera no faz parte do escopo desse
estudo, porm, devido o seu peso significativo no Balano Hdrico (cerca de 30%),
recomenda-se que seja realizado um estudo futuro sobre a sua minimizao.
Os efluentes lquidos da Copene, objeto desse estudo, representam 20% do total da
gua captada.

6.3 Unidade de tratamento de gua


As guas industriais e potvel que abastecem o Plo Petroqumico de Camaari so
provenientes da unidade de tratamento de gua da Copene. Algumas fbricas
complementam suas necessidades atravs do abastecimento direto pelo aqfero
So Sebastio.
Essa unidade recebe gua bruta da barragem do rio Joanes II e, tambm, gua
subterrnea do aqfero So Sebastio. A gua bruta captada atravs de bombas
centrfugas com capacidade de 2.500 m3/h cada e enviada atravs de duas adutoras
de dimetro nominal de 36 para o sistema de clarificao. A captao da gua
subterrnea realizada atravs de 15 poos artesianos localizados em reas
afastadas do complexo industrial. Ela enviada para o sistema de desmineralizao
com o objetivo de remover os sais dissolvidos. Esta gua possui baixa cor e
turbidez, no necessitando passar pelo processo de clarificao (ver figura 6.2).
Na entrada do sistema de clarificao dosado cloro ou oznio para oxidao da
matria orgnica e desinfeco da gua, sulfato de alumnio como agente
coagulante, polieletrlito como agente floculante e hidrxido de clcio para ajuste do
pH timo de floculao. O processo ocorre em trs clarificadores tipo compacto, de
baixo tempo de residncia, com pequena agitao, onde acontece a coagulao,
floculao e sedimentao dos slidos suspensos. A gua clarificada, antes de ser
enviada para os consumidores, armazenada em dois tanques com capacidade
total de 9.250 m3, onde realizado o ajuste final de pH com hidrxido de clcio e o
de cloro residual com cloro gasoso. No fundo dos clarificadores, a lama produzida
neste processo removida continuamente e enviada para uma prensa desaguadora
que tem a finalidade de recuperar parte da gua contida na lama, antes de ser
enviada para o aterro sanitrio da empresa de limpeza urbana da cidade de
Camaari (LIMPEC).

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

61

A gua clarificada utilizada, principalmente, como gua de resfriamento e gua de


servio. Porm, uma pequena frao (cerca de 2%) filtrada em filtros rpidos de
areia para reduzir mais ainda o teor de slidos. realizado novo ajuste de pH com
carbonato de sdio e do teor de cloro livre, com cloro gasoso, e depois enviada para
o sistema de gua potvel do Plo Petroqumico de Camaari (ver figura 6.2).
Na produo de gua desmineralizada por troca inica, o processo se inicia pela
passagem da gua subterrnea por filtros de carvo ativado que tm como funo
remover qualquer vestgio de cloro livre que por ventura possa ter na gua, para
evitar a desativao da resina de troca inica. A gua desclorada enviada para 10
+
leitos catinicos onde os ctions so substitudos na resina pelo ction H ,
produzindo uma gua denominada de descationizada, com pH bastante cido. Em
seguida, visando aumentar o tempo de campanha das resinas aninicas, essa gua
passa atravs de torres descarbonatadoras para remover o CO2 proveniente da
+
-2
reao entre o H , CO3 e HCO3 .
-

Depois, segue para 10 leitos aninicos para substituio dos nions por OH ,
formando novas molculas de gua e recompondo o pH para a faixa de 6,5 a 7,5.
Finalmente, realizado um ajuste fino atravs de 10 leitos mistos, que contm
resinas catinicas e aninicas no seu interior, com objetivo de reterem qualquer fuga
de ons dos leitos anteriores. A gua desmineralizada obtida considerada de alta
pureza com condutividade na faixa de 0,1 a 0,2 S/cm. Esta gua utilizada
principalmente na gerao de vapor para aquecimento de processo e acionamento
de equipamentos rotativos (turbogeradores de energia eltrica, bombas e
compressores), atravs de turbinas a vapor (ver figura 6.2).
Barragem do Rio Joanes II

Clarificao

gua
Clarificada

Filtrao

gua
Potvel

Aqfero So Sebastio

Desmineralizao
Figura 6.2
George de Souza Mustafa

gua
Desmineralizada

Unidade de tratamento de gua

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

62

6.4 Sistemas de efluentes lquidos


A Copene possui dois sistemas distintos de efluentes lquidos denominados de No
Contaminado e Orgnico, que coletam e transportam as suas drenagens para os
sistemas de efluentes lquidos da Cetrel - Empresa de Proteo Ambiental S.A.. Esta
empresa responsvel pela disposio dos efluentes no contaminados e tambm
pelo tratamento biolgico e disposio dos efluentes orgnicos do Plo Petroqumico
de Camaari.
Os efluentes no contaminados possuem caractersticas fsico-qumicas tipicamente
inorgnicas e so enviados para o rio Capivara Pequeno, via canaleta da Cetrel,
sem nenhum tratamento adicional, que desemboca no litoral norte do Estado da
Bahia. Existe apenas uma correo de pH dos efluentes de regenerao das resinas
de troca inica da unidade de tratamento de gua, antes de serem lanados no
sistema, e a opo de serem enviados, parcialmente, para a estao de tratamento
de efluentes lquidos orgnicos da Cetrel (ver figura 6.3).
Na sada geral dos efluentes no contaminados da Copene existem medidores e
registradores de vazo e pH e ponto de coleta das amostras do plano de
automonitoramento ambiental determinado pelo rgo de controle ambiental do
Estado da Bahia (CRA - Centro de Recursos Ambientais).
As principais drenagens coletadas pelo sistema de efluentes no contaminados da
Copene so:
gua de resfriamento de drenagem quente
Purga de sistema de gua de resfriamento
Purga de sistema de gerao de vapor
Efluente de regenerao de resina de troca inica
gua de lavagem de filtro
Drenagem de amostrador
Vazamento de gua
Condensado de purgador
Drenagens intermitentes (manuteno de equipamentos)
O sistema de efluentes orgnicos coleta todas as drenagens com caractersticas
orgnicas e, por questo de localizao, algumas inorgnicas, atravs de redes
subterrneas. Existem trs unidades de pr-tratamento que fazem parte desse
sistema, que tm como objetivo minimizar os teores de leos e sulfetos nos
efluentes enviados para a Cetrel, pois eles prejudicam o tratamento biolgico desta
empresa.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

63

A primeira unidade remove o sulfeto por reao com cido sulfrico e queima o H2S
produzido em tocha. O dixido de enxofre e o sulfato so compostos menos txicos
do que o sulfeto:
Na2S

H2S

H2SO4
+

Na2SO4

SO2

3/2 O2

H2S

H2O

Existe outra unidade de dessulfetao, mais moderna, que utiliza o processo de


termoxidao do sulfeto com oxignio do ar, em temperatura controlada, seguido da
neutralizao do hidrxido de sdio formado com cido sulfrico. O bisulfito de sdio
e o sulfato gerados tambm provocam menos impacto ambiental do que o sulfeto:
2 Na2S

2 NaOH

2 O2
+

H2O

H2SO4

Na2S2O3

Na2SO4

2 NaOH

2 H2O

Finalmente, a terceira unidade um sistema de separadores gua/leo (SAO), que


recupera cerca de 98% do leo presente nos efluentes orgnicos. Basicamente, esta
separao ocorre por diferena de densidade, onde o leo, menos denso,
recolhido na parte superior dos separadores e a borra oleosa, mais densa, retirada
pelo fundo. O leo recuperado retorna ao processo como combustvel de fornos e a
borra destinada como resduo slido perigoso para queima em instalaes
licenciadas por rgos de controle ambiental. O efluente aquoso, que possui
densidade intermediria, enviado para o sistema de tratamento biolgico da Cetrel
(ver figura 6.3).
Os esgotos sanitrios so coletados em um sistema exclusivo e interligados aos
efluentes orgnicos, aps o sistema de separadores gua/leo, para serem tratados
na Cetrel (ver figura 6.3).
Na sada geral, existem medidores e registradores de vazo e amostrador contnuo
para coleta das amostras do plano de automonitoramento ambiental determinado
pelo CRA.
As principais drenagens coletadas pelo sistema de efluentes orgnicos da Copene
so:
gua de resfriamento de drenagem quente
Drenagem de gua de processo
Vazamento de gua
gua de selagem de equipamento rotativo
gua de resfriamento de amostrador
Condensado de trocador de calor
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

64

Chuva coletada na rea industrial


Drenagens intermitentes (manuteno de equipamentos)
Condensado de purgador
Efluente de sistema de monitoramento de corroso
Drenagem de teste hidrosttico
Esgoto sanitrio
Drenagem de tanque
Para maiores detalhes sobre a gerao dos efluentes no contaminados e
orgnicos ver o item 3.2.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

65

SISTEMA ORGNICO

drenagens

MAR
SAO

CETREL

esgotos sanitrios

........................................................................................................................................

SISTEMA NO CONTAMINADO

drenagens

Figura 6.3

George de Souza Mustafa

rio Capivara Pequeno

Sistemas de efluentes lquidos

MAR

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

66

Vale ressaltar que os custos da Copene associados gerao de efluentes lquidos,


incluindo o tratamento da Cetrel, perdas de gua tratada, multas emitidas pelo CRA
e Cetrel por violao de padro, monitoramento, manuteno das redes de coleta e
manuteno dos instrumentos de medio de vazo e pH so elevados. Por
70
exemplo, o custo total em 1997 foi da ordem de US$ 4.819.700 (ver tabela 6.2).
Tabela 6.2

Custos dos sistemas de efluentes lquidos

CUSTOS

EFLUENTE NO EFLUENTE
CONTAMINADO ORGNICO
(US$/ano)
(US$/ano)

Tratamento da Cetrel

1.068.900
(a)

TOTAL
(US$/ano)

1.518.500 2.587.400

392.700

306.100

698.800

275.200

357.300

632.500

Multas do CRA e Cetrel

160.000

222.100

382.100

Monitoramento

79.300

204.000

283.300

Manuteno de canaletas e caixas

75.000

130.000

205.000

20.600

20.600

5.000

5.000

10.000

Perda de gua desmineralizada

Perda de gua clarificada

Perda de gua potvel

(b)

(c)

Manuteno de instrumentos
TOTAL

2.056.100
3

Obs.: (a) Custo unitrio = US$ 0,28/m ;


3
(b) Custo unitrio = US$ 0,12/m ;
3
(c) Custo unitrio = US$ 0,13/m .

George de Souza Mustafa

2.763.600 4.819.700

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

67

6.5 Programa de reutilizao de efluentes lquidos


6.5.1

Descrio geral
Baseado no que j foi discutido no captulo 5, as etapas do programa de
reutilizao de efluentes lquidos proposto para a Copene so:
1)
2)
3)
4)

Auditoria Hdrica
Conservao
Reuso
Reciclo

Inicialmente foram coletados todos os dados existentes e gerados outros


necessrios ao completo conhecimento qualitativo e quantitativo dos efluentes
lquidos da Copene. Os resultados desta Auditoria Hdrica serviram de base para
a escolha do melhor programa tcnico e econmico de reutilizao (Conservao,
Reuso e Reciclo) e especificao do sistema de gua receptor mais adequado
para cada efluente.
O sistema de gua clarificada foi escolhido como receptor de efluentes para
aplicao dos programas de Reuso e Reciclo, em funo dos elevados custos de
purificao e aproveitamento dos efluentes como gua desmineralizada, que
possui qualidade superior gua clarificada. Alm disto, conservativamente, os
programas de Reuso e Reciclo de efluentes lquidos para o sistema de gua
potvel foram desconsiderados, apesar dos processos de tratamento serem
tecnicamente viveis para este tipo de aplicao. Para o programa de
Conservao sero utilizados os trs sistemas de gua (clarificada, potvel e
desmineralizada) sem comprometer a sua qualidade, nem os custos associados
reutilizao dos efluentes.
6.5.2

Auditoria Hdrica

A Auditoria Hdrica realizada nos sistemas de efluentes lquidos no


contaminados e orgnicos da Copene durante o ano de 1997 identificou 327
pontos de drenagens contnuas e intermitentes, representando uma gerao total
3
de 938 m /h. Com objetivo de facilitar a escolha dos programas de Conservao,
Reuso e Reciclo, as 63 drenagens de efluentes no contaminados e as 264 de
orgnicos foram agrupadas em 10 e 13 correntes, respectivamente, de acordo
com as suas caractersticas fsico-qumicas.
Os dados de vazo e qualidade desses efluentes apresentados nas tabelas 6.3,
6.4, 6.5 e 6.6 foram obtidos de relatrios tcnicos da prpria empresa, emitidos no
perodo de 1994 a 1997 (ver as referncias bibliogrficas n 2 e do n 70 a 85). Os
dados no disponveis foram gerados no decorrer do ano de 1997.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 6.3
EFLUENTES
1
.

2
.

68

Vazo dos efluentes lquidos no contaminados


VAZO (m3/h)

DESCRIO
gua de resfriamento de drenagem quente

96. .

Purga de sistema de gua de resfriamento

Purga de sistema de gerao de vapor

92

71

Efluente de regenerao de resina de troca inica.

50.

gua de lavagem de filtro.

49.

Vazamento de gua.

21.

Drenagem de amostrador de gua desmineralizada

17

Condensado de purgador.

16.

..

Drenagem de amostrador de gua clarificada .

6.

Drenagens intermitentes.

4.

4
.

5
...

6
..

7
.

..

10
..

11

Efluentes no contaminados (sada geral)

George de Souza Mustafa

422

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 6.4

69

Vazo dos efluentes lquidos orgnicos

EFLUENTES

DESCRIO

VAZO (m3/h)

12

gua de resfriamento de drenagem quente

142

13

Drenagem de gua de processo

71

14

Vazamento de gua

52

15

gua de selagem de equipamento rotativo

42

16

gua de resfriamento de amostrador

38

17

Condensado de trocador de calor

29

18

Drenagens intermitentes

29

19

Condensado de purgador

24

20

Chuva coletada na rea industrial

24

21

Efluente de sistema de monitoramento de corroso

20

22

Drenagem de teste hidrosttico

19

23

Esgoto sanitrio

18

24

Drenagem de tanque

25

Efluentes orgnicos (sada geral)

George de Souza Mustafa

516

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 6.5
PARMETROS
Alcalinidade total
.
Alumnio
. .
Bactrias
. .
Cloretos
. .
Cloro livre
. .
Condutividade
. .
Cor
. .
DQO
. .
Dureza clcio
. .
Fenis
. .
Ferro total
. .
Fosfatos
. .
Matria orgnica
. .
leos e graxas
. .
pH
. .
Slica solvel
. .
Slidos sedimentveis
. .
Slidos suspensos
. .
Turbidez
. .
Zinco total
. .

70

Qualidade dos efluentes lquidos no contaminados

UNIDADES

EFLUENTES NO CONTAMINADOS
3
4 5
6
7
8
9
10
- 29
- 29 29

1
29

2
99

mg/L

0,4

0,8

0,4

0,4

0,4

col/mL

6.000

mg/L

29

194 0,35 135

29 0,0170,35 29

29

mg/L

0,6

0,5

0,6

0,6

- 171

0,2 16 171 171

mg/L CaCO3

S/cm

171 1.060 16

Hazen

mg/L

10

mg/L CaCO3

38

169

107

mg/L

mg/L

0,3

1,1 0,04

mg/L

7,2

mg/L

mg/L

0,6

321 2

40

38

<1

38

38

0,1

0,3

0,3

3,0

5,4

3,1

25

6,5

8,9

8,3

9,3 7,5 8,9 8,9

8,9

7,9

mg/L

15

0,15 268

mL/L

mg/L

20

ut

mg/L

(-) Parmetro no analisado.

George de Souza Mustafa

11
-

< 0,04 0,3


0,02
- 3,0 -

7,3 9,3 8,9

0,0120,15 7

23

2,7

19

2,8

1,2

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 6.6
PARMETROS
Alcalinidade total

71

Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos

UNIDADES

EFLUENTES ORGNICOS
14
15
16
17
29
99
29
-

12
99

13
-

mg/L

0,8

0,4

0,8

0,4

mg/L

col/mL

6.000

6.000

mg/L

231

231

mg/L

194

29

194

29

0,35

mg/L

0,5

0,6

0,5

0,6

mg/L

217

217

S/cm

1.060

171

1.060

171

16

Hazen

mg/L

15

15

mg/L CaCO3

169

38

169

38

mg/L

12

12

mg/L

20

20

mg/L

1,1

0,3

1,1

0,3

0,04

mg/L

7,2

7,2

3,8

mg/L

159

159

mg/L

<5

116

<5

116

8,3

8,9

8,3

8,9

9,3

mg/L

15

15

0,15

mL/L

mg/L

20

20

mg/L

mg/L

mg/L

124

124

ut

19

19

mg/L

167

167

mg/L

2,8

2,8

mg/L CaCO3

18
-

Alumnio
.

Amnia
.

Bactrias
..

Benzeno
.

Cloreto
.

Cloro livre
.

C9 aromticos
.

Condutividade
.

Cor
.

DQO
.

Dureza clcio
.

Etilbenzeno
.

Fenis
.

Ferro total
.

Fosfatos
.

No aromticos
.

leos e graxas
.

pH
.

Slica solvel
.

Slidos sedimentveis
.

Slidos suspensos
.

Sulfatos
.

Sulfetos
.

Tolueno
.

Turbidez
.

Xilenos
.

Zinco total
.

(-) Parmetro no analisado.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

Tabela 6.6
PARMETROS
Alcalinidade total

72

Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos (continuao)


UNIDADES

EFLUENTES ORGNICOS
21
22
23
24
99
29
-

19
-

20
-

mg/L

0,8

0,4

mg/L

22

7,2

col/mL

6.000

mg/L

231

48

mg/L

0,35

194

29

mg/L

0,5

0,6

mg/L

217

45

S/cm

16

1.060

171

Hazen

<1

mg/L

15

40

mg/L CaCO3

169

38

mg/L

12

2,4

mg/L

20

4,1

mg/L

0,04

1,1

0,3

mg/L

3,8

7,2

mg/L

159

33

mg/L

<5

4,7

116

24

9,3

7,0

8,3

8,9

7,7

8,4

mg/L

0,15

15

mL/L

0,1

mg/L

20

52

mg/L

702

mg/L

4,9

mg/L

124

26

ut

<1

19

mg/L

167

35

mg/L

2,8

mg/L CaCO3

25
-

Alumnio
.

Amnia. .
....

Bactrias
.

Benzeno
.

Cloreto
...

Cloro livre.
.

C9 aromticos.
.

Condutividade.
.

Cor.
.

DQO.
.

Dureza clcio.
.

Etilbenzeno
.

Fenis
.

Ferro total
.

Fosfatos
.

No aromticos
.

leos e graxas
.

pH
.

Slica solvel
.

Slidos sedimentveis
.

Slidos suspensos
.

Sulfatos
.

Sulfetos
.

Tolueno
.

Turbidez
.

Xilenos
.

Zinco total
.

(-) Parmetro no analisado.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

73

A seleo dos programas a serem aplicados para cada par (efluente, sistema) foi
baseada nas qualidades dos efluentes obtidas pela Auditoria Hdrica e nas
especificaes requeridas para cada sistema de gua receptor (ver o item 2.3).
Os efluentes n 1, 6, 9, 10, 12, 14, 16 e 22 possuem qualidade equivalente
da gua clarificada, devendo ser aplicado o programa de Conservao para
este sistema;
A alta salinidade dos efluentes n 2, 4, 15 e 21 impede que sejam aplicados
os programas de Conservao e de Reuso. Estes efluentes devem passar por
um processo de dessalinizao, de forma a serem reciclados para o sistema
de gua clarificada - em funo da qualidade superior da gua
desmineralizada, o Reciclo para este sistema necessita de investimento de
maior porte;
Os efluentes n 3, 8, 17 e 19 so condensados e no podem retornar ao
sistema de gua desmineralizada sem sofrerem tratamento. Porm, podem
ser reutilizados para o sistema de gua clarificada, que possui qualidade
inferior (Reuso);
O efluente n 5 possui qualidade de gua clarificada, exceto no que diz
respeito ao alto teor de slidos e elevado DQO, necessitando passar por
tratamento para remoo destes contaminantes. Assim, caracteriza-se como
um processo de Reciclo para o sistema de gua clarificada;
O efluente n 7 gua desmineralizada que precisa ser conservada;
Os efluentes n 13, 18, 20 e 24 podem ser reciclados para o sistema de gua
clarificada aps remoo dos poluentes orgnicos;
O efluente n 23 o esgoto sanitrio. A princpio, no deve fazer parte do
programa de reutilizao de efluentes lquidos, exceto as parcelas de
desperdcios e vazamentos do sistema de gua potvel coletadas por essa
rede, que devem ser conservadas;
Os efluentes n 11 e 25 so, respectivamente, os efluentes finais dos
sistemas de efluentes lquidos no contaminados e orgnicos.
Discusses mais detalhadas sobre a reutilizao desses efluentes encontram-se
nos itens 6.5.3, 6.5.4 e 6.5.5.
A matriz a seguir, resume o programa de reutilizao de efluentes lquidos
proposto para a Copene. Para cada efluente apresentado o melhor programa
tcnico e econmico e o sistema de gua onde ele deve ser reutilizado.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

74

Sistemas de guas
Efluentes

Clarificada

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

Conservao
Reciclo
Reuso
Reciclo
Reciclo
Conservao
Reuso
Conservao
Conservao
Conservao
Reciclo
Conservao
Reciclo
Conservao
Reuso
Reciclo
Reuso
Reciclo
Reciclo
Conservao
Reciclo
-

Potvel
Conservao (*)
-

Desmineralizada
Conservao
-

(*) Conservao parcial: apenas as parcelas de desperdcios e vazamentos do


sistema de gua potvel coletadas pela rede de esgoto sanitrio.
Antes da aplicao do programa de reutilizao de efluentes lquido, deve-se
elaborar estudo de simulao da mudana de composio dos efluentes finais em
funo da eliminao progressiva dos efluentes nas reas. O objetivo deste
estudo definir a seqncia ideal de reutilizao dos efluentes, de forma a no
permitir que os padres estabelecidos pela legislao ambiental sejam violados.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

6.5.3

75

Conservao
3

Conforme a Auditoria Hdrica, o potencial de Conservao de 413 m /h, ou seja,


44% do total dos efluentes lquidos gerados (ver tabela 6.7).
Tabela 6.7

Conservao de efluentes lquidos

EFLUENTES

DESCRIO

VAZO (m3/h)

1, 12

gua de resfriamento de drenagem quente

238

6, 14

Vazamento de gua

73

16

gua de resfriamento de amostrador

38

22

Drenagem de teste hidrosttico

19

23

Esgoto sanitrio

18

Drenagem de amostrador de gua desmineralizada

17

Drenagem de amostrador de gua clarificada

10

Drenagens intermitentes

4
TOTAL

413

Os efluentes n 1 e 12, gua de resfriamento de drenagem quente, que


representam 25% do total dos efluentes gerados pela Copene, sero
completamente eliminados aps o Reuso da purga de sistema de gerao de
vapor (efluente 3) e o Reciclo de algumas drenagens de gua de processo
(efluente 13), conforme os itens 6.5.4 e 6.5.5. A energia contida nestes efluentes,
cerca de 14.280.000 kcal/h, pode ser recuperada para o processo produtivo,
atravs de trocadores de calor.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

76

Todos os vazamentos (efluentes 6 e 14) devem ser eliminados nessa etapa. Os


pontos de vazamentos podem ser identificados visualmente ou atravs de
traadores qumicos, fluorescentes, radioativos, salinos ou corantes.
As drenagens de amostrador de gua desmineralizada e clarificada (efluentes 9 e
10) e gua de resfriamento de amostrador (efluente 16) podem ser eliminadas
atravs de instalao de amostradores circulantes. Neste tipo de amostrador, o
fluido circula continuamente e retorna para um ponto de menor presso,
mantendo a representabilidade do processo, sem gerar efluentes.
Os testes hidrostticos so realizados com os equipamentos completamente
limpos e, principalmente, com gua clarificada. Assim, as drenagens resultantes
destes testes (efluente 22) mantm a qualidade da gua clarificada, podendo ser
conservadas para este sistema.
O esgoto sanitrio (efluente 23) eficazmente tratado atravs de processos
biolgicos como o da Cetrel. Portanto, no recomendvel instalar uma unidade
de tratamento biolgico nas indstrias petroqumicas que j possuem um sistema
centralizado de tratamento. Porm, estima-se que o desperdcio de gua potvel
para a rede de esgoto sanitrio seja alto (no mnimo, 50%), ou seja, existe um
3
potencial mnimo de Conservao de 9 m /h. Campanhas de conscientizao
para o uso da gua potvel em sanitrios e refeitrios, como tambm instalao
de dispositivos automticos, que evitam o desperdcio de gua (torneiras
acionadas mecanicamente ou por clulas fotoeltricas), so as medidas que
devem ser tomadas.
As drenagens intermitentes, principalmente os efluentes gerados durante a
manuteno de clarificadores e caldeiras, devem ser reutilizadas para o sistema
equivalente ao da gua drenada. As facilidades necessrias para a Conservao
dessas drenagens devem ser definidas durante a fase de planejamento da
manuteno do equipamento.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

6.5.4

77

Reuso
A Auditoria Hdrica realizada nos sistemas de efluentes lquidos da Copene
identificou um potencial de Reuso de 140 m3/h, representando 15% do total
gerado (ver tabela 6.8).
Tabela 6.8

EFLUENTES
3
8, 19
17

Reuso de efluentes lquidos


DESCRIO

VAZO (m3/h)

Purga de sistema de gerao de vapor

71

Condensado de purgador

40

Condensado de trocador de calor

29

TOTAL

140

O Reuso para a purga de sistema de gerao de vapor (efluente 3), condensado


de purgador (efluentes 8 e 19) e condensado de trocador de calor (efluente 17),
que possuem qualidade intermediria entre a gua clarificada e desmineralizada,
o programa mais adequado em termos econmicos. O investimento necessrio
ao Reuso para o sistema de gua clarificada (custos com tubulaes) muito
inferior ao do Reciclo para o sistema de gua desmineralizada (aplicao de
processo de dessalinizao).
Antes de iniciar o projeto do sistema de Reuso, deve-se avaliar a operao dos
sistemas de gerao de vapor com ciclos de concentrao mais elevados, atravs
de tecnologias de alto ndice de disperso dos compostos incrustantes, o que
favorece a reduo das purgas.

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

6.5.5

78

Reciclo
Os efluentes lquidos da Copene que necessitam passar por processos de
purificao para poderem ser reciclados representam 41% (385 m3/h) do total
gerado por essa empresa (ver tabela 6.9).
Tabela 6.9

EFLUENTES

Reciclo de efluentes lquidos


DESCRIO

VAZO (m3/h)

Purga de sistema de gua de resfriamento

92

13

Drenagem de gua de processo

71

Efluente de regenerao de resina de troca inica

50

gua de lavagem de filtro

49

15

gua de selagem de equipamento rotativo

42

18

Drenagens intermitentes

29

20

Chuva coletada na rea industrial

24

21

Efluente de sistema de monitoramento de corroso

20

24

Drenagem de tanque

8
TOTAL

George de Souza Mustafa

385

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

79

De acordo com o levantamento de qualidade obtido pela Auditoria Hdrica, os


contaminantes-chaves dos efluentes selecionados para o programa de Reciclo
so: slidos dissolvidos, slidos suspensos e compostos orgnicos (ver tabela
6.10).
Tabela 6.10
EFLUENTES

Contaminantes-chaves dos efluentes lquidos


DESCRIO

CONTAMINANTESCHAVES

Purga de sistema de gua de resfriamento

slidos dissolvidos e
suspensos

13

Drenagem de gua de processo

compostos orgnicos

Efluente de regenerao de resina de troca inica

slidos dissolvidos

gua de lavagem de filtro

slidos suspensos

15

gua de selagem de equipamento rotativo

slidos dissolvidos e
suspensos

18

Drenagens intermitentes

compostos orgnicos

20

Chuva coletada na rea industrial

compostos orgnicos

21

Efluente de
corroso

24

Drenagem de tanque

George de Souza Mustafa

sistema

de

monitoramento

de slidos dissolvidos e
suspensos
compostos orgnicos

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

80

Como se pode constatar atravs da tabela 6.10, existem dois grupos distintos de
efluentes:
Grupo 1 - Contaminantes-chaves: slidos dissolvidos e suspensos
Purga de sistema de gua de resfriamento (efluente 2);
Efluente de regenerao de resina de troca inica (efluente 4);
gua de lavagem de filtro (efluente 5);
gua de selagem de equipamento rotativo (efluente 15);
Efluente de sistema de monitoramento de corroso (efluente 21).
Grupo 2 - Contaminantes-chaves: compostos orgnicos
Drenagem de gua de processo (efluente 13);
Drenagens intermitentes (efluente 18);
Chuva coletada na rea industrial (efluente 20);
Drenagem de tanque (efluente 24).
Assim, para atingir a meta Efluente Zero necessrio aplicar processos de
remoo de slidos suspensos, slidos dissolvidos e compostos orgnicos para o
tratamento dos efluentes selecionados pelo programa de Reciclo. Porm, antes de
se iniciar o projeto do sistema de Reciclo, deve-se avaliar a possibilidade de eliminar
ou minimizar a gerao destes efluentes na fonte. Por exemplo:
Operar os sistemas de gua de resfriamento com ciclos de concentrao mais
elevados, atravs de tecnologias de alto ndice de disperso dos compostos
incrustantes (efluente 2);
Substituir o processo de troca inica convencional por troca inica com leito
compacto (efluente 4);
Modificar o tipo de selagem de equipamentos rotativos (efluente 15);
Modificar o sistema de monitoramento de corroso (efluente 21);
Reduzir a rea de contribuio de coleta de chuva (efluente 20).

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

81

Grupo 1 - Contaminantes-chaves: slidos dissolvidos e suspensos


A clarificao e filtrao so os processos de remoo de slidos suspensos mais
utilizados em sistemas de reciclo de efluentes lquidos. J os de remoo de
slidos dissolvidos mais utilizados so: osmose reversa, troca inica,
eletrodilise reversa e evaporao (ver as referncias bibliogrficas n 16, 30 e
do n 86 a 113).
Os sistemas propostos para remoo de slidos suspensos so a clarificao e
filtrao, principalmente devido a existncia na Copene de um clarificador fora de
uso e uma prensa desaguadora com capacidade ociosa. O aproveitamento destes
equipamentos reduzir bastante o custo de investimento do projeto de Reciclo
(ver figura 6.4).
O teor de slidos dissolvidos da purga de sistema de gua de resfriamento
(efluente 2) e do efluente de regenerao de resina de troca inica (efluente 4),
cerca de 500 ppm, est no limite superior da faixa de aplicao do processo de
troca inica, no limite inferior da eletrodilise reversa e dentro da faixa da
tecnologia de osmose reversa (ver tabela 4.2). Assim, o processo de remoo
de slidos dissolvidos proposto para a Copene a osmose reversa. No entanto,
como este processo produz uma corrente de rejeito altamente salina, para se
obter o Efluente Zero, necessrio instalar um sistema de evaporao em srie
com a osmose reversa (figura 6.4).
A purga de sistema de gua de resfriamento (efluente 2), o efluente de
regenerao de resina de troca inica (efluente 4) e os efluentes do Grupo 2 aps
tratamento (ver figura 6.5) alimentam o sistema de clarificao. A gua clarificada
obtida enviada para a osmose reversa para remoo dos slidos dissolvidos. A
lama de fundo do clarificador, juntamente com a gua de lavagem de filtro
(efluente 5) so enviadas ao sistema de filtrao. A gua filtrada retorna
clarificao e o resduo slido produzido, sais contaminados com compostos
orgnicos, deve ser disposto em aterro industrial (figura 6.4).
O concentrado da osmose reversa alimenta o sistema de evaporao visando
aumentar ainda mais a taxa de recuperao de gua desse sistema de Reciclo.
As guas recuperadas pelos processos de osmose reversa e evaporao
retornam como gua clarificada para reposio do sistema de gua de
resfriamento. J o concentrado do sistema de evaporao enviado filtrao
para remoo de slidos suspensos (figura 6.4).
As drenagens de gua de selagem de equipamento rotativo (efluente 15) e
efluente de sistema de monitoramento de corroso (efluente 21) podem ser
reciclados para o prprio sistema de gua de resfriamento, concentrando a purga
deste sistema em apenas um ponto (figura 6.4).
A purga de sistema de gerao de vapor (efluente 3), condensado de purgador
(efluentes 8 e 19) e condensado de trocador de calor (efluente 17) do
programa de Reuso devem ser interligados na linha de gua clarificada de
reposio do sistema de gua de resfriamento (figura 6.4).
George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

82

Grupo 2 - Contaminantes-chaves: compostos orgnicos


Os processos de tratamento mais utilizados para efluentes contaminados com
compostos orgnicos so: ozonizao, adsoro com carvo ativado, destilao e
lodo ativado.
No caso da Copene, como a carga orgnica perdida atravs dos efluentes
lquidos do Grupo 2 alta (cerca de 1.000 t/ano), recomenda-se a aplicao da
tecnologia de destilao na sada geral do sistema de efluentes orgnicos,
[93], [106], [114], [115]
de forma a se recuperar essa perda de produo.
A eficincia
de recuperao de compostos orgnicos, como o benzeno, tolueno, etilbenzeno,
[115]
tambm possvel recuperar
xileno e naftaleno, superior a 99,999%.
essa perda utilizando-se o processo de adsoro com carvo ativado, porm esta
opo aumentaria a gerao de resduos slidos da empresa devido ao baixo
tempo de vida til do carvo em funo da alta carga orgnica desses efluentes.
J a ozonizao e o lodo ativado no so tecnologias de recuperao, os
compostos orgnicos so degradados, respectivamente, por oxidao e
microbiologicamente.
Os efluentes orgnicos contm compostos mais volteis, como benzeno, tolueno
e xileno, e menos volteis (leos e graxas) do que a gua. Os compostos mais
volteis so destilados e se condensam no sistema de topo da torre de destilao,
onde so separados da gua em um vaso com controle de presso. A corrente
orgnica retorna para o processo, como matria-prima ou combustvel para fornos
e caldeiras, e a gua, com um determinado teor de orgnicos, reciclada para a
torre como corrente de refluxo (ver figura 6.5).
Os compostos menos volteis so retirados pelo fundo da torre juntamente com a
gua destilada. Para esta corrente retornar ao sistema de gua clarificada
necessrio remover os leos e graxas presentes. O processo recomendado para
[116]
a Copene a ozonizao,
em virtude de j existir um ozonizador
desativado na empresa, o que reduzir em muito os custos de investimento desse
sistema de Reciclo (figura 6.5).

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

83

Efluentes 15 e 21
Efluentes 3, 8, 17 e 19 (Reuso)
Trocadores de Calor
do Processo

gua Clarificada

Torre de
Resfriamento

gua recuperada

gua de Resfriamento
Efluente 2 (purga)
Efluente do Grupo 2 aps
tratamento (ver figura 6.5)
permeado

Efluente 4

Osmose
Reversa
evaporado

clarificado
Clarificao

concentrado

lama
filtrado

Evaporao
concentrado
Efluente 5

Resduo Slido

Filtrao

Legenda: existente
novo
reaproveitado
Figura 6.4

George de Souza Mustafa

Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 1 (slidos)

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

84

Sistema de Clarificao (ver figura 6.4)

gua recuperada
Ozonizao

Efluentes do Grupo 2
n 13, 18, 20 e 24
Vapor

Compostos Orgnicos
(retorno para o processo)

Destilao

gua destilada com


compostos menos volteis

Legenda: novo
reaproveitado

Figura 6.5

George de Souza Mustafa

Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 2 (orgnicos)

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

CAPTULO 7

CONCLUSES

George de Souza Mustafa

85

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

7.

86

CONCLUSES
A reutilizao de efluentes lquidos na indstria implica em uma menor necessidade
de captao dos recursos hdricos naturais, constituindo-se, portanto, em uma
estratgia eficaz para a conservao dos mananciais, em seus aspectos qualitativos
e quantitativos. Desta forma, aumenta a disponibilidade hdrica das regies onde a
gua escassa, alm de contribuir para equacionar a disputa pelo uso de guas
primrias, quando ela existe.
Outro aspecto importante que, pela menor gerao de efluentes lquidos, a
reutilizao constitui-se numa ferramenta til para o controle da poluio e,
consequentemente, preservao do meio ambiente. Assim, reduz os riscos com
penalizaes ambientais, melhora a imagem da indstria perante as comunidades,
clientes e rgos de controle ambiental, bem como favorece a obteno de selos
verdes e certificaes ambientais (ISO-14000).
Alm disto, os custos associados gerao de efluentes lquidos, seja por
tratamento, perda de gua tratada, multas ambientais, monitoramento, manuteno
das redes de coleta e instrumentos, so minimizados com a reutilizao dos
efluentes.
Com relao ao estudo de caso escolhido para o desenvolvimento dessa tese de
mestrado, Copene - Petroqumica do Nordeste S.A., a implantao de um programa
de reutilizao de efluentes lquidos beneficiar os trs aspectos: conservao dos
recursos hdricos naturais, preservao do meio ambiente e reduo de custos.
Os principais recursos hdricos disponveis na regio do Plo Petroqumico de
Camaari, o rio Joanes e o aqfero So Sebastio, tambm abastecem a populao
da Regio Metropolitana de Salvador. Em pocas de baixo ndice pluviomtrico,
normalmente durante o vero, existe uma reduo de disponibilidade de gua nessa
regio tanto para o uso urbano como para o industrial. A reutilizao completa dos
efluentes lquidos gerados pela Copene (Efluente Zero) aumentar a disponibilidade
3
de gua para uso urbano em cerca de 900 m /h, minimizando os problemas
relacionados com a falta de gua nessas pocas crticas.
Sobre o aspecto da preservao do meio ambiente, a obteno do Efluente Zero,
atravs dos programas de Conservao, Reuso e Reciclo, implica na:
Reduo das emisses atmosfricas oriundas da volatilizao de compostos
orgnicos presentes nos efluentes lquidos;
Minimizao da contaminao do subsolo e aqfero subterrneo por infiltraes
e vazamentos dos efluentes lquidos atravs das redes de coleta;
Melhoria da qualidade ambiental do rio Capivara Pequeno e do litoral norte do
Estado da Bahia, com todas as suas conseqncias advindas: melhoria
ambiental para a populao ribeirinha, aumento de atividades pesqueiras e
incremento no turismo local.
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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

87

Em contrapartida, haver um aumento de gerao de resduos slidos, sais


contaminados com compostos orgnicos, que devero ser dispostos da melhor
forma possvel. Apesar disto, analisando a questo de uma forma global minimizao dos efluentes lquidos versus aumento de gerao de resduos slidos-,
haver reduo dos impactos ambientais provocados por essa empresa aps a
reutilizao dos seus efluentes lquidos.
Outro benefcio previsto com a aplicao do programa de reutilizao de efluentes
da Copene a reduo de custos diretos relacionados com a gerao dos efluentes
da ordem de U$ 5.000.000/ano, o que garante um baixo tempo de retorno para os
investimentos necessrios realizao do projeto. Alm disto, a reduo de
captao de gua bruta por essa empresa diminuir tambm os seus custos
operacionais e de manuteno, atravs da retirada de operao de uma bomba da
sua unidade de captao e de um clarificador da sua unidade de tratamento de
gua. Por outro lado, poder reduzir os custos de futuras ampliaes de produo.
Finalizando, conclui-se que a metodologia proposta para a implantao de programa
de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria petroqumica
vivel. Os principais resultados que podem ser obtidos com a sua aplicao so:
conservao dos recursos hdricos naturais, reduo dos custos diretos e indiretos
associados gerao dos efluentes e, principalmente, a minimizao dos impactos
ambientais provocados pelas atividades industriais.

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CAPTULO 8

NOVOS ESTUDOS

George de Souza Mustafa

88

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

8.

89

NOVOS ESTUDOS
Realizar testes em planta piloto para definir os parmetros de projeto dos
processos de clarificao, filtrao, osmose reversa, evaporao, destilao e
ozonizao, selecionados por esse trabalho de tese, com a finalidade de
dimensionar os sistemas de Reciclo para os efluentes lquidos da Copene;
Elaborar estudo de simulao da mudana de composio dos efluentes finais
em funo da eliminao progressiva dos efluentes nas reas. O objetivo deste
estudo definir a seqncia ideal de reutilizao dos efluentes, de forma a no
permitir que os padres estabelecidos pela legislao ambiental sejam violados;
Estudar os processos industriais que geram efluentes lquidos, com a finalidade
de reduzir ou eliminar a gerao na prpria fonte;
Elaborar estudo sobre a minimizao de perdas de gua na forma de vapor para
a atmosfera, visando reduzir a captao de gua dos recursos hdricos naturais
e os custos associados a essas perdas;
Aplicar essa metodologia de reutilizao de efluentes lquidos s demais
empresas do Plo Petroqumico de Camaari, de forma a se obter uma reduo
mais ampla da captao dos recursos hdricos da regio e dos impactos
ambientais provocados por este complexo industrial.

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CAPTULO 9

REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS

George de Souza Mustafa

90

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica

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