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Princpios da Termodinmica

- Termoqumica

Fsico - Qumica - Prof. Aline Aparecida

Unidades de energia
Energia a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor.
A unidade SI para energia o joule, J.

Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule:


1 cal = 4,184 J (exatos)
Uma caloria nutricional:

1 cal = 1.000 cal = 1 kcal

Conceitos importantes
Nas investigaes termodinmicas, podemos dizer que o
universo divide-se em duas partes:
Sistema = Parte do universo que nos interessa em particular. Ex:
vaso reator, motor, clula eletroqumica etc.

Vizinhanas = O restante do universo que pode interagir


energeticamente com o sistema. Considera-se to grande que V ou p
so sempre constantes. Ex: banho termosttico, atmosfera etc.

1 Lei da Termodinmica
A energia no pode ser criada ou destruda

A energia (sistema + vizinhana) constante.


Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as
vizinhanas (e vice-versa).
= A energia conservada

A partir da primeira lei da termodinmica:

quando um sistema sofre qualquer mudana fsica ou qumica,


a variao obtida em sua energia interna, E, dada pelo calor
adicionado ou liberado pelo sistema, q, mais o trabalho
realizado pelo ou no sistema, w:

A relao de E, calor e trabalho

Exemplo 1:
Considere os gases hidrognio e oxignio, contidos em um cilindro onde
os mesmos so queimados. Enquanto a reao ocorre, o sistema perde 1.150
J de calor para a vizinhana. A reao faz tambm com que o mbolo suba
medida que os gases quentes se expandem. O gs em expanso realiza 480
J de trabalho na vizinhana medida que pressiona a atmosfera.
Qual a mudana na energia interna do sistema?

Exemplo 2:
Calcule a variao da energia interna do sistema
para um processo no qual ele absorve 140 J de

calor da vizinhana e realiza 85 J de trabalho na


vizinhana.

Exemplo 3:
4,0 kJ de calor so fornecidos a uma quantidade de ar.

Calcule E para o ar, se:


a) Nenhum trabalho realizado pelo ar;

b) O ar se expande e realiza 0,5 kJ de trabalho;


c) 1,0 kJ de trabalho realizado na compresso do ar ao

mesmo tempo que ele aquecido

Processos endotrmicos e exotrmicos


Endotrmico: absorve calor da vizinhana.
Exotrmico: transfere calor para a vizinhana.

Uma reao endotrmica mostra-se fria.


Uma reao exotrmica mostra-se quente.

Entalpia
Entalpia, H: o calor transferido entre o sistema e a
vizinhana realizado sob presso constante.
Entalpia uma funo de estado.
Quando H positivo, o sistema ganha calor da vizinhana.
Quando H negativo, o sistema libera calor para a
vizinhana.

*Importante: q = H ( presso constante)

Exemplo 4:
Uma certa reao se realiza presso constante. Durante o
processo, o sistema absorve das vizinhanas 125 kJ de calor,

e como o sistema se expande no decorrer da reao, ele


realiza um trabalho de 12 kJ sobre as vizinhanas.
Calcule o valor de q, w, U e H

Entalpias de reao
A variao de entalpia de uma reao qumica

dada pela entalpia dos produtos menos a entalpia


dos reagentes:
H = H(produtos) H(reagentes)

1) A ordem de grandeza do H diretamente proporcional


quantidade:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

H = -890 kJ

2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) H = 1780 kJ


2) Quando invertemos uma reao, alteramos o sinal do H:
CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ

3) A variao na entalpia depende do estado:


H2O(g) H2O(l)

H = -88 kJ

Exemplo 3:
Qual quantidade de calor liberada quando 4,50 g de gs
metano so queimados em um sistema presso

constante?
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

H = -890 kJ

Lei de Hess
A lei de Hess: se uma reao executada em uma srie de etapas, o H
para a reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas

individuais.
Por exemplo:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ
2H2O(g) 2H2O(l)

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

H = -88 kJ

H = -890 kJ

Exemplo 4:
O carbono ocorre em duas formas, grafite e diamante. A entalpia de
combusto da grafite -393,5 kj/mol, a do diamante , -395,4 kj/mol:
C(grafite) + O2 (g) CO2 (g)
C(diamante) + O2 (g) CO2 (g)

H= -393,5 kJ
H= -395,4 kJ

Calcule o H para a converso de grafite em diamante:


C(grafite) C(diamante)

Exemplo 5:
Calcule o H para a reao:
2C(s) + H2 (g) C2H2 (g)
Dadas as seguintes reaes e suas respectivas variaes de
entalpias:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) H= -1.299,6 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g)

H= -393,5 kJ

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)

H= -285,8 kJ

Variao da entalpia de reao com a


temperatura
H2= H1 + Cp (T2 T1)
Exemplo:
A variao de entalpia para a reao: 3O2 (g) 2O3(g)
dada por H= 285,4 kj/mol. Calcule o valor de H a 380 K.
Dados:
Capacidades calorficas molares: O2 = 29,4 kj/mol O3 = 38,2 kj/mol

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