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Gases

Leis de Dalton e Graham


Link de acesso:
https://www.eecis.udel.edu/~portnoi/academic/academic-files/gasesreport.html em 22 de setembro 2016
Rafael G. B. Arajo
Rafael Pereira dos Santos
Marcos Portnoi
Engenharia Eltrica - UNIFACS
05.Junho.1999
http://surf.to/locksmith

Objetivos
Observar propriedades do estado gasoso da matria atravs de reao de
formao de um gs e reao entre gases. Coletar e medir o volume do gs
obtido numa reao, aplicando e demonstrando a lei de Dalton. Estudar a
velocidade de difuso dos gases com base em experimento, demonstrando e
aplicando a Lei de Graham. Comparar os resultados obtidos
experimentalmente com os dados previstos teoricamente.

Introduo
Gs um dos trs estados da matria, ou um dos cinco estados, se se
considerar o plasma e o Condensado de Bose-Einstein como estados. Um gs
definido como uma substncia que se expande espontaneamente para
preencher completamente seu recipiente de maneira uniforme. Neste estado,
as foras de atrao intermoleculares so fracas, pois as molculas esto
muito distantes umas das outras, e talvez nem se toquem durante a maior parte
do tempo. Essas foras fracas permitem uma movimentao rpida e
independente das molculas, o que praticamente d a um gs um
comportamento fsico no dependente de sua composio qumica. Ainda,
vrios gases so muito semelhantes nessas propriedades fsicas, donde surge
a expresso gs ideal. Um gs ideal aquele que serve de padro de
referncia contra o qual os demais gases podem ser comparados. As leis dos
gases so aplicadas a um comportamento previsto dum gs ideal, e os
resultados experimentais podem ser contra eles comparados, e os resultados
so surpreendentemente similares com gases diferentes. Ao se trabalhar com

temperaturas e presso extremas, entretanto, a aproximao do gs ideal j


no suficiente.
Trs variveis so usadas para descrever o comportamento dos
gases: presso (P), temperatura (T) e volume (V). Segundo a lei combinada
dos gases, assim chamada por combinar as leis de Charles (que afirma que, a
presso constante, o volume ocupado por uma quantidade de gs
diretamente proporcional a sua temperatura absoluta Kelvin) e Boyle (
temperatura constante, o volume ocupado por um determinado nmero de mols
de um gs e inversamente proporcional sua presso), a presso, temperatura
e volume se relacionam no formato P1V1/T1=P2V2/T2, onde o subndice 1 indica
estado inicial e o 2 indica estado final de um gs. Assim sendo, quando variam
temperatura, presso e volume, a razo da presso vezes o volume para
temperatura permanece constante. (De maneira simples, a Lei de Charles pode
ser expressa como o volume de um gs varia conforme sua temperatura, e a
Lei de Boyle como com o aumento de temperatura de um gs, seu volume
diminui).
Ainda possvel trabalhar com essa equao, chegando a uma expresso que
define o gs ideal. Para isso, tomemos o enunciado da Lei de Gay-Lussac da
combinao dos volumes e o Princpio de Avogadro.
Na reao abaixo, observa-se que quando os gases hidrognio e oxignio
reagem para produzir gua, existe uma relao entre os volumes dos
reagentes e produtos, relao esta simples constante, se mantidas as
mesmas condies de presso e temperatura.
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
O que equivale dizer que 2 volumes de hidrognio reagem com 1 volume de
oxignio, produzindo dois volumes de gua gasosa. Da observao deste
fenmeno, vem a proposio da Lei de Gay-Lussac: quando medidos sob as
mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e
produtos gasosos de uma reao esto na mesma razo de nmeros inteiros e
pequenos.
Segundo sugesto feita por Avogadro em 1811, a relao dos volumes dos
gases na reao idntica ao nmero de molculas das substncias, conforme
demonstrado na equao de reao, porque volumes iguais de gases
diferentes contm o mesmo nmero de molculas quando medidos nas
mesmas condies de temperatura e presso. Este o enunciado do Princpio
de Avogadro. Assim sendo, o volume de uma amostra de qualquer gs
proporcional ao nmero de mols de molculas da amostra.

Combinando as proporcionalidades

chegamos relao

que pode ser reescrita no formato da equao

ou

onde R uma constante de proporcionalidade conhecida como constante do


gs ideal, e que assume valores diferentes para diversos gases. Esta equao
ou relao conhecida como lei do gs ideal. O fato de que a
constante R muda de acordo com o gs empregado demonstra que os gases
no so verdadeiramente ideais.
Em 1801, o professor ingls John Dalton observou que gases diferentes em
uma mistura exercem presso nas paredes do recipiente, de forma
independente um do outro, e que a presso medida dessa mistura de gases
poderia ser calculada pela soma das presses individuais de cada gs, se
estes estivessem isolados no recipiente. Essa observao originou aLei de
Dalton das Presses Parciais, que estabelece que a presso total exercida
por uma mistura de gases igual soma das presses parciais dos gases
individuais. Assim, Pgs 1 + Pgs 2 = Ptotal.
Duas outras propriedades dos gases podem ser observadas em experimentos
ou no cotidiano, e uma delas ser alvo de estudo neste relatrio. Essas
propriedades so a efuso e adifuso, e foram estudadas e definidas por
Graham.
Difuso a passagem de uma substncia atravs de outra. Para os gases,
este um processo relativamente veloz, se comparado com os estados
lquidos e slidos. Thomas Graham, qumico ingls, mediu em 1829 as
velocidades de difuso de gases. Apoiado nesses dados, estabeleceu-se a Lei
de Difuso de Graham, onde a velocidade de difuso de um gs atravs de
outro inversamente proporcional raiz quadrada da densidade do gs, ou, de
maneira ampliada, a velocidade de difuso de um gs inversamente
proporcional raiz quadrada de sua densidade e raiz quadrada de sua
massa molecular.
A efuso a passagem de um gs atravs de um orifcio. Graham relatou em
1846 que a velocidade de efuso de um gs atravs de um determinado
orifcio inversamente proporcional raiz quadrada de sua densidade ou de
sua massa molecular. Este tornou-se o enunciado da Lei de Efuso de
Graham.
Estes conceitos permitiro realizar clculos com dados obtidos
experimentalmente e compar-los com valores tericos ou tabelados, e ainda
demonstrar as leis dos gases.
Nota: As questes propostas no guia do experimento sero respondidas na
discusso individual de cada experimento, de modo a inseri-las no contexto da
explicao.

Parte Experimental
Parte I - Lei dos Gases e Misturas Gasosas
Material Utilizado
Bquer de volumes variados, pipeta, bureta, fita de magnsio, HCl 6mol/L,
gua destilada, lixa, rolha, fio de cobre, termmetro, cilindro graduado.
Procedimento e Observao
Pipetou-se 5ml de gua destilada, e gotejou-se o lquido para dentro de uma
bureta de 50ml afixada num suporte, de modo que somente sua parte no
calibrada fosse completada com gua. O resultado achado foi de 3,9ml, que
chamaremos de VB.
Lixou-se uma fita de magnsio, de modo a eliminar os vestgios de impurezas e
xido em sua superfcie. Pesou-se a fita brilhante e obteve-se 0,043g.
Usou-se em seguida uma rolha preparada, que consiste na rolha com um furo,
atravs do qual se introduziu o fio de cobre de aproximadamente 10cm de
comprimento, fixando-se este na rola com um pouco de fita adesiva. A fita de
magnsio foi presa nesse fio de cobre, na parte que fica dentro do recipiente ao
tamp-lo com a rolha.
Com auxlio da proveta, recolheu-se 15ml de HCl 6mol/litro e colocou-se este
cido na bureta, completando seu volume at a borda com gua destilada. A
bureta foi ento tampada com a rolha preparada, de modo que a fita de
magnsio fique na parte de dentro. A bureta foi ento invertida e imediatamente
mergulhada num bquer de 500ml com gua at 3/4 do seu volume. Prendeuse a bureta no suporte e iniciou-se a observao.
O cido clordrico, sendo mais denso que a gua, fica inicialmente no fundo da
bureta. Ao se inverter o tubo, percebe-se a descida do cido, pela alterao
gradual de densidade do lquido na bureta. Ao entrar em contato com a fita de
magnsio, algumas bolhas comeam a se formar. Com o tempo, mais cido
desce em direo ao magnsio, e mais bolhas se formam, indo para cima da
bureta. Aps alguns minutos, a fita de magnsio desaparece completamente (o
fio de cobre no aparenta ser atacado pelo cido, no influenciando na
reao). A formao do gs na parte de cima da bureta empurra a coluna de
lquido para baixo, e esta por sua vez sai da bureta, atravs do orifcio na rolha.
Aps a reao se completar, moveu-se a bureta para cima, de modo que o
nvel de lquido desta coincidisse com a superfcie de lquido do bquer.
Entretanto, com o material usado neste experimento, esse alinhamento no foi
possvel. A coluna de lquido da bureta permaneceu acima da superfcie de
lquido no bquer. Mediu-se assim mesmo o volume de gs no interior da

bureta, tomando-se a escala graduada da bureta e adicionando a parte no


graduada medida anteriormente. A parte graduada mostrou ser 38,9ml, que
chamaremos de VA.
Mediu-se a temperatura de gua do bquer, que por sua vez igual
temperatura da gua no interior da bureta, e que finalmente igual
temperatura do gs hidrognio formado. Esta foi de 22 oC, ou 295K.
Analisemos na Discusso abaixo o restante dos clculos efetuados.

Discusso
A reao utilizada a seguinte:
Mg + 2HCl MgCl2 + H2
Aps a reao, o que resta na bureta uma soluo de cloreto de magnsio e
ainda gs hidrognio, que se acumula na parte superior. O objetivo medir o
volume de gs hidrognio na reao e compar-lo com o previsto pela teoria.
Para isso, tomamos o volume final do gs gerado, que foi de 42,8ml, nmero
este obtido da soma das leituras da parte calibrada e da parte no calibrada na
bureta.
Para o clculo do valor terico, precisa-se da temperatura da reao em Kelvin,
da presso do gs hidrognio no interior da bureta, alm das medidas de
massa do hidrognio e magnsio (obtidas da Tabela Peridica). Vejamos como
isso foi feito.
Ao nivelar o lquido da bureta com a superfcie de gua do bquer, faz-se com
que a presso exercida pela atmosfera sobre a gua do bquer seja igual
presso que a coluna de lquido na bureta exerce sobre o gs contido nesta.
No havendo esse alinhamento, a coluna de lquido tende a cair devido a seu
prprio peso, ou subir, devido presso exercida pela gua do bquer. Isso
provocaria alterao na presso do gs coletado no interior da bureta.
Infelizmente o material utilizado no experimento no permite esse alinhamento
dos nveis de lquido, portanto desde j sabe-se que a presso medida do
hidrognio contm erro. Ainda assim, trabalharemos com esta medida, que foi
de V=42,8ml.
Este gs hidrognio na bureta no est puro, entretanto. Quando a gua
lquida entra em contato com um gs seco, um pouco de gua evapora. Dessa
forma, molculas de gua deixa o lquido e misturam-se com o gs seco. Esse
fenmeno acontece at que a presso parcial de vapor de gua atinja um valor
mximo. Chama-se esse valor de presso de vapor de gua. Este valor
depende unicamente da temperatura, e no do gs usado, do volume do
recipiente ou da presso do gs. Assim sendo, o gs recolhido na bureta uma
mistura de H2 e H2O gasoso, pois o hidrognio est em contato com a soluo

abaixo dele. Usando-se a Lei de Dalton, que determina que a presso total a
soma da presso parcial de H2 e vapor de gua, alm do valor experimental da
presso de vapor de gua sob a temperatura medida, possvel ento calcular
a presso do hidrognio.
Tomando-se a presso da bureta como sendo a presso atmosfrica, temos
PB=760mmHg. A presso parcial de vapor de gua, a 22 oC, de
aproximadamente 17,5mmHg (para 25oC, ela seria de 23,76mmHg). Ento, PB=
760 = PH2 + 17,5. Logo, PH2 igual a 742,5mmHg (menor que a presso
atmosfrica, portanto).
Usamos agora do clculo estequiomtrico para deduzir a quantidade de
matria de gs hidrognio produzida, levando em conta a quantidade de
magnsio pesado. Assim, para 1 mol de magnsio que tem massa 24,3g, so
produzidos 2g de hidrognio. Para 0,043g determinadas na balana, a regra de
trs fornece 3,539 x 10-3 g de hidrognio produzidos.
Pode-se agora usar a equao dos gases (PV=nRT) a fim de calcular o volume
terico de hidrognio que se deveria obter no experimento. Assim,
PV = nRT <=> PV = (m/MM)RT
742,5 . V = (3,539 . 10-3/2) . 62,3 . 295
V = 0,0438 L => 43,8 mL

Esse valor terico de 43,8ml representa um erro de 2,29% para o valor medido
no experimento, que foi de 42,8ml. Uma preciso bastante razovel para os
objetivos propostos.
Quais as possveis causas de desvios entre os valores calculados teoricamente
e o obtido experimentalmente? A preciso das medidas tomadas pode causar
desvios, principalmente as medies de temperatura e volume, feitas
observando-se escalas a olho nu. A massa de magnsio usada relativamente
precisa, tendo em vista o instrumental utilizado. O alinhamento incorreto da
bureta com a superfcie de lquido do bquer causou variao no volume
medido de H2, e possivelmente agentes externos, como impurezas nos
reagentes, podem influenciar na reao, alterando as quantidades resultantes
de produtos.
Ainda, a presso atmosfrica no laboratrio pode no ser precisamente
760mmHg, mas este foi o valor usado. E por fim, os clculos usados no
experimento (como a Lei de Dalton) levam em conta gases ideais, enquanto
que se trabalhou com gases reais.

Parte II - Lei de Difuso de Graham

Material Utilizado
Tubo de vidro, suporte, chumaos de algodo, rolhas, cronmetro, rgua,
NH3 e HCl concentrados, bquer para recolher estas substncias.

Procedimento e Observao
O tubo de vidro montado no suporte, de modo que fique na posio
horizontal. Embebeu-se um chumao de algodo em HCl e outro em NH 3,
sendo que estes chumaos foram antes fixados nas rolhas. Imediatamente
tampou-se o tubo com as rolhas, de modo que os chumaos ficassem para
dentro do tubo. O cronmetro foi acionado e observou-se.
Vapores de gs comearam a se formar nos dois chumaos de algodo. Aps
cerca de um minuto, uma aura ou anel branco formou-se prximo ao HCl,
quando ento o cronmetro foi interrompido e sua medio anotada. Tomou-se
a rgua e anotou-se tambm as distncias entre a aura e o chumao de HCl e
o chumao de NH3. Aps lavagem e secagem do tubo e rolhas, repetiu-se o
experimento mais duas vezes. Os resultados esto demonstrados na Tabela 1.
De posse do tempo de cronmetro e distncias percorridas por cada gs,
calculou-se a velocidade difuso de cada gs no ar atmosfrico dentro do tubo.
Tomou-se ento a mdia aritmtica dessas velocidades, e aplicou-se a Lei de
Graham para chegar ao nmero de razo. Vislumbremos esses clculos na
seo seguinte.

Discusso
A Lei ampliada de Graham pode ser aplicada de modo a se comparar as
razes entre velocidades de difuso e pesos moleculares de dois gases
distintos. A razo entre as velocidades de difuso dos dois gases igual a raiz
do inverso da razo entre os pesos moleculares dos dois gases. Ou seja,

, onde V1 e V2 so as velocidades de difuso dos gases, e M1 e


M2 seus pesos moleculares.
A Tabela 1 mostra os dados coletados nos trs experimentos realizados. A
Tabela 2 traz a mdia aritmtica das velocidades de difuso encontradas, bem
como os pesos moleculares dos gases, calculados conforme valores da tabela
peridica.

Tabela 1 : Dados coletados no Experimento

Experimento 1

HCl

Experimento 2

NH3

HCl

NH3

Experimento 3

HCl

NH3

Tempo
Cronmetro

68

66

76

(segundos)

Distncia
percorrida

12,0

16,0

11,5

16,5

10,5

17,5

0,1764

0,2353

0,1742

0,2500

0,1382

0,2303

(cm)

Velocidade
(cm/s)

Tabela 2: Velocidade Mdia e Peso Molecular

HCl

NH3

Velocidade Mdia
Experimental (cm/s)

0,1629

0,2385

Peso Molecular (Tabela


Peridica)

36,5u.m.a.

17u.m.a.

Usemos agora dos valores para calcular a razo entre as velocidades de


difuso no ar atmosfrico e os pesos moleculares respectivos dos gases.

Desta forma, obtivemos uma razo experimental entre as velocidades de


0,6830, enquanto que a teoria d a razo entre o inverso das razes das
massas moleculares de 0,6825. Um surpreendente erro de 0,0005 ou 0,07%.
Vejamos agora no Grfico 1 velocidades de reao de alguns gases versus seu
peso molecular. Os dados do HCl e do NH3 foram os obtidos neste
experimento. Os pontos so plotados na sequncia em que os gases so
mostrados na tabela, ou seja, o primeiro ponto corresponde ao H 2, o segundo
ao He e assim por diante.
Grfico 1: Velocidade de Difuso x Peso Molecular

Percebe-se que as velocidades de difuso tendem a cair com o aumento do


peso molecular.
Verifiquemos agora o Grfico 2, log x log, com os mesmos dados. (Veja
explicaes detalhadas sobre os grficos no Anexo A.)
Grfico 2: log Velocidade de Difuso x log
Peso Molecular

Tomando dois pontos distintos neste grfico, podemos calcular o coeficiente


logartmico entre os valores. Assim, usando as velocidades e pesos do
hidrognio e hlio, temos:

, onde V=k . PMn .


O coeficiente de 0,494 indica que a relao entre V e PM que V igual ao
inverso da raiz de PM, se aproximamos o valor achado para 0,5, que indica
inverso da raiz quadrada. Comprova-se, assim, a relao indicada pela Lei de
Graham.

Concluso
Os experimentos realizados puderam confirmar vrios itens tericos no estudo
de gases em Qumica. Pode-se tomar medidas experimentais, efetuar clculos
com elas, e comparar a dados achados na teoria. Os dados obtidos nos
experimentos ficaram muito prximos dos tericos, o que d extrema validade
aos experimentos realizados e serve de base irrefutvel aos conceitos
aprendidos.
O volume de gs hidrognio obtido no experimento 1 apresentou erro de 2,29%
do valor esperado teoricamente. Um erro muito pequeno, levando em conta as
condies do experimento, e comprova que a equao dos gases, e a
combinao das leis de Charles, Boyle, o princpio de Avogadro e a Lei de
Dalton podem ser observadas numa experimentao simples.

Por outro lado, os valores obtidos no experimento 2 mostrou um erro


surpreendentemente pequeno, de apenas 0,07%, se comparado aos valores
tericos ou obtidos segundo experimentos extremamente precisos. Assim,
tabelando e efetuando comparaes e clculos com os dados, pde-se chegar
mesma concluso que Thomas Graham chegou no sculo 19: a velocidade
de difuso de um gs atravs de outro inversamente proporcional raiz
quadrada de sua massa molecular.

Bibliografia
Russel, John Blair. (1994) Qumica Geral; vol. I, 2. Edio; Makron Books, So
Paulo; p. 140 a 177.
Brady, James E. - Humiston, Gerard E. (1996). Qumica Geral; vol. I, 2. Edio;
Ed. Moderna Ltda., So Paulo; p.225 a 254.
Microsoft Encarta 97 Encyclopedia, (1996)
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