Ley Cero - Primera Ley de La Termodinamica

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV.
MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
SOLUCIONARIO DE TERMODINAMICA
Ejercicios de Energa, Calor y Trabajo y la Primera Ley de la Termodinamica
1. Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde una altura de 300
cm. Calcule adems el calor que se desprendera si sta masa cayera libremente desde esa altura.
Solucin:
w = m g h w = 0.4 Kg 9.8 m 2 0.3 m = 1.176 J
s
q = 0 J Despreciando la friccin
2. Cul ser el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura de 1 Km. De
su respuesta en caloras y joules.
Solucin:
w = m g h w = 0.5 Kg 9.8 m 2 1000 m = 4900 J = 1170.345 cal
s
3. Si el calor especfico de una sustancia es Cp = 1.6 cal/gC. Cul es la energa transferida, si
se calienta una masa de 100.o g de dicha sustancia, desde 37C hasta 45C?.
Solucin:
T2
E = Cesp dT = Cv (T2 T1 )
T1
E = 1.6 cal
g C
100 g (45 37) C = 1280 cal
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
4. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un pistn.
Cul es el cambio de energa interna del gas, si q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E = q w E = 50.0 J 100.0 J = 50.0 J
5. Si en un proceso dado, el cambio neto total de energa interna de un sistema es de 100.0 cal,
y el mismo realiz un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor transferido al sistema.
Solucin:
E = q w q = E + w = 100 cal + 100 cal q = 200 cal
6. Cul ser el valor de q si el cambio en energa interna de un gas ideal, durante un proceso
dado fue de E = 0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0 cal?.
Solucin:
E = q w , pero E=0 q = w q = 100.0 cal
7. Cul ser el trabajo realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si q = 0 y E =
545 cal/mol?.
Solucin:
E = q w , pero q=0 E = w w = 545 cal
mol
8. Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido, y el cambio en
energa interna total, al final del proceso fueron de 100.0 cal y 300.0 cal respectivamente. Si
el trabajo realizado en la primera de las etapas fue de 60.0 cal. Determine el trabajo realizado
en la segunda etapa.
FISICOQUIMICA
-1-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

Solucin:
ET = qT wT wT = qT ET = (100 300) cal = 200 cal
wT = wI wII wII = wT wI = 200 cal 60 cal = 260 cal

9. Se tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya masa es de 200 g, y su temperatura es
de 25C inicialmente. Este sistema esta conectado al exterior mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y est conectada a un agitador inmerso en el agua. Al caer el cuerpo se mueve
el agitador y el agua se calienta a 40C. Determine E, q y w debido al cambio experimentado por el sistema y el medio.
Solucin:
q=0
T2
E = n C esp dT = n Cv (T2 T1 ) = 200 g 1 cal

T1
g C
( 40 25) C = 3000 cal
E = q w , pero q=0 E = w w = 3000 cal

10. Se tiene un bao de Mara de 500 g de agua a 100C y se sumerge un tetero de 10.0 g de leche a 25C por unos minutos, para luego sacarlo a la temperatura final de 37C. a) Determine
la temperatura final del bao. b) Determine E, q y w debido al cambio experimentado por el
sistema y el medio.
MIGUEL ANGEL
Solucin:
GUTIERREZ
T2
q = n C esp dT = n C esp (T2 T1 )

T1
qtetero = 10 g 1 cal
g C
(37 25) C = 120 cal
qtetero = qbao 120 cal = 500 g 1 cal
g C
(T f 100 ) C T f = 99.76 C
Problemas de la Primera ley de la termodinmica

11. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un pistn.
Cul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un proceso donde q = 50.0 J y w
= 100.0 J?.
Solucin:
E = q w E = 50 J 100 J = 50 J
T2
3
E = n Cv dT = n Cv T = 1gmol 8.315 J
T = 50 J
gmol K
2
T1
T = 4.001K
12. Un mol de un gas ideal se expande contra un pistn que soporta un presin de 0.2 atm. Si la
presin inicial del gas es de 10 atm y la presin final es de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante a 0C, calcule:
a) El trabajo, (en caloras), realizado por el gas durante la expansin.
b) El cambio en la energa interna del gas.
FISICOQUIMICA
-2-

c) El calor transferido en el cambio.
Solucin:
V2
a)
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 0.2atm (55.965 2.239)l = 10.745l atm = 260.045cal

V1
b) E = 0 Isotrmico
c) E = q w , como E = 0
q = w q = 260.045cal
13. Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presin inicial de 10.0 atm
hasta una presin final de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante en 273 K, determine:
a) El cambio en la energa interna del gas.
b) El trabajo hecho por el gas al expandirse.
MIGUEL ANGEL
c) El calor transferido durante el proceso
GUTIERREZ
Solucin:
a) E = 0 Isotrmico
b)
V2
V2
V1
V1
w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

V2
V
dV
= nRT Ln 2
V
V1
V1
w = nRT
55.965
273K Ln
= 7306.426 J
2.239
c) E = q w , como E = 0 q = w q = 7303.426 J
w = 1mol 8.315 J
mol K
14. Calcule el trabajo realizado, al expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol de un

gas ideal desde un volumen inicial de V1 hasta 3 veces su volumen, V2 = 3V1, desde una
temperatura inicial de 273.16 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
V2
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1atm (67.194 22.398)l = 44.796l atm = 4538.924 J

V1
15. Determine el cambio en la energa interna, el calor y el trabajo realizado, por un mol de un
gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 1, donde P1 = 2.0
atm y T1 = 546.0 K hasta un estado 2, donde P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w = 0 J Isocrico
T2
E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1
3
E = 1mol 8.315 J
(273 546) K = 3404.993 J
mol K
2
E = q w , pero w=0 E = q q = 3404.993J
FISICOQUIMICA
-3-

16. Calcular el calor absorbido, en caloras, al expandirse reversiblemente dos moles de un gas
ideal monoatmico, desde un volumen V1, hasta dos veces su volumen inicial a una temperatura constante de 0C y desde una presin inicial de 1 atm.
Solucin:
V2
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
V2

V1
V1
V2
V
dV
= nRT Ln 2
V
V1
V1
w = nRT
2V
273.15 K Ln 1 = 3148.610 J
V1
E = q w , como E = 0 (isotrmico) q = w q = 3148.610 J
w = 2mol 8.315 J
mol K
17. Un mol de un gas ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del estado inicial 1, de 300C (T1 = 300C), es expandido isobricamente, hasta el doble de su volumen
inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T3 = T1 y finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial.
a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.
b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el cambio total para el ciclo.
Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Volumen vs Temperatura
120
Temperatura (K)
1200
Volumen (l)
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
600
400
200
0
0
Pr e si n (atm)
FISICOQUIMICA
1000
800
20
40
60
Volumen (l)
-4-
80
100

C) Proceso isobrico
V2
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) wI = 1atm (93.997 46.998)l = 46.999l atm = 4762.174 J

V1
T2
q = n Cp dT = Cp (T2 T1 )
T1
5
q I = 1mol 8.315 J
(1146.3 573.15)K = 11914.356 J
mol K
2
Temperatua vs Presin
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
E = q w E I = 11914.356 J 4762.174 J = 7152.082 J

Proceso isocrico
wII = 0 J Isocrico
T2
T1
3
E II = 1mol 8.315 J
(573.15 1146.3) K = 7148.613 J
mol K
2
E = q w , pero w=0 E = q qII = 7148.613J
Proceso isotrmico
E III = 0 isotrmico
V2
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
V2

V1
V1
V2
V
dV
= nRT Ln 2
V
V1
V1
w = nRT
46.998l
291.15 K Ln
= 3303.361J
mol K
93.997l
E = q w , como E = 0 q = w qIII = 3303.361J
wIII
= 1mol 8.315 J
Ciclo
ET = Ei ET = E I + E II + E III = (7152.082 7148.613 + 0) J 0 J

wT = wi wT = wI + wII + wIII = ( 4762.174 + 0 3303.361) J = 1458.813J
qT = q I + qII + q III = (11914.356 7148.613 3303.361) J = 1462.382 J
FISICOQUIMICA
-5-

18. A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de presin y
temperatura, se le somete al siguiente proceso que consta de dos pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansin adiabtica, hasta que la energa interna vuelve a su
valor inicial (E3 = E1):
a) Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.
b) Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada paso
y para el proceso total.
Solucin:
a)
Temperatua vs Presin
2,2
Presin (atm)
Volumen (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm )
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Tem peratura (K)
b) PASO I: Calentamiento isocrico

wI = 0 cal Isocrico
T2
E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 ) E I = 3 cal
T1
(546.3 273.15) K = 819.45cal
E = q w , pero w=0 E = q qI = 819.45cal

PASO II: Expansin adiabtica
q II = 0cal Adiabtico
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
T2
T1
E II = 3 cal
(273.15 546.3) K = 819.45cal
E = q w , pero q=0 E = w wII = 819.45cal

Proceso Total: I + II
ET = Ei ET = E I + E II = (819.45 819.45) J = 0 J
wT = wi wT = wI + wII = (0 + 819.45) J = 819.45J
qT = qi qT = q I + qII = (819.45 + 0) J = 819.45J
19. Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energa interna, al expandirse un mol de un gas
ideal desde un volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante de 25C segn las
siguientes condiciones:
a) Reversiblemente.
FISICOQUIMICA
-6-

b) Contra una presin constante de 1.0 atm.
c) Contra el vaco
Solucin:
a)
V2
V2
V1
V1

V2
V
dV
= nRT Ln 2
V
V1
V1
w = nRT
w = 1mol 8.315 J
mol K
15l
298.15 K Ln
= 2723.587 J
5l
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1.0atm (15 5)l = 10l atm = 1013.25 J

V1
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 1013.25J
c). Vaco
w = 0 J Pext = 0
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = w = 0
q = 0J
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
20. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol de un
gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante de 25C:
a) Reversiblemente.
b) Contra una presin constante de 1.0 atm.
c) Contra el vaco.
Solucin:
a)
V2
V2
V1
V1

V2
V
dV
= nRT Ln 2
V
V1
V1
w = nRT
w = 1mol 8.315 J
5l
298.15 K Ln
= 2723.587 J
mol K
15l
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 2723.587 J
FISICOQUIMICA
-7-

b) Pext = 1.0 atm
V2
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1.0atm (5 15)l = 10l atm = 1013.25J

V1
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 1013.25J
c). Vaco
w = 0 J Pext = 0
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = w = 0
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
q = 0J
21. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra inicialmente a
0C y a 1 atm de presin y es sometido a una expansin reversible isotrmica, contra una presin constante de 1.0 atm obtenindose un calor q igual a 1000.0 caloras.
Solucin:
E = 0cal isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w w = 1000cal = 41.321l atm
V2
w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1atm (V f 22.398)l = 41.321l atm

V1
V f = 63.719l
22. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a 0C y a 1 atm,
si es sometido a un proceso isotrmico donde q = 500.0 cal.
Solucin:
E = 0cal isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w w = 500cal = 20.661l atm
V f = 43.059l
23. Calcule w y E para la conversin de un mol de agua, a 100C y 1.0 atm, a vapor. Los datos
pertinentes son: q absorbido = 9717 cal/mol y un mol de agua lquida ocupa aproximadamente 18 ml.
Solucin:
q p = 9717cal
V2
w = Pext dv = Pext (V gas Vliq ) w = 1atm (30.598 0.018)l = 30.582atm l

V1
w = 740.117cal
E = q w E = 9717cal 740.117cal = 8976.883cal
FISICOQUIMICA
-8-

Problemas de Entalpa y Termoqumica.
24. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E para los
siguientes procesos:
a) Expansin de un gas ideal.
b) Reaccin qumica que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T constante.
Solucin:
a) = P V Potencial termodinmico.
w p = ( P V ) =
H = E = E + PV H = E H = q w + w p
En un proceso isobrico q = qp y w = wp
H = q p
b)
H = H productos H reac tan tes
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
H productos = E productos + P V2
H reac tan tes = E reac tan tes + P V1

Por tanto
H = E + P (V2 V1 ) Sabiendo que E = q p w = q p P (V2 V1 )
Resulta
H = q p P (V2 V1 ) + P (V2 V1 ) H = q p para cualquier reaccin
25. Calcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas ideal,
desde un volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen (V2 = 2V1) desde una temperatura
inicial de 273.15 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
T2
H = n Cpdt = n Cp T = n Cp (T2 T1 )
T1
5
H = 1 mol 1.986 cal
(543.32 273.16) K = 1356.239 cal
mol K
2
26. Una reaccin qumica en una mezcla gaseosa a 300 C disminuye el nmero de moles de especies gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energa interna es de 5.70 Kcal, calcule el
cambio de entalpa. Asuma que los gases se comportan idealmente.
Solucin:
H = E + PV = E + RTn
H = 5700 cal + 1.986 cal
FISICOQUIMICA
mol K
573.15 K ( 0.35) = 5301.603 cal
-9-

27. En la reaccin de combustin de 0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C y en
un sistema a volumen constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la combustin
son CO2 (g) y H2O (l).
a) Para este proceso de combustin calcule: w, q, E y H por mol de benceno.
b) Cunto vale el calor de reaccin?
Solucin:
a)
w = 0 cal Isocrico
5330 cal
E = q =
0.532 g
78 g
= 781.466 Kcal
mol
mol
n = n productos n reactivos n por mol de benceno = 0.5
H = 781466 cal + 1.986 cal
298.15 K (0.5) = 781762.063 cal
mol K
mol
b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)
28. Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a temperatura y presin constante en un calormetro de capacidad calrica neta, incluyendo la muestra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observ un aumento de temperatura en el calormetro,
desde 22.87 hasta 24.56 C.
a) Calcule el calor de combustin en cal/g de la muestra.
b) Calcule los valores de E y H por mol.
Solucin:
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
T2
H = n Cpdt = n Cp T = n Cp (T2 T1 )
T1
H = 1.35 Kcal
( 297.71 296.02) K = 2.282 Kcal

K
2.282 Kcal
q p = qcomb =
= 3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
H =
= 228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n = 3 + 3 (1 + 4 ) = 1
E = H RTn = 228515 cal
1.986 cal
297.71 K 1 mol = 227.923 Kcal
mol
mol K
mol
FISICOQUIMICA
- 10 -

29. La combustin del CO gaseoso, a 25 C, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de entalpa para el proceso: CO (g) O2 CO2 (g).
Solucin:
n = 1 (1 + 0.5) = 0.5
H = 67330 cal + 1.986 cal
298.15 K ( 0.5) = 67626.063 cal
mol K
mol
30. Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de metano (CH4 (g)), a 25 C y volumen
constante, si el H comb =-212.18 Kcal/mol.
Solucin:
H = H comb n = 212.18 Kcal
mol
4g
= 53.045 Kcal
g
16
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n = 1 + 2 (1 + 2 ) = 0 E = H q = -53.045 Kcal
31. Considerando la transformacin del etano (C2H6), a n-butano (nC4H10) e hidrgeno, determine el valor de la energa de enlace del C-C. La energa de enlace del H-H es de 104.2
Kcal/mol y la del C-H es de 98.2 Kcal/mol, adems se dispone de la siguiente informacin:
Hf C2H6 = -20.24 Kcal/mol
Hf C4H10 = -29.81 Kcal/mol
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
2 H-C-C-H
H-H
H-H-H-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H-H-H
H reaccin = H productos H reac tan tes = 29.81 2 ( 20.24 ) = 10.67 Kcal
mol
H reaccin = De productos Dereac tan tes
10.67 = 3 De( C C ) + 10 De( C H ) + De( H H ) [2 De( C C ) + 12 De( H H ) ]

10.67 = De( C C ) 2 De( C H ) + De( H H )
De( C C ) 10.67 = 10.67 + 2 98.2 104.2 = 81.53 Kcal
mol
32. Usando las energas de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del vapor de
agua: H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f = 2 De(O H ) (1 De( H H ) + 1 2 De( O O ) ) (COMPLETAR UTILIZANDO TABLAS)
FISICOQUIMICA
- 11 -

33. Calcule el H y E a 25 C para la siguiente reaccin:
C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Dados los siguientes datos:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal/mol
Hf CH4 (g) = -17.9 Kcal/mol
H comb CH4 (g) = -192.0 Kcal/mol
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
4 H2O (g) 4 H2 (g) + 2 O2 (g)
2 H2 (g) + C (s) CH4 (g)
C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
34. Para la reaccin:

C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g)
Se tiene la siguiente informacin:
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
H comb C2H6 (g) = -341 Kcal

Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Hf HCl (g) = 21.0 Kcal/mol
4 C2H5Cl (g) + 13 O2 (g) 2Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)
Cuyo H 298K = 1229.6 Kcal
a) Calcule el H 298K y E de la reaccin.
b) Asumiendo que el Cp de la reaccin es de 10.0 cal, calcule el H 398K.
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) + 5 2 H2O (g)
Cl2 (g)+ H2 (g)
C2H6 + 7 2 O2 (g)

C2H5Cl (g) + 13 4 O2 (g)

HCl
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
H2O (g)
H2 (g) +
C2H6 (g) + Cl2 (g)
C2H5Cl (g) + HCl (g)
O2 (g)
-1229.6 4
21.0
-341
57.8 2
H 398K = -598.5 Kcal
n = 1 + 1 (1 + 1) = 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

H 398 K = H 298 K + Cp T = 598.5 Kcal + 10 cal 100 K = 597.5 Kcal
FISICOQUIMICA
- 12 -
-598.5

35. A partir de los calores estndar de formacin tabulados en los libros, calcule H 298K para las
siguientes reacciones:
a) C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
b) nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
c) isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a) H 298 K = 2 Hf CH 4 H fC2 H 6 + H fH 2 = 2 225 cal
H 298 K = 1900 cal

b)
mol
mol
+0
mol
1114.0 cal
mol
+0
mol
H 298 K = 4 Hf CH 4 H fisoC4 H10 + H fH 2 = 4 225 cal
H 298 K = 214 cal
2350.0 cal
mol
H 298 K = 4 Hf CH 4 H fnC4 H10 + 3 H fH 2 = 4 225 cal
H 298 K = 214 cal

c)
mol
1114.0 cal
mol
+0
mol
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
36. Dado que para la reaccin:

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
El HR = -131 KJoules. Cunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 24 g de carbn

con suficiente agua para dar monxido de carbono e hidrgeno.
Solucin:
H R = 131 KJ
H R = 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
= 261.76 KJ = 62.52 Kcal

mol
37. Dadas las siguientes reacciones a 25 C:

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
Calcule el calor de reaccin de obtencin del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno (C2H2 (g))
segn la reaccin:
3C2H2 (g) C6H6 (l))
FISICOQUIMICA
- 13 -

Solucin:
Reaccin
3C2H2 (g) + 15 2 O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
3C2H2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

C6H6 (l) + 15 2 O2 (g)
C6H6 (l)
Energa
(Kcal/mol)
-2600 x 3 2
6700 x
550
38. Para la reaccin:
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

Se tiene la siguiente informacin:
Hf
(cal/mol)
CO (g)
CO2 (g)
Pb (s)
PbO (s)
-26420
-94050
-52400
Cp
(cal/molK)
6.95
8.76
6.34
11.07
a) Calcule el HR a 25 C.
b) Calcule el H a la temperatura de 127 C.
Solucin:
a) H R =
Hf ( CO2 ) + Hf ( Pb ) Hf ( CO ) + Hf ( PbO ) = 94050 + 0 ( 26420 52400)
H R = 15130 cal
mol
b) Enfriamiento de los reactivos: 127 C a 25 C.
H I = Cp T =
11.07 cal
mol K
( 102 K ) + 6.95 cal
mol K
( 102 K ) = 1838.04 cal
mol
Calentamiento de los productos: 25 C a 127 C.
H II = Cp T =6.34 cal
mol K
102 K + 8.76 cal
mol K
102 K = 1540.2 cal
H 127 C = H I + H R (25C ) + H II = 1838.04 15230 + 1540.2

H 127 C = 15527.84 cal
FISICOQUIMICA
mol
- 14 -
mol

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RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV.

MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

100 g (45 37) C = 1280 cal

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

wT = wI wII wII = wT wI = 200 cal 60 cal = 260 cal

E = n C esp dT = n Cv (T2 T1 ) = 200 g 1 cal

( 40 25) C = 3000 cal

E = q w , pero q=0 E = w w = 3000 cal

q = n C esp dT = n C esp (T2 T1 )

(37 25) C = 120 cal

qtetero = qbao 120 cal = 500 g 1 cal

Problemas de la Primera ley de la termodinmica

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 0.2atm (55.965 2.239)l = 10.745l atm = 260.045cal

w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

14. Calcule el trabajo realizado, al expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol de un

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1atm (67.194 22.398)l = 44.796l atm = 4538.924 J

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) wI = 1atm (93.997 46.998)l = 46.999l atm = 4762.174 J

E = q w E I = 11914.356 J 4762.174 J = 7152.082 J

w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

ET = Ei ET = E I + E II + E III = (7152.082 7148.613 + 0) J 0 J

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

b) PASO I: Calentamiento isocrico

(546.3 273.15) K = 819.45cal

E = q w , pero w=0 E = q qI = 819.45cal

(273.15 546.3) K = 819.45cal

E = q w , pero q=0 E = w wII = 819.45cal

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1.0atm (15 5)l = 10l atm = 1013.25 J

w = Pext dv = PGas dv (para procesos reversibles)

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1.0atm (5 15)l = 10l atm = 1013.25J

w = Pext dv = Pext (V2 V1 ) w = 1atm (V f 22.398)l = 41.321l atm

w = Pext dv = Pext (V gas Vliq ) w = 1atm (30.598 0.018)l = 30.582atm l

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

H = H productos H reac tan tes

H reac tan tes = E reac tan tes + P V1

H = E + P (V2 V1 ) Sabiendo que E = q p w = q p P (V2 V1 )

H = q p P (V2 V1 ) + P (V2 V1 ) H = q p para cualquier reaccin

573.15 K ( 0.35) = 5301.603 cal

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

( 297.71 296.02) K = 2.282 Kcal

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

H = H comb n = 212.18 Kcal

CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

H reaccin = H productos H reac tan tes = 29.81 2 ( 20.24 ) = 10.67 Kcal

H reaccin = De productos Dereac tan tes

10.67 = 3 De( C C ) + 10 De( C H ) + De( H H ) [2 De( C C ) + 12 De( H H ) ]

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

34. Para la reaccin:

H comb C2H6 (g) = -341 Kcal

C2H5Cl (g) + 13 4 O2 (g)

C2H6 (g) + Cl2 (g)

C2H5Cl (g) + HCl (g)

H 398K = -598.5 Kcal

n = 1 + 1 (1 + 1) = 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ

H 298 K = 1900 cal

H 298 K = 4 Hf CH 4 H fisoC4 H10 + H fH 2 = 4 225 cal

H 298 K = 214 cal