ADSORCIN

Las fuerzas moleculares en la superficie de un lquido se encuentran en un estado de

instauracin o sin balancear, lo cual tambin es vlido para las situadas en la superficie de
un slido donde las molculas o iones no tienen satisfechas todas sus fuerzas de unin
con otras partculas, por lo cual atraen hacia s y retenindolas en su superficie, a las de
los gases u otras sustancias con que se ponen en contacto. Este fenmeno de
concentracin de una sustancia sobre la superficie de un slido o lquido se denomina
adsorcin; la sustancia atrada hacia la superficie se llama adsorbida o sorbato, mientras
aquella a la que se adhiere se le conoce como adsorbente o sorbente.
La adsorcin es el proceso por medio del cual ciertos slidos porosos ligan un gran
nmero de molculas a sus superficies. No solo sirve como un proceso de separacin,
sino tambin es una parte vital de los procesos de reaccin catalticos. Como proceso de
separacin, la adsorcin se usa con ms frecuencia para eliminar impurezas de baja
concentracin y contaminantes de corrientes fluidas; tambin es la base para la
cromatografa. En las reacciones catalizadas en la superficie, el paso inicial es la
adsorcin de la especie reactiva; la etapa final es el proceso inverso, la desorcin de la
especie producida. Ya que las reacciones ms importantes en la industria son catalticas,
la adsorcin desempea un papel fundamental en la ingeniera de reacciones.[1]
ADSORCIN VS ABSORCIN
La adsorcin es distinta de la absorcin y entre ambas debe establecerse una clara
diferencia. En este ltimo proceso la sustancia no se retiene en la superficie, sino que
pasando a su travs penetra y se distribuye por todo el cuerpo de un slido o lquido. As
sucede con el agua adsorbida por una esponja, o el vapor de agua absorbido por el
cloruro de calcio anhidro; mientras que el cido actico en solucin y varios gases son
adsorbidos por el negro de humo.
ADSORBENTE
La naturaleza de la superficie adsorbente es el factor determinante en la adsorcin. La
caracterizacin molecular de las superficies slidas an no se ha desarrollado por
completo; sin embargo, el conocimiento actual permite una descripcin provechosa a este
propsito. Para ser eficaz como adsorbente, un slido debe presentar una gran rea
superficial por unidad de masa (superior a 1500 m 2 por gramo). Esto solo se logra con
slidos porosos como carbn activado, slica gel, alminas y zeolitas, que contienen
muchas cavidades o poros con dimetros tan pequeos como una fraccin de nanmetro.
Al ser la acumulacin de adsorbato por unidad de superficie muy pequea, la adsorcin
se suele llevar a cabo en materiales porosos, de elevada superficie especfica y volumen
de poros, disponiendo as de una elevada capacidad de adsorcin. La superficie
especfica de un material poroso se define como la superficie de la estructura porosa del
material sumada con la superficie externa de las partculas de adsorbente, por unidad de
masa del mismo.
Las caractersticas principales de un material que son evaluables en su uso como
adsorbente son:
1. La capacidad de adsorcin es una de las caractersticas ms importantes de un
adsorbente. Se define como la cantidad de adsorbato que puede retenerse en el
adsorbente por unidad de masa o volumen. La capacidad de adsorcin se relaciona

directamente con la superficie especifica del material y con su volumen de poros, as

como con el tamao de poro promedio del material. Este parmetro establece el coste de
la operacin de adsorcin, pues determina tanto la cantidad de adsorbente necesaria, y
por tanto su coste, como el volumen del equipo o dispositivo de adsorcin (columna o
tanque).
2. La selectividad es el cociente entre la capacidad de adsorcin de un componente y la
correspondiente a otro en una mezcla dada. De esta forma, la selectividad representa la
manera ms simple de descripcin de un equilibrio multicomponente. Desde un punto de
vista prctico, la selectividad relativa de un compuesto i respecto de otro j, Sij , se define
como el cociente de sus relaciones molares en las fases adsorbida y fluida:

xi
xj
yi
S ij =
yj
donde x es la fraccin molar en la fase adsorbida e y es la fraccin molar en la fase fluida.
Otra forma de evaluar la selectividad consiste en la relacin de las pendientes de las
isotermas individuales para valores bajos de concentracin o presin parcial, es decir se
expresa mediante el cociente de las constantes de Henry para el equilibrio gas o lquidoslido:

S ij =

Ki
Kj

3. La regenerabilidad de un adsorbente es la capacidad de mantener sus propiedades

texturales y adsorbentes despus de un nmero finito de ciclos de utilizacin. La
regeneracin de un adsorbente se puede llevar a cabo mediante la elucin de un
disolvente que tenga mayor afinidad que el adsorbente por el adsorbato; este proceso se
conoce como regeneracin qumica. Es frecuente el uso de ciclos de presin y
temperatura, integrando en un sistema continuo las etapas de adsorcin y desorcin.
4. La cintica de transferencia de materia se relaciona directamente con la resistencia al
transporte en las zonas interparticulares. Resulta muy relevante, pues controla el tiempo
de un ciclo en los procesos de adsorcin en lecho fijo. En general, la velocidad del
proceso de adsorcin queda determinada por la difusin interna. Para solventar
problemas difusionales se puede aumentar la cantidad de adsorbente y mantener el
tamao de partcula.
5. Respecto de las propiedades mecnicas, un buen material adsorbente debe presentar
una adecuada resistencia mecnica, si ste se va a utilizar en un lecho fijo, y una buena
resistencia a la abrasin, en el caso de adsorbentes para lechos mviles, fluidizados o
tanques agitados.[2]
APLICACIONES
La adsorcin encuentra numerosas aplicaciones tanto en los laboratorios de investigacin
como en la industria. Como aplicaciones de la adsorcin desde las soluciones podemos

mencionar la clarificacin de licores del azcar por el negro de humo, la remocin de la

materia colorante de diversas soluciones, y la recuperacin de los tintes desde las
soluciones diluidas en numerosos solventes. Tambin la adsorcin se ha utilizado para la
recuperacin y concentracin de las vitaminas y otras sustancias biolgicas y en el
mtodo de anlisis cromatogrfico. Este, de una manera esquemtica, consiste en la
evaluacin de pequeas cantidades de sustancia para la adsorcin progresiva de
numerosos constituyentes presentes de forma simultnea en una solucin o gas.
En cualquiera que sea la forma de aplicacin de la adsorcin como operacin de
separacin o almacenamiento, resulta fundamental el conocimiento de las caractersticas
del adsorbente y del equilibrio de adsorcin que se establece entre este y los compuestos
de la corriente que se va a tratar. El conocimiento del equilibrio de adsorcin para un
determinado sistema adsorbato-adsorbente posibilita el diseo de las condiciones de
operacin, presin y temperatura de trabajo. Adems, a travs de la informacin que se
obtiene de los datos de equilibrio de adsorcin, es posible establecer las caractersticas
del adsorbente; por tanto, en ocasiones el equilibrio de adsorcin se utiliza para
caracterizar materiales para su posterior uso como adsorbente o catalizador.
La adsorcin de pequeas molculas puede presentarse en mezclas y en soluciones
diluidas:
Mezclas: Para las mezclas, la mayora de estudios tratan con sistemas
agua/etanol. Un problema tpico es la separacin de agua y etanol de la mezcla.
Los materiales nanoporosos que dan selectividad para una de las molculas
pueden lograr la separacin. Es necesario entonces determinar la adsorcin
competitiva entre agua y alcohol ya sea en si mezcla vapor o lquida. Para
presiones cercanas a la de saturacin, donde la porosidad es llenada por la
mezcla, la composicin del lquido que llena los poros debe ser la misma que la
obtenida de la adsorcin de la medicin de la fase lquida. Como un ejemplo se
tiene la isoterma de adsorcin del exceso especfico para el sistema agua/etanol
se da en la figura x para la silicalita. Esta isoterma de adsorcin es tpica de
sistemas en los que se estudia un rango completo de composicin.

Figura x. Adsorcin de etanol de una solucin acuosa en silicalita. El exceso

relativo de etanol respecto al agua determinado por la tcnica convencional.
(crculos) y por picnometra (cuadrados)[3]
CATALIZADOR

El Amberlyst-15 es un catalizador activo para la acilacin de fenoles y alcoholes por medio

de anhdrido actico como un agente de acilacin a temperatura ambiente bajo
condiciones heterogneas. Las aplicaciones de este catalizador permiten
transformaciones de alta selectividad.
Cabe mencionar que puede recuperarse por filtracin y reciclarse varias veces sin prdida
de actividad y selectividad.
El aberlyst-15 es un material de bajo costo y posee propiedades nicas tales como
compatibilidad con el medio ambiente, no-toxicidad, reutilizacin, no-corrosividad y
estabilidad qumica y fsica.
ADSORCIN DE LAS SOLUCIONES
La adsorcin de las soluciones en la superficie de los adsorbentes slidos se diferencia de
la adsorcin de las sustancias individuales (gases, vapores, lquidos puros) en que en la
solucin hay dos componentes, por lo menos, que forman en la superficie una capa
compacta. A consecuencia de esto, los componentes de una solucin en esta capa, al
variar la concentracin, se desalojan unos a otros, lo que es una particularidad
caracterstica de la adsorcin de las soluciones. De esta manera, ni en la solucin
superficial (en la capa de adsorcin), ni en el volumen de la solucin hay lugares libres, y
solo se produce el desalojamiento de las molculas de un componente por las molculas
del otro[4]. As, cuando una solucin de cido actico en agua se agita con carbn
activado, disminuye la concentracin de cido en dicha solucin. Anlogamente se puede
emplear carbn activado para extraer el amoniaco de las soluciones de hidrxido
amnico, fenolftalena de las soluciones cidas o bsica, etc. Tambin el cloruro de plata
recin precipitado tiende a adsorber a los iones de cloro como plata dependiendo de
cules estn en exceso, mientras que el trisulfuro de arsnico tiende a adsorber los iones
de azufre procedentes de las soluciones en que se precipitan.
Por regla general el carbn activado es mucho ms efectivo en adsorber no electrolitos
que electrolitos desde una solucin, y el grado de adsorcin depende del peso molecular
del adsorbato. Por el contrario, los slidos inorgnicos tienden a adsorber electrolitos con
mayor facilidad que los no electrolitos. Esta tendencia de los adsorbentes para atraer
ciertas sustancias de preferencia a otras, conduce en ocasiones al fenmeno de
adsorcin negativa, es decir, la concentracin de un soluto se incrementa en realidad
despus de un tratamiento con el agente adsorbente.[5]
Las condiciones de equilibrio de los componentes 1 y 2 de una solucin binaria superficial
y volumtrica son la igualdad de los potenciales qumicos

a ,1 = 1 (1)
a ,2 = 2 (2)
donde a ,1 y a ,2 son los potenciales qumicos de los componentes 1 y 2 en la
solucin superficial, y 1 y 2 , en la volumtrica. Expresando los potenciales
qumicos por medio de las partes molares x (por lo general, la adsorcin de las soluciones
se estudia a presin externa constante) y los coeficientes de actividad de los
componentes en ambas soluciones obtenemos:

a ,1 + RT ln xa, 1 a ,1=a , 1+ RT ln x 1 , 1 (3)

a ,2 + RT ln xa, 2 a ,2=a , 2+ RT ln x 2 , 2 (4 )
por se designan los potenciales qumicos de los componentes correspondientes en
el estado normal, es decir, para los lquidos puros (libres y que mojan la superficie). De
estas ecuaciones se desprende que

x a , 1 1 (
=
e
x 1 a , 1
y

x a , 2 2 (
=
e
x 2 a , 2

a ,1

1)/ RT

a ,2

2)/ RT

(5)

(6)

En los exponentes de estas expresiones est las diferencias de los potenciales qumicos
de los correspondientes lquidos puros en la capa superficial y en el volumen. Dividiendo
la ec. (6) entre la (5) se obtiene:
[(
x a , 2 x 1 2 a ,1 1
=
e RT
x 2 xa ,1 1 a ,2

a,2

2) ( a ,11 )]

(7)

Abreviando la escritura:

2
=K v (8)
1
a ,1
=K a (9)
a ,2
1

e RT

[ ( a ,22 ) ( a,1 1) ]

=e RT

[ ( a ,2a ,1) ( 2 1) ]

=K s (10)

As:

xa , 2 x1 K v
= . K =K (11)
x 2 xa ,1 K a s

Ya que las composiciones de las soluciones binarias (superficial y volumtrica) se

determinan perfectamente por la parte molar de uno de los componentes, en la ecuacin
(10) se pueden excluir x 1 y x a ,1 por medio de:

x 1=1x 2 (12)
x a ,1=1x a ,2 (13)
conduce a la siguiente ecuacin general de la isoterma de adsorcin de las soluciones
binarias:

x a ,2=

K x2
(14)
1+( K 1) x 2

Esta ecuacin refleja la variacin de la composicin superficial x a ,2 con la variacin de

la composicin de la solucin volumtrica x 2 . De forma anloga, para el caso en el
que K s =1, V. K. Semnchenko dedujo la ecuacin la ecuacin de la isoterma de
adsorcin de una solucin para la adsorcin en las superficies de las soluciones lquidas y
aleaciones fundidas. En la forma de la ecuacin (14) escrita primeramente, permite
esclarecer la influencia de los campos moleculares de la solucin volumtrica (por medio

K v que entra en la expresin para la K ), de la solucin

de la magnitud de
superficial (mediante K a ) y del adsorbente (por medio de K s ) en la magnitud de la
adsorcin.
Para una superficie homognea, la magnitud de K s es constante. Por esto, en la
adsorcin de una solucin volumtrica idea ( K v =1 ) en una solucin superficial ideal (
K a=1 la magnitud:
K=K s (15)
Es constante, sta es la constante de equilibrio de adsorcin para la adsorcin de una
solucin. En la adsorcin sobre una superficie homognea de un slido, de una solucin
volumtrica no ideal en una solucin superficial no ideal, la magnitud K S puede ser
contante, pero la magnitud Kv/Ka, con la variacin de la parte molar x 2, cambia, de modo
que el valor

Kv
. K =K tambin cambia con la variacin de la parte molar x2.
Ka s

Para cualquier valor de K, cuando x2 --> 0 (comienzo de la isoterma)

x a ,2=Kx 2 (16)
Y cuando x2=1 (final de la isoterma)

x a ,2=x 2=1(17)
Es decir, la capa de adsorcin consta de la sustancia pura 2.

Influencia de las magnitudes

Kv / Ka y

K s en la magnitud

( a , 2 2) >> ( a ,1 1 )

K >>1. Las
>>1 y, por consiguiente,

Para una adsorcin fuerte del componente 2, cuando

Ks
y es mayor a RT, la magnitud de
desviaciones no muy grandes de K v / K a de la unidad, no pueden modificar esta
deduccin, es decir, la desigualdad K >>1 para todos los valores de x 2 . En este
caso, en la ecuacin de la isoterma (14) K1 K , de modo que:
x a ,2

Kx 2
(18)
1+ Kx2

Que es similar a la de Langmuir.

Puesto que K >>1, a valores no muy pequeos de
x a ,2 1 en un amplio valores de composiciones de
2 va a parar preferiblemente a la solucin superficial.

x 2 , el producto de K x2 >>1 y
x 2 , en este caso el componente

Si K s <<1, entonces, cuando las desviaciones de la magnitud K v / K a de la

unidad no son muy grandes, la magnitud K <<1 para todos los valores de x 2 .
K1 1 y en la zona de valores no muy grandes de
Entonces, en la ecuacin (14)
x 2 (en la zona de grandes x 2 1 , para cualquier valor de K , de la ecuacin (14)
se desprende que x a ,2 1 ) es vlida la ecuacin:

x a ,2

Kx 2
(19)
1x 2

Esto significa, que la parte molar x a ,2 de la solucin superficial en un amplio intervalo

de valores de x 2 queda, al principio, muy pequea ( K <<1) y slo cuando el valor
de x 2 se acerca a la unidad, comienza a crecer rpidamente (hasta x a ,2=1 )
Si K s 1 , es decir, la adsorcin de los componentes puros 1 y 2 no se diferencia
mucho, la magnitud de K depende en gran medida, tanto de la irregularidad de la
superficie (de la variacin de la magnitud de K s con el aumento de las partes molares
x a ,2 o x 2 ), como de la desviacin de las soluciones superficial y volumtrica de las
ideales, es decir, de las desviaciones de K v / K a de la unidad. En tales casos, la
magnitud de K se desva frecuentemente de la unidad para pequeos valores de x 2
en un sentido, y para grandes valores de x 2 en el otro, de modo que el valor de (
K1 ) cambia de signo. Cuando las composiciones de la soluciones superficial y
volumtrica son iguales, el adsorbente dado no puede separar la mezcla. Este fenmeno
recibe el nombre de azeotropa de adsorcin.
Si para todos los valores de x 2 la magnitud K 1 , es decir, si K s 1 y
K v K a 1 (los componentes puros se adsorben aproximadamente igual y forman
soluciones ideales), entonces prcticamente no tienen ligar una adsorcin selectiva,
x a ,2 x 2 para todos los valores de x 2 .
Isotermas de adsorcin
La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o
concentracin de equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin.
En las isotermas del tipo I, la cantidad dada de adsorbente se incrementa con relativa
rapidez con la presin y despus ms lentamente, conforme la superficie comienza a
cubrirse con molculas del gas. Para representar la variacin de la cantidad de adsorcin
por unidad de rea o de masa con la presin, Freundlich propuso la ecuacin:

y=k P1 /n (20)
donde y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad de rea o de masa de
adsorbente, P es la presin de equilibrio, y K y n son constante empricas que dependen
de la naturaleza del slido y gas y de la temperatura. Esta ecuacin se puede verificar de
la siguiente manera: al tomar logaritmos de ambos lados de la ecuacin resulta:

1
log 10 y=log 10 k + log 10 P(21)
n
si graficamos log 10 y contra log 10 P , resulta una lnea recta, cuya pendiente es igual
1
a
y la ordenada en el origen es log 10 k . La figura xx muestra tal grfica en el caso
n
de la adsorcin del nitrgeno sobre la mica a 90K. En ella y est en mg/cm2, mientras
que P se expresa en dinas/cm2. Aunque las exigencias de la ecuacin se satisfacen a
presiones bajas, a presiones elevadas los puntos experimentales queda fuera de la recta,
sealando que esta ecuacin no es de validez general al reproducir la adsorcin de los
gases por los slidos

Figura xx. Aplicacin de la ecuacin de Freundlich a la adsorcin del N 2 sobre la mica a

90K
La adsorcin a partir de la soluciones sigue en general los lineamientos establecidos
antes para los gases y se halla sujeta a los mismos factores. El aumento de la
temperatura hace decrecer el grado de adsorcin y viceversa. La adsorcin de solutos,
como los gases, involucra el establecimiento de un equilibrio entre la cantidad adsorbida
en la superficie y la concentracin de sustancia en solucin. La variacin del grado de
adsorcin con la concentracin de soluto se encuentra establecido por la ecuacin de
Freundlich, que en este caso parece trabajar mejor que en el de los gases, A este fin,
cabe escribir la ecuacin (20), as:

y=k C 1/ n (22)

y es la masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente, C es la

donde
concentracin de soluto en el equilibrio, mientras que k y n son constantes empricas. De
nuevo, al tomar logaritmos de amos miembros de la ecuacin (22), resulta
1
log 10 y=log 10 k + log 10 C (23)
n
y por lo tanto una representacin grfica del
con una pendiente igual a

1
n

log 10 y

contra el

y la interseccin en el origen vale

log 10 C debe ser lineal

log 10 k . La figura xxx

muestra una grfica tal, basada en los datos obtenidos por la adsorcin de cido actico a
25C desde una solucin acuosa llevada a cabo por el negro de humo animal. En la figura
y se expresa en gramos de cido actico adsorbidos por gramo de adsorbente,
mientras que C se expresa en moles por litro.
Figura xxx. Aplicacin de la ecuacin de Freundlich a la adsorcin del cido actico por el
negro de humo a 25C.[5]
Influencia de la Temperatura y la Presin en la constante de equilibrio

G=RTlnK , se tiene que:

G
LnK=
(24)
RT

Donde G i i , es la variacin normal de la energa de Gibbs (todas las

De

especies en sus estados normales). Para gases, slidos y lquidos puros, escogemos un
estado normal de presin fija ( P=1 , de forma que G y por tanto K son
independientes de la presin y slo dependes de T. Para disoluciones lquidas y slidas
escogemos un estado normal igual a la presin de la disolucin, de forma que G y
K son ambas funciones de T y P.
Derivando la ltima ecuacin se tiene:

 G
T P G S G + S
LnK
G
(
)=

=
+
=
(25)
T P RT 2
RT
RT 2 RT
RT 2
LnK
H
(
)=
(26)
T P RT 2

( )

i
T

P
i

i i =

Al deducir la ltima ecuacin se ha usado

, dado que (

) =(
)

T P T P
i

i
. Cuando no participan disoluciones de slidos o lquidos, la derivada parcial
T
P=S i
en la ltima ecuacin se convierte en una derivada ordinaria.
H es igual a

i H i , donde H son las entalpas molares (o molares parciales) en el estado

i

normal.
La fuerte dependencia de H
con respecto a la T es un ejemplo del hecho de que
para muchas reacciones en disolucin acuosa, H depende de la medida de T (a
diferencia de las reacciones en fase gaseosa, donde H se vuelve a variar muy
lentamente con T).
Considerando una reaccin en la que todos los reactivos y productos se encuentran en
una disolucin lquida o slida. Derivando la ecuacin 24 respecto a P , se obtiene:

LnK
1 G
1

)=

P T RT P T
RT P

Donde se ha usado

( )

V
i i =
RT

(27)

i
P
. Si la reaccin incluye especies en una disolucin lquida o

slida y especies que no lo estn (como un producto de solubilidad), entonces al calcular

V se consideran slo las especies en la disolucin. Las especies que no se
encuentren en la disolucin tienen estados normales independientes de la presin y no

G
. (De todas formas se debe tener en cuenta el efecto de la presin
P
en la actividad de tales especies en K .)Por tanto, para cualquier reaccin:
V dis
LnK
(
)=
(28)
P T
RT
contribuyen a

Donde el subndice recuerda que slo se deben incluir las especies en disolucin al

calcular V dis . Normalmente V dis es pequeo y la dependencia de K con la

presin es pequea, a no ser que se alcancen altas presiones.
Un incremento de P incrementa el valor de K en un bajo porcentaje, as esos
cambios sean de grandes magnitudes.
Aunque K depende ligeramente de la presin suele depender fuertemente de la
temperatura, ya que el H en la ecuacin (26) es normalmente grande., Es decir a
un aumento de T la K decrece y si el cambio es muy abrupto el cambio en la K lo
ser tambin.
Hay situaciones en la que la presin no es constante ni tampoco la temperatura, pero aun
as slo se aprecia el efecto de la temperatura, pues desde cierta T dicho efecto de P es
pequeo en la K

[1] Smith
[2] pgina web (cano)
[3] ADSORPTION OF ORGANIC MOLECULES IN NANOPOROUS ADSORBENTS FROM
AQUEOUS SOLUTION
[4]Curso de qumica fsica
[5] fundamentos de fisicoqumica