LICENCIANTE DE TECNOLOGIA PARA LA OBTENCION DE POLICLORURO DE

VINILO
De acuerdo a que la mayora de la importacin de la resina de PVC es de tipo
suspensin se tiene la siguiente tecnologa de polimerizacin:
1. CHISSO CORPORATION
1.1 DESCRIPCION DE PROCESOS
Seccin de Polimerizacin: El VCM puro, agua, y otros qumicos
incluido el iniciador de la polimerizacin, son cargados al reactor;
estos contenidos en el reactor son agitados vigorosamente, para
mantener un lodo de con partculas de PVC en condicin de
suspensin. Con elevadas temperatura del reactor, el VCM reacciona
para formar partculas de PVC en presencia de un iniciador. Las
partculas formadas por la reaccin forman un lecho concentrado
denso en el reactor. Cuando la reaccin alcanza su etapa final, el VCM
que no ha reaccionado es recuperado en un gas hoder, y el polmero
en forma de lecho es descargado del reactor a un tanque de
almacenamiento.
Seccin Recuperacin de VCM: El VCM gaseoso no reaccionado
almacenado en el gas holder es comprimido y condensado en el
proceso de recuperacin del monmero de que es parte de la
instalacin de la planta. El VCM recuperado en estado lquido es
almacenado en recipientes, para su posterior alimentacin al reactor.
Seccin de Remocin de VCM: El PVC almacenado es bombeado al
proceso de remocin de VCM que forma parte de la instalacin,
donde el residual VCM eficientemente despojado del lecho de PVC
con vapor y es derivado para su recuperado a la Seccin
Recuperacin de VCM
Seccin de Secado: El lecho de PVC proveniente de la Seccin
Remocin de VCM, es alimentado de manera continua a operacin de
centrifugacin, para la separacin de las partculas hmedas de PVC
del agua. La torta hmeda de PVC, es descargada de la
centrifugadora, para ser alimentada a un secador fluidizado, donde la
humedad es removida de la torta de PVC. El PVC seco pasa a travs
de una pantalla oscilante para eliminar las partculas de gran tamao,
para su posterior almacenamiento.
Produccin de PVC: El PVC producido en polvo (resina), es
almacenado
temporalmente
en
silos
y
posteriormente
empaquetados.

Grfico 1 Diagrama de flujo de procesos Chisso Corporation

Fuente: Chisso Corporation

1.2 CARACTERISTICAS DE PROCESOS

Cuadro 1 Materias primas y utilidades tpicas consumidas por tonelada
mtrica de PVC

VCM, Kg
Energa Elctrica, kWh
Vapor, Kg
Catalizadores y Qumicos, US$

<1003
<160
<700
<12

Fuente: Chisso Corporation

Cuadro 2 Grados tpicos de productos de PVC de Chisso

Aspecto
Valor de K
Densidad
Aparente,
g/cm3
Volatilidad, %

SM
homopoly
mer
Polvo
blanco
72

SL-P
homopolym
er
Polvo blanco

SL-K
homopolym
er
Polvo blanco

SR
homopolym
er
Polvo blanco

66

66

60

0.49

0.51

0.56

0.54

Max. 0.3

Max. 0.3

Max. 0.3

Max. 0.3

Tamao de la
partcula( apr
obar %,
pantalla de
malla 42)

100

100

100

100

Fuente: Chisso Corporation

Los productos SL-K y SR son para uso de aplicaciones rgidas como

por ejemplo tuberas.
1.3 INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE PVC CON LICENCIA CHISSO
CORPORATION
Cuadro 3 Plantas de PVC usando tecnologa Chisso Corp.

NOMBRE DE LA
COMPAA
Chisso

LOCACION

AO DE INICIO

Minamata, Japan

CAPACIDAD,
MTA
50000

Chisso
Petrochemical

Goi, Japan

60000

1963

Chisso

Mizushima, Japan

70000

1970

CGPC

Taiwan

60000

1981

Asahimas
Chemical

Indonesia

67000

1989

Asahimas
Chemical

Indonesia

70000

1992

Asahimas
Chemical

Indonesia

80000

1996

Dagu Chemical
Factory

Tianjin, China

40000

1997

Apex
Petrochemical

Thailand

120000

1997

Cangzhou

Hebei, China

150000

1999

Tianjin Dagu
Chemical

Tianjin, China

64000

2001

CGPC

Chung Shan,
China

170000

2005

1941

Shanghai
Chloralkali
Chemical

Shanghai, China

70000

2004

Tianjin Dagu
Chemical

Tianjin, China

160000

2004

Fuente Chisso Corporation.

2. VINNOLIT GMBH & Co. KG UHDE

2.1

PRODUCCIN DE CLORURO DE VINILO (VCM)

El proceso de produccin del monmero del cloruro de vinilo a
partir del etileno y el cloro, se basa en dos diferentes rutas:
cloracin directa y el proceso de oxicloracin. El EDC formado por
cloracin directa puede ser alimentado directamente a la zona de
cracking, mientras que el EDC producido por el proceso de
oxicloracin, tiene que pasar por la etapa de purificacin (EDC
destilacin) antes de pasar a la zona de cracking.
En la unidad de cracking, el EDC es craqueado para formar VCM y
HCl, estos productos y el EDC no reaccionado, son separados en la
unidad de destilacin de VCM. En la columna de HCl, el producto
de tope HCl es alimentado a la unidad de oxicloracin como
materia prima y los productos de fondo que es una mezcla de EDC
y VCM, es separado en la columna de VCM, las trazas de HCl son
removidos en el VCM Stripper y recirculado a la columna de HCl. El
producto final de VCM es almacenado para su posterior uso en la
planta de PVC.

Reacciones tpicas:
Cloracin directa
24+ 2 242 218 /
Oxycloracin:
24+2+ 122 242+ 2 270 /
EDC cracking:
242 23 + +71/

El agua obtenida de estos procesos, es tratada apropiadamente

en planta de tratamiento de aguas.

ESPECIFICACIN DEL PRODUCTO - VCM

El VCM producido, cumple con las especificaciones

tcnicas requeridas de calidad para la produccin de
PVC; las especificaciones VCM producido, se muestra en
el siguiente cuadro.

Cuadro 4 Calidad tpica del VCM

Hydrochloride
Iron
Suspended solids
Propene
Acetylene
1,3-Butadiene
Methyl chloride
Ethyl chloride
Monovinyl acetylene
Vinyl chloride

< 0.5 ppm (w/w)

Not detectable
Not detectable
2 ppm (w/w)
Not detectable
6.5 ppm (w/w)
60 ppm (w/w)
2 ppm (w/w)
1.5 ppm (w/w)
> 99.99% (w/w)

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

Grfico 2 Diagrama de flujo de procesos - Produccin de VCM

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

PARMETROS DE OPERACIN POR CLORACIN DIRECTA

Temperatura de operacin: 80 - 120C
Presin de operacin: 0.5 - 2.5 bar
Reaccin principal:
24+ 2 242 218 /
Reacciones indeseadas:
24+ 25 242+ 2 233+
Cuadro 5 Calidad tpica de EDC por cloracin directa

1,1,2-Trichloroethane
Hydrogen chlorine
Chloroethane
Ethene
Total oxygenated chlorinated
compounds susch as 2chloroethanol and chloral
1,2-Dichloroethane

< 400 ppm (w/w)

< 100 ppm (w/w)
< 20 ppm (w/w)
< 100 ppm (w/w)
< 60 ppm (w/w)

> 99.93% (w/w)

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

PARMETROS DE OPERACIN POR OXYCLORACIN

Temperatura de operacin: 200 - 225C
Presin de operacin: 2.5 - 4.0 bar
Reaccin principal:
224+ 4+2 2242+22 270 /

Reaccin cataltica
22+ 24 242+2 22+ 2 2.2
.2+ 22 22+ 2
Reacciones indeseadas:
24+ 32 22+22+ 2242+ 2+2
2233+22
Cuadro 6 Calidad tpica de EDC por oxycloracin

1,1,2-Trichloroethane
Chloroform
Carbon tetrachloride
Chloroethane
Trichloroethanol (chloral)
2-chloroethanol
1,2-Dichloroethane

< 2000 ppm (w/w)

< 2000 ppm (w/w)
< 1000 ppm (w/w)
< 200 ppm (w/w)
< 10 ppm (w/w)
< 150 ppm (w/w)
> 99.4 % (w/w)

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

PARMETROS DE OPERACIN CRACKING TRMICO

Temperatura de operacin: 480 - 500C
Presin de operacin: 16 - 24 bar
Reaccin principal:
242 23 + + 71 /
Reacciones indeseadas:

Formacin de acetileno: 23 22 +
Formacin de benceno: 322 66
Formacin del monmero de acetileno de vinilo: 222 44
Formacin del cloropreno: 44 + 45 22 + 23
45
Grfico 3 Diagrama de flujo Unidad de Cracking

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

Cuadro 7 Plantas de VCM usando tecnologa Vinnolit

Plant capacity, MTA
Total install
capacity up
to 1988
AECI, South
Africa
SNEP,

Year of
agreement

DC
1 200 000

OC
1 200 000

VCM
1 600 000

80 000

---

---

1988

24 000

---

30 000

1989

1965-1988

Morocco
Pequiven,
Venezuela

105 000

105 000

130000

1989

---

105 000

---

2000

Finolex, India

---

105 000

130000

1989

Chlorivinyl,
Ukraine

280000

280000

350000

1991

Beijing No 2,
China

70000

---

---

1992

SCAC, China

---

---

100000

1993

---

115000

---

1996

160000

---

---

2000

---

---

100000

2002

Sasol
Polymers,
South Africa

130000
164000

130000
164000

165000
205000

1994
2002

Hydro Plast,
Sweden

260000

---

---

1994

BSL / Dow,
Germany

288000

145000

180000

1996

Dow, USA,
Canada,
Germany

Confidential

---

---

1996

BorsodChem,
Hungary

---

225000

---

2002

Panjin,
Liaohe,
China

---

65000

80000

1996

70000

---

---

1998

EPC, Egypt

---

80000

---

1997

---

80000

---

1997

---

120000

---

1997

140000

---

152000

2000

---

80000

---

1997

295000
260000

295000
---

370000
---

2002
1998

Petkim,
Turkey
Sinopec Qilu,
China
SADAF,

Saudi Arabia
QVC, Qatar

355000

175000

220000

1998

Vinnolit,
Germany

250000

280000

330000

2000

Uhde, Middle
East

540000

272000

340000

2003

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

2.2

PRODUCCIN DE POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Para la produccin el VCM, el agua desmineralizada y productos
qumicos son alimentados a la unidad de polimerizacin, donde el VCM
es convertido en PVC en reactores presurizados. En la unidad de
desgasificacin, el VCM no reaccionado es removido y enviado unidad de
recuperacin de VCM, donde es condensado, almacenado y reusado.
Despus de la separacin mecnica del agua del lecho de PVC en la
unidad de secado, la torta hmeda entra a ser secada mediante la
evaporacin del agua; el producto seco de PVC es posteriormente
almacenado en silos.
Grafico 4 Diagrama de flujo proceso de suspensin PVC

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

PARMETROS DE OPERACIN DE REACCIN

Temperatura de operacin: 50 - 65C
Presin de operacin: 7 - 11 bar
Rate de conversin: 80 - 94%
pH: < 7
Reaccin qumica:
2 = [2 ] + . 1600 /

La reaccin tiene lugar en las gotas lquidas de VCM; la

longitud de la cadena del polmero resultante depende de la
temperatura de polimerizacin, determinando as el peso
molecular del PVC.
Grfico 5 Diagrama de flujo proceso de polimerizacin

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

CARACTERSTICAS DE PRODUCTOS QUMICOS REQUERIDOS EN

EL PROCESO DE POLIMERIZACIN
Iniciadores:
Varios componentes de perxido
40-50% de emulsin en agua
1.5-5% de contenido de oxigeno activado
Agente dispersantes:
Acetato de polivinilo
Celulosa de ster
Aditivos:
Soda custica
Nitrato de sodio

Agentes antiespumantes de silicio

DESGASIFICACIN

El lecho de PVC conteniendo VCM proveniente de los reactores

de la polimerizacin, son almacenado a un recipiente
blowdown, el contenido de VCM puede variar entre 20 000 y 40
000 ppm.
La corriente de ingreso a la unidad de desgasificacin, es
precalentada con la corriente desgasificada proveniente de la
columna
de
desgasificacin;
en
el
recipiente
predesgasificacin, la corriente de ingreso se precalienta hasta
95C. El VCM es despojado por accin de vapor inyectado por
el fondo de la columna, las temperaturas son de 100-110C en
el fondo y 95- 100C en el tope, la columna es operada a
presin atmosfrica.
Grfico 6 Diagrama de flujo proceso de desgasificacin

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

SECADO
La corriente de lecho proveniente de la unidad de
desgasificacin, es deshidratada por decantacin haciendo uso
de una centrifugadora, produciendo una torta hmeda de PVC,
con un contenido residual de humedad de 20 a 33%, la cual
depende del grado de la resina.
La torta hmeda de PVC junto al aire (previamente
precalentado) ingresa a la cmara de secado ubicado en la
parte inferior del cicln secador, el residual seco de PVC
contiene una humedad de 0.2 a 0.3 por ciento, con un tiempo
de residencia de 10 a 20 minutos. .La temperatura de salida
del aire por el tope del cicln secador vara entre 50 a 70C
dependiendo del grado del producto, el aire como tambin el
PVC poseen la misma temperatura.

Grfico 7 Diagrama de flujo proceso de secado

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.

Cuadro 8 Plantas de PVC usando tecnologa Vinnolit

LICENSEE

COUNTR
Y

CAPACIT
Y MTA

Georgia
Gulf

USA

100000

Shell

Netherlan
ds

30000

Buna

Germany

60000

1979

Petroqu
mica Col.

Colombia

42000

1979

Formosa
Plastics

Taiwan

25000

1984

Westlake

USA

70000

1985

Formosa

Taiwan/

10000

1985

POLIMERIZATI
ON
X

UNIT
DEGASSI
NG
X

YEAR
DRYING
X

1973
1978

Plastics

USA

Indupa

Argentina

45000

Denka

Japon

SNEP

1985

24000

1989

Morocco

35000

1992

Finolex

India

80000

1994

Georgia
Gulf

USA

2x80000

XX

1994

EKO

Grecia

38000

1995

Hydro
Polymers

UK

100000

1996

Condea Vista

USA

100000

1996

SNEP

Morocco

45000

1997

Condea Vista

USA

100000

1997

SCAC

China

120000

1998

Royal
Polymers

Canad

80000

2000

Uhde

Middle
East
India

300000

2003

150000

2004

Finolex

Fuente: Vinnolit Gmbh & Co. KG.