Problemas de Termodinmica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 1
El hidrocarburo armatico tolueno (C7H8) es un disolvente muy importante en la industria orgnica,
utilizndose como disolvente, y tambin en la fabricacin de tintes, colorantes, medicamentos y
explosivos como el TNT. Si cuando se quema un gramo de tolueno (C7H8) se desprenden 42, 5 KJ. a)
Cul ser el valor de su entalpa de combustin? b) Calcula la entalpa estndar de formacin del
tolueno, utilizando la ley de Hess.
Datos: mas. atm. (C) = 12 ; mas. atm. (H) = 1 : H0f (CO2) (g): -393, 8KJ/mol H0f (H2O) (liq):
285,8 KJ/mol.
PROBLEMA 2
Una mquina cortacsped funciona con una gasolina de gran calidad, compuesta nicamente de
octano (C8H18 ). Calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del octano aplicando la ley de Hess.
b) El calor que se desprende en la combustin de 2 kg de octano.
Datos: Masas atmicas: C = 12 u; O = 16 u; H = 1 u. H0f (CO2) (g): -393, 8KJ/mol H0f (H2O) (liq):
285,8 KJ/mol, H0f (C8H18) (liq):-264 KJ/mol
PROBLEMA 3
Disponemos de un gas ideal de coeficiente adiabtico = 1.4 con un volumen especfico inicial de
0.008 m3/mol se somete a un calentamiento isocrico que hace variar su presin entre 2.65 bar y
4.20 bar. Seguidamente el gas se expande adiabticamente hasta un volumen adecuado, y por
ltimo se somete a una compresin isoterma hasta que recupera su volumen especfico inicial. A)
Dibuje esquemticamente en forma cualitativa los procesos sufridos por este gas en un diagrama p
v. B) Determine presin, volumen y temperatura del punto comn del proceso adiabtico y del
proceso isotermo sufrido por el gas. Dato: R = 8,314 J/(Kmol) C) Determine el rendimiento del ciclo
termodinmico que ha descrito el gas.
PROBLEMA 4
Disponemos de 1 mol de un gas ideal monoatmico cuya capacidad calorfica a volumen constante
es Cv= 5/2R que es sometido al siguiente proceso en tres etapas:
Expansin isotrmica reversible a 500K desde una presin inicial de 10 atm hasta una presin final
de 5 atm; seguida de un enfriamiento isobrico hasta el volumen inicial. Finalmente mediante un
proceso isocrico se llega hasta el punto inicial de partida.
Dibuje el diagrama P-V y calcule para cada uno de los procesos U, w, q y cuando sea posible H
para cada etapa.
Datos: Ley de Meyer Cp=R+Cv, 1 L atm = 101.3 J, R=0.082 atmL/molK
(Examen Parcial Abril-Agosto 2015)

Problemas de Termodinmica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 5
Considere el siguiente diagrama de fases de carbono que aparecen tres fases diferenciadas:
diamante, grafito y carbono lquido. (2.5 puntos)

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Cul es la forma estable de carbono a 20 GPa y 2000K (0.2 pt)?

Cul es el punto de fusin de diamante a 30 GPa (0.2 pt)?
Cul es el punto de congelacin a 10GPa (0.2 pt)?
Cual es punto de ebullicin de carbono lquido segn este diagrama (0.2 pt)?
Describe el cambio de fases de carbono que ocurre cuando la presin aumenta de 1 a 15
GPa a temperatura de 4500K (0.3 pt)?
Describe el cambio de fases de carbono que ocurre cuando la temperatura se reduce de
5000K a 1000K a presin 5 GPa (0.3 pt).
Indique la temperatura y presin del punto triple (0.3 pt).
Defina el concepto de punto triple para este caso (0.4 pt).
Calcule mediante regla de las fases o regla de la palanca grado de libertad para el punto
triple (0.4pt).
(Examen Parcial Abril-Agosto 2015)

Problemas de Termodinmica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 6
Determine la energa libre de Gibbs a 25C para la reaccin de combustin de1 mol de monxido
de carbono, e indique si es o no un proceso espontneo.

PROBLEMA 7
Consulte una tabla de datos termodinmicos a 298 K, y conteste justificadamente si para dicha
temperatura las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La formacin de NO a partir de
nitrgeno y oxgeno en condiciones estndar, es un proceso endotrmico. b) El NO es una sustancia
ms estable que el NO2. c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO 2 es
exotrmica. d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO2 es espontnea

PROBLEMA 8
En una factoria de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de producto.
La energa se obtiene por combustin de gas natural (que se considerar metano puro) con aire. Se
pide: a) Formule y ajuste la reaccin de combustin del gas natural. b) Determine el calor de la
combustin completa del gas natural c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad
necesaria del gas natural expresada en kg. d) Cuantos metros cbicos de aire medidos a 1atm y
25C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado e)
Considere que la combustin del gas natural se realiza en condiciones estndar y que el aire
contiene un 21% en volumen de oxigeno. Hf : metano: 74,8kJ/mol; CO2: 393,5kJ/mol y H2O:
285,8kJ/mol R = 0,082 atm l/mol K ; Masas atmicas: C=12, H=1, O=16.
PROBLEMA 9
a) Conocemos las energas de los enlaces C-C, C=C y CC son, respectivamente 347,0; 611,0 y 833,0
kJ/ mol. Justifique el por qu de estas diferencias. b) Si la energa libre de Gibbs de formacin del
carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2,87 kJmol-1 a 1 atm y 25C, razone si
puede convertirse el grafito en diamante en esas condiciones.
PROBLEMA 10
Cul ser la variacin de energa interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25C en vapor
a 100C a la presin constante de 1 atm = 101300 Pa?
Datos: cesp(agua)= 4180 Jkg1 K1; Lv = 2257 kJkg-1; R = 8,31 J mol1K1; d(agua) = 1000 kg m3

Problemas de Termodinmica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 11
En las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presin, decide: a) Las que son
espontneas a todas las temperaturas. b) Las que son espontneas a bajas temperaturas y no
espontneas a altas temperaturas. c) Las que son espontneas a altas temperaturas y no
espontneas a bajas temperaturas

PROBLEMA 12
Determine la constante de equilibrio a 298.15 K para la disolucin del hidrxido de magnesio en un
cido.
Datos (G: H2O -237.1 kJ/mol, Mg2+ -458.8 kJ/mol, Mg(OH)2 -833.5 kJ/mol), R = 8.3145 J/(molK)
PROBLEMA 13
La presin de vapor del etanol es de 135,3 mmHg a 40 C y 542,5 mmHg a 70 C. Calcule el calor
molar de vaporizacin y la presin de vapor del etanol a 50C.
PROBLEMA 14
El nitrgeno lquido es un refrigerante muy til para los experimentos a baja temperatura. Su punto
de ebullicin normal es 195,8C y su presin vapor a 200,9C (presin 400 Tor).
El nitrgeno lquido puede enfriarse haciendo vaco a fin de reducir la presin sobre el lquido. Si
regulamos la presin a 30 Torr. Qu valor de temperatura se alcanzara cuando el nitrgeno lquido
entre en ebullicin en estas condiciones?
PROBLEMA 15
Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0.74 atm, 330K) y las de punto
crtico (1.25 atm, 400K).
Dibuje aproximamente el diagrama P-T si su temperatura de fusin normal es de 333K y seale en
el mismo la temperatura normal de ebullicin y la presin necesaria para sublimar el slido a 300K
(1.5 pts).
Alternativamente calcule el punto de ebullicin normal utilizando ecuacin de Clausius Clapeyron
(1.0 pts)
(Examen Recuperatorio Abril-Agosto 2015)

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 1
Para la reaccin en fase gaseosa A + B C + D, sabiendo que es una reaccin endotrmica y que
su ecuacin cintica obedece una ley: v = k [A]2. Justifique si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas:
a) El reactivo A se consume ms rpido que el B.
b) Un aumento de presin total produce un aumento de la velocidad de reaccin
c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad de reaccin permanece constante si la
temperatura no vara
d) Al tratarse de una reaccin endotrmica, un aumento de la temperatura disminuira la
velocidad de reaccin
PROBLEMA 2
El tetracloruro de carbono acta como catalizador y permite que el pentxido de dinitrgeno se
disocie en oxgeno molecular y dixido de dinitrgeno. Experimentalmente se ha comprobado que
la cintica de este proceso catalizado de descomposicin, sigue ley de primer orden respecto del
reactivo, y que la constante de velocidad a 45C tiene un valor de 6,0810-4.
a) qu unidades debera tener la constante de velocidad?
b) Determine el valor de la velocidad de la reaccin, a la temperatura indicada, si la
concentracin inicial de pentxido de dinitrgeno es de 0,25M
c) Aumentando la temperatura aumentara la velocidad de reaccin?
d) Si la concentracin inicial disminuyera hasta 0,05M, cunto se modificara la velocidad de
reaccin? y por qu?
PROBLEMA 3
Para la reaccin de combustin del monxido de nitrgeno para obtener dixido de nitrgeno a
una determinada temperatura, se ha obtenido experimentalmente la siguiente informacin:
[NO]inicial (mol/L)
0.020
0.020
0.040
0.010

[O2]inicial (mol/L)
0.010
0.020
0.020
0.020

Velocidad inicial (mol/Ls)

0.028
0.057
0.224
0.014

Calcule el orden total de reaccin y su constante de velocidad.

PROBLEMA 4
Una determinada reaccin qumica tiene a 80C una energa de activacin de 50 KJ/mol y una
velocidad de 1,310-5 mol/Ls. Calcule la velocidad si se aadiera un catalizador que redujera su
energa de activacin en 1/3 de la original sin catalizar
Dato: R=8,314 J/molK

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 5
Estudios experimentales en el laboratorio entre los reactivos A y B han arrojado los siguientes
datos experimentales:
Experimento
1
2
3

[A] (mol/L)
0,05
0,10
0,10

[B] (mol/L)
0,05
0,05
0,10

v (mol/Ls)
1,2810-4
2,5510-4
5,1010-4

Determine: a) la ecuacin de velocidad, b) el valor de la constante de velocidad de la reaccin

PROBLEMA 6
Para la reaccin de hidrogenacin del monxido de nitrgeno para obtener nitrgeno y agua a
1373C se obtuvieron los siguientes datos:
[NO]inicial (mol/L)
0,005
0,015
0,015

[H2]inicial (mol/L)
0,0025
0,0025
0,010

V inicial (mol/Ls)
310-5
910-5
3,610-4

Determine el orden de reaccin y el valor de la constante de velocidad a 1373C.

PROBLEMA 7
Complete la tabla de valores experimentales, para la reaccin A+3BC, la cual es de primer orden
respecto de A y de segundo orden respecto de B
Experimento
1
2
3
4

[A]inicial (mol/L)
0,10
0,30
0,40

[B]inicial (mol/L)
0,30
0,60

V inicial (mol/Ls)
0,030
0,120
0,090
0,300

PROBLEMA 8
Calcule la energa de activacin de una reaccin qumica cuya velocidad se vea multiplicada por un
factor de 4, al pasar la temperatura de 17C a 39C.

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 9
En una reaccin del tipo: aA + bB Productos, se obtuvieron los siguientes valores
experimentales cuando se estudi su cintica de reaccin, monitorizando las concentraciones por
espectroscopia UV-Vis:
Experimento
1
2
3
4

[A]inicial (mol/L)
0,02
0,02
0,04
0,04

[B]inicial (mol/L)
0,01
0,02
0,02
0,04

V inicial (mol/Ls)
0,00044
0,00146
0,00352
0,01408

a) Calcule el orden de reaccin respecto del compuesto A, y del compuesto B, as como el

orden global de la reaccin
b) Calcule la constante de velocidad observada para los datos experimentales
c) Calcule la energa de activacin si se sabe que la constante de velocidad se multiplica por
un factor de 74 al subir la temperatura desde 27C hasta 127C
d) Si se le aade un catalizador a la reaccin, indique como afectara a los siguientes factores
de la reaccin: la velocidad de reaccin, la energa de reaccin, H, S y G.

PROBLEMA 10
El perxido de benzoilo es un iniciador radiclico, de gran importancia en la industria de fabricacin
de polmeros que se sintetizan siguiendo un mecanismo basado en la propagacin de radicales
libres. Su periodo de semirreaccin es de 438 minutos a 70C Cul es la energa de activacin en
KJ/mol para la descomposicin del perxido de benzoilo, sabiendo que la constante de reaccin a
70C vale 1,5810-3 min -1 y a 100C vale 3,510-3 min -1?

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 11
Considere la siguiente reaccin en la que se utiliza un muy elevado exceso de monxido de
carbono (2.5 puntos):
NO2 + CO NO + CO2
Los datos obtenidos experimentalmente a 298,15 K estn representados en la tabla:
Tiempo (s)
0
1200
3000
4500
9000
18000

[NO2] (mol/L)
0.500
0.444
0.381
0.340
0.250
0.174

Utilizando ecuaciones integradas de la ley de velocidad y mtodo de regresin linear responde a

las siguientes preguntas:
a. Utilizando su calculadora justifique y obtenga el orden de la reaccin (0.6 pt).
b. Suponiendo que la reaccin es de tipo A -> Productos, demuestre mediante un desarrollo
matemtico la ecuacin integrada para el orden calculado en apartado a (0.5 pt).
c. Cul es el orden respecto o NO2, CO y el orden global (0.2 pt)?
d. Por qu en este caso la ecuacin de velocidad no depende de la concentracin de CO?
(0.2pt)
e. Indique la ley de velocidad para esta reaccin en estas condiciones (0.3 pt)
f. Qu valor y unidades tiene la constante de velocidad (0.3 pt)?
g. Determine la [NO2] despus de 2.7 x 104 s de comienzo de la reaccin (0.4 pt)
(Examen Parcial Junio 2015)
PROBLEMA 12
Deduzca las unidades de la constante de velocidad de una reaccin general de orden n.

PROBLEMA 13
A una determinada temperatura, la constante de velocidad correspondiente a la reaccin entre el
hidrogeno molecular y el flor molecular para producir fluoruro de hidrogeno en estado gaseoso,
vale 7,5 mol-1ls-1. Calcule la velocidad de la formacin del fluoruro de hidrgeno en un momento
en que las concentraciones de hidrgeno y de flor son, respectivamente, 0,1 mol/l y 0,2 mol/l.

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 14
La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 310-5 min-1. cul ser la velocidad
expresada en mol/mLs, para una reaccin del tipo AProductos, cuando la concentracin del
reactivo alcanza la concentracin de 310-3 mol/mL?

PROBLEMA 15
Se observ experimentalmente que una reaccin del tipo AProductos, al duplicar la concentracin
inicial de reactivo A, la velocidad de reaccin es cuatro veces mayor. Cul es el orden de esa
reaccin respecto a dicho reactivo?

PROBLEMA 16
La reaccin A + B AB es de primer orden respecto de a A y de B. Cuando la concentracin de A
es 0,2M y la de B, 0,80 M, la velocidad de formacin de AB es de 5,610-3M/s.
a) Calcule el valor de la constante de velocidad
b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]=0,1 M y [B]= 0,4 M?
PROBLEMA 17
Proponga un mecanismo razonable, para la reaccin que tiene lugar entre el NO (g), F2 (g), para
obtener el compuesto NOF (g). Para ello se realizaron una serie de experimentos con el fin de
determinar las velocidades iniciales de reaccin, cuyos resultados que se muestran en la siguiente
tabla: (2,5 puntos)
[NO] (mol/L)
0.24
0.12
0.12

[F2] (mol/L)
0.10
0.10
0.15

Velocidad (Mmin-1)
7.210-3
3.610-3
5.410-3

a) Determine la ecuacin de velocidad global de la reaccin. Indique el orden global de la

reaccin. Y el valor de la constante de la velocidad.(0,75 puntos)
b) Determine un mecanismo razonable para la reaccin indicada, y demuestre que es
coherente con la estequiometra, la molecularidad de la reaccin y la ecuacin cintica
obtenida experimentalmente en el apartado a). (1 punto)
c) Represente aproximadamente un posible perfil de reaccin, para el mecanismo de la
reaccin estudiada, sabiendo que se trata de una reaccin exotrmica. (0,75 puntos)
(Examen Parcial Junio 2015)

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 18
A partir de datos obtenidos en laboratorio donde se midi las velocidades de una reaccin
catalizada por un enzima en dependencia de la concentracin de un sustrato (2,5 puntos)
a. Dibuje el diagrama de velocidad respecto la concentracin de sustrato. Indique
aprximamente la velocidad mxima y constante de Michaelis-Menten (0.5 pts)
b. A partir de ecuacin de Michaelis-Menten que tiene esta forma:

[]
( +[])

desarrolle matemticamente la ecuacin linearizada de Lineweaver-Burk (0.5 pts)

c. Utilizando calculadora a partir de ecuacin de Linewear-Burk calcule mediante regresin
linear, el coeficiente de Pearson o correlacin lineal R, Km y Vmax. (1 pts)
Vo [M/min]
20,8
29
45
67,6
87

[S] M
6
10
20
60
180

d. Calcule la velocidad de la reaccin enzimtica cuando [S]= 14 M (0.5 pts)

(Exmen Recuperatorio Marzo 2016)

PROBLEMA 19
Proponga un mecanismo para la descomposicin del NO2Br de dos etapas. Demuestre que el
mecanismo propuesto es coherente con cintica tipo v = k[NO2Br]2.
(Exmen Recuperatorio Septiembre 2015)

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 20
En la reaccin 2NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) a una temperatura de 367 K, y en presencia de un
catalizador cermico con nanopartculas de V2O5 (Pentxido de Vanadio), obteniendo la siguiente
informacin del laboratorio analtico:
[NO] inicial

[O2] inicial

Velocidad

(M)

(M)

(mol/Ls)

0.020

0.010

0.028

0.020

0.020

0.057

0.040

0.020

0.224

0.010

0.020

0.014

Exprese la ecuacin cinetica de velocidad y calcule la constante de velocidad de esta reaccin

catalizada, sin olvidar expresarla en sus unidades correspondientes.

PROBLEMA 21
Proponga un mecanismo razonable, para la descomposicin del ozono a oxgeno molecular,
mediante un mecanismo en dos etapas elementales, sabiendo que mediante experimentos de
medida de velocidades iniciales, se ha obtenido que la ecuacin correspondiente a la ecuacin de
velocidad v = K [O3]
a) Escriba la ecuacin ajustada y proponga el mecanismo
b) Identifique claramente el intermedio de reaccin

PROBLEMA 22
Una problemtica actual es la presencia de una elevada cantidad de xidos de nitrgeno en la
atmosfera, debido a la quema de combustibles fsiles y al mal estado de los convertidores catalticos
de muchos vehculos alimentados por derivados del petrleo. Uno de estos xidos de nitrgeno es
el NO, que adems de generar problemas en las vas respiratorias, acta como catalizador en la
descomposicin del ozono troposfrico. Proponga un mecanismo en el que el NO acte como
catalizador en la descomposicin del ozono a oxgeno.

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 23
El periodo de semirreaccin para la reaccin de segundo orden del tipo: AProductos, es de 1h y
30 min, cuando la concentracin inicial de A es de 0,1M. Halla la constante de velocidad y sus
unidades.

PROBLEMA 24
a) Una sustancia A se descompone para dar productos, segn la reaccin: A productos, siguiendo
una cintica de primer orden, y periodo de semirreaccin es de 30 min. Halla el tiempo necesario
para que la concentracin se reduzca a la dcima parte de la inicial.
b) Si la cintica anterior fuese de segundo orden y el periodo de semirreaccin (tiempo de vida
media) fuera igualmente de 30 min calcule el tiempo necesario para que la [A]0 se reduzca a la
quinta parte de la concentracin inicial.
PROBLEMA 25
La enzima ATPasa, es una de las enzimas ms activas del cuerpo en los animales de sangre caliente
se encarga de hidrolizar enlaces fosfato en las molculas de ATP (adenosin trifosfato) para generar
energa. a) Calcule la velocidad mxima y su Km. Se midieron las velocidades, a concentraciones
variables de ATP. b) Una enzima ATPasa de un organismo mutante que presente un Km=0.25, tendr
mayor o menor poder cataltico que la enzima estudiada?
V0 (Ms-1)

[ATP]

0,012

0,01

0,042

0,03

0,074

0,05

0,095

0,07

0,111

0,09

0,154

0,12

0,202

0,17

0,250

0,20

0,270

0,25

0,281

0,30

0,283

0,35

0,284

0,41

0,284

0,5

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 26
La alcohol deshidrogenasa cataliza la descomposin del alcohol en el hgado segn estas velocidades
[CH3CH2OH] x 104M

2,50

5,00

10,00

15,0

V mmol L-1 min-1

2,11

3,73

5,90

7,10

a) Asumiendo una cintica de Michaelis-Menten, calcule grficamente los valores

aproximados de Vmax y Km.
b) Calcule los Vmax y Km utilizando la expresin de la linearizacin de Lineweaver-Burk.
PROBLEMA 27
Para la reaccin a 1786K del hidrogeno molecular con monxido de nitrgeno para obtener
nitrgeno molecular y agua, todos ellos en fase gaseosa. Se ha comprobado mediante estudios
cinticos, que la ley cintica de velocidad cumple escrupulosamente la ecuacin v=K[H 2][NO]2.
Segn esto, indique cul de los siguientes mecanismos es el correcto para esta reaccin:
Mecanismo I
H2 + NO H2O + N

(lento)

N + NO N2 + O

(rpido)

O + H2 H2O

(lento)

Mecanismo II
H2 + 2NO N2O + H2O

(lento)

N2O + H2 N2 + H2O

(rpido)

Mecanismo III
2NO N2O2

(rpido)

N2O2 + H2 N2O + H2O

(lento)

N2O + H2 N2 + H2O

(rpido)

PROBLEMA 28
Para la reaccin H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) se obtuvo una ley cintica v = k [H2][I2]. Proponga un
mecanismo acorde a la ley cintica.

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 29
La descomposicin del N2O para dar N2 y O2 se da en 2 pasos elementales. Determine el
mecanismo si v = k [N2O], e identifique los intermedios de reaccin.

PROBLEMA 30
La bromacin de la acetona es catalizada en medio cido segn la reaccin:

Aprovechando que el bromo molecular es el nico reactivo coloreado se midi su desaparicin

para diferentes concentraciones de acetona, bromo y concentracin de H+ a 320K:
Experimento

[CH3COCH3]

[Br2]

[H+]

1
2
3
4
5

0.30
0.30
0.40
0.40
0.40

0.050
0.100
0.050
0.050
0.050

0.050
0.050
0.100
0.200
0.050

V desaparicin
del Br2
5.710-5
5.710-5
1.210-4
3.110-4
7.610-5

a) Determine la ley de velocidad para la reaccin de la bromacin de la acetona

b) Determine la constante de velocidad del proceso a 320K
c) Mediante experimentos de centelleo laser de femtosegundo en disolucin, se ha
propuesto el siguiente mecanismo de reaccin:

Demuestre que la ley de velocidad que se deduce a partir del mecanismo, est en
concordancia con la propuesta en el apartado a)

Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 31
Mediante un estudio de las velocidades iniciales de reaccin se determin a diferentes
temperaturas, la constante cinetica de la reaccin de descomposicin del agua en hidrgeno y
oxgeno moleculares sobre un filamento de circonia (ZrO2) incandescente. Calcule la energa de
activacin del proceso expresada en J/mol.
T (K)
700
750
850
900
950
1050
1150
1300
1400
1500

K (M-1s-1)
36.05
37.65
40.46
41.68
42.84
44.85
46.58
48.77
50.01
51.12

PROBLEMA 32
Los compuestos heterocclicos nitrogenados llamados 1,2,3-triazolicos, se descomponen bajo la
radiacin laser del generador de iones del espectrmetro de masas equipado con analizador de
iones del tipo MALDI-TOF (Time Of Flight), esta descomposicin produce una aziridina insaturada y
nitrgeno molecular. En concreto se tomaron valores de concentraciones frente a tiempo para la
siguiente reaccin:

[C8H7N3], M
T (s)

6.42
0

4.57
20

3.25
40

2.31
60

1.65
80

1.17
100

a) Determine el orden de reaccin y la ecuacin de velocidad.

b) Determine la constante cintica del proceso
c) Cul es la concentracin del compuesto triazlico antes de que el lser del generador de
iones impacte sobre la muestra?
d) Indique las unidades de la constante cintica
e) Cuntos segundos deben transcurrir para que el laser haga reaccionar a la totalidad de
nuestra muestra de compuesto triazlico?

Ejercicios Electroqumica Qumica II, 2016 YachayTech

1. Ajuste las siguientes reacciones con mtodo ion electrn
Medio cido
a)
b)
c)
d)
e)
f)

Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O

K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + I2 + H2O
Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
KMnO4 + Fe + HCl FeCl2 + MnCl2 + KCl + H2O
P + HNO3 + H2O H3PO4 + NO
MnO4- + S2- + H+ S + Mn2+ + H2O

Medio bsico
g) MnO4- + C2O42- MnO2 + CO2
h) ClO- + Fe(OH)3 Cl- + FeO42i) KMnO4 + NaNO2 + H2O MnO2 + NaNO3 + KOH
j) H2O2 + CrCl3 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O
k) KMnO4 + KI + H2O MnO2 + I2 + KOH
l) KNO3 + Al + KOH NH3 + KAlO2
2. Calcule la fuerza electromotriz (FEM) o potencial estndar de una pila galvnica formada
con electrodos de cadmio sumergido en una disolucin de Cd2+ y plata sumergida en
solucin de Ag+. Datos E = Cd2+/Cd = -0.4, Ag+/Ag = 0.8
Resultado final: 1.2V

3. Dada la reaccin:
NO3- (aq) + 3 Ag(s) + 4 H+ (aq) 3 Ag+ (aq) + NO(g) + 2 H2O (l)
en la que pH = 3,6 y la [NO3-] = [Ag]+ = 1M y la presion de NO = 1 atm.
Calcule el valor de potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontanea a ese pH.
Datos E =NO3-| NO = 0.96, Ag+|Ag = 0.8
Resultado final: E -0.12V no espontanea, es espontanea a partir de pH = 2.03

4. Conociendo los potenciales normales de reduccin de los halgenos:

a) Escriba las siguientes reacciones y determine cules sern espontneas:
i. Oxidacin del in bromuro por yodo
ii. Reduccin de cloro por in bromuro
iii. Oxidacin de ioduro con cloro.
b) Justifique cul es la especie ms

oxidante

cul

es

ms

reductora.

5.
a) Qu sucedera si utilizara una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato
de hierro(II)?
Datos: E(Fe2+/Fe)= 0,44 V; E(Al3+/Al)= -1,76 V
Resultado final: E 1.32 reaccin espontnea, si desplazara el alumnio a iones de hierro(II)

Ejercicios Electroqumica Qumica II, 2016 YachayTech

6. Se pens la posibilidad de construir una pila en la que uno de los electrodos estuviese
construido por una barita de Pt sumergida en una disolucin que se prepar con 0.2409 g
de FeNH4(SO4)2 x 12H2O en 500 mL de una disolucin acida que contiene 0.01 M de Fe2+.
El otro electrodo se prepar sumergiendo una barra de Zn en una disolucin que contiene
5.749 g /L de ZnSO4 x 7H2O en 1L. Que diferencia de potenciales debera observarse con
un voltmetro cuando se conecta ambas disoluciones con un puente salino? Datos
E(H+/H2)= 0 V; E(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V E(Zn2+/Zn)= -0,76 V; E(Fe2+/Fe)= 0,44 V;
Resultado final: E = 1.6V

7. A 25 C y empleando un electrodo de plata y otro de cinc, disoluciones de Zn 2+(de

concentracin 1,0 mol/dm3) y Ag+(de concentracin 1,0 mol/dm3) y una disolucin de
KNO3 de concentracin 2,0 mol/dm3 como puente salino, se construye en el laboratorio la
siguiente pila:
Zn(s) | Zn2+(aq) Ag+(aq) | Ag(s). Datos: E(Zn2+/Zn) = -0,76 V; E(Ag+/Ag) = +0,80 V.
a) Escribe las semirreacciones que ocurren en cada electrodo y la ecuacin de la reaccin
inica global, calculando tambin la fuerza electromotriz de la pila.
b) Haz un dibujo-esquema detallado de la pila, indica el nodo y ctodo, y el sentido en el
que circulan los electrones, as como los iones del puente salino.
8. Calcule el potencial de celda para siguiente reaccin a 25C. Las concentraciones de los
iones son las siguientes: [MnO4-] = 0.01, [Mn2+]=0.15, [Br-]=0.01, [H+]=1.0
MnO4- + Br- + H+Mn2+ + Br2 + H2O
Resultado final: E = 0.312

9. Empleando el mtodo ion-electrn ajuste la siguiente ecuacin qumica

KClO3 + SbCl3 + HCl SbCl5 + KCl + H2O
Calcule los gramos de KClO3 que se necesitan para obtener 200g de SbCl5, si el rendimiento de
la reaccin es de 50%
Resultado final: 54.6 g

10. Dada la pila: Mg|Mg2+(10-2 M) || Ag+((10-2 M)|Ag,

a. Escribir las semirreacciones correspondientes a los dos electrodos
b. Escribir la reaccin global de la pila;
c. Calcular el potencial de cada electrodo;
d. Hallar la fuerza electromotriz de la pila
Dato: los potenciales normales de reduccin de los electrodos de plata y magnesio son,
respectivamente +0.80V y -2,34V.
Resultado final: FEM = 3.08V

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11. Dado el semisistema: Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ 7H2O, cuyo potencial normal de
reduccin es +1.33V, se pide:
a. Calcular el potencial de reduccin en los casos en que cumplindose que [Cr2O72-]
= [Cr3+] = 1M, el pH valga 0, 3, 6, 9, 12;
b. Representar grficamente los anteriores resultados.
Resultado final: pH 3 = 0.92V, pH 6 = 0.5V, pH 9 = 0.09, pH 12 = -0.32V

12. Calcular las fuerzas electromotrices de las siguientes pilas de concentracin:

a. Zn|Zn2+ (10-6 M)|| Zn2+ (1 M)|Zn; Resultado: 0.177 V
b. Ag|Ag+(10-5 M) || Ag+(2 M) | Ag; Resultado: 0.313 V
c. (Pt)H2| pH = 6 || pH = 2 | H2(Pt) Resultado: 0.236 V
13. Hallar el valor de constante de equilibrio de las siguientes reacciones:
a. Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O Resultado: Kc = 7 x 1056
b. Sn4+ +2I- Sn2+ + I2 Resultado: Kc = 6.3 x 10-14
Indicando en cada caso, el sentido (hacia la izquierda o hacia la derecha) en que se
encuentra desplazado el equilibrio. Los potenciales normales de reduccin
correspondientes a las semirrecciones:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O
Fe3+ + 1e- Fe2+
Sn4+ +2e- Sn2+
I2 + 2e- 2 Ison respectivamente, + 1,33V, + 0,77V, +0,15V, +0,54V
14. Se electroliza en una cuba CaCl2 fundido.
a. Escriba los procesos que tienen lugar en el nodo
b. Cuantos gramos de calcio metlico se depositaran si se hace pasar por una cuba una
corriente de 0.5A durante 30min. Resultado: 186 mg
15. Se pide saber lo que cuesta depositar 400 gramos de cobre sobre un molde, si la diferencia de
potencial entre los electrodos de la cuba de galvanoplastia utilizada es 3.5V y el precio de la
energa elctrica es de 20 centavitos USD /kW-h. Considrese un rendimiento del 60%.
Resultado: 0.39 $

16. Una batera de automvil consta de seis elementos en serie (para as producir una fuerza
electromotriz de 12 V). En el momento del arranque del automvil la batera produce una
corriente de 200 A durante 1 s. Qu masa de plomo se transforma en PbSO4 durante dicha
operacin de arranque? Resultado: 1.29g
17. Numere mtodos de proteccin de corrosin vistos en clase. (0.5 pts)
Explique la proteccin catdica mediante nodo de sacrificio (1 pts) y corriente impresa. (1
pts). Complemente su explicacin con un esquema
Examen Final, Agosto 2015
18.
a. Dibuje el esquema de una celda de combustible. Explique breve, y claramente sus
partes, funcionamiento, y nombre al menos una aplicacin de dicho dispositivo
electroqumico (1.75 pt)

Ejercicios Electroqumica Qumica II, 2016 YachayTech

b. Explique brevemente el proceso de amalgamacin en la extraccin de oro (0.75 pt)
Examen Segundo Parcial, Agosto 2015
19.
a) Enumere las bateras secundarias que conocimos en clases (0,3 pts).
b) Responde brevemente de que materiales puede estar hecho, como funciona y qu
ventajas tiene la batera de ion de litio (1,0 pts)
c) Aparte de bateras secundarias qu otros tipo de bateras conoces? Cul son las
diferencias entre ellas (0,2 pts)?
d) Utilizando mtodo ion electrn ajuste siguientes reacciones (0,5 + 0,5 pts) (+ 0,5 extra por
nombrar correctamente todos los compuestos)
1. K2Cr2O7 + HI + H2SO4 Cr2 (SO4 )3 + I2 + K2SO4 + H2O
2. K2SO3 + KMnO4 + H2O MnO2 + K2SO4 + KOH
Examen Final, Marzo 2016

INTRODUCCiN A LA QUMICA ORGNICA

Problemas de Qumica Orgnica Qumica II- YACHAY TECH 2016 (ABRIL-AGOSTO)

Formule los siguientes compuestos:

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Nombre los siguientes compuestos:

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Problemas de Qumica Orgnica Qumica II- YACHAY TECH 2016 (ABRIL-AGOSTO)

1. Determine la configuracin absoluta de los carbonos asimtricos de las siguientes molculas:

2. Para el (2R,3S)-2-bromo-3-clorobutanol, represente su estereoqumica utilizando la proyeccin

de Fisher. Y dibuje utilizando dicha proyeccin enantimero (2S, 3R)

3. La molcula (2?,3?)-2-amino-3-fluoro-2-metilbutanal, tiene la siguiente estereoqumica:

Determine la configuracin absoluta de cada carbono asimtrico y represente correctamente

su proyeccin de Fisher.

4. De la molcula anterior, determine la proyeccin de Fisher de los dos diasteroismeros posibles.

Qu relacin tendrn estos dos diasteroismeros entre si?

5. De la molcula expuesta en el ejercicio 3, dibuje su imagen especular, representando tanto la

proyeccin de Fisher, como con la proyeccin tetradrica.

6. Represente con la proyeccin de Fisher la forma (2R,3R)-3-amino-2fenilbutanal:

7. Represente todos los estereoismeros, utilizando la proyeccin de Fisher de la siguiente

molcula, indicando la configuracin absoluta de cada carbono asimtrico:

8. Dibuje y asigne la configuracin absoluta para los carbonos quirales del cido 2aminofenilactico

9. Se sintetiz en el laboratorio una mezcla racmica de Carvona ( ()-Carvona) que tiene como
estructura:

Dibuje los dos enantimeros que forman dicha mezcla rcemica y diga que configuracin
absoluta tiene cada uno de ellos, y diga cul ser la proporcin en la mezcla racmica de cada
enantimero:

10. Determine todos los estereismeros posibles para la siguiente molcula, indicando la
configuracin absoluta de cada carbono quiral y determine qu relacin tienen los
estereoismeros entre s: