ENERGIA DE GIBBS ASOCIADA A LA BIOLOGA:

La energa libre de Gibbs (G) de un sistema es una medida de la cantidad de

energa utilizable (energa que puede realizar un trabajo) en ese sistema. El
cambio en la energa libre de Gibbs durante una reaccin provee
informacin til acerca de la energa y espontaneidad de la reaccin (si
puede llevarse a cabo sin aadir energa). Una definicin sencilla del cambio
en la energa libre de Gibbs sera:
G=GfinalGinicial
En otras palabras, G es el cambio en energa libre de un sistema que va de
un estado inicial, como los reactivos, a un estado final, como todos los
productos. Este valor nos indica la mxima energa utilizable liberada (o
absorbida) yendo del estado inicial al estado final. Adems, su signo
(positivo o negativo) nos dice si una reaccin ocurrir espontneamente, es
decir, sin energa adicional.
Cuando trabajamos con la energa libre de Gibbs, tenemos que hacer
algunas suposiciones como temperatura y presin constantes, sin embargo,
estas condiciones rara vez son ciertas para las clulas y otros sistemas
vivos.

Energa libre de Gibbs, entalpa y entropa

En una forma prctica y muy utilizada de la ecuacin de energa libre de
Gibbs, se calcula G a partir de un conjunto de valores fcilmente medibles:
los cambios de entalpa y entropa de una reaccin, junto con la
temperatura a la que ocurre la reaccin.
G=HTS
Retrocedamos un poco y veamos cada componente de esta ecuacin.
H es el cambio en entalpa. En biologa entalpa se refiere a la energa
almacenada en los enlaces, y el cambio en la entalpa es la diferencia en la
energa de los enlaces entre reactivos y productos. Un H negativo significa
que se libera calor de reactivos a productos, mientras que un H positivo
significa que se absorbe calor. (Esta interpretacin de H asume una presin
constante, lo cual es una suposicin razonable dentro de una clula viva).
S es el cambio de entropa del sistema durante la reaccin. Si S es
positivo, el sistema se vuelve ms desordenado durante la reaccin (por
ejemplo, cuando una molcula grande se divide en varias ms pequeas). Si
S es negativo, significa que el sistema se vuelve ms ordenado.
La temperatura (T) determina el impacto relativo de los trminos S y H en
el cambio de energa libre total de la reaccin. (A mayor temperatura,
mayor es el impacto del trmino S en relacin con el trmino H). Toma
nota de que la temperatura debe estar en grados kelvin (K) para que la
ecuacin funcione adecuadamente.
Las reacciones con un G negativo liberan energa, lo que significa que
pueden proceder sin adicin de energa (son espontneas). En contraste, las
reacciones con G positivo necesitan un aporte de energa para llevarse a
cabo (no son espontneas). Como puedes ver en la ecuacin anterior, tanto

el cambio en la entalpa como el cambio en la entropa contribuyen al signo

y valor totales de G. Cuando una reaccin libera calor (H negativo) o
aumenta la entropa del sistema, estos factores vuelven ms negativo el G.
Por el contrario, cuando una reaccin absorbe energa o disminuye la
entropa del sistema, estos factores vuelven ms positivo el G.

Grfica que muestra cmo los signos de H y S afectan la espontaneidad

de la reaccin. Las reacciones con un H negativo y un S positivo son
espontneas a todas las temperaturas. Las reacciones con un H positivo y
un S negativo no son espontneas a ninguna temperatura. Las reacciones
con un H negativo y un S negativo son espontneas a bajas
temperaturas, mientras que las reacciones con un H positivo y S positivo
son espontneas a altas temperaturas.
Podemos saber si una reaccin ser espontnea, espontnea solo a ciertas
temperaturas o que no ocurrir espontneamente analizando la H y la S.
Si una reaccin libera calor y aumenta la entropa, siempre ser espontnea
(tendr una G negativa) sin importar la temperatura. De igual manera, una
reaccin que absorbe calor y disminuye la entropa no ser espontnea
(G positiva) a ninguna temperatura. Sin embargo, algunas reacciones
tienen una mezcla de caractersticas favorables y desfavorables (liberan
calor pero disminuyen la entropa or absorben calor pero aumentan la
entropa). La G y la espontaneidad de estas reacciones depende de la
temperatura, como se resume en el cuadro de la derecha.

Reacciones endergnicas y exergnicas

Las reacciones que tienen un G negativo liberan energa libre y son
denominadas reacciones exergnicas. (Mnemnico til: EXergnico significa
que la energa es EXpulsada del sistema). Un G negativo significa que los

reactivos o el estado inicial, tienen ms energa libre que los productos o

estado final. A las reacciones exergnicas tambin se les llama reacciones
espontneas porque pueden ocurrir sin la adicin de energa.
Las reacciones con un G positivo (G > 0), por otro lado, requieren de un
aporte de energa y son denominadas reacciones endergnicas. En este
caso, los productos o el estado final, tienen ms energa libre que los
reactivos o estado inicial. Las reacciones endergnicas no son espontneas,
lo que significa que debe aadirse energa antes de que puedan proceder.
Puedes pensar que las reacciones endergnicas almacenan parte de la
energa aadida en los productos de alta energa que sintentizan.
Es importante tomar en cuenta que la palabra espontneo tiene un
significado muy concreto aqu: indica que la reaccin se llevar a cabo sin
energa adicional pero no dice nada acerca de qu tan rpido va a suceder.
Una reaccin espontnea puede tardar segundos en producirse, pero
tambin podran ser das, aos o mucho ms tiempo. La velocidad de una
reaccin depende de la va que sigue entre el estado inicial y el estado final
(las lneas moradas de los diagramas siguientes), mientras que la
espontaneidad solo depende de los estados inicial y final. Veremos las
velocidades de reaccin con ms detalle cuando estudiemos la energa de
activacin.

Grficas de coordenadas de reaccin para reacciones endergnicas y

exergnicas.
En la reaccin exergnica, los reactivos estn a un nivel de energa libre
ms alto que los productos (la reaccin desciende energticamente). En la
reaccin endergnica, los reactivos estn en un nivel ms bajo de energa
libre que los productos (la reaccin va energticamente cuesta arriba).

Espontaneidad de reacciones directas e inversas

Si una reaccin es endergnica en una direccin (por ejemplo, convertir
productos a reactivos), entonces debe ser exergnica en la otra y viceversa.
Como ejemplo, consideremos la sntesis y ruptura de la pequea molcula
trifosfato de adenosina, la "moneda energtica" de la clula.
En las clulas de tu cuerpo, la energa requerida para sintetizar {ATP}ATPA,
T, P proviene de la ruptura de molculas combustibles como la glucosa o por
otras reacciones que liberan energa (exergnicas).
El proceso inverso, la hidrlisis (descomposicin por medio de agua) del ATP
es idntico pero con la reaccin al revs:

Esta es una reaccin exergnica y su G es idntica en magnitud y opuesta

en signo a la reaccin de la sntesis de ATP (G = +7.3kcal/mol en
condiciones estndar). Esta relacin de misma magnitud y signos opuestos
siempre aplicar para las reacciones directa e inversa de un proceso
reversible.

Condiciones distintas al estndar y equilibrio qumico

En la seccin anterior, puede que hayas notado que tuve el cuidado de
mencionar que los valores de G se calcularon para un conjunto particular
de condiciones conocidas como condiciones estndar. El cambio de energa
libre estndar (G) de una reaccin qumica es la cantidad de energa
liberada en la conversin de reactivos a productos en condiciones estndar.
Para las reacciones bioqumicas, las condiciones estndar generalmente se
definen como 252525C de concentracin de todos los reactivos y
productos.
Las condiciones dentro de una clula u organismo pueden ser muy
diferentes de las condiciones estndar, as que los valores de G para las
reacciones biolgicas in_vivo pueden ser muy distintos de los valores de
cambio de la energa libre estndar (G). De hecho, la manipulacin de las
condiciones (especialmente de las concentraciones de reactivos y
productos) es una manera importante en la que las clulas se aseguran de
que las reacciones procedan hacia adelante de manera espontnea.

Equilibrio qumico
Para entender por qu sucede esto, es til hablar del concepto de equilibrio
qumico. Para recordar lo que es equilibrio qumico, imaginemos que
empezamos una reaccin reversible solo con reactivos (sin nada de
productos). Al principio, la reaccin directa proceder rpidamente, ya que
hay muchos reactivos que pueden convertirse en productos. La reaccin
inversa, en cambio, no se llevar a cabo porque no hay productos que se
vuelvan a convertir en reactivos. Sin embargo, al acumularse los productos,
la reaccin inversa suceder cada vez con ms frecuencia.
El proceso continuar hasta que el sistema de reaccin alcance un punto de
equilibrio, llamado equilibrio qumico, en el que las reacciones directa e
inversa se llevan a cabo a la misma velocidad. En este punto, amabas
reacciones siguen sucediendo, pero las concentraciones totales de reactivos
y productos ya no cambian. Cada reaccin tiene su propia velocidad
caracterstica de cambio de productos a reactivos en el equilibrio.
Cuando un sistema de reaccin est en equilibrio, se encuentra en el estado
de energa ms bajo posible (tiene la menor energa libre posible). Si una
reaccin no est en equilibrio, se mover espontneamente hacia este
porque eso le permite alcanzar un estado de menor energa, ms estable.
Esto puede significar un movimiento neto hacia adelante, convirtiendo
reactivos a productos o a la inversa, conviertiendo productos a reactivos.
Conforme la reaccin se mueve hacia el equilibrio (las concentraciones de
productos y reactivos se acercan a la velocidad de equilibrio), la energa
libre del sistema disminuye cada vez ms. Una reaccin que est en
equilibrio ya no puede hacer ningn trabajo porque la energa libre del
sistema es la ms baja posible. Cualquier cambio que aleje al sistema del
equilibrio (que aada o quite reactivo o productos de forma que la velocidad

de equilibrio ya no se cumpla) aumentar la energa libre del sistema y

requerir trabajo.

Cmo las clulas se mantienen fuera del equilibrio

Si la clula fuera un sistema aislado, sus reacciones qumicas alcanzaran el
equilibrio, lo cual no sera nada bueno. Si las reacciones en una clula
alcanzaran el equilibrio, la clula morira porque no habra energa libre para
realizar el trabajo necesario para mantenerla viva.
Las clulas se mantienen alejadas del equilibrio al manipular las
concentraciones de reactivos y productos para mantener sus reacciones
metablicas en la direccin correcta, por ejemplo:
Pueden utilizar energa para importar molculas de reactivo (mantenindolo
en altas concentraciones).
Pueden usar energa para exportar molculas de producto (mantiendo bajas
sus concetraciones).
Pueden organizar sus reacciones qumicas en rutas metablicas en las que
una reaccin "alimenta" a la siguiente.

Ejemplo de cmo una clula puede mantener las reacciones fuera de

equilibrio. La clula gasta energa para importar la molcula inicial de la
ruta, A, y exportar el producto final de la ruta, D, utilizando protenas de
transporte transmembrana accionadas por ATP. Las altas concentraciones
de A "empujan" la serie de reacciones (A B C D) hacia la derecha,
mientras que las bajas concentraciones de D "jalan" las reacciones en la
misma direccin.
Proveer de una alta concentracin de reactivo puede "empujar" una
reaccin qumica en la direccin de los productos (esto es, hacer que se
mueva hacia adelante para alcanzar el equilibrio). Lo mismo sucede si se
quita rpidamente el producto, pero en este caso la baja concentracin de
producto "jala" la reaccin hacia adelante. En una ruta metablica, las
reacciones pueden "empujarse" y "jalarse" entre s porque estn unidas
mediante intermediarios: el producto de un paso es el reactivo del
siguiente^{5,6}

Cintica qumica
La Cintica Qumica estudia los cambios en la concentracin de reactivos y
productos, que se dan durante el desarrollo de las reacciones qumicas y su
relacin con el tiempo. Tambin se ocupa de estudiar la ruta o mecanismo a
travs del cual se lleva a cabo la reaccin, y el efecto de los factores que la
pueden modificar.
Las enzimas, en su mayora, son protenas con la capacidad de manipular
otras molculas sin ser alterados por la reaccin, esas molculas son
denominadas sustratos. Un sustrato es capaz de unirse al sitio activo de la
enzima que lo reconozca y transformarse en un producto a lo largo de una
serie de pasos denominados mecanismo enzimtico.
Muchos factores pueden afectarla:
Temperatura: las enzimas son sensibles a la temperatura pudiendo
verse modificada su actividad por este factor. Los rangos de
temperaturas ptimos pueden llegar a variar sustancialmente de
unas enzimas a otras. Normalmente, a medida que aumente la
temperatura, una enzima ver incrementada su actividad hasta el
momento en que comience la desnaturalizacin de la misma, que
dar lugar a una reduccin progresiva de dicha actividad.
pH: el rango de pH ptimo tambin es muy variable entre diferentes
enzimas. Si el pH del medio se aleja del ptimo de la enzima, esta
ver modificada su carga elctrica al aceptar o donar protones, lo que
modificar la estructura de los aminocidos y por tanto la actividad
enzimtica.
Concentracin salina: al igual que en los casos anteriormente
mencionados, la concentracin de sales del medio es crucial para una
ptima actividad enzimtica. Una elevada concentracin o una
ausencia de sales en el medio pueden impedir la actividad
enzimtica, ya que las enzimas precisan de una adecuada
concentracin de iones para mantener su carga y su estructura.

Al medir la energa libre de gibbs se puede calcular las constantes de

presin y temperatura, siendo la segunda un factor muy importante para la
cintica enzimtica dado que es un factor que la puede modificar.
As, dependiendo de la energa libre de gibbs, se puede hallar tambin uno
de los factores para hallar la cintica enzimtica partiendo de uno de sus
valores como lo es la temperatura.

La dependencia de la actividad enzimtica de la temperatura en general es

asimtrica. Cuando aumenta la temperatura se observa una aceleracin
inicial de la reaccin debido al movimiento de calor debido a las molculas.
A debida temperatura la enzima se torna inestable y despus de un corto
tiempo a esta temperatura su actividad comienza a detener por
desnaturalizacin de esta.
Al asociarlo con la energa de gibbs, la enzima recibe gran parte de apoyo,
dado que esta brinda una energa llamada energa de iniciacin la cual
acta en el sustrato haciendo que la velocidad sea ms rpida. Esto ocurre
porque la enzima, internamente, hace una serie de cambios que altera la
temperatura. Est a su vez aumenta la entropa dado que las molculas que
conforman el sustrato se desorganicen y comiencen a reaccionar. Pues, este
proceso ocurre hasta un tope, donde, la misma temperatura comienza a
desnaturalizar a la enzima.
Este mecanismo por el cual la enzima