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PRACTICA #1
EQUILIBRIO DE FASES PARA SUSTANCIAS PURAS.
SECCION
A
INTEGRANTES:
-DIAZ PEREZ JAIME
-LOYO HERMIDA LUIS ALFONSO
-REYNA HERNANDEZ EFER ELAM
-SAN JUAN MENDO NO
PRACTICA NO. 1:
Supongamos que tenemos dos fases en equilibrio trmico y mecnico, y que ambas fases
contienen
el
componente i.
Si
una
cantidad de
ni moles
de
sustancia
fluyen
minimiza:
Lo que aplicado a un sistema en equilibrio trmico y mecnico constituido por dos
fases:
que
. Como por otra parte, el flujo de ni moles entre las fases implica
, se tiene que:
Como dni se ha definido como un valor positivo, (cantidad de moles de sustancia i que
llegan a la fase , el flujo de materia se debe a que
, alcanzndose el equilibrio
material cuando los potenciales qumicos de la sustancia son iguales en las dos
fases:
Luego podemos decir: En un sistema cerrado, en equilibrio termodinmico, el potencial
qumico de un componente dado es el mismo en todas las fases en las que el
componente est presente.
Vamos a centrarnos en el estudio del equilibrio de fases en sistemas formados por un solo
componente. Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado por una
sustancia pura el nmero variables intensivas independientes que hay conocer (grados de
libertad) es:
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una
sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura.
Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una
sustancia pura se muestra en la figura
B
A
Definiciones:
Deduccin
Consideremos un punto cualquiera sobre una lnea de equilibrio entre dos las fases, que
llamaremos y . La condicin para que exista equilibrio de fases es que:
la
, pero
de
equilibrio
implica
mismo,
que
, y reagrupando trminos
lo
que
es
lo
constantes
, se tiene que
Ecuacin de Clapeyron
Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron:
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido o que el del
slido por lo que puede hacerse la aproximacin
Si adems se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuacin
de Clapeyron se transforma en:
Clapeyron
Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante
Importante
La ecuacin de Clasius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la presin de vapor de
un slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las
fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. De Clapeyron se hace
la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del gas,
que adems se supone de comportamiento ideal.
Equilibrio slido-lquido
Muchas sustancias presentan ms de una forma slida. Cada una de ellas tiene una
estructura cristalina diferente que es estable termodinmicamente en un intervalo de P y
T. En general, a este fenmeno se le denomina polimorfismo, y a las diferentes
estructuras cristalinas posibles, formas polimrficas. En el caso particular de que la
sustancia sea un elemento, al polimorfismo se le denomina alotropa. La forma estable a
una determinada P y T es la de mnima G, pero en ocasiones se puede mantener durante
cierto tiempo la fase denominada metaestable (inestable termodinmicamente), si la
velocidad del proceso espontneo de conversin de fase es lo suficientemente lento: por
ejemplo el Cdiamante es una fase metaestable a 25C y 1bar, la fase estable es el C grafito, pero
ambas se pueden tener en esas condiciones de P y T dado que la cintica del cambio de
fase es muy lenta.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo
Refrigerante
Termmetro de 0C 100C
Hervidor (matraz de fondo plano)
Parrilla de calentamiento con agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de nuez
Pinzas de tres dedos
Regla de 60 cm con aproximacin a mm
Manmetro de mercurio
Agua destilada
Procedimiento experimental:
1. Montar el equipo como se muestra en el esquema.
2. Revisar perfectamente las conexiones para evitar fugas o entradas de aire.
3. Poner el lquido en el hervidor.
4. Arrancar la bomba de vaco hasta su mxima capacidad de succin y observar la
diferencia de niveles creada en las columnas del manmetro.
5. Calentar el lquido regulando el termostato del equipo de tal forma que no se caliente
excesivamente. (con agitacin constante).
T C
h
(cmHg
)
P.Man
(pa)
P.Man
(mmHg
)
T (K)
P.Abs
(mmHg)
Ln P
1/T
56
0.473
329.
112.8845
4.7263652
0.003038
62948.7
472.115
15
61
129
32
-
49
-
336.
151.8115
5.0226401
0.002974
57758.4
433.188
15
47
862
56
-
42
-
342.
203.7143
5.3167187
0.002922
50838.0
381.285
15
18
695
88
-
66
-
347.
254.6189
5.5397681
0.002880
44050.8
330.381
15
92
599
63
69
74
0.434
0.382
0.331
77
81
83.7
86
89
04
-
03
-
350.
293.5460
5.6820344
0.002855
38860.5
291.453
15
92
919
28
-
96
-
354.
350.4394
5.8591879
0.002823
31274.7
234.560
15
38
662
4
-
55
-
356.
387.3702
5.9593809
0.002802
26350.6
197.629
85
298
32
-
74
-
359.
428.2935
6.0598089
0.002784
20894.1
156.706
15
18
352
88
-
41
-
362.
486.1851
6.1865894
0.002761
13175.3
98.8148
15
77
287
0.292
0.235
0.198
0.157
0.099
91
0.06
16
-
7
-
364.
525.1122
6.2636119
0.002746
93
0.025
7985.04
-3327.1
59.8878
-
15
366.
560.0467
54
6.3280202
121
0.002731
24.9532
15
62
121
5
0
367.
585
6.3716118
0.002723
47
682
94
15
Clculos:
a) Graficar T vs Pabs
b) Graficar Ln P vs 1/T
J
mol K
Cal
g
g ) (18 mol
J
)/0.2390= 6100.4184 mol
P=e (-H/R*(1/T)+c)
Despus tomamos tres valores debajo de la temperatura del punto triple que es de
273.16K y tomamos las temperaturas de 250k, 200k y 150k.y las sustituimos en la
ecuacin despejada para cada caso de entalpia.
P
38065.2124
1
8.314
10.34758763
250
)=2881.8920 Pa
(
=e
38065.2124
1
8.314
10.34758763
200
)=280589.998 Pa
38065.2124
1
8.314
10.34758763
150
)=578.17989210
=e
=e
6100.4184
1
8.314
+9.099622794
250
)=475.6169192 Pa
(
fus=e
6100.4184
1
8.314
+9.099622794
200
)=228.3455895 Pa
6100.4184
1
8.314
+9.099622794
150
)=67.21788571 Pa
fus=e
fus=e
(
vap=e
44165.6308
1
8.314
13.03375147
250
)=3696.155595Pa
44165.6308
1
8.314
13.03375147
200
)=749,565 .1595 Pa
(
vap=e
44165.6308
1
8.314
13.03375147
150
)=5246962615 Pa
vap=e
44165.6308
1
8.314
Cvap=ln ( 610 )+
=13.0337
273.16
P=e-
P=e-
P=ePara fusin.
P=e- Hfus/R*(1/T)+C
P=e-
P=e-
P=e-
T(K)
250
200
150
Psub
2881.892
280589.998
578.179892*10^6
P(mmHg)
Pfus
475.6169
228.3455
67.21
Pvap
3696.15
749565.15
5246962615
Chart Title
T(K)
250
200
P(mmHg)
Conclusiones:
temperatura que nos marcaba mientras se calentaba en una parrilla una presin
se alcanzaba que nos dice se obtiene la manomtrica.
Por eso las correlaciones de las formulas nos demuestran derivando la entalpia de
vaporizacin de Clapeyron, que nos demuestra que entre ms haya constantes
mayor eficacia presenta entre sus entalpias generalizando sus condiciones de
equilibrio
que
sufrieron
en
la
evaporacin.