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Facultad de Ingeniera
Maestra en Ciencias- Lnea Terminal Construccin
FABRICACIN Y CARACTERIZACIN DE ESPUMAS CERMICAS BASE AI203
OBTENIDAS A PARTIR DE VACIADO DE SUSPENSIONES
TESIS
Que como parte de los requisitos para obtener el grado de
Maestro en Ciencias
Presenta:
lng. Juan Carlos Corts Arreygue
Dirigido por:
Dr. Francisco Javier Espinoza Beltrn
SINODALES
Dr. Francisco Javier Esoinoza Beltrn
Presidente
Dr. Jaime Horta Ranael
Secretario
Dr. Carlos Santiago Loez Cajn
Vocal
Dr. Juan Bosco Hernndez Zaragoza
Suplente
Ora . Teresa L ez
Suplente
M. en l. Gerardo Ren Se
Director de la Facultad
{)J1~J
ano6~rrez
Mxico
RESUMEN
SUMMARY
Solid foams (metal lic, polymeric, ceramic, etc.), also known as cellular materials,
ha ve high porosity. The growing interest in a wide .variety of applications began
just a few decades ago. These materials have special functional properties , such
as low thermal conductivity , high permeability, high temperature stability, chemical
inertness, excellent thermal shock, low dielectric constant, etc. that make them
good for applications like filters, membranes, thermal insulators, catalytic
substrates, refractory materials, lightweight structural panels, reinforcements for
polymer or metal composites, etc. During recent years, numerous methods to the
production of ceramic foams have been developed . These studies have generated
different materials as a result of its wide range of characteristics and properties .
The problems presented by most of these methods are the difficulty to control the
size and distribution of the pores (in structures of opened, partially open and
closed cell), the high cost and the specialized equipment necessary to
manufacture the ceramic foam. Considering the mechanical properties of alumina,
AI 20 3, and its cheap cost, it is a favorable material to generate ceramic foams with
good structural properties. Slip casting with hollowed spheres of polystyrene is an
effective method to control the porosity in sintered foam without affecting its
mechanical properties, and assuring a result of an opened cell structure with a full
interconnection of the whole porosity. This research presents the alternative of an
economic method of production of ceramic foams by the slip casting method, as
well as the characterization of the product obtained .
(Key words: cellular solids, ceramic foams, slurries)
AGRADECIMIENTOS
iv
NDICE
Pgina
Resumen
Summary
ii
Dedicatorias
iii
Agradecimientos
iv
V
ndice
vii i
ndice de cuadros
ndice de figuras
l.
11 .
INTRODUCCIN
1 .1 Antecedentes del tema
REVISIN DE LITERATURA
2.1 Cermicos celulares
2.1.1 Espumas slidas
4
4
5
de mullita
2.3 Mtodos de fabricacin de espumas cermicas
2.3.1 Vaciado de suspensiones cermicas
13
13
14
15
17
25
27
31
111.
METODOLOGA
34
36
36
41
41
45
50
51
58
63
IV.
63
65
65
67
RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1 Caracterizacin de los polvos
70
70
70
74
77
79
79
82
85
4.4.1 Permeabilidad
87
88
91
91
99
100
107
109
111
112
REFERENCIAS
vii
NDICE DE CUADROS
Pgina
Cuadro
3.1
37
3.2
59
4.1
76
4.2
4.3
91
93
4.4
94
4.5
96
viii
4.6
97
4.7
98
4.8
102
4.9
103
4.1 O
103
4.11
106
4.12
Desglose
detallado
de
gastos por
manufactura de dispositivos, material prima
y consumibles.
108
ix
NDICE DE FIGURAS
Pgina
Figura
2.1
2.2
2. 3
Esquema de reaccin
diferentes temperaturas.
10
2.4
12
2.5
14
2.6
16
de
caolinita
2.7
Representacin
esquemtica
de
la
estabilizacin electrosttica: (a) partculas
cargadas con polmeros no inicos; (b)
polielectrolitos unidos a partculas sin
carga (Brinker y Scherer, 1990).
17
2.8
20
2.9
21
2.1 O
Influencia
de
la
concentracin
del
electrolito en la energa potencial total de
interaccin de 2 partculas esfricas de
7
radio 100 nm en medio acuoso: a) 1/K=10cm , b) 1/K=10-6 cm, e) 1/K=10-5 cm, d)
4
1/K=10 cm.
22
2.11
24
2.12
25
2.1 3
26
xi
2.14
Representacin
esquemtica
del
procedimiento
de
vaciado
de
suspensiones. (a) El molde se llena con la
suspensin (se vaca sobre las esferas
previamente colocadas dentro del molde);
{b) El molde extrae el lquido, forma una
capa a lo largo de las paredes del molde (y
entre las esferas); (e) Se drena el exceso
de suspensin (no aplica para nuestro
caso); (d) Se retira la muestra despus de
un secado parcial ya que cuenta con la
suficiente consistencia (Richerson, 1992).
27
2.15
28
2.16
29
2.17
30
2.18
30
3.1
38
3.2
39
3.3
40
xii
para
la
3.4
la
40
3.5
42
3.6
45
3.7
45
3.8
Cavidades
colocaron
expandido
vaciado de
46
3.9
Esferas
de
poliestireno
expandido
colocadas entro del molde de yeso
previamente ensamblado.
47
3.1 O
48
3.11
49
3.12
49
3.13
50
3.14
Horno de secado
muestras en verde.
las
51
3.15
52
utilizado
xii i
en
para
3.16
53
3.17
54
3.18
54
3.19
55
3.20
55
3.21
56
3.22
56
3.23
57
3.24
57
3.25
Microscopio
Electrnico
Ambiental XL30 ESEM .
Barrido
63
3.26
64
3.27
65
xiv
de
3.28
66
3.29
66
3.30
67
3.31
68
3.32
68
4.1
71
4 .2
Micrografas
representativas
de
la
caracterizacin de polvos de almina RG100 . (a) 25000x; (b) 15000x; (e) 10000x; y,
(d) 8000x.
71
4.3
72
4 .4
Micrografas
representativas
de
la
caracterizacin de polvos de caol n (a)
500x; (b) 2000x; (e) 2000x; y, (d) 8000x.
72
4.5
73
4.6
Micrografas
representativas
de
la
caracterizacin de polvos de feldespato
potsico (a) 1000x; (b) 5000x; (e) 10000x; y
(d) 15000x
73
XV
4.7
75
4.8
76
1994).
4.9
77
4.1 O
78
4.11
80
4.12
81
4.13
Esferas
de
poliestireno
expandido
utilizadas para generar los poros en la
espuma cermica.
81
4.14
82
4.15
83
xvi
4.16
85
4.17
86
4.18
88
4.19
89
4.20
90
4.21
92
4.22
94
xvi i
4.23
96
4.24
97
4.25
98
4.26
lndentaciones
Vickers
en
diferentes
espumas sinterizadas. a) De un Ensayo 4,
sinterizad a a 1580 oc por 2 h rs, 500x. b)
De un Ensayo 4, sinterizada a 1520 oc por
2 hrs , 500x. e) De un Ensayo 3, sinterizada
a 1550 oc por dos horas, 500x. d) De un
Ensayo A sinterizada a 1500 oc durante 1
hr.
100
4.27
101
4.28
102
4.29
104
4.30
105
xviii
l. INTRODUCCIN
grupo ubicamos a las espumas cermicas , que por sus caractersticas, ofrecen un
amplio campo de investigacin y aplicacin .
Las espumas slidas (metlicas, polimricas, cermicas, etc.) son algo que
existe desde hace tiempo. Numerosos mtodos para fabricacin de espumas
cermicas han sido propuestos durante los ltimos aos por una variedad de
investigadores . Estos diversos procesos producen diferentes tipos de espumas
cermicas. El inconveniente que presentan la mayora de el los es la dificultad
para controlar el tamao y distribucin de los poros (en estructuras de poro
cerrado , abierto y/o parcialmente abierto), el alto costo y el equipo especializado
necesario para fabricar el material.
En estas aplicaciones, los cermicos celu lares son utilizados por sus
propi edades funcionales especiales, tales como conductividad trmica baja, alta
permeabilidad , estabilidad a altas temperaturas , inertes qumicamente, excelente
re sistencia al choque trmico , baja constante dielctrica, etc.
componentes
que
adems
actan
como
fundentes.
Estos
componentes
"Mullita '~
100
90
Mulhte (SS )
+
"1 82
.J. '
1~
;1
''
~1~ 00 ~~------------------:
"
n:
1587"C
~.;.)
1500
.!OC
'300
_M_~~~
20
30
-:S-SJ---
.A/~0 3
40
5G
50
Mole "~ A~O
..:.
70
80
9C
Figura 2.2 Diagrama de fases de equilibrio por Klug et al. (1987 ) (lnea --- ) y
Aksay y Pask (1975) (lnea - o- o- ) sobrepuestos. Las naturalezas de las
regiones de solucin slida reportadas para la mullita son ilustradas
(Schneider et al. , 1994 ).
como
para
completar
la
mullitizacin
relativamente
bajas
oc cuando se utilizan
oc. Para
Meta caoln
Caolinita
(a)
..
(b)
Fase espinela
Slice Amorfa
3/2-mul lita
Slice Amor fa
donde D = vacancia ,_y (a) y (b) son fases alternativas de espinelas. Algunos
autores sugieren que ocurren una serie de conversiones topotcticas en las que
cada producto sucesivo se relaciona estructuralmente a la fase de baja
temperatura . Las curvas de anlisis trmico diferencial de la caolinita con un
fu erte pico endotrmico a 550 C, un fuerte pico exotrmico a 950
oc y
un dbil
el
metacaoln
tiene
un
defecto
de
estructura
extremo :
metacaoln.
10
1{10-=tG~
BIBLIOTECA CENTRAL
UNIVERSIDAD AUTNOMA DE QUERTARO
diametralmente
opuestos
en
el
mismo
material
con
el
mismo
minerali zador.
100
- - - Metacaoln puro
3/2 mullita
.4 .......
50
% de Al
con
coord inacin
de 4
( caolinita
500
>'
Espinela de Al-S i
600-800C
900
1000C
Temperatura
12
por
los
ceramistas
artesanos .
Particularmente ,
el
vaciado
de
13
Vaciado de la
Suspensin en Moldes
de Yeso
Molienda 1 Mezcla
en medio lquido
(Se aaden los
Agentes Dispersantes,
Espumadores,
Aglutinantes,
Coagulantes, etc.
disueltos en el lquido
apropiado)
Secado de las
Muestras en Verde
Sinterizacin
Maquinado de las
Muestras en Verde
(Opcional)
14
Todos los tomos son un dipolo fluctuante debido a que los electrones que
rodean al ncleo no constituyen una pantalla espacial y temporalmente uniforme.
Este efecto crea una atraccin entre los tomos, conocida como la energa de Van
der Waals o de dispersin, la cual es proporcional a las polarizabilidades de los
tomos e inversamente proporcional a la sexta potencia de su separacin . La
fuerzas de Van der Waals resultan de tres tipos de interacciones: dipolo
permanente - dipolo permanente (fuerzas de Keesom) ; dipolo permanente - dipolo
inducido (fuerzas de Debye); y dipolo transitorio - dipolo transitorio (fuerzas de
London) . Estas son las fuerzas de London que producen la atraccin de alto
rango entre las partculas coloidales. Cuando los tomos estn muy lejos, el
movimiento de sus electrones no est correlacionado, pero, como se muestra en
la Figura 2.6 . Una aproximacin de los electrones los distribuir hasta minimizar
la energ a del sistema.
15
(a)
.... .....
,
, ''
e ,
1
1
\
(b)
'.
6)
'
-.
... F
....
''
e
~
' ... .... _,.,
..........
,
1
_~
, ,..
..-, '
,
,
\
-- .... ,
\
e ''
' ,_,
.,
1
..
( 1)
19
con la distancia que es VAcx: -1 /h 6 para tomos es diferente que VAcx: -1 /h para
placas; para esferas la fuerza involucra una funcin logartmica que disminuye
ms lentamente que para placas con separaciones pequeas (comparable con el
radio de la esfera) y mucho ms rpidamente a separaciones grandes. Como un
resultado de la dependencia de VA con h, la fuerza atractiva se extiende en
distancias de nanmetros, as que para prevenir la agregacin es necesario poner
barreras de dimensiones comparables . Esto puede hacerse creando repulsin
16
determinantes de carga son H+ y OH-, los cuales establecen la carga sobre las
partculas por protonacin o desprotonacin de enlaces MOH sobre la superficie
de las partculas:
M"OH+H+ ~ MOH 2+
(2)
M"OH
+OH- ~
M-o- + H20
(3)
Los hidrxidos metlicos son hidroflicos, lo cual significa que las capas de
molculas de agua estn adsorbidas fuertemente en la superficie de una
partcula , enlazadas por hidrgeno y fuerzas de Van der Waals. Los contra-iones
son fuertemente atrados por fuerzas de Van der Waals, as como por el potencial
electrosttico de iones determinantes del potencial. La fuerza de atraccin
aumenta con la polarizabilidad del in, as que aumenta con la valencia y con el
tamao, por ejemplo , de Li+ a Cs+ y de F- a r. Sin embargo, la alta densidad de
carga de cationes pequeos ocasiona que se rodee de una capa de hidratacin ,
as que la forma hidratada de un catin pequeo (por ejemplo Lt + H20 asociada)
puede ser ms grande que la de un in ms grande (por ejemplo Cs +). En
consecuencia, los iones hidratados pequeos se empacan menos densamente en
partculas, as que para iones de una valencia dada, los iones ms grandes
protegen ms efectivamente la carga superficial.
18
VRae- ' (h - H)
(h H)
(4)
p z ciziz
K=
a 0 RgT
(5)
- K(h- H )
_ d VR
F R - - - aKe
dh
(6)
19
\
\
'\
\
'\
Energa
potencial total
'\
\
'
\ VR
''
'
''
''
Energa
potencial
Distancia entre superficies
,,
: ' VA
''
''
'
Mnimo
primario
Mnimo secundario
Figura 2.9 Esquema del potencial DLVO: VA = potencial atractivo de Van der
Waals, VR =potencial electrosttico repulsivo.
o-=
...4>
dist<Hld.l
enu~
SUIHHfi des
La Figura 2.11 muestra un punto muy importante acerca del efecto del
tamao de partcula en la estabilidad: para el mismo potencial de superficie, la
barrera repulsiva es mejor para partculas ms grandes. Este efecto, el cual
resulta de las diferentes dependencias de VA y VR con el radio de la partcula ,
expl ica porque las partculas pueden crecer en soles estables. El ncleo inicial
23
puede ser inestable , pero una vez que haya crecido al tamao suficiente , la
barrera repulsiva llega a ser lo suficientemente grande como para prevenir la
coag ulacin (o el crecimiento). La dependencia del tamao de partcula con el
potencial interpartcula tiene otra consecuencia: si el sol contiene partculas que
varan en tamao , las partculas pequeas pueden agregarse a las grandes, de
forma tal que las partculas, tanto grandes como pequeas sern estables en un
sol que sea monodisperso (es decir, que contenga solo un tamao de partcula).
70
(a)
(b)
(1)
60
50
40
V
30
20
10
o
-10
20
40
60
partcula aproximarse hacia el borde que hacia la cara. Este fenmeno ha sido
simulado en computadora por Jullien (1986).
"J
_ _-
--::'
~:.
:,:
~
--
_- - - +---~---
~u
.
.__ _ __ _ __---__
~~
o~
-=
____- -
_:
- __.
dentro del proceso una etapa de molienda-dispersin . En sta etapa de moliendadispersin , se pretende lograr tamaos de partcula homogneos y pequeos de
almina-caoln-feldespato dispersos en un sol mediante un molino atricionador de
bolas.
'Nater-coofed
:ta!!ol\.l l"f lat"\k
Gas sea!
S1ee1ba!t
ooa nr.gs
..~-..,_____ ._ ... - .. . . .. .
Figura 2.1 3 Fotografa y representacin esquemtica de un molino "atricionador"
de bolas (Suryanarayana , 2001 ).
Las
etapas
del
proceso
de
obtencin
de
un
cuerpo
en
verde
de
cermicos
estructurales
en
general ,
se
muestra
En
el
proceso
se
preparan
primeramente
los
moldes
de
yeso
26
(&)
(b)
(d)
(e)
Producto
parcialmente
sinterizado
Producto
compactado
Figura 2.15 Proceso de difusin durante el sinterizado. Los tomos difunden hacia
los puntos de contacto , creando puentes y reduciendo el tamao de
los poros (Askeland , 1998).
del
polvo
compacto
dividido
entre
su
densidad
28
terica ,
es
Punto inicial
de contaco
Partcula Estrca
Dimetro= D
Crecimiento
de cuellos
en etapa
temprana
(corto t iempo)
.K<0.3
D
ltima etapa
70-92'% DT
de crecimiento
de cuellos
(largo tiempo)
>92%DT
Figura
2.16
Condicin
terminal
de esf eras
completamente
unidas
(tiempo nfinHo)
29
de
sinterizacin
c.-unbios en
Cambi os en fotm a
y e nco91ini e nto
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
1O.
g/cm
Cada uno de los procesos nos llevan a obtener cuerpos cermicos de alta
porosidad con rangos de cerca del 70 a ms del 90% del volumen total , sin
embargo , los resultados en morfologas de los poros y propiedades en las
espumas son diferentes.
oc y
33
Por consiguiente es necesario desarrollar una nueva ruta ~ue elimine las
limitantes del control del tamao del poro en la espuma y la baja resistencia
mecnica obtenida de la muestra sinterizada. Thijs et al. (2204) plantean un
mtodo en el que la idea bsica es la de preparar estructuras construidas por
esferas huecas con un dimetro especfico determinado desde el inicio, que en un
segundo paso sean interconectadas para lograr una red de poro abierto. Las
esferas huecas actan en una tcnica de vaciado de sacrificio. Como corazones
(esferas de sacrificio) puede ser utilizada una amplia gama de materiales tales
como: granos o esferas de poliestireno, semillas de todo tipo , etc.
opt por utilizar sta metodologa como gua inicial, la metodologa que se sigui
para fabricar las espumas cermicas se explica a detalle en la siguiente seccin .
35
111. METODOLOGA
De
acuerdo
con
ensayos
preliminares, se
efectu
un
diseo de
36
1.
2.
3.
Curva de sinterizacin .
Cuadro
Ensayo A
(350/50-
l AI 20;/Caoln)
Ensayo B
(350/33AI20:JCaoln)
3.1
262.5 gr
37 .5 gr
200 mi
1 mi
262.5 gr
25 gr
200 mi
mi
300 gr
200 mi
1 mi
192.1 gr
27.4 gr
Ensayo 1(2%
de K20 en
Feldespato)
80.5 gr
200
mi
mi
Ensayo 1
300 gr
200 mi
0.9 r
Ensayo 2
262.5 gr
37.5 gr
200 mi
0.9 J1!:_
259.5 gr
Ensayo 3
227.1 gr
32.4 gr
Ensayo 4
Ensayo 11 (1%
de K20 en
Feldespato)
287 gr
32.5 gr
40 .5 gr
200
mi
mi
37
En
el
Cuadro
concentraciones
3.1 se
utilizadas
de
presentan
agentes
las
composiciones
dispersantes
para
de
las
polvos
moliendas
potsico
se
detalla
en
la
siguiente
seccin
en
el
apartado
38
Taladro de
pedestal
Motor con
velocidad
Recipiente de
molienda
Proteccin del reci piente de
molienda con sistema de
enfriam iento
39
40
41
mediante el software
1. Lmina de alum~in~i:::!-0----~
plana .
"huacal"
Yes
Colocar
desmoldante
~=4 . 15
cm .
h= 15 cm.
soldado a una
placa de acero
hermticamente_'>.._,_,z==;~--
Figura 3.6 Molde de yeso ensamblado despus del fraguado , utilizado para el
vaciado de suspensiones base Al 2 0 3 para obtener las muestras en
verde de las espumas cermicas .
Figura 3.7 Sello de foami colocado entre las caras de cierre de los moldes de
yeso .
45
Figura 3.8 Cavidades en el molde de yeso donde se coloca ron las esferas de
poliestireno expandido y se realiz posteriormente el vaciado de la
suspensin base Ab03.
Para la mayora de los vaciados fue necesario utilizar un sello de foami
como se muestra en la Figura 3.7 , ya que los moldes de presentaban algunas
fugas por irregularidades en la planicidad entre las superficies de las caras de
ci erre .
~,
funcin de vertedero (Figura 3.1 0). En la parte inferior del tubo se coloc una
46
Figura 3.9 Esferas de poliestireno expandido colocadas entro del molde de yeso
previamente ensamblado .
Para asegurar la posicin del vertedero de PVC y evitar alguna fuga por la
parte superior, se sell con foami el espacio libre entre el tubo de PVC y la
cavidad del molde . Este sel lo ayud posteriormente al desmolde de la muestra en
verde y a la separacin del vertedero de la misma .
47
/?'\\
Vaciado de
suspensin 1......1
'(>
Tubo de PVC
b)
que impurezas del medio ambiente , como partculas polvo y tierra , contaminen a
la probeta antes de que solidifique.
49
Tempe 1 <1tum
1000
500 ac
2so e
Temp
Ambiente
L---~--~----~--~----~--~1~h
~r--~-a
0.5 hr
0.5 hr
Tiemp o
Figura 3.13 Curva de secado- calcinado empleada en las probetas del Ensayo 4.
50
Figura 3.14 Horno de secado uti lizado para las muestras en verde.
51
Te nwe ratu1 a
'''C
*--- 1 hr
-------.
1
1
1
Calentam iento
Sinteriza cin
Enfriamient o
Curva de Sinterizacin 1
1
1 oc 1 min
Calentamiento 1
1
3 oc 1 min
Enfriamiento
1
1
Sinterizacin
1 @ 1500 C, 1 hrs 1
oc.
52
una
carga
las
53
54
Figura 3.19 Control electrn ico del horno de tubo de alta tempe ratura .
T e m1H~ 1 atm a
''' (
Enfria mient o
Curva de Sinterizacin 2
Calentamiento
1ooc 1 m in
Enfriamiento
_S_in_te_!:i za_c_
i_n__,_@
= ---'15
--=-=50 oc. 2 hrs
Ti e mp o
Te nw e wtm (l
oc
1 + - - - - - - - 2 hrs - - - - - - - + 1
Calenta mient o
Sinterizaci n
Enfriamiento
Curva de Sinterizacin 3
5 oc 1 min
Calentamiento
1
20oC 1 min
Enfriamiento
@ 1520 oc, 2 hrs
Sinterizacin
Tiempo
1
1
oc
~+-------
Calentamiento
2 hrs - - - - - - - + 1
Si nteri zac in
Enfriamiento
Curva de Sinterizacin 4
Calentamiento
5 oc 1 min
~friamiento
20C 1 min
[
Sinterizacin
@ 1580 oc , 2 hrs
1
1
56
Tiemp o
58
1
1
Ensayo A
Ensayo B
Ensayo A
.
l
nsayo
1
1Tiempo de Molienda: 90
1@ 560 RPM
min
Curva de Sinterizacin
.. _ .. ___ ._.. 1
.
Tiempo de Molienda: 90 min
1@ 560 RPM
l @ 560 RPM
1
Parmetros de Molienda
Tiempo de Molienda: 45 min
1@ 560 RPM
1 Curva de Sinterizacin 1
IJ
1
Ensayo 1
Comentarios
Fecha Sinterizado: 22/12/04
Fecha Molienda- Vaciado: 25/11/04
Observaciones: Primer probeta obtenida en verde. Se sinteriz satisfactoriamente, sin
1 embargo la distribucin de los poros no es uniforme ya que se mezclaron las esferas con
1
1
l la suspensin antes de vaciarse en el molde de yeso .
1
1
1 Fecha Molienda- Vaciado: 13/12/04
Fecha Sinterizado: 23/12/04
~~
1 Observaciones: El tiempo de solidificacin de esta probeta super los 4 das, debido quizs,
1 -./
1
1 a las bajas temperaturas que se registraron en la ciudad en estas fechas.
1
1
Fecha Molienda- Vaciado: 13/12/04
Fecha Sinterizado: 23/12/04
1 Observaciones: El tiempo de solidificacin de esta probeta super los 4 das, debido quizs, 1
f 1
1a las bajas temperaturas que se registraron en la ciudad en estas fechas. Las probetas
1 \ 1
sobrevivieron la sinterizacin, oero sta no se realiz comoletamente.
Fecha Molienda- Vaciado: 14/12/04
Fecha Sinterizado: 23/12/04
j
Observaciones: El tiempo de solidificacin de esta probeta super los 4 das, debido quizs,
a las bajas temperaturas que se registraron en la ciudad en estas fechas. Las probetas
\
sobrevivieron la sinterizacin , pero sta no se realiz completamente.
1
Fecha Molienda- Vaciado: 16/12/04
Fecha Secado : 28/12/04
1
Observaciones: La probeta se rompi durante el secado a 80C
1
X 1
Ensayo 1
1--1
J
@ 560 RPM
1
Ensayo 1
j 8
Ensayo 11
Ensayo 11
1-
-v 1
@ 560 RPM
Curva de Sinterizacin 1
Tiempo de Molienda: 45 min
1@ 560 RPM
Curva de Sinterizacin 1
1 Tiempo de Molienda: 45 min
1 @ 560 RPM
1 Curva de Sinterizacin 1
la suficiente consistencia.
Fecha Molienda- Vaciado: 21/12/04
Fecha Sinterizado : 23/12/04
Observaciones: Las probetas sinterizaron perfectamente .
Fecha Molienda- Vaciado: 22/12/04
Fecha Sinterizado: 23/12/04
Las probetas sinterizaron perfectamente.
1Observaciones:
1
59
1-
1
1-1
1X 1
1- .1
1
1
1
-J
-J
1
1
No ] Composicin
10
11
Ensayo A
Parmetros de Molienda
Tiempo de Molienda: 45 min
@ 560 RPM
Ensayo A
Comentarios
Fecha Molienda- Vaciado: 28/11/04
Observaciones: La probeta se degrad (pulveriz) despus de dejarse secar a temperatura
1 ambiente por 10 das.
1
1
1
xJ
Ensayo 11
12
1 13
1
1
e 1@
Ensayo
e 1@
l__l
1 15
Ensayo 1
Ensayo 1
1
1
X
X
X
16
1
1
1
1@
Ensayo
L_l
1 14
Ensayo 1
17
1
----
18
1
Ensayo 1
1@
60
X
X
No 1 Composicin
j19 1
Ensayo 2
1 1
120 1
1 1
11
121
1 !
Ensayo 2
Ensayo 2
H
23 1
1@
Ensayo 2
Parmetros de Molienda
Tiempo de Molienda : 45 min
560 RPM
1m
1
1@560 RPM
RES
~
X
1Observaciones:
Curva de Sinterizacin 2
Tiempo de Molienda: 45 min
560 RPM
Ensayo 3
Comentarios
Fecha Molienda- Vaciado: 17/01/05
Observaciones: La probeta no sobrevivi el secado. Se desmoron al contacto.
XI
1 1
124 1
1 1
Ensayo 3
26
3 1@
1
Ensayo
Ensayo 3
Ensayo 3
27
125
1 1
11
1@560 RPM
1
1
1
1
61
\j
[ NO]
Composicin
1
1
1 28
1
1
1
1 29
1
1
Ensayo 4
1
Ensayo 4
30
Ensayo 4
31
Ensayo 4
Parmetros de Molienda
1 Tiempo de Molienda : 45 min
1 @ 560 RPM
1Curva de Sinterizacin 3
Comentarios
1@ 560 RPM
1Curva de Sinterizacin 3
1Observ
. a..cio. n.e..s: L.a muestra en verde se meti en una bolsa de plstico cerrada para
1conservar.sll humedad hasta la sinterizacin.
1 1
~-
62
RES
1
1
1 \j 1
1
1
l__j
1
1
1 \j 1
~
~
1
.V
l__j
de
barrido
en
un
ESEM
(Environmental
Scanning
Electron
63
""""~!.,"'U.,-~~'~T""
Figura 3.29 lndentacin Vickers en una espuma sinterizada (Ensayo 11) en una
zona libre de poros.
66
Figura 3.30 Mquina Universal Forney utilizada para los ensayos de compresin
simple.
67
69
experimentos
Los resultados de distribucin de tamao de partcula de de la almina RG100 se presentan en la Figura 4.1. La media es de 370 nm, con una
concentracin de ms del 70% de las partculas entre los 200 y los 500 nm.
70
1.0
0.9
-r-'
0.8
../
0.7
,J
0.6
%
Acumulado
,r
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
f
J'
r'
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
_,-
0.9
0.8
/
1
1
1
1
1
0.7
0.6
%
Acumulado 0 5
0.4
0.3
0.2
0.1
o
o
---
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
....,--
0.9
0.8
0.7
0.6
%
Acumulado o.s
0.4
/
J
0.3
0.2
0.1
o
0.0
_./
2.0
/
1
-,
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
22 .0
bimodales
de
tamao
de
partcula.
stos
presentan
una
distribucin (Figura 4.3) , en donde los finos oscila entre 1-10 Jm con un promedio
aproximado de 4 Jm y los gruesos pueden alcanzar tamaos de hasta 50 !Jm, con
un promedio aproximado de 15 Jm. En imgenes obtenidas por SEM con mayores
aumentos (Figura 4.4b-d) se muestran con claridad los resultados de distribucin
preferentemente bimodal de tamao de partcula , en donde partculas muy finas
en forma de aglomerados coexisten con un pequeo conjunto de partculas
s lidas de tamao considerable .
74
Caoln
Al
Si
Acquisit io n Time
: 10:34:02
Date :
2- Jul -2 004
Ele m
Fe203
Al203
Si02
Total
Wt % Mol % K- Ratio
12.43
6.18
40.42 31.49
47.15 62.33
100.00 1011.011
11 . 1131111
11.1591
11.155 2
11 . 8779
11.9627
0.9871
11 .3929
0 .76811
0 .7132
r
1.110119
1.0061
1.0001
Au
~t
zn }'!A
1.00
3.00
~ . 00
4.0 0
s.oo
6.00
1.00
3.00
~1. 00
%en peso
1
Ah03
11 .690
Si02
76.706
Ca O
0.398
K20
7.409
Na20
3.599
Rb20
0.023
Fe20 3
0.099
Ti0 2
0.059
BaO
0.017
SiO, Gl as s ; . a -AI ,O ,
StO, qi;.Y.-!:>
f ,,
AL O-.
25
---
_,_
r -
' -.l'
20
10
---
1
1
r
:ff1ill.
loo
--
'l i
f---
--
_% 1
......--
- -- - -
o
o
f- - -
1'
15
__,_,. . . .___f_""
-=f-
0.1
~-
0.2
'"'-
' .....
0.4
0.5
'---
t- ~ ..... ~~-..
0 .6
--,
0.3
-~-.,-----11
~ --~
~~ -~-t~~
0.7
0.8
0.9
Molienda : 45 min
Molienda: 60 min
...
78
Otro de los factores que influye en las propiedades finales de las piezas
sinterizadas es la presencia de capas al no realizar un vaciado continuo . Cuando
existe una discontinuidad en el vaciado, la densificacin en las capas exteriores
es mayor. Esto se debe a la presin que ejercen los siguientes vaciados y por
ende , la sinterizacin es ms efectiva en ese punto, con un encogimiento mayor
en la superficie, provocando esfuerzos internos generadores de fracturas. Para
evitar lo anterior, cada probeta utiliz un vaciado continuo considerando el tiempo
que transcurre para formar el primer rechupe que asegure una densificacin
gradual y no por ca pas.
present una degradacin acelerada por efecto del agua y del HN03 utilizado
como dispersante (Figura 4. 11), mientras que el ajonjol mostr una problemtica
al generar poros ovalados (Figura 4.12) que posteriormente concentraran
esfuerzos no deseados en la estructura de la espuma sinterizada y presentara
propiedades anisotrpicas en el material.
80
Figura 4 .12 Muestra obtenida por vaciado de una suspensin Ab0 3 :Caoln 350:50
sobre semillas de ajonjol que ejemplifica la problemtica del uso de
semillas ovaladas .
Figura 4.13 Esferas de poliestireno expandido utilizadas para generar los poros
en la espuma cermica .
81
Figura 4.14 Desmoronamiento por falta de cohesin entre partculas por efecto de
la prdida de humedad en una probeta obtenida a partir de un Ensayo
3. Pueden verse algunas esferas de poliestireno expandido
mezcladas entre los restos del espcimen .
82
11
10
9
ro
a..
>
6
5
4
10
11
suficientemente fuertes
como
para
mantener la estabilidad
Si bien es cierto que hasta transcurridos 1O das (en algunos casos ms,
dependiendo de las condiciones climatolgicas de temperatura y humedad
ambiente) de exposicin al ambiente, la muestras perdan completamente su
estabilidad estructural , siempre existi una degradacin progresiva de la
estructura reflejada en las propiedades mecnicas .
84
4.4 Porosidad
Primeramente se pes la probeta ( 117 gr). Por efecto del corte y del
desmolde, la probeta mostraba algunas irregularidades en su superficie. Para
determinar su volumen de una manera ms precisa fue necesario cubrirla con una
capa de celofn ultra-fino que se adhiri a la superficie de la misma utilizando una
pistola de aire caliente . Una vez recubierta totalmente la probeta, sta se introdujo
a un recipiente lleno de agua hasta el borde . Se determin la cantidad de agua
desplazada (por diferencia de peso entre el agua contenida al inicio de la prueba
y despus de haber introducido la probeta al recipiente) y a partir de ello el
volumen de la muestra. El volumen obtenido de la probeta fue de 119.71 cm 3 . Con
estos valores podemos determinar la densidad del material (considerando tanto el
material que conforma las paredes de la estructura , as como los poros)
simplemente dividiendo la masa de la probeta (117 gr) entre su volumen (119 .71
cm\ La densidad obtenida es de 0.977 gr/cm
86
Por lo
4.4 .1 Permeabilidad
Por el acomodo de las esferas en la cavidad del molde antes del vaciado
de la suspensin , se puede afirmar que difcilmente podramos encontrar un poro
aislado dentro de la espuma, sin embargo , no descartamos esta remota
posibilidad . Para comprobar lo anterior se volvieron a realizar pruebas partiendo
del Principio de Arqumedes para determinar la fraccin de poro asilado dentro de
la espuma .
Las microg rafas obtenidas por SEM (Figura 4.18) muestran dos fases , una
clara y una oscura , presentes en las espumas sinterizadas. Haciendo uso de la
tcnica de EDS se obtuvo el espectro de energa dispersiva y una tabla
correspondiente a la cuantificacin por xidos presentes (Fig ura 4.19 y Figura
4.20) en cada una de dichas fases .
88
kV:30 .0 Tilt:O.O
Take-off :35.0
Res: 129
Tc :50
3-Jun -2005 10:55 :34
FS : 5421 Lsec : 66
Na_,.,
1. 00
Ca
1:.
~
2.00
3 .00
4 .00
5.00
s.oo
7 .00
8.00
9 .00
Element
Na20
."'. 1 2(!3
S i t:J2
K20
ca o
To t .; l
;.e %
0. 70
90.(10
7 . 9'3
0.83
(1. 4 9
1 00.00
Ho l %
1. 09
84 . 52
1 2.7 1
0.13 4
0. 84
1 f.l(, . o()
K-Rat i o
0 . 00 1::
0.2 7 15
o . (' 1 '.17
0.0050
0.0028
1'.
0.9 70 4
0.96 77
0.3030
0.9 96 9
(). .f:\:S6
0.7752
0.9 44 2
0.9662
(1.5 8 84
0 . 83 7 9
F
1
1
1
1
1
.0 09 0
. (>0 11
. l'2
. 0006
.l'OOO
89
kV :30.0 Tilt:O.O
Take-off:35.0
Res :129
Tc :50
3-Jun-2005 11 :01 :21
Ca
K
A
1. 00
2.00
3.00
4.00
5.00
s.oo
r.
7 .00
8.00
9 .00
Si 0 2
K2 0
C,'t O
To ta l
l~t.
1 29
4 .'.'
1 6 21
1 4 ('.
l:l ()
62
1 00 00
l'l o l
1 '3 8
71 3 8
2 4 .39
1 JS
1 O l)
1 ()() 00
'!<
K- Ra t i o
0028
o 23 82
()
o
o
9692
0.299
1 .008 '
o 9.S6S
(). 577
1.
99 ': 7
9 4 .' 1
() . .~O::~
1 . ooo:::
tl . 77 4
9:;5 1
(J.
1 . 0\l ()i:l
1 . 000 (1
(i
02 n
008 5
( )t) 36
833
(}fJ2 ~
90
IH V{GPa)
Ensa o B
1 4.69
Ensa o----1- 5.21 Ensayoll
7. ~6=~
:---"E=n=s~_3____ Q54 ~1
Ensayo 4
1
7.04
1 Ensayo 4 ()
1
Ensayo 4
1.49 1 5.82
8.45
1~46 4 .59 -
7.31
f
f
11 .31
-1
11':'48 ~1
-10.49--[ -=--
152o - -- 1
1520
--~
_J. O_- ~_]
11
10.22
10
9
8
7
Dureza HV
(GPa)
6
5
4
o
Ensayo B Ensayo A Ensayo 11 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 4 Ensayo 4 Ensayo 4
(t )
( )
Figura 4.21 Dureza promedio obtenida (en GPa) en cada una de las espumas
sinterizadas segn el Cuadro 4.2. Tambin se muestra la desviacin
estndar (a) de las identaciones realizadas . (t) Refiere a la zona
media de un Ensayo 4, y, ( ) a la regin superior de la misma
probeta .
92
oc durante
dos horas ,
Result ser la mejor espuma cermica entre todas las muestras al tener mayor
dureza y menor desviacin estnda r, lo que adems de dura la hace ms
homognea entre las dems .
Cuadro
-----
Material
Dureza (Gpa)
1
AI 20 3
Si0 2
Be O
MgO
23.7
4.9
11.4
6.6
1
1
1
1
MgAI20 4
16. 5
5.4
Zr0 2(+Ca0 )
14.1
ZrS i0 4
SiC
Diamante
NaCI
7.1
33. 0
90.0
0.2
l_s4c
49.8
93
1
1
1
1
J.
11
10.22
Zona Superior D
Ensayo 4
10
8 .66
9
HV
(Gpa)
8
7
7 .04
OZona Inferior~------~-~-~
Ensayo 4
Profundidad en la Probeta
95
oc.
_1_
Ensayo 11 1
7. 26
Ensa o 4 1
7.04
Ensayo 4 (*) 1
7.31
_Ens~9_ 3 _1_ ______._~~
Ensa o A 1
5.21
Ensa o B 1
4.69
7.5
7
Dureza HV
(GPa)
6.5
7.31
ENSAY04
Ei
()
7.26
Q ENSAYOII
7.04
ENSAYO 4
6.54
__ __ _
_Q
(~)
~N~AYO ~ -
5.5
5. 21
Q ENSAYO A
5
4.69
Q ENSAYO B
4.5 +-----------~----------------------~----------~
75.0
80.0
85.0
90.0
Porcentaje de Al 2 0 3 en la Mues tra
temperatura (1500
Ensayo B
Ensa}'O A
Ensa}'O 11
Ensa}'O 4
Ensayo 3
Ensa}'O 4
1
1
1
1
1
HV (Gpa)
Sinterizacin ( 0 C)
4 .69
5.21
7.26
7.04
6.54
7.31
1500
1500
1500
1520
1550
1580
7.2J?
ENSAYO 11
7.31
7.04
ENSAY04
'
'
. :::...:__ _ _ _ _ _............,
6.5 + - - - - - - - - - - - - - --lon...__,6::.:.54
ENSAY04
ENSAYO 3
Dureza HV 6 + - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - '.
(Gpa)
5.5 +-------~=----------------------------------~
5.21
:
ENSAYOA
5 +------------------------~
4
4 5 +---EN-s~
A=~~O-B--------------------
4 +--~--~-~--~-~--~-~-~~-~-~'
1490
1500
1510
1520
1530
1540
1550
1560
1570
1580
Temperatura se Sinterizado ( C)
0
1590
___ ____
_r~~p~~ ~J:::~~~~t~-]
1 _____
__!
1
_l
1
HN03
7.5
7.31
QENSAY04
7.04_ Q
_ (~)
ENSAY04
7.26
QENSAYO 11
()
6.5 Dureza HV
(GPa)
-------
_ Q
---
6.54
ENSAY03
5 .5
5.21
QENSAYOA
5
4 .5
4.69
QENSAYO 8
A;)ente Dispersante Utilizado
--.
----
--
_ _ _ _............J
emitir un juicio absoluto en este sentido ya que los puntos relacionados a los
Ensayos A y B (ambos con HN0 3 como dispersante) fueron espumas expuestas a
la prdida de humedad , afectando su desempeo mecnico.
(Ensayo
B)
son
iguales
mejores
que
las
dems .
Figu ra 4.26 lndentaciones Vickers en diferen tes espu mas sinteri zada s. a) De un Ensayo
4, sinterizada a 1580 oc po r 2 hrs , 500x. b) De un En sayo 4, sinterizada a
1520 oc por 2 hrs, 500x. e) De un Ensayo 3, sinterizada a 1550 oc por dos
horas , 500x. d) De un En sayo A sinterizad a a 1500 oc durante 1 hr.
Adem s
de
las
espumas
cermicas
obtenidas
por
vaciad o
de
sirvieron como
parmetro de
Desafortunadamente, no se pudo obtener el diagrama de esfuerzo deformacin del ensayo de compresin uniaxial, ya que el software y quipo
ad icional necesario no estuvo disponible en el momento en el que se realizaron
los ensayos. nicamente se registr la carga mxima que soport cada una de las
probetas antes de fallar.
101
175
350
340
300
350
175
13.79
17.13
16.64
14.68
17.13
18.01
1
1
!-
20.43
9.72
1
1
18
16
14
12
Res istencia
(Kg/cm
10
8
6
4
2
Ensayo 8
Ensayo A
Ensayo 11
Ensayo 3
Ensayo 4
Ensayo 4
Comercial
Cuadro
4 .9
6680
6320
91 80
-------
_l
---1
~-
- -----
M~~rial
----
vu l ca[li~~d:J
Comp resin
2
(Kg/cm )
843
70
70
140
140
210
70
140
1335
632
950
850
Poliesti reno
. Vinilo, PVC rgido
Gra nito (promedio)
Mrmol (promedio)
1 Arenisca (promedio)
1
1406
984
2742
1
Pino Douglas
Picea, Sitka
Pino de hoja corta
Pino blanco
Pino ponderosa
Robleblanco
Roble rojo
Abeto occidental
Nogal de corteza fibrosa
1 Secoya
______
1
103
Compresin
2
(Kg/cm )
750
900
700
2400
1250
850
500
11
Compresi;
l
2
(Kg/cm )
500
390
500
340
360
510
4 70
500
1
1
1
1
1
630
4.:.::2c::..
O_
_ L_ _
__JI
104
105
Co mposicin
p tima
--- J
106
su respectiva pendiente
4. 8 Desglose financiero
No se incluyen los gastos derivados del uso del horno de alta temperatura,
ya que los que se utilizaron para este proyecto fueron facilitados por el
Tecnolgico de Celaya y por la Universidad Michoacana de San Nicols de
Hidalgo.
107
Cuadro 4.12
consumibles
1 $8,584.75
$7,889.00
$6,480.00
$4, 281 .22
$4,269.00
$3,926.00
$2,803.00 1
$2,645.00 1
$2, 513.00
$2,415.00 1
$1 ,979.87 1
$1,495.00 1
$1,289.20
$1 ,037 .51 1
$1 ,002 .00
$747.50
$693.53 .
$526.90
$333.00 1
$181.58 1
$48.00 1
$18.50
$55,158.56 \
109
11o
Las aplicaciones que se prevn para las espumas slidas son varias y,
dependiendo de dicha aplicacin, la investigacin deber guiarse hacia nuevos
mtodos de fabricacin .
Por otro
obtenida
una
espuma
cermica
con
las
REFERENCIAS
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