Capitulo 3 Propiedades de una sustancia

pura
3.1 La sustancia pura
Una sustancia pura es aquella que tiene una composicin
qumica homognea e invariable puede existir en ms de una
fase pero la composicin qumica es la misma en todas las
fases. Por ej. El agua lquida, una mezcla de hielo y agua y
una mezcla de agua lquida y vapor de agua son todas
sustancias puras; cada fase tiene la misma composicin
qumica.

3.2 equilibrio de fases vapor-liquido-solido en

una sustancia pura
Considere un sistema formado por 1 Kg. de agua contenido en
un conjunto de cilindro-pistn. Suponga que el pistn y el
peso mantienen una presin de 0.1 MPa en el cilindro y que la
temperatura inicial es de 20 C. a medida que se transfiere
calor al agua la temperatura se eleva un poco, el volumen
especfico aumenta ligeramente y la presin se mantiene
constante. Cuando la temperatura llega a 99,6 C, una
transferencia adicional de calor provoca un cambio de fase,
algo del lquido se transforma en vapor durante este proceso
tanto la temperatura como la presin permanecen constantes
pero el volumen especifico se incrementa considerablemente.
Cuando se ha evaporado la ltima gota de lquido, una
transferencia de calor adicional ocasiona un incremento en la
temperatura y el volumen especifico del vapor.

El termino temperatura de saturacin o temperatura de

ebullicin designa la temperatura a la cual se lleva a cabo la
evaporacin a una presin dada. Esta presin se llama presin
de saturacin para la temperatura dada.
La temperatura de saturacin es aquella que a una presin
dada una sustancia puede cambiar de fase.
Si una sustancia existe
como lquido a la
temperatura y presin de
saturacin, se llama liquido
saturado. Este es un
lquido que est apunto de
evaporarse. Cuando la
temperatura del lquido es
menor que la temperatura
de saturacin para la
presin existente, se llama liquido sobre enfriado (lo cual
indica que la temperatura es menor que la temperatura de
saturacin para la presin dada) o liquido comprimido (lo cual
significa que la presin es mayor que la presin de saturacin
para la temperatura dada). Si una sustancia existe como
vapor a la temperatura de saturacin, se llama vapor
saturado. Este es un vapor que est a punto de condensarse.
Cuando el vapor est a una temperatura superior a la
temperatura de saturacin, se dice que existe como vapor
sobrecalentado.

Otro trmino importante es el de mezcla saturada que es una

sustancia que est entre los estados de lquido saturado y
vapor saturado.
Presin de saturacin: presin a la cual una sustancia puede
cambiar de fase a una temperatura dada.
Supngase ahora que el pistn regresa a su posicin original
en el aparato experimental y que la temperatura del bao,
que constituye los alrededores, cambia a un valor mayor, T, >
T. Al mover el pistn lentamente para aumentar el volumen de
la masa de control, manteniendo la temperatura de dicha
masa constante en T, se encuentra una nueva isoterma en el
diagrama P- v. Este procedimiento se puede repetir a
temperaturas cada vez mayores y dibujar las isotermas para
cada una.
Temperatura crtica A mayores temperaturas, disminuye la
longitud de la lnea difsica horizontal. Finalmente, para el
agua, la isoterma en la regin difsica correspondiente a una
temperatura T = 374.14C = 705.43F, tiene una longitud
nula. Es decir, existe una regin donde no se distinguen las
dos fases; si el volumen aumenta, el agua realiza la transicin
de lquido a vapor sin la aparicin de la regin de dos fases.
Experimentalmente, si se mantiene el lquido original a esta
temperatura o una superior, mientras se expande el volumen,
no se puede decir cundo el lquido se convierte en vapor, ya

que no se forma ninguna interface entre las fases; no es

posible ver ninguna superficie lquida. Para el agua, este
fenmeno tiene lugar a una presin y una temperatura tan
elevadas que queda fuera de la experiencia cotidiana. A las
altas presiones presentes en la regin del diagrama P- v en
que esto ocurre, cuando el volumen especfico del lquido
aumenta a lo largo de una isoterma, la presin de la masa de
control disminuye continuamente. El volumen especfico del
lquido aumenta y la transicin del lquido a gas tiene lugar
lentamente a un volumen especfico pequeo, sin una
separacin entre fases visible, por lo que se puede pensar que
las dos fases tienen el mismo volumen especfico (y por lo
tanto la densidad) y consecuentemente no es posible
distinguir una de otra. El mismo fenmeno tiene lugar para
todas las isotermas que se encuentran sobre la temperatura
crtica.

La temperatura ms baja, a la cual la isoterma no presenta

transicin entre las fases, recibe el nombre de temperatura
crtica T0. Es comn denominar gas al vapor que se encuentra
sobre la temperatura crtica y retener el nombre de vapor
para la fase que podra existir en equilibrio con su fase lquida

a la temperatura del vapor, si la presin aumentara lo

suficiente.
Cada una de las fases se encuentra en el punto de ebullicin a
la presin que existe en la masa de control para cada estado
localizado sobre la lnea de mezcla saturada. En esta forma, si
se mide el volumen especfico de la fase lquida para
cualquier estado a lo largo de esta lnea, se encuentra el
mismo valor. El volumen especfico del agua saturada a la
temperatura de la masa de control, vf. De igual forma, el
volumen especfico del vapor para cualquier estado a lo largo
de la lnea de mezcla saturada es el volumen especfico del
vapor saturado, vg. Los subndices f y g indican la fase lquida
y vapor, respectivamente. Resulta relativamente simple
tabular el volumen especfico del lquido y del vapor saturado
en funcin de la temperatura. Por lo tanto, es til definir el
volumen especfico de la masa total v, correspondiente a la
masa de control en cualquier punto sobre la lnea difsica, en
funcin de los volmenes especficos de las fases individuales
vf y vg. Con este objeto se introduce una propiedad llamada
calidad de la mezcla difsica. La calidad se define como la
masa de vapor presente en la mezcla difsica dividida entre la
masa total y se representa por el smbolo x.

3.3 Propiedades independientes de una

sustancia pura
Una razn importante para introducir el concepto de una
sustancia pura es que el estado de una sustancia pura,
comprensible, simple (es decir una sustancia pura en ausencia
de movimiento, gravedad y efectos de superficie, magnticos
o elctricos) se define por dos propiedades independientes.
Por ejemplo, si se especifican la temperatura y el volumen
especifico del vapor sobrecalentado, se determina el estado
del vapor.

Para comprender la importancia del trmino propiedad

independiente, considrese los estados de lquido saturado y
vapor saturado de una sustancia pura. Estos dos estados
tienen la misma presin y la misma temperatura, pero
definitivamente no son el mismo estado. Por lo tanto, en un
estado de saturacin, la presin y la temperatura no son
propiedades independientes. Para especificar el estado de
saturacin de una sustancia pura se requieren dos
propiedades independientes como la presin y el volumen
especfico, o la presin y la calidad.
Para una masa de control difsica, la calidad vara desde 0,
cuando la masa de control est compuesta nicamente de
lquido saturado, hasta 1, cuando est constituida nicamente
por vapor saturado. Con frecuencia, la calidad tambin se
expresa como un porcentaje. Obsrvese que la calidad slo
est definida para la mezcla difsica constituida por lquido y
vapor.
El volumen del sistema a lo largo de la lnea difsica es: V=
Vliq+ Vvap Si consideramos una masa m que tiene una
calidad x. La expresin anterior definir el volumen o sea la
suma del volumen del lquido y el volumen del vapor. En
trminos de la masa, la ecuacin anterior se puede escribir en
la forma mv = m liq v liq + m vap v vap
Ya se haba definido v f, para referirnos al volumen especifico
del liquido saturado y v g , para el volumen especifico del
vapor saturado, ahora bien la diferencia entre estos dos v g v f , representa el incremento en volumen especifico cuando
el estado cambia de liquido saturado a vapor saturado y de
identifica como v fg .

3.4 Ecuaciones de estado para la fase de vapor

de una sustancia compresible simple
A partir de observaciones experimentales se ha establecido
que el comportamiento, segn las propiedades P, v y T, de

gases a baja densidad, esta representado muy

aproximadamente por la siguiente ecuacin de estado.
Pv = RgT
en donde, Rg = Ru/M.
en que Rg del gas, M el peso molecular y Ru es la constante
universal de los gases. El valor de Ru depende de las unidades
elegidas para P, v y T. Los valores que se usarn ms
frecuencia en este texto son: Ru = 848 kgf m/kgmol K =
1545 pies lbf/lbmol R = 1.987 Btu/lbmol R
Es cuando el Nmero de mach es mayor que " 0.3" por lo cual
se presenten variaciones apreciables de densidad. Cuando
ocurre lo anterior quiere decir que las variaciones de las
presiones y temperaturas tambin son significativas. Esas
grandes variaciones de temperatura implica que las
ecuaciones de la energa siguientes no se pueden despreciar:

Estas ecuaciones se resuelven simultneamente para obtener

las cuatro incgnitas siguientes:

1.2.3.4.-

Presin
Densidad
Temperatura
Velocidad

Nota:
Se supone flujo adiabatico reversible isoentrpico y
que la Velocidad es del mismo orden de magnitud que la
velocidad del sonido.
Hay varias situaciones prcticas en que dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua existe como
una mezcla de lquido y vapor en la caldera y en el
condensador de una central termoelctrica. En vista de que es
una sustancia comn, se emplear el agua para demostrar los
principios bsicos. Recuerde que en todas las sustancias puras
se observa el mismo comportamiento general.
Considere un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua
lquida a 20 C y 1 atm de presin (estado 1). En estas
condiciones el agua existe en fase lquida y se denomina
lquido comprimido o lquido subenfriado, lo que significa que
no est a punto de evaporarse. El calor se transfiere al agua
hasta que su temperatura aumenta a, por ejemplo, 40 C. A
medida que aumente la temperatura, el agua lquida tendr
cierta expansin y, por ello, aumentar su volumen especfico.
Como respuesta a esta expansin, el mbolo se mover
ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presin en
el cilindro permanece constante en 1 atm, ya que depende de
la presin baromtrica exterior y del peso del mbolo, que son
constantes. En este estado el agua sigue siendo lquido
comprimido, puesto que no ha comenzado a evaporarse.
Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar
hasta que alcance 100 C (estado 2). En este punto el agua
sigue siendo un lquido pero cualquier adicin de calor, no
importa cun pequea, ocasionar que un poco de lquido se

evapore. Est por suceder un proceso de cambio de fase, de

lquido a vapor. Un lquido que est a punto de evaporarse
recibe el nombre de lquido saturado. En consecuencia, el
estado 2 corresponde al de un lquido saturado.
Una vez que empiece la ebullicin, el aumento de
temperatura se detendr hasta que el lquido se evapore por
completo. La temperatura permanecer constante durante
todo el proceso de cambio de fase, se la presin se mantiene
constante. Durante un proceso de evaporacin (ebullicin), el
nico cambio observable es un gran aumento en el volumen y
disminucin estable en el nivel del lquido, como resultado de
una mayor cantidad de lquido convertido en vapor. Cuando
est a la mitad de la lnea de evaporacin (estado 3), el
cilindro contendr cantidades iguales de lquido y vapor.
Conforme aada calor, el proceso de evaporacin continuar
hasta que la ltima gota de lquido se evapore (estado 4). En
ese punto, el cilindro se llena por completo con vapor que
super la frontera de la fase lquida. En este momento
cualquier prdida de calor sin importar qu tan pequea sea,
provocar que se condense un poco de vapor (cambio de fase
de vapor a lquido). Un vapor a punto de condensarse recibe
el nombre de vapor saturado. Por tanto, el estado 4 es un
estado de vapor saturado. Una sustancia en estados entre el 2
y el 4 se conoce como una mezcla saturada de lquido - vapor,
debido a que las fases lquida y de vapor coexisten en
equilibrio en estos estados. Una vez que el proceso de cambio
de fase termina, se alcanza una regin de una sola fase (en
este caso de vapor), y una transferencia adicional de calor
resultar en un aumento tanto de la temperatura como del
volumen especfico. En el estado 5 la temperatura del vapor
es, por dar algn valor 300 C, si transferimos algo de calor
del vapor, la temperatura descender un poco pero no
ocurrir condensacin mientras la temperatura permanezca
sobre 100 C (en P = 1 atm). Un vapor que no est a punto de
condensarse (es decir, no es vapor saturado) se denomina

vapor sobrecalentado. Por tanto, el agua en el estado 5 es un

vapor sobrecalentado.

3.5 Las tablas de propiedades termodinmicas

Se dispone de tablas de propiedades termodinmicas de
muchas sustancias y, en general, todas estas tablas tienen la
misma forma. Las tablas de vapor se escogen para ser el
vehculo de presentacin de las tablas termodinmicas y por
qu el vapor se usa ampliamente en las plantas generadoras
de energa y en los procesos industriales. Una vez que
comprende uno las tablas de vapor, puede utilizar con rapidez
otras tablas termodinmicas.
En realidad estas
tablas de vapor
estn formadas por
cuatro tablas
separadas, cada una
de las cuales est
asociada con una
regin diferente de
las posibles
combinaciones de las
dos variables, T y P. para cada conjunto de valores T y P (un
estado), la tabla contiene valores de otras cuatro variables, v,
u, h y s . Aqu se concentrar la atencin en las tres primeras
propiedades que ya se mencionaron a saber temperatura (T),
presin (P) y volumen especfico ( v ) y las otras propiedades
que se enumeran en la tabla se estudiaran posteriormente. En
la tabla termodinmica de vapor saturado de temperatura, la
primera columna es la temperatura la columna que sigue
indica la presin de saturacin correspondiente en kilo
pascales (KPa) o mega pascales (MPa). Las siguientes dos
columnas dan el volumen especifico en metros cbicos por
kilogramo. La primera de estas columnas da el volumen
especifico del lquido saturado, v f; la segunda columna indica

el volumen especifico del vapor saturado, v g. Algunas tablas

tabulan la diferencia v fg. En la tabla termodinmica de agua
saturada de presin, la primera columna registra la presin la
siguiente registra la temperatura de saturacin para cada
presin. La siguiente muestra el volumen especifico en forma
similar a la anterior. Cuando es necesario, v fg se encuentra
rpidamente al restar v f de v g.
La tercera tabla de vapor, proporciona las propiedades del
vapor sobrecalentado. En la regin sobrecalentada, la presin
y la temperatura son propiedades independientes y, por lo
tanto, para cada presin se da un gran nmero de
temperaturas y para cada temperatura se enumeran cuatro
propiedades termodinmicas, siendo la primera el volumen
especifico. La cuarta tabla de vapor, proporciona las
propiedades del lquido comprimido. En particular cuando no
se dispone de datos de lquido comprimido (subenfriado) se
supone que es un lquido saturado a la temperatura dada.

3.6 Superficies termodinmicas

El tema que se trata en este captulo se puede resumir
adecuadamente al considerar una superficie de presin
volumtrica especifico-temperatura.
En la imagen se muestra una sustancia como el agua donde el
volumen especifico disminuye durante la congelacin, y en
otra el proceso contrario, donde el volumen aumenta durante
el proceso de congelacin.

En estos diagramas la presin, el volumen especifico y la

temperatura se grafican sobre coordenadas mutuamente
perpendiculares y as, cada posible estado de equilibrio est
representado por un punto sobre la superficie.

Esto se deduce directamente del hecho de que una sustancia

pura contiene nicamente dos propiedades intensivas
independientes. Todos los puntos a lo largo de un proceso se
encuentran sobre la superficie ya que este proceso siempre
pasa a travs de los estados de equilibrio.

Conclusin 1:
El estudio de las sustancias puras en un campo muy amplio, y
aunque por el simple nombre suena sencillo, estas contienen
una gran cantidad de propiedades y caractersticas, como lo
son su composicin qumica y temperatura, una rama muy
importante a analizar sobre este tema, son sus aplicaciones y
el uso de estas en el campo cientfico, as como sus efectos
como pueden ser efectos de superficie, elctricos o
magnticos entre muchos otros, los cuales hablando de estas
sustancias se podran considerar despreciables, pero hablando
de algunos otros efectos como pueden ser los de expansin se
pueden considerar muy importantes, todo depende del tipo de
sustancia al que se refiere, como algn liquido o algn gas.
Regresando a un conocimiento bsico, debemos recordar que
una molcula es la unin de varios tomos, pueden ser del
mismo elemento o formar parte de varios elementos, creando
molculas de sustancias puras como el H2O.
Conclusin 2:
Para concluir el tema de las sustancias puras, me gustara
mencionar la importancia de la clasificacin de las mismas, a
la cual no se le da mucho nfasis en el tema principal, pero
me parece vital enfocarse en este tipo de datos bsicos para
empezar a conocer un poco mejor este tipo de sustancias,
dentro de la misma podemos identificar las sustancias puras
simples que se componen de tomos que son iguales, como
por ejemplo el oxgeno, que cientficamente estara formado
por tomos de oxigeno de dos en dos, y tenemos los
compuestos qumicos, que son sustancias puras, pero que se
componen de ms de un tipo de tomo, por mencionar un
ejemplo bsico tenemos la frmula del agua, la cual es una
sustancia pura que se compone de hidrogeno, as como de
oxgeno. Para terminar, y abarcando un tema un poco mas

avanzado que el anterior, tambin me parece importante

mencionar que una vez elaborada esta clasificacin, dichas
sustancias podran continuar en lo que se conoce como una
mezcla, lo que es materia que esta formada por mas de un
componente diferente, y estas pueden ser homogneas o
heterogneas, asi podemos partir desde la sustancia mas
simple que puede ser un atomo de cualquier elemento hasta
una combinacin de cientos de ellos y de diferentes tipos
unidos mediante una mezcla.
PREGUNTAS:
1. Qu es una sustancia pura?
Es la que tiene una composicin qumica homognea e
invariable.
2. Qu significa temperatura de saturacin?
Este designa la temperatura a la cual se lleva a cabo la
evaporacin a una presin dada.
Ejercicios
1.- Un cilindro vertical con dimetro de 150 mm que tiene
montado sin friccin un pistn de 6 kg est lleno con gas nen
a 50C. La presin atmosfrica exterior es de 98 KPa y el
volumen del nen es de 4000 cm3. Encuentre la masa del
nen.
Utilizando la ecuacin del gas ideal PV = nRT
Utilizando las tablas de vapor 1.2
3.047 gr de Nen
2.- Un cilindro para gas tiene 1 m de longitud y un dimetro

interior de 20 cm; se vaca y despus se llena con dixido de

carbono gaseoso a 25C. A qu presin se tiene que cargar
si se debe contener 1.2 kg de dixido de carbono?
Utilizando la misma ecuacin anterior, se despeja la frmula
para obtener R=R/M, Donde R es una constante para cada gas
en particular, solo se necesita despejar la presin, da un valor
de 21.50 Atm

Bibliografas

(N/A, 2009)
(N/A, 2014) (Hill & Petrucci, 2005)

Bibliografa
Hill, J. W., & Petrucci. (2005). General Chemistry. Pearson Prentice Hall.
N/A. (2009). http://www.areaciencias.com/quimica/sustanciaspuras.html.
N/A. (2014). Obtenido de http://es.wikipedia.org/wiki/Sustancia_qu
%C3%ADmica