TERMODINAMICA DE LA TOSTACION

SULFUROS DE ARSENIUROS

DE

MENAS

CONTENIENDO

Los minerales que ocurren en las menas de oro son la arsenopirita (FeAsS),
rejalgar (AsS), y oropimente (As2S3). De estos tres minerales, la arsenopirita
es la ms importante.
Las condiciones en equilibrio en el sistema Fe-As-S-O, no estn bien
estudiadas debido a las dificultades que supone la presencia de varios
compuestos voltiles de arsnico en la fase gaseosa, as como compuestos
den la fase condensada, cuyos datos termodinmicos no han sido
determinados de manera confiable.
En la figura se muestra el diagrama de estabilidad de fases del sistema Fe-AsS-O a 400 C, bajo condiciones oxidantes (bajo contenido de SO2 en la fase
gaseosa) en incluso a temperaturas tan bajas, la arsenopirita reacciona para
formar magnetita.
12FeAsS + 29 O24Fe3O4 + 3 As4O6 + 12SO2.

Fig. Diagrama de estabilidad de fases del sistema Fe-As-S-O a 400c.

La magnetita formada es posteriormente oxidada hasta hematita. La formacin

directa de magnetita es indeseable debido a que puede dificultar una adecuada
difusin del arsnico hasta la superficie, resultando en una retencin en la
matriz del mineral. Tambin la calcina producida por este camino tiene una baja
porosidad, con una escasa accesibilidad de la solucin lixiviante hacia los
valores del oro. Consecuentemente una tostacin oxidante simple se aplica
raramente a materiales que contienen ms de 2 a 3 % de arsnico.
Cuando la arsenopirita es calentada en una ambiente inerte, o bajo condiciones
reductoras en una atmosfera rica en SO2, se descompone trmicamente de
acuerdo a:
4FeAsS 4FeS + As
El arsnico difunde a travs de la estructura cristalina trmicamente expandida
y es volatizada en la superficie, dejando una estructura porosa. En una
atmosfera inerte con equilibrio entre las partculas y el gas, la velocidad de
reaccin est controlada por el flujo de gas. En presencia de oxgeno, el
arsnico volatizado es oxidado a trixido de arsnico, de acuerdo a la reaccin:
As4 +3 O2 As4O6
Dependiendo de la concentracin del oxgeno en el horno de tostacin, el
trixido de arsnico puede ser oxidado hasta pentoxido de arsnico solido:
As2O3 + O2 As2O5

Si el potencial de oxigeno alrededor de las partculas es elevado, la arsenopirita

es transformada en arseniato de hierro de acuerdo a la reaccin:
FeAsO + 3O2 FeAsO4 + SO2
El FeAsO4 es un slido muy estable, no poroso, que tiene al arsnico en las
calcinas, y tiende a encapsular al oro y reducir su posterior extraccin. La
formacin del arseniato de hierro tambin puede ocurrir por una reaccin entre
la hematita y el pentoxido de arsnico.
Fe2O3 + As2O5 2FeAsO4
El rejalgar y el oropimente son prontamente oxidados durante la tostacin del
trixido de arsnico (o pentoxido) y dixido de azufre.
4 AsS + 7 O2 As4O5 + 4 SO2.
As2 S3 + 6 O2 As4O6 + 3 SO2.

PRACTICA DE LA TOSTACION DE LA PIRITA Y ARSENOPIRITA

Para una composicin mineralgica dada la obtencin de un determinado tipo
de calcina depende bsicamente de la temperatura y la composicin de la fase
gaseosa del horno. La eficiencia de la tostacin, est determinada por la
respuesta de la calcina obtenida a la lixiviacin, es decir, por el grado de
extraccin del oro que se pueda obtener.
La tostacin debe ser llevada a cabo a temperaturas entre 550 a 750c, en una
fase gaseosa con un ligero exceso de oxgeno en la descarga del tostador (6
10% O2). La composicin exacta del gas depende de las velocidades de flujo
relativas de gas y solidos a travs del horno, el contenido de azufre en la carga
de alimentacin y las cantidades de los minerales susceptibles de formar
xidos a bajas temperaturas (400 500c) la velocidad de oxidacin de pirita y
arsenopirita es muy baja. Velocidades aceptadas pueden ser logradas
incrementando la temperatura por encima de 500c. Por otro lado, para
temperaturas por encima de 700 750c, la estructura porosa del xido de
hierro que es desarrollada durante la oxidacin puede colapsar, debido a la
posibilidad de generar un proceso de sinterizacion y el consiguiente
encapsulamiento del oro. La sinterizacion puede ocurrir como resultado de una
elevacin de temperatura global en el lecho de tostacin, sitios calientes en el
lecho debido a un elevado contenido de azufre o un control de temperatura del
lecho ineficiente. Efectos similares ocurren cuando se tuestan por tiempos
prolongados a temperatura elevada.

Fig. Efecto de la temperatura de tostacin sobre la extraccin de oro por

cianuracion.

La literatura reporta datos de cmo afecta la temperatura de tostacin a la

recuperacin de oro a las calcinas en la figura anterior se muestra el efecto
negativo que tiene sobre la extraccin de oro la elevacin de temperatura del
proceso. Como se ve en esta grafica el rango de temperatura dada para cada
minera puede variar dependiendo de la mineraloga, el mtodo de tostacin, y
las condiciones especficas de operacin, tales como: el tamao de grano de
partculas y el flujo de gas. Una indicacin general del efecto de temperatura en
la subsecuente recuperacin del oro, la cual es una medida de la eficiencia de
la tostacin, es mostrada en la siguiente figura.

Fig. Recuperacin de oro como una funcin de la temperatura de tostacin

para varios minerales y concentrados de oro.

La temperatura del proceso tiene su incidencia sobre la porosidad de la calcina.

Usualmente se usa el rea especfica de las calcinas como una medida de su
porosidad. Segn los resultados obtenidos por Arriagada y Osseo- Asare,
durante la tostacin de la pirita y arsenopirita a diferentes temperaturas
probaron experimentalmente que la calcina alcanza el mximo de rea
superficial por unidad de masa (y por tanto la mxima velocidad de lixiviacin) a
la temperatura optima de tostacin. Ellos concluyeron que la marcada
sensitividad de las caractersticas estructurales de los productos de tostacin
con la temperatura enfatiza la necesidad de un control estricto de las
operaciones de tostacin, donde parmetros como el rea superficial,
porosidad y distribucin de tamao de poros de las calcinas, deben ser
incorporados como variables controladas del proceso y ser considerados en
cualquier intento de optimizacin.

Fig. Efecto de la temperatura de tostacin en el rea superficial de las

calcinas de pirita.

Fig. Efecto de la temperatura de tostacin en el rea superficial de las

calcinas de arsenopirita.

Puesto que las reacciones ms importantes en la tostacin de menas de oro

refractarias son altamente exotrmicas, las partculas de sulfuros y/o arseniuros
Son sitios de generacin de calor. A fin de controlar la temperatura de las
partculas reaccionantes y prevenir su fusin, la velocidad de transferencia de
calor de los slidos reaccionantes debe ser igual a la velocidad de generacin
de calor. Este es un proceso delicado, difcil de mantener en operaciones
industriales. La temperatura de la atmosfera gaseosa de un tostador _
parmetro que puede ser controlado _ no es necesariamente idntica a la
temperatura de las partculas reaccionantes. Mientras ms eficiente sea el
control de velocidad de transferencia de calor solido- gas durante la tostacin,
ocurre una menor tostacin flash y un pequeo sobrecalentamiento y fundido
de partculas solidas producidas.
El uso de mezclas de oxigeno-aire e inclusive oxgeno puro, para mejorar la
fase gas puede ser considerado en algunas instancias. El incremento de
oxigeno puede producir una oxidacin ms completa de los minerales
refractarios, mejorando la recuperacin del oro, reduciendo el consumo de
reactivos, reduciendo el tamao de equipo de tostacin y obteniendo gases de
procesos ms concentrados en SO2 que ayuda a su proceso de limpieza.
La produccin de calcina conteniendo entre el 75 a 85% de hematita y el 12 a
25% de magnetita es considerada como ptima. Esto indica que se ha
alcanzado la oxidacin completa, o casi completa de sulfuro, pero que la
oxidacin secundaria de la magnetita a hematita es incompleta. Esto minimiza
la sobre oxidacin de las partculas de la hematita las cuales permanecen en el
horno una vez que la oxidacin ha sido completada. El color provee una
indicacin til para determinar rpidamente el grado de oxidacin alcanzado en
el horno, un color rojo brillante indica que el producto es esencialmente
hematita (con poca cantidad de magnetita) causada por la sobre tostacin.
Esto puede ser debido a una temperatura muy elevada, un alto contenido de
oxigeno un excesivo tiempo de permanencia en el horno. Por otro lado, un
color caf oscuro o coloracin negra es caracterstica de un producto rica en
magnetita resultante de una temperatura baja del horno, insuficiente oxigeno o
corto tiempo de reaccin en el horno. La eficiencia de conversin de hematita a
magnetita es importante debido a que la magnetita tiende a retener tanto el
azufre como el arsnico y oro en la matriz. La cristalizacin de la hematita
ayuda a remover estos productos y a exponer su contenido de oro. El producto
ideal tiene un color caf chocolate, sin embargo, variaciones en la mineraloga
pueden afectar este color.
La prctica industrial de tostacin de pirita, es bsicamente una tostacin a
muerte, y es llevado a cabo en temperaturas entre los 550-700c. Este
procedimiento convierte a la pirita en hematita, la cual es insoluble en solucin

de cianuro y produce suficiente porosidad como para exponer las partculas de

oro.
En algunos casos, se lleva a cabo una tostacin en 2 etapas, la primera etapa
se mantienen condiciones reductoras debido a que se tiene en el horno una
atmosfera rica en anhdrido sulfuroso para promover la formacin de la pirrotita
porosa como intermedio. Usualmente en esta etapa se mantiene la temperatura
del horno entre 500- 575c, para promover la formacin de un producto
altamente poroso. Se suministra entre el 80-85% del requerimiento
estequiometrico de oxgeno, asegurando as que la fase gaseosa tenga un bajo
potencial de oxidacin. La segunda etapa de proceso es operada bajo
condiciones oxidante de una manera similar a la que se ha descrito
previamente.
En la industria metalrgica, se han aplicado tres mtodos para la remocin del
arsnico de las arsenopiritas.
TOSTACION PARCIALMENTE OXIDANTE: donde el mineral es tostado
a baja temperatura (aprox. 450-500c) en un ambiente deficiente en
oxgeno para producir una calcina con bajo contenido de arsnico, y en
el cual el hierro esta principalmente como magnetita. El proceso
MECHIM, desarrollado en Blgica y USA, utiliza un horno de piso para la
tostacin, que tiene por objeto producir sulfuro de arsnico y trixido de
arsnico. Los sulfuros de arsnicos residuales son convertidos a trixido
de arsnico por una post-combustin.
TOSTACION OXIDANTE COMPLETA: en este tipo de tostacin, la mena
se tuesta con exceso de aire y a una temperatura ms all (aprox.
650c) que la empleada en la tostacin oxidante parcial. La mayor parte
de arsnico se elimina como trixido de arsnico voltil, pero se forma
tambin arseniato frrico. Este acta similar al sulfato terroso,
bloqueando los poros de los xidos de hierro y evitando que se complete
la reaccin. Tambin generalmente los arseniatos bajan la extraccin de
oro por cianuracion. El proceso METBA desarrollado en Grecia oxida el
concentrado para fijar una gran parte del arsnico como arsenato de
hierro, la otra parte se recupera como trixido de arsnico.
UN PROCESO DE TOSTACION EN DOBLE ETAPA: resulta ser una
combinacin de los dos anteriores, en el que en la primera etapa se
elimina 65 a 755 de arsnico y entre el 20 al 30% de pirita se convierte
a magnetita. El arsnico es recuperado como trixido de arsnico, en
esta etapa se suministra el horno entre el 60 a 80% del aire
estequiometrico necesario.

La segunda etapa es llevada cabo a una temperatura ms elevada (530- 600c)

y con un exceso de aire (10 al 30%). Las estimaciones de arsnico en la
calcina final estn en el orden del 90 al 95% y la de azufre por encima del 90%.
El proceso BOLIDEN para piritas argentferas contempla dos etapas de
tostacin en horno de lecho fludizado. Durante la primera etapa la pirita es
oxidada bajo condiciones controladas hasta pirrotita o magnetita. Estos
compuestos son oxidados hasta hematita en segunda etapa de tostacin. El
arsnico es volatizado completamente y removido como trixido de arsnico
durante la primera etapa de tostacin. La temperatura de la primera etapa esta
entre 800 850 c.
Se realiza una post oxidacin para convertir el arsnico en trixido de arsnico
y el azufre hasta dixido de azufre. La desulfuracin es llevada a cabo en la
segunda etapa para producir una calcina con menos del 0.5% de azufre.
Durante esta etapa una conversin parcial de magnetita a hematita. La
recuperacin del arsnico es realizada por un lavado hmedo, si la pirita
contiene menos de 1% de arsnico y por limpieza de gas seco si el arsnico
esta sobre el 1%. Si la calcina contiene metales preciosos, se aade una etapa
de tostacin clururante con una mezcla de HCl y aire para prever el medio
clorurante.
El proceso MONTEDISON. Es un proceso de tostacin en tres etapas. La
primera etapa es una tostacin a muerte hasta hematita. La segunda etapa, en
la cual el arsnico es eliminado, es una reduccin hasta magnetita. La etapa
final es una tostacin clurorante para la remocin de impurezas en de metales
no ferrosos existentes en la calcina.
Un proceso no convencional para el tratamiento de concentrados arsenicales
es el proceso QUTOKUMPU. En este proceso los minerales arsenicales de
cobre son tratados con azufre gaseoso para remover el arsnico como sulfuro
de arsnico y obtener un mineral de cobre libre de arsnico. La aplicacin de
este proceso para el tratamiento de concentrados de oro y plata en uan matriz
piritosa y con arsnico, antimonio, bismuto, mercurio, selenio y teluro, ha siod
patentado por QUTOKUMPU.
COMPORTAMIENTO DEL ORO DURANTE EL PROCESO DE TOSTACION

Durante la oxidacin de minerales sulfurosos que contienen oro, el cual estn

presentes en partculas finas o en solucin slida, este migra hacia los poros o
lmites de grano en la direccin de difusin del azufre o el arsnico. Cuando
ocurre la migracin el oro se une a la fase liquida, cuando el azufre y el
arsnico volatizan , el oro queda unida a la superficie del mineral en granos de

tamao mayor a 1um. El mecanismo que ilustra este fenmeno es dado en la

siguiente figura.
Durante la posterior oxidacin de magnetita a hematita, con recristalizacion
asociada estas partculas quedan accesibles a la solucin lixiviante, puede
ocurrir una coalescencia significativa de oro durante esta reaccin de
oxidacin. Estas partculas son altamente dciles a la lixiviacin en virtud de
su localizacin y tamao, sin embargo, se conoces que los procesos de
migracin y coalescencia soy muy sensibles a la temperatura y velocidad de
oxidacin. Por lo tanto la tostacin en dos etapas provee las condiciones mas
favorables para este mecanismo.
Algunas calcinas exhiben caractersticas de lixiviacion lenta, aunque la
recuperacin alcanzada puede ser muy buena (>90%). Esto puede ser debido
al locking parcial de oro dentro de una calcina porosa, donde la velocidad de
lixiviacion puede ser el resultado de la disolucin de particulas gruesas
presentes en el mineral original o formadas por a coalescencia durante la
tostacin.
Durante el proceso de tostacin la mayora de los circuitos tienen un balance
desfavorable entre el material alimentado y el material descargado. Las
prdidas varan considerablemente para diferentes operaciones, pero los
rangos tpicos estn entre el 2 a 5%, estas prdidas son atribuidas a los
siguientes factores:

Volatilizacin del oro, reforzados por la presencia de cloruros en el

mineral o introducida con el agua de procesos.
Deposicin del oro en el tostador, resultando en una retencin d valores
de oro.

El ltimo de estos a menudo hace necesario que el equipo de tostacin debe

ser peridicamente parado y limpiado para recuperar los valores de oro. Las
prdidas por volatizacion del cloruro de oro pueden ser minimizados por el uso
de agua libre de cloro en los sistemas de tostacin.