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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA


QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
INDUSTRIAL

LABORATORIO DE TERMODINMICA DEL


EQUILIBRIO ENTRE FASES

PRCTICA No. 2 PROPIEDADES MOLARES


PARCIALES
INTEGRANTES
Durn Pozos Montserrat
Hernndez Germn Miriam
Galicia Legorreta Alfredo

PROFESORA: Gabriela Estrada Sanchez


AGOSTO 2016- DICIEMBRE 2016

PERIODO ESCOLAR: 17/1

OBJETIVOS

Determinar el volumen real de mezclas de soluciones.


Aplicar el principio de Arqumedes para determinar la densidad de cada
una de las soluciones.
Determinar para cada solucin el cambio de volumen de mezclado y
ajustar los datos con la ecuacin de Riedlich Kister.
Determinar el volumen molar parcial de cada uno de los componentes
de la solucin.
Determinar los volmenes molares parciales de agua y alcohol en un
grupo de soluciones binarias, determinando las densidades de las
mismas.
Aplicar el mtodo de las ordenadas en el clculo de las propiedades
molares.

MARCO TERICO

El trmino propiedad parcial se utiliza para designar la propiedad de un componente


cuando se encuentra mezclado con uno o ms componentes distintos.
Para caracterizar matemticamente las propiedades no aditivas de las mezclas, se
define una propiedad parcial.
Expresin del volumen molar de un lquido puro
Las magnitudes termodinmicas como la entropa S, energa interna E, volumen V o
entalpa H son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. En
este caso se requiere calcular el volumen molar o el volumen total de soluciones
ideales y puede expresarse como:

v = x i vi

v t =ni V i

Donde:

x=fraccion mol
n=numero de moles

V =volumen molar dellquido puro


Para soluciones no ideales, el volumen no se ajusta a la expresin anterior debido a
que es una mezcla de componentes y existe interacciones en la solucin, definindose
como volumen molar parcial. Dicha magnitud representa la contribucin por mol del
componente i al volumen total del sistema. Definiendo el volumen molar parcial del
componente i de la siguiente forma:

T , P ,
V
V i=
ni

( )

Analizando la ecuacin anterior como una propiedad extensiva de una mezcla


entonces:

v =n1 V 1 +n 2 V 2 + + n I + ...
Donde

v i es el volumen molar parcial del constituyente i, el cual expresa el aumento

que experimenta el volumen del sistema en la adicin de un componente.


Existen numerosos mtodos para obtener propiedades parciales molares:
1. Mtodo analtico. Si los datos se pueden expresar en la forma funcional se puede
obtener por diferenciacin parcial.

2. Mtodo de la pendiente: Para medir el volumen molar del componente 2, se separan


disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente 1, pero variando el nmero
de moles del componente 2, trabajando a presin y temperaturas constantes.
3. Mtodo de las ordenadas. Si el volumen molar v se representa frente a la fraccin
molar del componente 2 de una mezcla binaria, una tangente a la curva en un punto
corta a la ordenada.
El mtodo de las ordenadas es el ms adecuado para la determinacin de los volmenes
molares parciales de mezclas binarias.
Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un total de un mol de ambos
componentes, cuyas fracciones molares son

xi y

x 2 por lo tanto tenemos que:

x 1+ x 2=1
dx 1+ dx 2=0
Analizando que es una mezcla binaria tenemos que:

V =V 1 x 1+V 2 x 2
dV =V 1 dx 1 +V 2 dx2
dx 1=dx 2
V

V1
2 dx

dV =
Graficando los volmenes de las mezclas a diferentes composiciones contra las fracciones
molares de un componente podemos analizar que las ordenas en el origen BD y AC de la
tangente a la curva en la fraccin molar

x2

son iguales a

composicin .
Sea

tg =

el ngulo formado por la tangente y la lnea

dV
=V 2 V 1= V
d x2

Analizando tenemos que:

V =0

V2 y

V 1 , para dicha

BD =V + x1 tg =V 1 x 1+V 2 x 2+ x1 (V 2V 1)
BD =V 2 ( x 2x 1 )=V 2

AC =V x2 tg=V 1
Conocida la densidad y la masa total de la solucin es posible determinar el volumen total
de
la misma. Si se conoce la cantidad total de moles, se puede determinar el volumen molar.

Ecuacin de Redlich-Kister
Una ecuacin muy til para relacionar los coeficientes de actividad ha sido deducida por
Redlich-Kister, en esta ecuacin en condiciones de temperatura y presin constantes, la
energa libre en exceso viene relacionada con la composicin por un desarrollo en serie del
que se toman trminos suficientes para ajustar los datos experimentales.

v=x 1 x 2 [ A +B ( x 1x 2 ) +C (x 1x 2)

v=x 1 x 2 [ A+ B x 1B x2 +C x 212 C x 1 x 2 +C x 22 ]

Paso

x2

x1

a terminos de

x 2=(1x1 )

v= A x 1 x 2+ B x 21 x 2B x1 x 22+C x31 x 22C x21 x 22+C x1 x32


2

v= A x 1 ( 1x 1 ) + B x1 ( 1x 1 )B x 1 ( 1x1 ) +C x 1 ( 1x 1 )2 C x 1 ( 1x 1) +C x1 (1x1 )
2

v= A x 1A x1 + B x1 B x 1B x1 +2 B x 1B x1 +C x1 C x 12 C x 1 +4 C x1 2C x 1 + C x 13 C x 1+3 C x 1C
V = A x 1 A x 21B x1 +3 Bx212 B x31 +C x 15 C x 21 +8 C x 314 C x 41

d v
2
2
3
=A2 A x 1B+6 B x 16 B x1 +C10 C x 1 +24 C x 116 x 1
x1
V 1= V + x2

d v
x1

V 2= V x 1

d v
x1

0
V 1=V 1 + V 1

V 2=V 02 + V 2

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo:

Tubos de Nessler de 50 ml
Balanza analtica
Flotador
Probeta de 30-40 ml
Soporte de madera
Gancho de alambre
2 vasos de precipitado
2 buretas de 50 ml cada una
Agua destilada
Metanol
Recipiente de plstico
Agua de corriente

Procedimiento experimental:

1. Montar el equipo como se muestra


en el esquema.

2. Revisar que los tubos estn perfectamente


limpios y secos.

3. Preparar un juego de soluciones Metanol-Agua cuya


concentracin vara de 0 a 1 con intervalos de 0.1 en fraccin mol
con respecto al etanol. Los volmenes de cada solucin pueden
calcularse con la ayuda de las siguientes formulas, tomando en
cuenta que los subndices 1 son relacionados con el metanol y el 2
sern de agua.

4. Una vez calentados los volmenes


agregar al tubo de Nessler primero
agua y despus muy lentamente el
metanol.

x1 P M 1 V T
x2 P M2 V T
1
2
V 1=
V 2=
x 1 P M 1 x 2 P M2
x1 P M 1 x 2 P M 2
+
+
1
2
1
2

5. Despus de agregar el metanol


verificar como quedan los volmenes.
7.Enfriar
las
soluciones.

8. Apoyndose en el principio de Arqumedes determinar la densidad


6. Enseguida
cada tubo
para mezclar
real de los componentes
puros agitar
y las soluciones
mediante
los siguientes
perfectamente los componentes puros y observar
pasos.
los cambios que ocurren en los volmenes.
a) Pesar el flotador en el aire

Wf

ponga la balanza en ceros, cuelgue el

flotador en el gancho y tome peso en gramos aproximado hasta la segunda cifra


decimal.
b) Pesar el flotador sumergido en el agua

W2

y en el metanol

W1

. Ponga

en la probeta aproximadamente 35 ml de lquido. Coloque la probeta en el


soporte de madera, cuelgue el flotador en el gancho de alambre y sumerja el
flotador en la probeta de manera que este no toque sus paredes ni el fondo de la
misma espere que se estabilice el peso en la balanza y enseguida tome la lectura

1. Peso del flotador en el aire

WF
W F=5.54 g

2. Peso del flotador solo en el agua

W agua
W agua =2.89 g

3. Peso del flotador solo en metanol

W met
W met =3.44 g

4. Peso del flotador en cada solucin

Ws
W s 1=2.89 g
W s 2 =2.95 g

W s 3 =3.04 g
W s 4=3.08 g
W s 5 =3.17 g
W s 6 =3.20 g
W s 7 =3.24 g
W s 8 =3.30 g
W s 9 =3.34 g
W s 10 =3.41 g
W s 11 =3.44 g
5. Empuje del flotador

E F=W F W agua
E F=5.54 g2.89 g
E F=2.65 g

6. El volumen del flotador

V F=

EF
agua
V F=

2.65 g
=2.65 cm3
g
1 3
cm

7. El empuje del flotador en cada solucin.

E F i=W F W i

E F 1=5.54 g2.89 g=2.65 g


E F 2=5.54 g2.95 g=2.59 g

E F 3=5.54 g3.04 g=2.50 g


E F 4 =5.54 g3.08 g=2.46 g
E F 5=5.54 g3.17 g=2.37 g
E F 6=5.54 g3.20 g=2.34 g
E F 7=5.54 g3.24 g=2.30 g
E F 8=5.54 g3.30 g=2.24 g
E F 9=5.54 g3.34 g=2.20 g
E F 10=5.54 g3.41 g=2.13 g
E F 11 =5.54 g3.44 g=2.10 g

8. La densidad en cada solucin

p1=

2.65 g
g
=1 3
3
2.65 cm
cm

p2=

2.59 g
g
=0.977358 3
3
2.65 cm
cm

p3 =

2.50 g
g
=0.943396 3
3
2.65 cm
cm

p4 =

2.46 g
g
=0.928301 3
3
2.65 cm
cm

p5 =

2.37 g
g
=0.894339 3
3
2.65 cm
cm

p6 =

2.34 g
g
=0.883018 3
3
2.65 cm
cm

pi=

EFi
VF

p7=

2.30 g
g
=0.867924 3
3
2.65 cm
cm

p8=

2.24 g
g
=0.845283 3
3
2.65 cm
cm

p9 =

2.20 g
g
=0.830188 3
3
2.65 cm
cm

p10=

2.13 g
g
=0.803773 3
3
2.65 cm
cm

p11=

2.10 g
g
=0.792452 3
3
2.65 cm
cm

9. El peso molecular de cada solucin

PM i=x 1 PM 1 + x 2 PM 2

PM 1= ( 0 )( 32 ) + ( 1 ) ( 18 )=18

g
mol

PM 2= ( 0.1 )( 32 ) + ( 0.9 ) ( 18 )=19.4

g
mol

PM 3 =( 0.2 )( 32 ) + ( 0.8 )( 18 )=20.8

g
mol

PM 4=( 0.3 ) ( 32 ) + ( 0.7 ) ( 18 )=22.2

g
mol

PM 5 =( 0.4 ) ( 32 ) + ( 0.6 ) ( 18 )=23.6

g
mol

PM 6 =( 0.5 ) ( 32 )+ ( 0.5 )( 18 )=25

g
mol

PM 7 =( 0.6 ) ( 32 )+ ( 0.4 ) ( 18 )=26.4

g
mol

PM 8 =( 0.7 ) ( 32 )+ ( 0.3 ) (18 )=27.8

g
mol

PM 9 =( 0.8 ) ( 32 )+ ( 0.2 )( 18 ) =29.2

g
mol

PM 10 =( 0.9 )( 32 ) + ( 0.1 ) ( 18 )=30.6

g
mol

PM 11 =( 1 )( 32 ) + ( 0 )( 18 ) =32

g
mol

PM i
real
V
=
i
10. El volumen molar real de cada solucin
i
g
mol
cm3
V 1real=
=18
g
mol
1 3
cm
18

19.4
real

V2 =

g
mol

0.977358

g
cm3

=19.849420

cm
mol

g
mol
cm3
V 3real =
=22.048
g
mol
0.943396 3
cm
20.8

22.2
V4

real

V5

g
mol

0.928301

real

23.6
=

g
3
cm

g
mol

0.894339

g
cm3

=23.914634

cm
mol

=26.388185

cm3
mol

25
V6

real

g
mol

0.883018

g
cm3

=28.311965

cm
mol

g
mol
cm3
real
V7 =
=30.417391
g
mol
0.867924 3
cm
26.4

g
mol

27.8
V8

real

0.845283

V 9real =

29.2

real

V 10 =

real
11

g
mol

0.830188

30.6

g
cm3

g
mol

0.803773

32

g
3
cm

g
cm3

=32.888392

cm
mol

=35.172727

cm 3
mol

=38.070422

cm
mol

g
mol

cm 3
=
=40.574162
g
mol
0.792452 3
cm

11. El volumen ideal de cada solucin

V 1ideal=

V 2ideal=

V iideal =

x 1 PM 1 x 2 PM 2
+
1
2

( 0 )( 32 ) (1 ) ( 18 )
+
=18
( 0.7918 )
( 1)

3
( 0.1 ) ( 32 ) ( 0.9 ) ( 18 )
cm
+
=20.2414
( 0.7918 )
( 1)
mol

V 3ideal =

3
( 0.2 ) ( 32 ) ( 0.8 ) ( 18 )
cm
+
=22.482849
( 0.7918 )
( 1)
mol

V 4ideal =

3
( 0.3 ) ( 32 ) ( 0.7 ) ( 18 )
cm
+
=24.724273
( 0.7918 )
(1)
mol

V 5ideal =

3
( 0.4 ) (32 ) ( 0.6 ) (18 )
cm
+
=26.965698
( 0.7918 )
(1)
mol

V 6ideal =

3
( 0.5 )( 32 ) ( 0.5 )( 18 )
cm
+
=29.207123
( 0.7918 )
( 1)
mol

V7

ideal

3
( 0.6 )( 32 ) ( 0.4 ) ( 18 )
cm
=
+
=31.448547
( 0.7918 )
(1 )
mol

V 8ideal =

3
( 0.7 )( 32 ) ( 0.3 )( 18 )
cm
+
=33.689972
( 0.7918 )
( 1)
mol

V 9ideal =

3
( 0.8 )( 32 ) ( 0.2 ) ( 18 )
cm
+
=35.931396
( 0.7918 )
( 1)
mol

V 10ideal=

3
( 0.9 ) ( 32 ) ( 0.1 ) (18 )
cm
+
=38.172821
( 0.7918 )
( 1)
mol

V 11ideal =

3
( 1 ) (32 ) ( 0 ) ( 18 )
cm
+
=40.414246
( 0.7918 )
( 1)
mol

12. El cambio de volumen de mezclado de cada solucin

V 1=18

V 2=19.849430

V 1=V i

real

V i

cm3
cm 3
18
=0
mol
mol

cm 3
cm 3
cm3
20.241424
=0.391994
mol
mol
mol

cm 3
cm3
cm 3
V 3=22.048005
22.482849
=0.434844
mol
mol
mol

ideal

V 4 =23.914656

cm
cm
cm
24.724273
=0.809617
mol
mol
mol

V 5=26.388204

cm3
cm3
cm3
26.965698
=0.577494
mol
mol
mol

cm 3
cm3
cm3
V 6 =28.311993
29.007123
=0.69513
mol
mol
mol
V 7=30.417409

cm 3
cm3
cm3
31.448547
=1.031138
mol
mol
mol

V 8=32.888393

cm 3
cm3
cm3
33.689972
=0.801579
mol
mol
mol

V 9 =35.172756

cm3
cm3
cm3
35.931396
=0.75864
mol
mol
mol

cm 3
cm3
cm3
V 10=38.070450
38.172821
=0.102776
mol
mol
mol
V 11 =40.380994

cm3
cm3
cm3
40.414146
=0.033252
mol
mol
mol

13. Elaborar tabla de resultados.

X1

X2

V1

V2

EF

PM

Vreal

Videal

35

2.89

2.65

18

18

18

0.1

0.9

6.98

28.011

2.95

2.59

0.9773

19.4

19.8494

20.2414

-0.3919

0.2

0.8

13.97

21.89

3.04

2.5

09433

20.8

22.0480

22.4828

-0.4348

0.3

0.7

17.16

17.84

3.08

2.46

0.9283

22.2

23.9145

24.7242

-0.8096

0.4

0.6

20.98

14.01

3.17

2.37

0.8943

23.6

26.3882

26.9656

-0.6074

0.5

0.5

24.22

10.79

3.20

2.34

0.8830

25

28.3319

29.2071

-0.8951

0.6

0.4

26.99

8.01

3.24

2.3

0.8679

26.4

30.4174

31.4485

-0.1031

0.7

0.3

29.4

5.61

3.30

2.24

0.8452

27.8

32.8883

33.6899

-0.8015

0.8

0.2

31.50

3.50

3.34

2.2

0.8301

29.2

35.1727

35.9313

-0.7586

0.9

0.1

33.39

1.65

3.41

2.13

0.8037

30.6

38.0704

38.1728

-0.1027

35

3.44

2.1

0.7924

32

40.3809

40.4142

-0.0332