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- -
1. Dadas las especies: NH3, CN , HI, HS . Escribir reacciones que justifiquen su carácter ácido o
básico, en disolución acuosa, e identifica en cada reacción los pares ácido-base conjugados.
HI + H2O ⇔ I + H3O+
+ - - - -
NH3 + H2O ⇔ NH4 +OH CN + H2O ⇔ HCN + OH
B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2
- - + - -
HS + H2O ⇔ S2 + H3O HS + H2O ⇔ H2S + OH
Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprótica
2. Hallar el pH en: a) una disolución 0,2 M de hidróxido sódico. b) una disolución 0,05M de ácido
nítrico. c) de una disolución 0,1 M de hidróxido de calcio R// 13,3 1,3 13,3
El NaOH, el HNO3 y el Ca(OH)2 son electrolitos fuertes, por ello en disolución acuosa, puede
considerarse que se disocian iónicamente en su totalidad:
+ -
a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH → Na + OH
- -
pOH= -log(OH ) = -log 0,2 pH= 14-pOH = 14+log(OH ) = 13,3
- + +
b) HNO3 → NO3 + H pH=-log(H ) = -log 0,05 = 1,3
+ -
c) Ca(OH)2 → Ca2 + 2OH
I) 0,1 - -
F) - 0,1 0,2 pOH=-log0,2 pH=14+log0,2 = 13,3
3 Ordenar por fuerza ácida creciente las especies:H2SO3 (pK1 = 1,81), HCOOH (pKa =3,75) y
+ +
NH4 (pKa = 9,24) R//NH4 < HCOOH < H2SO3
Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka
implica menor valor del (-logKa), luego: Cuanto más fuerte sea un ácido menor será su pKa, :
+
NH4 < HCOOH < H2SO3
4. La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son bases. Escribe
reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cuál será el ácido conjugado más fuerte.
Como pKb = -logKb, un menor valor del pKb indica un mayor valor de Kb y por tanto una mayor
fuerza básica, luego:
El amoniaco es una base más débil que la metilamina.
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5.-Reacciones de transferencia de protones
5. Calcula el pH de la disolución de ácido nitroso que contiene 4,7 g de dicho ácido en 100 ml.
-
DATOS: Ka(ácido nitroso) = 5·10 4. Mr(ácido nitroso)=47 R// 1,65
El nº moles de ácido HNO2 = 4,7/47 =0,1 moles. Como el volumen de la disolución es 100ml =
0,1 litros, la concentración inicial del ácido nitrosos será: 0.1/0.1 = 1 Molar
x•x
Ka = = 5 • 10 −4 ⇒ El valor de Ka permite, en principio, aproximar:1 − x ≈ 1
1− x
[ ]
x 2 = 5 • 10 −4 ⇒ x = 0,0224 mol lit ⇒ H 3 O + = 0,0224 M ⇒ pH = − log 0,0224 = 1,65
6.- A 2 g de ácido cloroso se le añade agua hasta tener 250 ml de disolución. La Ka de este ácido es
-
1,1·10 2. Hallar el pH de la disolución.(Ar: Cl=35,45 O=16 H=1) R// pH=1,512
2 0,03
Concentración de HClO2: nº moles = = 0,03 ⇒ M = = 0,117 M
35,45 + 1 + 16 • 2 0,25
- +
Equilibrio de disociación: HClO2(aq) ⇔ ClO2 (aq) + H (aq)
I) 0,117 - -
Eq) 0,117-x x x
Ka =
[ClO ][H ] ⇒ 0,011 =
−
2
+
x•x
⇒ no se puede despreciar la x del denominador:
[ HClO 2 ] 0,117 − x
[ ]
x 2 + 0,011x − 0,0013 = 0 ⇒ x = 0,03 ⇒ H + = 0,03 ⇒ pH = − log 0,03 ⇒ pH = 1,512
- +
Planteemos el equilibrio: C2H5COOH(aq) ⇔ C2H5COO (aq)+ H (aq)
I) 0,1 - -
Eq) 0,1(1-α) 0,1α 0,1α
+ -2,95
pH=2,95 (H ) = 10 = 0,1α α = 0,01122 = 1,122%
Ka =
(10 ) −2 , 95 2
= 1,26 • 10 −5
0,1(1 − 0,01122)
54
5.-Reacciones de transferencia de protones
8.-. ¿A qué, concentración tendrá el pH = 3 una disolución de ácido metanoico cuya constante de
-
acidez es 1,77·10 4 ?, ¿cuánto valdrá el grado de disociación?. R// 0,00665 M 15%
- +
HCOOH(aq) ⇔ HCOO (aq) + H (aq)
I) c - -
-
Eq) c(1-α) cα cα pH=-log cα = 3 cα = 10 3 =0,001 mol/lit
0,0012 0,001
1,77 • 10 −4 = ⇒ c = 0,00665 mol lit α= = 0,15 ⇒ 15%
c − 0,001 0,00665
9. Hallar el pH y el grado de disociación (α) de un ácido acético 0,5 M. Si a un litro del mismo se
añaden 0'02 moles de ácido nítrico (sin que varíe el volumen). Hallar ahora el grado de disociación
y el pH.( pKa (ac.acético)=4,7). R// pH =2,5 0,632% pH=1,7 0,1%
x•x
2 • 10 −5 = ⇒ despreciando x del denominador : 0,5 - x ≈ 0,5 x= 0,00316 M
0,5 − x
0,00316
pH =.-log 0,00316 = 2,5 α= = 0,00632 0,632%
0,5
El ácido nítrico es muy fuerte, por ello en disolución está totalmente disociado Esta total
disociación la tendrá incluso en presencia de otro ácido, como en nuestro caso el acético.
Si en una disolución hay electrolitos fuertes y débiles. Disociaremos primero los fuertes de
forma completa, y luego las disociaciones parciales del débil, cuyo equilibrio estará influenciado por
los anteriores.
+ -
HNO3(aq) → H (aq) + NO3 (aq)
I) 0,02 - -
F) - 0,02 0,02
- +
CH3COOH(aq)⇔CH3COO (aq)+H (aq)
I) 0,5 - 0,02 (procedentes de la reacción anterior)
Eq) 0,5-y y 0,02+y
y(0,02 + y)
2 • 10 −5 = ⇒ aproximando: 0,02 + y ≈ 0,02 0,5 − y ≈ 0,5 ⇒ y = 5 • 10 −4
0,5 − y
5 • 10 −4
[H ] = 0,02 + 5 • 10
+ −4
≈ 0,02 M ⇒ pH = − log 0,02 = 1,7 α=
0,5
= 10 −3
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5.-Reacciones de transferencia de protones
-
10. La hidracina es una base débil Kb = 2·10 6 ,que se ioniza en el agua según:
+ -
N2H4 (aq) + H2O (l) ⇔ N2H5 (aq) + OH (aq). Hallar el pH y la concentración del ion hidracinio,
+ -
N2H5 , en una disolución 0,2 M de hidracina en agua. R// pH= 10,8 6,3.10 4 M
+ -
La ecuación del equilibrio: N2H4(aq) + H2O ⇔ N2H5 (aq) + OH (aq)
Eq) 0,2-x x x
Kb =
[N H ][OH ] ⇒ 2 • 10
2
+
5
−
−6
=
x•x
⇒ como 0,2 − x ≈ 0,2 ⇒ x = 6,3 • 10 −4 mol lit
[ N2 H4 ] 0,2 − x
[OH ] = [N H ] = 6,3 • 10
−
2
+
5
−4
pOH = − log6,3 • 10 −4 = 3,2 ⇒ pH = 14 − 3,2 = 10,8
11. ¿Qué sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribir la reacción y analizarla
según la teoría ácido-base de Brönsted. Hallar el pH de una disolución 0'25 M de cloruro de amonio
-
sabiendo que la constante de basicidad del amoníaco es Kb = 1'8·10 5 R//pH=4,93
El cloruro de amonio, como la mayoría de las sales, es un electrolito fuerte y, por tanto, en
disolución acuosa está completamente disociado:
+ -
NH4Cl(aq) → NH4 (aq) + Cl (aq)
(I) 0,25 - -
(F) - 0,25 0,25
-
El anión cloruro (Cl ), es la base conjugada de un ácido muy fuerte, el HCl, por tanto es una base
muy débil y permanece inalterable en la disolución.
+ -
El catión amonio, NH4 , es el ácido conjugado del NH3, que es una base débil (Kb=1,8·10 5), por
lo que sufrirá hidrólisis, es decir reaccionará con el agua, que actuará como base:
+ +
NH4 (aq) + H2O ⇔ NH3(aq) + H3O (aq)
(Ac.1) (B-2) (B.1) (Ac.2)
(I) 0,25 - -
(Eq) 0,25-x x x
+
La constante de este equilibrio, Kh , es la constante de acidez del NH4 (aq), ácido conjugado de la
base amoniaco, Kb . Entre estas constantes existe la relación: Ka·Kb = Kw, luego:
Kh = Ka =
Kw
=
10 −14 −10
= 5,55 • 10 ⇒ Kh =
[ NH 3 ] H 3 O +
⇒ 5,55 • 10 −10 =
x•x [ ]
Kb 1,8 • 10 −5
NH 4 +
[
0,25 − x ]
[ ]
como 0,25 − x ≈ 0,25 ⇒ x = 1,18 • 10 −5 = [ NH 3 ] = H 3 O + ⇒ pH = − log1,18 • 10 −5 = 4,93
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5.-Reacciones de transferencia de protones
12.- A 400ml de disolución 0,4M de una base muy débil, de pH=8,6, se le añaden “n” moles de la
base pura, sin que el volumen varíe. Si el nuevo pH fue 9,1. Hallar n. R// n=1,44 moles
+ -
Sea BOH la base débil: BOH(aq) ⇔ B (aq) + OH (aq)
I) c - -
Eq) c-x x x
Kb =
[B ][OH ] = x • x ≈ x
+ − 2
[ BOH] c−x c
caso 1º : pOH = 14 − 8,6 = 5,4 ⇒ x = 10 −5,4 M
-
caso 2º: pOH = 14-9,1 = 4,9 ⇒ x = 10 4,9 M
(10 ) −5, 4 2
(10 )
−4 , 9 2
c ⎛ 10 −4 ,9 ⎞
2
Kb = = ⇒ =⎜ ⎟ ⇒ c = 0,4 • (10 ) = 4 M
0 ,5 2
13.- El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, siendo muy fuerte en su primera ionización, mientras
que en la segunda tiene una Ka2 = 0,0126 . Hallar el pH y las concentraciones de todas las especies
presentes en una disolución 0,09M de ácido sulfúrico.
x( 0,09 + x)
0,0126 = ⇒ x = 0,01 mol/lit
0,09 − x
[HSO ] = 0,09 − 0,01 = 0,08M
−
4 [SO ] = 0,01M [H ] = 0,09 + 0,01 = 0,1M ⇒ pH = 1
2−
4
+
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5.-Reacciones de transferencia de protones
14. Hallar el “grado de acidez” del vinagre (gramos de ácido acético en 100 ml de vinagre), si 10 ml
del mismo consumen 9 ml de Ca(OH)2 0,5M .(Mr ácido acético=60) R// 5,4 g/100ml
+ -
En el punto de equivalencia:Va·Ma·nºH (ácido) = Vb·Mb·nºOH (base) 10·Ma·1 = 9·0,5·2
Ma = 0,9 mol/lit ⇒ 0,9 ·60 = 54 g/lit
La concentración de un vinagre comercial se expresa en “grados de acidez”, que son los gramos
de ácido acético en 100 ml de ese vinagre:
54 g/lit = 54 g/1000ml = 5,4 g/100ml La acidez será = 5,4º
15. El pH de una disolución de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentración de esta disolución
- -
si Ka del ácido acético es 1,8·10 5. R//9,02.10 3 M
En disolución acuosa el acetato de sodio, cuya concentración inicial la llamaremos “c”, está
- +
totalmente disociado: CH3COONa(aq) → CH3COO (aq) + Na (aq)
(I) c - -
(F) - c c
-
El anión acetato (CH3COO (aq)) es la base conjugada del ácido acético (CH3COOH) que es un
ácido débil, como muestra su Ka, luego este anión sufrirá hidrólisis:
- -
CH3COO (aq) + H2O ⇔ CH3COOH(aq) + OH (g)
(I) c - -
(Eq) c-x x x
[ ]
pH = 8,35 ⇒ pOH = 14 − 8,35 = 5,56 ⇒ OH − = 10 −5,56 ⇒ x = 10 −5,56 M
Kh =
10 −14
=
(
10 )
−5,56 2
⇒ c = 10 −5,56
+
10 −11,3 • 1,8 • 10 −5
= 10 −5,56 + 1,8 • 10 −2 ,3 = 9,02 • 10 −3
1,8 • 10 −5 c − 10 −5,56 10 −14
16. ¿Qué volumen de ácido nítrico 0,1M neutraliza a una mezcla de 0,5 g de hidróxido sódico y 0,8
g de hidróxido potásico?.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R// 0,243 litros
-
Hallemos el número de moles totales de OH que debe neutralizar el ácido:
0,4
nº moles NaOH = = 0,01 ⇒ nº moles OH − = 0,01
40
0,8
nº moles KOH = = 0,0143 ⇒ nº molesOH − = 0,0143
56
nº moles totales de OH − = 0,01 + 0,0143 = 0,0243 moles
1 mol HNO 3 da 1 mol de H + neutralizando 1 mol de OH − ⇒ 0,0243 moles HNO 3 se necesitan
nº moles 0,0243
Molaridad = ⇒V= ⇒ V = 0,243 litros
V 0,1
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5.-Reacciones de transferencia de protones
17.- Hallar el pH y las concentraciones finales de todas las especies presentes en una disolución
-
0,8M de nitrito de calcio.( Ka(ácido nitroso)=4·10 4 ) R// 8,8
+ -
Ca(NO2)2(aq) → Ca2 (aq) + 2 NO2 (aq)
I) 0,8 - -
F) - 0,8 2·0,8=1,6
Por ser el anión nitrito la base conjugada del ácido nitroso, que es débil, sufrirá hidrólisis, según
el equilibrio:
- -
NO2 (aq) + H2O ⇔ HNO2(aq) + OH (aq)
I) 1,6 - -
Eq) 1,6-x x x
−14
10 x•x
Kh = = ⇒ como: 1,6 − x ≈ 1,6 ⇒ x 2 = 4 •10 −11 ⇒ x = 6,3•10 −6
4 •10 −4
1,6 − x
[Ca ] = 0,8M [NO ] ≈ 1,6M [HNO ] = [OH ] = 6,3•10
2+ −
2 2
− −6
M ⇒ pOH = 5,2 ⇒ pH = 8,8
-
18.- El ácido cianhídrico (HCN), es un ácido muy débil (Ka=7,2·10 10). A 1 lit. de HCN 2M, se
añaden 0,0018 moles de cianuro de calcio, sin variación apreciable del volumen de la disolución.
Hallar las concentraciones de las especies presentes en la disolución y el pH de la misma.
Tenemos en la disolución:
El cianuro de calcio→es un electrolito fuerte y se disocia completamente:
+ -
Ca(CN)2(aq) → Ca2 (aq) + 2 CN (aq)
0,0018 0,0018 0,0036
Ácido cianhídrico→Es un ácido débil y llegará al equilibrio:
+ -
HCN(aq) ⇔ H (aq) + CN (aq)
(I) 2 - 0,0036
(Eq) 2-x x 0,0036+x
-
Observemos que el CN (aq) procedente de la disociación completa del Ca(CN)2 , y que se
produce en su totalidad (independientemente de la segunda), influirá en el equilibrio del HCN.
La disolución que nos dan tiene disuelto un ácido débil (el HCN) y una sal de este ácido (el
-
cianuro de calcio) que proporciona la base conjugada del ácido (el CN ), es por tanto una disolución
tampón.
Ka =
[CN ][H ] ⇒ 7,2 • 10
− +
−10
=
x(0,0036 + x)
⇒ Como Ka es muy pequeñ a:
[ HCN] 2−x
7,2 • 10 −10 =
0,0036 • x
2
[ ]
⇒ x = 4 • 10 −6 ⇒ H + = 4 • 10 −6 ⇒ pH = 6,4
[Ca ] 2+
[
= 0,0018M [ HCN ] ≈ 2 M CN − ≈ 0,0036M ]
59
5.-Reacciones de transferencia de protones
19.- Hallar el volumen de ácido sulfúrico 0,2 M necesario para neutralizar: a)25 ml de disolución 0,4
M de hidróxido de sodio b)80 ml de disolución 0,2 M de hidróxido de calcio.
20.- Tenemos 10 gramos de una mezcla de NaOH y KOH, añadimos agua hasta tener 200 ml de
disolución, tomamos 50 ml y valoramos con HCl 0,5 M, gastándose 112,15 ml de ella. Hallar los
gramos de NaOH en la mezcla.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R/6,4 g
21.- Tenemos 200 ml de disolución 0,2 M de NaOH, y añadimos disolución 0,4 M de un ácido
-
débil monoprótico (HA) de Ka=4·10 6 . Determinar el pH si se añaden: (a) 100 ml de la disolución
ácida (b) 300 ml de la disolución ácida.(Suponer los volúmenes aditivos) R// a) 9,26 b)5,09.
60
5.-Reacciones de transferencia de protones
Las concentraciones de los iones serán: [Na ] = [A ] = 0,20,+040,1 = 03,4 = 0,133 mol lit
+ −
Ahora bien, el anión es la base conjugada del ácido débil HA y, por ello, sufrirá hidrólisis:
- -
A (aq) + H2O ⇔ HA(aq) + OH (aq)
I) 0,133 - -
Eq) 0,133-x x x
10 −14 x•x 0,133 • 10 −14
Kh = −6
= ⇒ como:0,133 − x ≈ 0,133 ⇒ x = −6
= 1,82 • 10 −5 mol lit
4 • 10 0,133 − x 4 • 10
pOH = −log1,82 • 10 −5 = 4,74 ⇒ pH = 14 − 4,74 = 9,26
La reacción será:
HA(aq) + NaOH(aq) → NaA(aq) + H2O
moles (I) 0,12 0,04 -
Δmoles -0,04 -0,04 0,04
moles (F) 0,08 - 0,04
Nos encontramos con una disolución que contiene un ácido débil y una sal de ese ácido, es
decir una disolución tampón.
(0,08 + x)x
Ka = 4 • 10 −6 = ⇒ Como: 0,16 − x ≈ 0,16 , 0,08 + x ≈ 0,08
0,16 − x
x = 8 • 10 −6 mol lit ⇒ pH = 5,09
61
5.-Reacciones de transferencia de protones
24. Indicar la especie más ácida y más básica de los siguientes pares, justificando la respuesta:
- -
CH3COOH/CH3COO Ka = 2·10 5
+ -
NH4 /NH3 Ka = 5·10 10
- -
HNO2/NO2 Ka = 4·10 4 R// la más ácida el HNO2 la más básica el NH3
+
25. Hallar la concentración del H y el pH de las disoluciones: a) 10 ml de HCl l5M en 750 ml de
- -
disolución. b) 0’1 M de ácido hipocloroso (Ka= 3·10 8) c) 0,01 M de hidracina, N2H4 (Kb = 2·10 6)
- -
R// a)0,2 M pH=0,7 b)5,48.10 5 M pH=4,26 c)7,07.10 11 pH=10,15
26. El vinagre comercial es una disolución acuosa de ácido acético, de 5% de riqueza en masa de
ácido y densidad 1,05 g/ml. a) ¿Cuál es el pH del vinagre?. DATOS: pKa (CH3COOH) = 4,74
(Ar:C=12 O=16 H=1) R//pH=2,4
27. Una disolución de ácido acético 0, 1 M, está ionizada al 1,34%. Calcular la constante de acidez,
-
Ka de ácido. R//1,8.10 5
- -
28. Hallar la molaridad del HCN(aq) (Ka = 7·10 10), ionizada en el 2%. R// 1,75.10 6 M
29. Hallar el pH y la concentración de todas las especies en una disolución 0,75 M de nitrato de
+ - + - +
amonio. Ka(NH4 )=5,6·10 10. R//pH=4,69 [NH3]=[H3O ]=2,05.10 5 M [NH4 ]=0,75 M
30.- Deseamos saber si un ácido HA es fuerte o débil, para lo cual lo diluimos en agua hasta una
concentración cualquiera, y que no es necesario conocer, C0 , con un pH-metro determinamos que el
pH=3. Tomamos ahora 20 ml de esa disolución y le añadimos 180 ml de agua, medimos de nuevo
con el pH-metro y hallamos, pH=3,5. ¿Se trata de un ácido débil o fuerte? (Suponer los volúmenes
aditivos) R// Acido débil
-
31.Hallar el pH de una disolución 0,1 M de NH4NO3, siendo Kb (NH3)= 1,8·10 5. R//5,13
62
5.-Reacciones de transferencia de protones
-8
32. ¿Por qué al mezclar 50 ml de disolución 0'5 M de ácido hipocloroso (Ka= 3,2·10 ) con 50 ml de
disolución de NaOH 0'5 M la disolución resultante no es neutra?.
-
R// La disolución es básica por hidrólisis del ClO
34.- Hallar el pH de una disolución que es 0,1 M en amoniaco y 1,5 M en cloruro de amonio.
DATO: pKb(amoniaco)=4,74) R//8,08
35.- Hallar el pH de una disolución que tiene 0,2 mol/lit de ácido acético y 0,2 mol/lit de acetato de
-
potasio, siendo Ka(CH3COOH)=2·10 5. R// 4,7
36. Hallar el porcentaje en hidróxido cálcico de una muestra sólida, si se disuelve 1 g de esta en agua
hasta obtener 100 ml de disolución y 10 ml de ésta consumen 21,6 ml de HCl 0,1 M para su
neutralización. (DATOS: Ar: Ca=40 O=16 H=1) R// 79,92%
37.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1 M y 60 ml de hidróxido cálcico 0,1 M. ¿Qué volumen de
ácido clorhídrico 0,05 M se necesitaría para neutralizar esta mezcla?. R//0,14 litros
38. Una disolución de un ácido débil HA(aq) tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de la misma
son necesarios 100 ml de disolución 0,1 M de NaOH. Hallar el pKa del ácido. R// pKa=5
39. Una disolución de ácido fórmíco, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolución, tiene un
pH de 2,2. Hallar la constante de acidez del ácido fórmico. Si se mezclan 10 ml de la disolución
ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0,1 M, ¿cómo será la disolución resultante
-
ácida, básica o neutra? (Suponer volúmenes aditivos). R// Ka=1,8.10 4 Básica
40.- Hallar el pH de la disolución de 100 ml de HCl 0,2 M: y: (a) 100 ml de NH3 0,2 M (b) 100 ml
-
de NH3 0,4 M. (Kb(NH3)=2·10 5 ). (Suponer volúmenes aditivos) R//pH=5,15 pH=9,3
41.- Hallar el pH de las disoluciones resultantes de añadir, a 1 litro de disolución 0,5 M de ácido
-
acético (Ka=1,8·10 5 )::a) Un litro de agua b) un litro de HCl 0,5 M c) un litro de NaOH 0,5 M d)
un litro de KOH 0,25 M (Suponer volúmenes aditivos) R// a)2,67 b)0,6 c)9,07 d)4,74
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