ADSORCIN

Introduccin
La adsorcin es la retencin, adhesin o concentracin en la
superficie de un slido de sustancias disueltas o dispersas en un
fluido.
Por lo general, cuando un slido se halla en contacto con una
disolucin, la sustancia disuelta tiende a concentrarse en la superficie
de contacto. Lo mismo ocurre con los gases que llevan alguna
sustancia en suspensin.
Los agentes de adsorcin atrapan tomos, iones o molculas y los
llevan a la superficie de un material. La sustancia que se adsorbe es
el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente.
El proceso inverso de la adsorcin es la desorcin.
Adems la diferencia entre Adsorcin y Absorcin
rpidamente por la siguiente representacin grfica:

se

define

La adsorcin se utiliza para eliminar de forma individual los

componentes de una mezcla gaseosa o lquida. El componente a
separar se liga de forma fsica o qumica a una superficie slida. El
componente eliminado por adsorcin puede ser el producto deseado,
pero tambin una impureza. Ese ltimo es el caso, por ejemplo, de la
depuracin de gases residuales

Proceso de Adsorcin

Diseo de un proceso de adsorcin

Diseo de un
proceso de adsorcin

Transferencia de
materia

Seleccin del adsorbente

Capacidad de adsorcin de soluto que

tiene el solido

El fluido que contiene el soluto o adsorbato se hace pasar

por el slido adsorbente a temperatura constante y se mide
la concentracin de adsorbato a la salida

ISOTERMA DE
ADSORCIN
Relacin de equilibrio entre la concentracin de adsorbato en la fase
fluida y la concentracin en las partculas de adsorbente a una
temperatura determinada

Caractersticas principales de la adsorcin

1. La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida
depende en gran medida de la naturaleza y del tratamiento
previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente,
as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al
aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de
adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.
2. Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta
la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad
adsorbida.
3. Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en
general est asociada con un aumento en el orden del
adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de
acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es generalmente
exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio
en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la
cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa
de adsorcin.
4. Dado que los procesos de adsorcin son generalmente
exotrmicos, al aumentar la temperatura disminuye la cantidad
adsorbida.

Caractersticas de la adsorcin fsica y qumica

Puntos a tener en cuenta respecto a los Adsorbentes

Un adsorbente deber tener una gran capacidad de adsorcin y
rpida velocidad de Adsorcin
Gran rea superficial o volumen de microporos
Estructura porosa para que las molculas del adsorbato se
transporten a los sitios activos
La capacidad de Adsorcin es muy dependiente del pH de la
solucin ya que afecta las caractersticas de la superficie
Las caractersticas del fluido
La temperatura afecta la adsorcin

Tipos de adsorcin
Dependiendo de la naturaleza de la interaccin que produce la
adsorcin podemos definir tres tipos de adsorcin:
1. Adsorcin por intercambio
Ocurre cuando los iones de la sustancia se concentran en una
superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares
cargados de la superficie por ejemplo: en las cercanas de un
electrodo cargado.
2. Adsorcin fsica
Este tipo de adsorcin se da por fuerzas dbiles y, generalmente, no
especficas, tales como las fuerzas de van der Waals y de London.
Tiende a alcanzar equilibrio muy rpidamente (tiene energas de
activacin muy bajas) y a ser reversible.
Algunos autores distinguen dos tipos de adsorcin fsica:

De van der Waals: se da cuando la sustancia permanece

mayormente en la superficie del adsorbente, por ejemplo:
impurezas en carbn activado.
Persorcin: se da en los casos en los que la sustancia parece
penetrar a una profundidad apreciable, por ejemplo: H2 en Pt.

Por su naturaleza no especfica, es posible lograr adsorcin sobre una

capa adsorbida, ya sea fsica o qumicamente, esto es, la adsorcin
fsica puede producir monocapas o multicapas. La mayora de los
trabajos de investigacin se han enfocado sobre la adsorcin fsica de
sustancias.
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3. Adsorcin Qumica
La adsorcin qumica, tambin conocida como quimisorcin, se
produce debido a fuerzas mucho ms fuertes, tales como las que
producen enlaces qumicos covalentes. Es mucho ms lenta que la
adsorcin fsica y comnmente es irreversible. La velocidad de
adsorcin puede relacionarse con la energa de activacin para el
proceso (despus de todo, la quimisorcin es una reaccin qumica,
por lo cual sigue todas las leyes cinticas que conocemos). Como
ejemplo de un sistema quimisorbido tenemos tioles de cadena larga
adsorbidos sobre Au. A las capas quimisorbidas tambin se les llama
"superficies modificadas". La quimisorcin tiene muchas aplicaciones
en diseo de electrodos selectivos o especficos para una sustancia.
Por la naturaleza especfica de las interacciones involucradas, la
quimisorcin slo produce monocapas aunque, en principio, el
crecimiento de un dendrmero o de un arborando pudiera
considerarse quimisorcin en multicapas.

Aplicaciones de la adsorcin
Algunas de las principales aplicaciones de la adsorcin son las que se
enumeran a continuacin:

Purificacin de aguas residuales

Descontaminacin de gases

Eliminacin de olores, sabores o colores no deseados por

ejemplo en aceites

Deshumidificacin de gasolinas

Secado de aire

Ciencia forense (revelado de huellas dactilares)

En la industria alimentaria: decoloracin en la industria

azucarera, decoloracin de aceites en la refinacin.

En ingeniera ambiental: desulfuracin del gas natural,

recuperacin de compuestos orgnicos voltiles de corrientes
gaseosas.

Proceso de decoloracin por adsorcin

Mquinas de Adsorcin
Para hablar de las mquinas de Adsorcin primero hablaremos de las
mquinas de Absorcin para poder distinguir mejor sus diferencias.
Las mquinas de absorcin son equipos habituales del mercado
de refrigeracin. Su funcionamiento se basa en las reacciones fsicoqumicas entre un refrigerante y un absorbente. Son accionadas por
una energa trmica (solar, llama directa procedente de combustible
convencional, agua caliente de otro proceso, etc.). Las mquinas de
absorcin ms aplicadas en climatizacin son las de LiBr (absorbente)
y agua (refrigerante). Estas mquinas tienen un COP (fro
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producido/energa consumida) entre 0,6 y 0,7, y

pueden funcionar con agua caliente a partir de
80 C.
En las mquinas de adsorcin, a diferencia de las
de absorcin, en vez de un absorbente (lquido)
se utiliza un adsorbente (slido). Adems, el ciclo
de funcionamiento no es continuo, sino que tiene
una fase de carga y una de descarga. El COP de
estas mquinas se encuentra entre 0.55-0.65 y
la temperatura de la fuente caliente puede ser
inferior a la de las mquinas de absorcin (a
partir de 55 C). Esto permite el uso de
captadores planos.

Agentes Adsorbentes
Los materiales slidos empleados como adsorbentes son productos
naturales o sintticos. En cualquier caso, el proceso de fabricacin ha
de asegurar un gran desarrollo superficial mediante una elevada
porosidad. Los adsorbentes naturales (arcillas, zeolitas) tienen
pequeas superficies. Los adsorbentes industriales y los carbones
activados de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500
m2/g.
Como los mecanismos de adsorcin son muy complejos y no se han
determinado con precisin an, no se dispone de una norma
satisfactoria mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades
relativas entre un material poroso y una sustancia.
Dentro de las caractersticas importantes que debe reunir un buen
adsorbente son las siguientes:

Alta capacidad de adsorcin. La relacin de equilibrio entre las

fases influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad final
y, en muchos casos, controla la capacidad real del soluto.

Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para

garantizar la necesaria resistencia mecnica y facilidad de
manejo, produciendo la menor prdida de carga posible tanto
en lechos fijos como en los mviles o fluidizados.

Costo bajo, tanto de la materia prima como del proceso de

fabricacin.
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Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de

los procesos continuos.

Como substancia absorbente se utiliza el CAG (C activo granulado)

debido a su gran superficie, a su afinidad por la materia orgnica y a
su caracterstica regenerable.

El carbn activo
El carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poro los
cuales pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de
adsorcin y poros de transporte.
Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una
separacin de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que
va a retenerse. En stos ambas placas de carbn estn lo
suficientemente cerca como para ejercer atraccin sobre el adsorbato
y retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son los de transporte, y
tienen un rango muy amplio de tamaos, que van hasta el de las
grietas que estn en el lmite detectable por la vista, y que
corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, slo una placa ejerce
atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza
menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de
difusin por los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin
en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca
influencia en la capacidad del carbn activado, afectan a la cintica o
velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin.
Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union
of Pure and Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los
mismos, de acuerdo a lo siguiente:

Microporos: menores a 2 nm
Tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas,
que aproximadamente corresponden a compuestos ms
voltiles que el agua, tales como olores, sabores y muchos
solventes.

Mesoporos: entre 2 y 50 nm

Apropiados para molculas intermedias entre las anteriores

Macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)

Atrapan molculas grandes, tales como las que son coloreadas
o las substancias hmicas -cidos hmicos y flvicos- que se
generan al descomponerse la materia orgnica.

Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una

sustancia determinada, no slo est dada por su rea superficial, sino
por la proporcin de poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco
veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia.

Propiedades y condiciones que afectan la adsorcin en carbn

activado
La adsorcin es un proceso donde un slido se utiliza para eliminar
una sustancia soluble del agua. En este proceso el carbn activo es el
slido. El carbn activo se produce especficamente para alcanzar una
superficie interna muy grande (entre 500 - 1500 m 2 /g). Esta
superficie interna grande hace que el carbn tenga una adsorcin
ideal. El carbn activo viene en dos variaciones: Carbn activado en
polvo (PAC) y carbn activado granular (GAC). La versin de GAC se
utiliza sobre todo en el tratamiento de aguas.
La adsorcin en carbn activado se ve afectada por diversas
propiedades tanto del carbn como del adsorbato, as como por
condiciones del gas o el lquido en el que se lleva a cabo este
fenmeno. Algunas de stas ya se describieron en la seccin anterior,
pero a continuacin se listarn de una manera organizada, junto con
otras que an no se han mencionado.

Propiedades relacionadas con el tipo de carbn activado

La adsorcin aumenta cuando el dimetro de los poros predominantes

esta entre una y cinco veces el dimetro del adsorbato.
Diferencias en la qumica superficial y en los constituyentes de las
cenizas pueden afectar la adsorcin, especialmente en fase lquida.
Sin embargo, estas propiedades tienen una influencia pequea
respecto a cualquier otra de las que se estn listando.

Propiedades relacionadas con el adsorbato

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Antes de enumerarlas, hay que mencionar que todo tipo de molculas

orgnicas se adsorben bien en el carbn activado. Ms las inorgnicas
no, excepto en algunos casos como los molibdatos, los cianuros de
oro, el dicianuro de cobre, el cloruro de mercurio, el yodo y las sales
de plata, entre otros.
La adsorcin de compuestos orgnicos es ms fuerte al
aumentar su peso molecular, mientras el tamao de la molcula
no rebase al del poro.
Las molculas orgnicas no polares se adsorben con mayor
fuerza que las polares.
Las molculas orgnicas ramificadas se adsorben con mayor
fuerza que las lineales.
La mayora de las molculas orgnicas que tienen ligados
tomos de cloro, bromo o yodo, se adsorben con mayor fuerza.
Para el caso de adsorcin en fase lquida, sta aumenta al disminuir la
solubilidad del adsorbato.

NOTA: Las molculas orgnicas de ms de tres carbonos generalmente se adsorben, a menos

Propiedades relacionadas con el gas o el fluido que

rodea al carbn activado

En fase lquida, generalmente aumenta la adsorcin al disminuir el

pH. Para el caso de adsorcin en fase lquida, la teora dice que sta
no se ve afectado por la temperatura. Sin embargo, a mayor
temperatura, aumenta la solubilidad del adsorbato, y se adsorbe en
menor proporcin. Por otro lado, a mayor temperatura, tambin
disminuye la viscosidad del solvente, facilitando la movilidad del
adsorbato y por lo tanto acelerando su velocidad de difusin hacia los
poros. Todo lo anterior generalmente resulta en un aumento de la
adsorcin al aumentar la temperatura

Termodinmica de la adsorcin
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su
superficie tras entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros
activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn
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saturadas.
Estos
centros
activos
admiten
que
se
instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de
un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso
exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el
adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es
la de calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una
mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, solo tomaremos
en consideracin gases puros (monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las
cuales dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una
funcin de la presin externa (del gas). La termodinmica solo puede
aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa
que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o
disminuyendo la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y
desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre solo si no existe histresis.
La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se
observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su
interior se condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la
cantidad adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de
slido) y P, la presin exterior de la fase gaseosa.
La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una
ecuacin del virial modificada:

Donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de

adsorcin dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de
saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del
virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a
los datos experimentales.

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Isotermas
de
adsorcin
C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales.

del

Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin

de datos experimentales, aunque existen tambin modelos
moleculares, al margen de la termodinmica, de los que se pueden
obtener tericamente las propiedades del sistema.
La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la
temperatura se basa en la ecuacin

Donde:
es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la
adsorcin es un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El
valor absoluto de

se denomina "calor isostrico".

Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin

(2) haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran
potencial desempea un papel fundamental en la termodinmica de
la adsorcin. Se define como

Donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables

independientes son temperatura, volumen y potencial qumico. Para
adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a partir de la
integracin de una isoterma:
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 se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del

gran potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin
isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de
inmersin (H), la entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis

termodinmico en un sistema formado por un adsorbente y un gas.
No debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin de la
ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a
partir de mediciones experimentales.

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