QUMICA TERCERO

QT-07

DISOLUCIONES QUMICAS

2016

MEZCLAS HOMOGNEAS
Las mezclas son una de las formas en que se presenta la materia y dentro de sus principales
caractersticas est el hecho de que las sustancias que la componen, conservan todas sus
propiedades. Esta particularidad de las mezclas permite predecir que no ocurre una alteracin
qumica de ellas, aun cuando puedan interaccionar.
Cuando una sustancia se mezcla con otra puede ocurrir que, si la primera est fraccionada en
pequeas partculas, la mezcla se denomina dispersin. De acuerdo con el tamao de las
partculas dispersas en el medio dispersante, es posible clasificarlas en tres grandes categoras:
suspensiones, coloides y soluciones.

kkk

Tabla: Principales caractersticas de las dispersiones

DISPERSA
LA LUZ

ATRAVIESA
PAPEL FILTRO

SE SEPARA
AL DECANTAR

1. SUSPENSIN

SI

NO

SI

2. COLOIDE

SI

SI

NO

3. SOLUCIN

NO

SI

NO

TIPOS DE MEZCLAS
1.

SUSPENSIONES

Se les denomina corrientemente suspensiones mecnicas y consisten en mezclas heterogneas

formadas por un soluto slido (finamente dividido) en un medio acuoso no miscible. El tamao de
las partculas de slido y su masa hacen imposible que decanten por gravedad, de modo que
flotan en el seno del lquido confirindole opacidad a la mezcla. Este tipo de sistemas es inestable
en el tiempo, por lo tanto, el soluto puede decantar y ser separado de la mezcla mediante una
filtracin (utilizando un filtro poroso como medio separador).

EMULSIONES
Se trata de una mezcla heterognea entre 2 o ms lquidos inmiscibles (muy distinta polaridad).
Aquel componente de menor densidad flotar en el ms denso y se formarn 2 o ms fases
totalmente distinguibles (agua y aceite, por ejemplo). Aun cuando pueda agitarse la mezcla, ser
imposible que soluto y solvente interaccionen, de modo que jams formarn un sistema
homogneo. Los componentes de las emulsiones pueden separarse mediante un proceso fsico
llamado decantacin, que consiste en aprovecharse de la diferencia en las densidades de los
lquidos, para que, mediante un embudo (de decantacin) se obtenga, primero el lquido ms
denso y luego el ms liviano.

2.

COLOIDES

En trminos generales, un sistema coloidal est formado por un medio lquido en el que una
sustancia (usualmente slida) se dispersa porque interacciona con el solvente. A diferencia de una
suspensin, las partculas de soluto en un coloide son menores, de modo que el sistema es ms
opaco. Se les considera una mezcla homognea, puesto que, a diferencia de una suspensin, los
sistemas coloidales no pueden ser separados por simple filtracin.

3.

SOLUCIONES

Son mezclas homogneas entre un soluto (disperso) y un solvente (disolvente o dispersante),

estas mezclas homogneas slo se forman si las interacciones entre las molculas del soluto son
similares a las que ocurren entre las molculas de solvente. En trminos generales, en una
solucin verdadera, el soluto es el componente minoritario y el disolvente interacciona separando
al soluto.
Un aspecto importante en el proceso de formacin de una disolucin (solucin) son las atracciones
intermoleculares que mantienen unidas a las molculas en lquidos y slidos. Cuando un soluto se
disuelve en un solvente, las partculas del primero se dispersan de manera uniforme en el
solvente, proceso que puede ser acelerado agitando la mezcla. De acuerdo con el estado de
agregacin de sus componentes, las soluciones verdaderas pueden sub-clasificarse en:
ESTADO LQUIDO

EJEMPLOS

gas en lquido
lquido en lquido
slido en lquido

CO2 disuelto en H2O

alcohol disuelto en H2O o en ter
azcar disuelto en H2O

ESTADO SLIDO

EJEMPLOS

gas en slido
lquido en slido
slido en slido

hidrgeno disuelto en Platino o Paladio

mercurio disuelto en cobre
oro disuelto en plomo

ESTADO GASEOSO

EJEMPLOS

gas en gas

todas las mezclas de gases

Materiales de laboratorio usados en la preparacin

de mezclas homogneas
Tubo de ensayo

Matraz de aforo

Matraz Erlenmeyer

Pequeo tubo de vidrio abierto en

su zona superior que se utiliza
para contener pequeas muestras
lquidas.

Se utiliza para preparar soluciones de

concentracin exacta, ya que permite
medir un volumen con gran exactitud y
precisin.

Por su forma es til para

realizar mezclas por agitacin
y
para
la
evaporacin
controlada de lquidos.

Vaso de precipitado

Pipeta

Probeta

Se utiliza para mezclar, disolver y

calentar
soluciones.
Puede
utilizarse
tambin
en
la
cristalizacin o precipitacin de
solutos slidos.

Se utiliza para medir volmenes

pequeos de un lquido con bastante
precisin. Tiene una graduacin con la
que se indican distintos volmenes.

Bureta

Embudo

Es
un
instrumento
volumtrico,
que
permite
medir volmenes superiores
ms rpidamente que las
pipetas, aunque con menor
precisin.
Embudo de decantacin

Es un tubo graduado de gran

extensin. Posee un dimetro
interno uniforme y est provisto
de una llave que permite verter
lquidos gota a gota.

Se utiliza para trasvasar un lquido de

un recipiente a otro.

Permite la separacin de dos

lquidos inmiscibles.

MTODOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS

Las mezclas pueden ser separadas por diferentes tcnicas fsicas, las que dependern en gran
medida del estado de agregacin del soluto y solvente, as como de la afinidad que presente el
uno por el otro. Las ms comunes y utilizadas en un laboratorio son las siguientes:

1. DESTILACIN
Permite separar mezclas homogneas de lquidos o gases. Se fundamenta en los distintos puntos
de ebullicin que presentan los componentes de la mezcla. El componente ms voltil ebulle
primero y se condensa en el tubo transversal que lleva agua fra (condensador). Cuando el vapor
condensa se recoge en un matraz y se separa de la mezcla.

Mezcla
Lquido
Puro
2. CROMATOGRAFA
Tcnica que permite separar mezclas complejas formadas por ms de un soluto. Se fundamenta
en las diferentes velocidades con que se mueve cada soluto a travs de un medio polar (fase
estacionaria), arrastradas por un disolvente en movimiento (fase mvil). Cabe sealar que
mientras el soluto y la fase mvil tengan polaridades similares, ms fcil ser la separacin.

3. EVAPORACIN
Tcnica que permite separar por calentamiento un soluto slido disuelto en un solvente lquido.
Conforme pasa el tiempo el slido decanta y se deposita en el fondo del recipiente.

4. DECANTACIN
Este procedimiento de separacin permite obtener los componentes de una mezcla heterognea
de forma mecnica. Consta de un embudo (de decantacin) provisto de una llave y que permite
separar las fases de la mezcla debido a sus distintas densidades. Las emulsiones formadas por
aceite (o cualquier compuesto orgnico) y agua son usualmente separadas por decantacin. El
siguiente esquema aclara el procedimiento para llevar a cabo la decantacin:

5. FILTRACIN
La filtracin es un procedimiento comn usado en la separacin de los componentes de una
mezcla heterognea (slido lquido). Mediante un filtro poroso e inerte se hace pasar la mezcla,
permitiendo que el solvente atraviese el medio, pero no el sustrato slido.

6. TAMIZADO
Tcnica que permite separar una mezcla de slidos de distinto tamao (tcnica gravimtrica).
Consiste en tamizar (colar) la mezcla utilizando diversos tamices que se disponen en orden
descendente, segn el tamao de su malla. La agitacin de esta coleccin de coladores permite la
separacin efectiva.

7. CENTRIFUGACIN
Tcnica que permite separar una mezcla heterognea (suspensin). La fuerza centrfuga logra
hacer decantar el soluto suspendido, ubicndolo en la parte baja del tubo o capilar y sobre ste el
lquido.

TIPOS DE DISOLUCIONES QUMICAS

Las soluciones se pueden clasificar de acuerdo con tres criterios: proporcin soluto/solvente, tipo
de soluto y solubilidad

Proporcin
soluto/solvente

Diluida

Concentrada

Tipo de soluto

Inica

Molecular

Solubilidad

Insaturada

Saturada

Sobresaturada

PROPORCIN SOLUTO/SOLVENTE
Diluida: El soluto se encuentra en baja proporcin (masa) respecto al solvente.
Concentrada: El soluto se encuentra en proporcin parecida (masa) a la del solvente.

TIPO DE SOLUTO
Los solutos que pueden formar una solucin se pueden clasificar como inicos, si se disocian
formando partculas con carga elctrica (electrolitos), o moleculares si no se disocian.
SOLUCIONES INICAS O DE ELECTROLITOS
Cuando se adiciona un soluto (normalmente slido) a un solvente lquido pueden ocurrir 2
fenmenos en forma consecutiva:
1.

El soluto se disuelve quedando en solucin y en cantidad suficiente de modo tal que el

solvente lo dispersa.

2.

El soluto se disuelve, pero por efecto de la solvatacin, logra disociarse (completa o

parcialmente) formando especies cargadas elctricamente.

En ambas situaciones es el solvente y la naturaleza del soluto los factores que predominan.
Por lo tanto, si el soluto no es soluble en el solvente, no slo no se formar una disolucin, sino
que, adems, ser imposible la formacin de iones.
Aquellos solutos de naturaleza inica como sales, cidos e hidrxidos metlicos pueden
experimentar disolucin y disociacin en forma consecutiva. En tal situacin, se generan iones en
el seno de la mezcla, capaces de conducir la corriente elctrica. Se conocen 2 tipos generales de
electrolitos:
Fuertes: disociacin 100%, muy solubles y gran conductividad elctrica. Ejemplos: NaCl, KF,
LiNO3, Mg(NO3)2, NaOH, HNO3, HBr, HClO4, NaHCO3, etc.
Ejemplos de reacciones:

HO
NaCl(s)
Na+(ac) + Cl-(ac)

HO
Mg(NO3)2(s)
Mg+2(ac) + 2NO3-(ac)

Dbiles: disociacin <100%, poco solubles y pobre en conductividad elctrica. Ejemplos: H2CO3,
HF, Al(OH)3, HCOOH, CH3COOH, NH3, etc.
Ejemplos de ecuaciones:
H2O

HF(g)

Al(OH)3(s)

H+(ac) + F-(ac)
H2O

Al+3(ac) + 3OH-(ac)

SOLUCIONES MOLECULARES O DE NO ELECTROLITOS

Son compuestos que no se disocian y por tanto no dejan iones en solucin. Estos compuestos
interaccionan con el solvente mediante fuerzas intermoleculares ms dbiles que las atracciones
electrostticas entre iones. La mezcla generada no tendr propiedades conductoras y por lo tanto,
se le considerar un dielctrico (no electrolito, solucin molecular). Ejemplos: C6H12O6, CH3CH2OH,
CH3COCH3, etc.
Ejemplos de ecuaciones:

HO
CH3CH2OH(l)
CH3CH2OH(ac)

HO
C6H12O6(s)
C6H12O6(ac)

SOLUBILIDAD DE LAS MEZCLAS HOMOGNEAS

Por definicin solubilidad (S) corresponde a la capacidad que posee un solvente (polar o apolar)
para disolver a un determinado soluto, bajo ciertas condiciones de temperatura y presin.
Tambin puede entenderse, como la mxima cantidad de soluto (slido, lquido o gas) disuelto en
una cantidad medida de disolvente. Cuando una disolucin estable contiene la mxima cantidad
de soluto disuelto se le denomina solucin saturada. Al adicionar una mayor cantidad de soluto
a la disolucin, el solvente no podr disolverlo.
Se considera no saturada (insaturada) una disolucin cuando la cantidad de soluto disuelto es
insuficiente respecto a la mxima establecida a la temperatura definida. En estas condiciones la
solucin puede saturarse adicionando mayor cantidad de soluto. A veces, una disolucin presenta
una mayor cantidad de soluto disuelto respecto a la cantidad de saturacin. Se dice entonces que
est sobresaturada y por lo tanto es inestable (se satura rpidamente).
Adems de la temperatura y presin del sistema, la solubilidad de una sustancia en un solvente
dado depende de la naturaleza de ambos componentes en la mezcla. Este valor de solubilidad
puede expresarse en gramos de soluto disueltos por cada 100 gramos de solvente.
Por ejemplo, si la solubilidad del NaOH a 20 C es de 40 gramos en 100 gramos de agua,
se podra obtener la siguiente clasificacin:

10

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de un compuesto en un determinado solvente puede modificarse al variar la presin
y/o la temperatura. Se analizarn los casos ms comunes cuando el solvente es lquido.

PRESIN
La presin slo altera la solubilidad cuando el soluto es gaseoso. La solubilidad de un gas en un
lquido es directamente proporcional a la presin aplicada por el gas sobre el lquido.

Al aumentar la presin de un gas en un disolvente lquido, las molculas de gas se aproximan y el

nmero de colisiones por segundo que las molculas de gas experimentan con la superficie del
lquido aumenta. Cuando esto ocurre, la velocidad con que entran las molculas de soluto (gas) se
torna mayor, sin que aumente la velocidad con que las molculas de gas se escapan. Por tanto,
esto provoca un aumento en la solubilidad del soluto gaseoso en el solvente.

TEMPERATURA
SOLUCIN GAS-LQUIDO

La solubilidad de un gas en un lquido disminuye

con el aumento de la temperatura, es por eso que,
aumenta la energa del gas disuelto, lo que le
permite escapar de la solucin.

Todos los gases en la grfica disminuyen su

solubilidad (en la misma cantidad de solvente),
conforme aumenta la temperatura. A bajas
temperaturas el gas ms soluble en agua es el
metano (CH4).

11

SOLUCIN SLIDO-LQUIDO

Si el soluto es un slido inico y el solvente un

lquido, el aumento de la temperatura provoca un
aumento en la solubilidad.

En general, la solubilidad de un slido aumenta

con la temperatura y slo en algunas sustancias
disminuye.

Existen sustancias (solutos slidos) que con el

aumento de la temperatura disminuyen su
solubilidad.

Analizando las figuras se infiere que:

Una de las utilidades de las curvas de solubilidad es determinar cul es la sustancia ms soluble a
una determinada temperatura. Por ejemplo: si tomamos como referencia la grfica de
solubilidades para slidos en agua, es posible determinar si es ms soluble NaCl que KCl en 100 g
de H2O. Las respuestas son las siguientes:

Bajo los 30C, el NaCl es ms soluble que el KCl.

A 30C, las solubilidades de ambas sales son iguales.
Sobre los 30C, el KCl pasa a ser ms soluble.

12

CONCENTRACIN DE LAS SOLUCIONES

Las propiedades fsicas de las soluciones estn determinadas por las proporciones relativas de los
componentes que la forman. Las concentraciones de las soluciones se suelen expresar en
unidades fsicas y qumicas.

UNIDADES DE
CONCENTRACIN

FSICAS

QUMICAS

Expresa el soluto en
gramos o mililitros

Expresa el soluto en
moles

% m/m

Molaridad

%m/v

Molalidad

% v/v

Fraccin Molar

CONCENTRACIN EN UNIDADES FSICAS

Porcentaje masa-masa (% m/m)
Indica los gramos de soluto que estn contenidos en 100 gramos de solucin.
Para calcular se usa:

% m/m =

gramos de soluto
gramos de solucin

100

Porcentaje masa-volumen (% m/v)

Indica los gramos de soluto que estn contenidos en 100 mL de solucin.
Para calcular se usa:

% m/v =

gramos de soluto
mililitros de solucin

100

Para transformar una en otra se utiliza la siguiente expresin:

% m/v = d % m/m
Donde d es la densidad de la disolucin.

13

IMPORTANTE RECORDAR QUE:

Densidad (d): Densidad o masa especfica de una solucin es definida como el
cuociente entre la masa de la solucin y el volumen de la propia solucin.

d=

m
v

La densidad puede ser expresada en g/L, g/cm3 (o en g/mL)

CONCENTRACIN EN UNIDADES QUMICAS

Recordar que:
m = masa de soluto
n =

m
__

, donde n es el nmero de moles de soluto en la solucin.

M
__

M = masa molar del soluto

A partir de lo anterior se define una unidad de concentracin qumica bastante til:

Molaridad (M):
Corresponde al nmero de moles de soluto contenidos en 1 litro de solucin.

M=

n
V

M = Molaridad
n = moles de soluto
V = volumen de la solucin en litros

En otras palabras:

M = M=
__

MV

Molalidad (m):
Corresponde al nmero de moles de soluto contenidos en un kilogramo de solvente.
De acuerdo con lo anterior, una solucin NaCl 0,1 m implica que por cada 100 gramos de agua
hay disueltos 0,1 moles de NaCl (si no se menciona algn otro solvente se asume una solucin
acuosa).

14

Fraccin Molar (X):

Corresponde al nmero de moles de un componente de una solucin dividido por el nmero total
de moles presentes (incluyendo al solvente). Esta forma de expresar la concentracin es
especialmente utilizada en soluciones de gases y no acuosas.
Fraccin molar del soluto:

Fraccin molar del solvente:

X1 =

n1
n1
=
nt
n1 + n2

X2 =

n2
n2
=
nt
n1 + n2

Note que la fraccin molar es un nmero adimensional comprendido entre O y 1.

Note tambin que la suma de las fracciones molares del soluto y del solvente es igual a 1:

n1
nt

X1 + X2 =

n2
nt

nt
nt

= 1

Relaciones tiles entre las unidades de concentracin

a)

Relacin entre % m/V y Molaridad:

M=

% m/v
__

10 ( M = masa molar del soluto)

M
b)

Relacin entre % m/m y Molaridad:

M=

% m/m
__

d10

M
c)

Relacin entre % m/V y molalidad:

m=

%m/v1000
__

(100d - %m/v)M
d)

Relacin entre % m/m y molalidad:

m=

%m/m1000
__

(100 - %m/m)M

15

MEZCLA DE SOLUCIONES QUMICAS

Considere dos soluciones que contienen el mismo
soluto disuelto. Cuando ambas se mezclan ocurre lo
siguiente:

El nmero total de moles de soluto en la

mezcla, corresponde a la suma de ambos en
las soluciones.

Para efectos de clculo, los volmenes de

ambas
soluciones
se
asumen
aditivos
(siempre que las soluciones estn diluidas).

El valor de la concentracin final de la mezcla

se obtiene sumando la contribucin de masas
y moles de ambas soluciones y el volumen
final de la mezcla.

De acuerdo con los puntos anteriores la expresin para la concentracin de una mezcla formada
por 2 soluciones con el mismo soluto viene dada por:

M=

(M1V1 )+(M2 V2 )
(V1 +V2 )

Donde M corresponde a la solucin molar de la mezcla.

16

Ejercicio tipo PSU

En un laboratorio se realiza la siguiente mezcla: a un matraz (con capacidad para 500 mL) que
contiene 200 mL de solucin acuosa 0,2 M de agua-azcar, se le adicionaron 300 mL de una
solucin similar pero de concentracin 0,5 M. Una vez realizada la mezcla, la concentracin final
de la solucin tendr valor:
A)
B)
C)
D)
E)

0,19M
0,38M
0,45M
0,56M
1,20M

Comentario:
Considerando los datos del ejercicio debe tenerse en cuenta que:

Las concentraciones no son unidades aditivas.

Los volmenes de solucin se consideran aditivos (aun cuando en estricto rigor no lo son).
En la mezcla debe sumarse la contribucin en moles de ambas soluciones.
La concentracin se obtiene haciendo una proporcin entre el nmero total de moles
respecto del volumen de ambas soluciones.

La ecuacin para una mezcla viene dada por:

M=

(M1V1 )+(M2V2 )
(V1+V2 )

Donde el producto MV corresponde al nmero de moles para cada solucin, mientras que La
suma V1 + V2 es el volumen final.
La expresin queda:

M final =

0,2L0,2M+0,3L0,5M
0,2L+0,3L

Por lo tanto, el valor de concentracin es 0,38M.

17

DILUCIN DE LAS SOLUCIONES

Diluir significa adicionar ms solvente a una solucin ya preparada.

El volumen de la solucin 1 es V1, su molaridad es M1 y los moles de soluto que contiene es:

n1 = M1V1
Anlogamente para la solucin 2, su volumen es V 2, su concentracin M2 y los moles de soluto
que contiene es:

n2 = M2V2
Ambas soluciones contienen la misma cantidad de soluto, ya que para obtener la solucin 2,
slo se agreg solvente, y la cantidad de soluto no se modifica.
Visto esto, se puede expresar lo siguiente:

n1 = n2
Como n1 = M1V1 y n2 = M2V2, queda:

Ecuacin de dilucin:

M1V1 = M2V2

18

Ejercicio tipo PSU

Se diluye una solucin acuosa concentrada formada por NaCl y agua adicionando medio litro de
solvente, de acuerdo con:

adicin de medio litro de agua

Volumen de solucin : 100 mL

concentracin: 1,2M

Una vez finalizada la dilucin y asumiendo un volumen final es de 600mL, qu concentracin

tendr la solucin?
A)
B)
C)
D)
E)

0,20M
0,40M
1,10M
1,40M
2,40M

Comentario:
Cuando se diluye una solucin (normalmente concentrada) ocurre lo siguiente:

La masa de soluto, as como tambin el nmero de moles no se alteran.

El volumen de disolucin aumenta.
El producto MV no cambia.
La concentracin de la solucin disminuye.
La masa de solvente aumenta.

Teniendo en cuenta lo anterior, la ecuacin para la dilucin ser:

M1 V1=M2 V2
Reemplazando

1,2M100mL=M2 600mL
El valor de concentracin de la solucin diluida es 0,2M

19

CONCENTRACIN DE IONES
Ciertos solutos se comportan como electrolitos en solucin, esto es porque se disocian dando
origen a cationes y aniones. Cuando el electrolito es fuerte puede considerarse disociado casi en
un 100%, por lo tanto se puede calcular la concentracin aproximada de iones en la solucin.
Ejemplo 1:
Considere una solucin acuosa de NaCl de concentracin 1M. Dado que el soluto es una sustancia
inica y se comporta como electrolito fuerte (100% de disociacin), la ecuacin de disociacin y la
concentracin molar de iones ser:

NaCl
1M

Na+ + Cl1M
1M

H2O

Por lo tanto, la concentracin para el ion Na+ y el ion Cl- es 1 M dado que al disociarse la sal se
generan igual cantidad de cationes y aniones).
Ejemplo 2:
Suponiendo que la siguiente sal (sulfato de aluminio) se disocia totalmente, cul sera la
concentracin de sus iones en una solucin 2 M de esta sal?
HO
Al2(SO4)3
2 Al+3 + 3 SO4-2
2M
4M
6M
2

Ahora bien, si una sustancia se disocia parcialmente, en la solucin se encontrarn

simultneamente molculas (sin disociar) e iones y la cantidad de ellos depender del
grado de disociacin que presente la sustancia.

PROPIEDADES COLIGATIVAS EN LAS SOLUCIONES

Las propiedades coligativas son propiedades fsicas que se alteran cuando a un solvente se le
adiciona un soluto (en este caso solo profundizaremos para solutos no voltiles). Estas variaciones
slo dependen del nmero de partculas de soluto presentes en la disolucin y no de la naturaleza
del mismo (independiente de que sean tomos, iones o molculas).
Las propiedades que se modifican son:

Disminucin de la presin de vapor.

Elevacin del punto de ebullicin.
Disminucin del punto de congelacin.
Cambio en la presin osmtica.

20

PRESIN DE VAPOR
Consideraciones:
a)

Una de las caractersticas ms importantes de los lquidos es su capacidad para evaporarse,

es decir, la tendencia de las partculas de la superficie del lquido, a salir de la fase lquida en
forma de vapor. No todas las partculas de lquido tienen la misma energa cintica, por ms
estable que sea la dispersin.

b)

Solo las partculas ms energizadas (con mayor energa) pueden escaparse de la superficie
del lquido a la fase gaseosa. En general, las partculas de la superficie cuentan con mayor
grado de libertad para pasar a la fase gaseosa.

c)

En la evaporacin de lquidos, las molculas prximas a la superficie tienen energa suficiente

para vencer las fuerzas de atraccin del resto (molculas vecinas) y as formar la fase
gaseosa. El movimiento de las partculas en el seno del lquido aumenta la energa de las
partculas superficiales.

d)

Cuanto ms dbiles son las fuerzas de atraccin intermoleculares, mayor cantidad de

molculas podrn escapar a la fase gaseosa.

e)

Si un lquido est confinado en un recipiente cerrado puede parecer (aparentemente) que no

se evapora, sin embargo, se demostr que las molculas continan abandonando el lquido.

f)

En un sistema cerrado algunas molculas de vapor regresan a la fase lquida, ya que a

medida que aumenta la cantidad de molculas de fase gaseosa aumenta la probabilidad de
que una molcula choque con la superficie del lquido y se adhiera a l.

g)

Conforme pasa el tiempo, la cantidad de molculas que regresan al lquido iguala

exactamente a las que escapan a la fase de vapor. En este caso, el nmero de molculas en
la fase gaseosa alcanza un valor uniforme. La condicin en la cual 2 procesos opuestos
ocurren simultneamente a igual velocidad se denomina Equilibrio Dinmico.

DEFINICIN:
Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase lquida ejercen una fuerza contraria a
la superficie del lquido, sta se denomina PRESIN DE VAPOR (Pv), y se define como la
presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos se encuentran en equilibrio
dinmico.

21

Factores que afectan la presin de vapor:

Experimentalmente se ha comprobado que la temperatura afecta directamente el valor de presin
de vapor para un lquido en equilibrio dinmico. En general:
a)

A medida que aumenta la temperatura, la Pv de un lquido eleva su valor.

b)

Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes (la

naturaleza del lquido es influyente en el valor de presin de vapor).

Tabla de valores de Pv para algunos lquidos:

20

Presin de vapor
Agua
(mm de Hg)
17,5

Presin de vapor
Benceno
(mm de Hg)
74,7

Presin de vapor
Etanol
(mm de Hg)
43,9

30

31,8

118,2

78,8

40

55,3

181,1

135,3

50

92,5

264,0

222,2

60

149,4

388,6

352,7

80

355,1

753,6

818,6

Temperatura (C)

Note que la naturaleza del lquido otorga distintos valores de Pv. En los 3 lquidos, se observa un
aumento en el valor conforme la temperatura se incrementa.
Para lquidos diferentes a una temperatura dada, las sustancias con mayores presiones de vapor,
se evaporan ms rpidamente que las sustancias con presiones de vapor bajas y por ende, son
ms voltiles, ya que presentan fuerzas intermoleculares ms dbiles. A mayor evaporacin del
lquido, mayor es su Pv y viceversa.
DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR
El valor de Pv de un lquido puro puede alterarse si se adiciona un soluto slido, preferentemente
soluble. Si el soluto aadido es voltil, su Pv ser mayor al 1% de la Pv del solvente a la misma
temperatura. Si se trata de un soluto no-voltil, su Pv ser menor al 1% de la Pv del solvente a la
misma temperatura. En ambos casos la Pv del solvente se modifica en relacin al solvente puro.
SI EL SOLUTO QUE SE AGREGA AL SOLVENTE ES NO-VOLTIL,
SE PRODUCIR UN DESCENSO EFECTIVO DE LA PRESIN DE VAPOR.

Cmo se puede explicar este fenmeno?

Un soluto no-voltil que se aade a un lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a
pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas intermoleculares.
Lo anterior produce un desplazamiento de este equilibrio dinmico, que se traduce en una
disminucin de la Pv sobre la solucin. El grado en el que un soluto disminuye la Pv es
proporcional a la concentracin de la solucin, por lo tanto, mientras mayor sea la concentracin,
mayor ser la disminucin de la Pv. La reduccin en la Pv es casi proporcional a la concentracin
total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito).

22

La expresin cuantitativa del descenso de la Pv de las soluciones que contienen solutos no

voltiles est dada por la Ley de Raoult. Este cientfico demostr que a temperatura constante,
el descenso de la Pv es proporcional a la concentracin de soluto presente en la solucin. Este
principio queda establecido matemticamente por las siguientes ecuaciones:

P = P0 X1

ECUACIN 1

P = P0 - P

ECUACIN 2

P = P0 X2

ECUACIN 3

P0 - P = P0 X2

ECUACIN 4

Donde:

P
P0
X1
X2
P

= Presin de vapor de la solucin.

= Presin de vapor del solvente puro.
= Fraccin molar del solvente
= fraccin molar del soluto
= Variacin de la presin de vapor.

Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES. Estas
soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la concentracin de soluto es baja y
cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el tipo de
fuerzas intermoleculares que hay entre ellas.

23

EL PUNTO DE EBULLICIN
Definicin:
Como se vio, un lquido contenido en un recipiente abierto, se evapora. Si la temperatura es lo
suficientemente alta, se forman dentro del lquido burbujas de vapor que ascendern a la
superficie. Cuando esto sucede, se dice que el lquido entra en ebullicin. Se ha demostrado
experimentalmente que cuando ocurre ebullicin la presin de vapor del lquido iguala a la presin
externa o atmosfrica que acta sobre la superficie del lquido. De acuerdo con esta observacin
se defini al punto de ebullicin, como la temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la
presin externa o que soporta el lquido.

Factores que afectan la ebullicin de un lquido

a)

Los lquidos ebullen a cualquier temperatura siempre que la presin externa que se ejerce
sobre ellos sea igual a la presin de vapor (Pv) correspondiente a dicha temperatura.

b)

Si la presin externa o atmosfrica es baja, se necesita poca energa para que la Pv del
lquido se iguale a la presin externa, por lo tanto, su punto de ebullicin ser bajo.

c)

Si la presin externa o atmosfrica es alta se necesita mayor energa para que la presin de
vapor del lquido se iguale con la presin externa, por lo tanto, su punto de ebullicin ser
alto.

AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN

Ya se ha corroborado que la presin de vapor de un lquido aumenta si se incrementa la
temperatura y que el lquido ebulle cuando su presin de vapor se iguala con la presin externa o
atmosfrica ejercida sobre su superficie. Debido a que los solutos No-voltiles disminuyen la Pv
de la solucin, se requiere una temperatura ms elevada para que la solucin entre en ebullicin.
Las soluciones de solutos no voltiles, presentan puntos de ebullicin superiores a los puntos de
ebullicin de los solventes puros. Mientras ms concentradas sean las soluciones mayores son sus
puntos de ebullicin. De acuerdo con lo anterior se deduce que EL AUMENTO EN EL PUNTO DE
EBULLICIN ES PROPORCIONAL AL NMERO DE PARTCULAS DE SOLUTO DISUELTAS
EN UN SOLVENTE.
En la siguiente tabla se muestran datos del incremente en el punto de ebullicin cuando se
adicionan distintas cantidades de soluto (en moles). Cada solucin medida fue preparada a
presin atmosfrica y con 1 Kilogramo exacto de solvente puro (agua)
SOLUTO
(MOLES)
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
5,0
*

Punto de ebullicin
de la solucin (C)
100,26
100,52
100,78
101,04
101,56
102,60

Punto de ebullicin
del agua pura (C)
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

Aumento en el punto de
ebullicin (C)
0,26
0,52
0,78
1,04
1,56
2,60

Considerando los datos, se verifica que existe una relacin directa entre el punto de ebullicin
y la concentracin molal de la solucin.

24

Las ecuaciones que dan cuenta del incremente en la temperatura de ebullicin producto de la
adicin de un soluto no voltil a un solvente puro son las siguientes:

Teb = Teb T0eb

ECUACIN 5

Teb = Keb m

ECUACIN 6

Donde:

Teb =
Teb =
T0eb =
Keb =
m=

Aumento del punto de ebullicin.

Temperatura de ebullicin de la solucin.
Temperatura de ebullicin del solvente puro.
Constante ebulloscpica del agua (0,52 C/molal)
Molalidad de la solucin.

EL PUNTO DE CONGELACIN
Definicin:
La transformacin de un lquido al estado slido se llama Congelacin. El proceso inverso se
llama Fusin. Ambos cambios en el estado de agregacin del solvente se consideran reversibles:

El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la temperatura en la cual sus

molculas (agua, por ejemplo) se agrupan, ordenan y forman un slido estable. Este fenmeno se
debe a la cercana entre las molculas, las cuales se agrupan paulatinamente disminuyendo el
espacio intermolecular hasta un mnimo estable. Cuando baja la temperatura la energa de las
molculas disminuye al igual que el movimiento molecular, por lo tanto, como la energa calrica
del ambiente no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las
molculas, tienden a agruparse provocando la congelacin.

25

DISMINUCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN

Si se disuelve un soluto no voltil en un solvente lquido, se verifica una disminucin en el
punto de congelacin. Esto ocurre debido a la disminucin de la presin de vapor ocasionada
por la adicin de soluto.
A la temperatura de congelacin de la solucin, la presin de vapor del slido se iguala con la
presin de vapor del lquido con el que est en equilibrio, sin embargo, como la solucin ha
disminuido su presin de vapor (con respecto a la del lquido puro) el slido se formar a una
temperatura menor. La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin
se designa como Tc y se conoce con el nombre de DISMINUCIN DEL PUNTO DE
CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO.
Se ha comprobado que la disminucin del punto de congelacin es proporcional a la concentracin
molal de la solucin.
Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:

Tc = T0c Tc

ECUACIN 7

Tc = Kc m

ECUACIN 8

Donde:

Tc =
Tc =
T0c =
Kc =
m=

Disminucin del punto de ebullicin.

Temperatura de congelacin de la solucin.
Temperatura de congelacin del solvente puro.
Constante crioscpica del agua (1,86 C/molal)
Molalidad de la solucin.

Grfica para el aumento ebulloscpico y el descenso crioscpico de una solucin:

26

LA PRESIN OSMTICA
Definicin:
La osmosis es un fenmeno fsico que consiste en el paso selectivo de molculas de un lquido
(solvente) desde un lugar con menor concentracin de soluto a otro ms concentrado separados
por una membrana semipermeable porosa.

Este fenmeno es comn en las membranas plasmticas de las clulas, las membranas de dilisis
y los filtros porosos. En la siguiente figura se muestran dos soluciones separadas por una
membrana semipermeable:

El solvente se mueve de B hacia A, hasta lograr en ambos lados de la membrana la misma

concentracin. Luego de un tiempo los volmenes de solucin en las dos ramas quedan
desiguales.

La diferencia de presin resultante de las alturas desiguales del lquido en las dos ramas
puede ser tan grande que el flujo de lquido cesa.

Si se aplica una presin sobre el brazo derecho del codo, podramos detener el flujo neto
de solvente. La presin aplicada detiene el movimiento neto del solvente desde el lado
izquierdo de la membrana.

Esta presin aplicada se conoce como Presin Osmtica () y es la presin requerida

para detener la osmosis; esta presin depende de la temperatura y de la concentracin de
la solucin.

27

La presin osmtica se rige por una ley muy similar a la de los gases ideales. Vant Hoff fue el
primer cientfico que analiz estos hechos, comprobando su similitud:

=MRT

ECUACIN 9

Donde:

=
M=
T=
R=

presin osmtica de la solucin (atmsferas).

molaridad de la solucin (cuando las soluciones son muy diluidas,
menores a 0,1 M, se puede considerar que la Molaridad es igual a
la Molalidad)
temperatura absoluta de la solucin (K).
constante universal de los gases ideales = 0,082 atm L/molK

De acuerdo con la ecuacin de Vant Hoff, a temperatura constante, la presin osmtica solo
depende de la concentracin de partculas y no de la naturaleza del soluto (de ah que la presin
osmtica es una propiedad coligativa de una solucin).
Anlisis de un ejercicio: Considere 2 soluciones de un mismo soluto, con la misma concentracin,
pero separadas por una membrana semipermeable:

Caso 1:
a) La concentracin de ambas es 0,01 molal a una temperatura dada, por lo tanto, se puede
afirmar que no ocurrir el fenmeno de Osmosis (ambas soluciones tiene igual Presin
Osmtica).
b) 2 soluciones con igual Presin Osmtica se dice que son ISOTNICAS o
ISOOSMTICAS.

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Otro anlisis:
Caso 2: 2 soluciones con distinta concentracin y separadas por una membrana semipermeable:

a) La solucin A tiene mayor concentracin que la solucin B, por lo tanto, la solucin A es

HIPERTNICA con respecto a la solucin B.
b) La solucin B es HIPOTNICA con respecto a la solucin A.
c) Como la solucin B es HIPOTNICA, con respecto a la solucin A, genera una menor
presin osmtica, ya que tiene menos partculas en solucin, de modo que es correcto
afirmar que la solucin B es HIPOOSMTICA con respecto a la solucin A.
d) Como la solucin A es HIPERTNICA, con respecto a la solucin B, genera una mayor
presin osmtica, ya que tiene mayor nmero de partculas en solucin, luego se dice que
es HIPEROSMTICA con respecto a la solucin B.

Magnitud de las propiedades coligativas

El estudio de las propiedades coligativas de soluciones moleculares o soluciones electrolticas
precisa de diferentes mtodos. La razn de esto es que los electrlitos en disolucin se disocian en
iones; por tanto, cuando se disuelve una unidad de un compuesto de un electrlito se separa en
dos o ms partculas.
Para explicar este efecto, se define un factor, denominado coeficiente de vant Hoff y que viene
dado por:

nmero real de partculas en disolucin despus de la disociacin

nmero de unidades de frmula inicialmente disueltas en la disolucin

De este modo i tiene valor 1 para todas las sustancias que se comporten como no-electrlitos. En
cambio para electrolitos fuertes, como NaCl, KNO3, Na2SO4 y CaCl2, i debe valer 2 (los 2
primeros) y 3 (los 2 ltimos). En resumen, las ecuaciones para las propiedades coligativas se
modifican de la siguiente forma:
PROPIEDAD COLIGATIVA

NO ELECTROLITO

ELECTROLITO

Presin de vapor

P =P i

P =P0 i

Ascenso del punto de ebullicin

T =Ke m

T = i Ke m

Descenso del punto de congelacin

T =Kc m

T = i Kc m

Presin Osmtica

M R T

i M R T

DMDS-QT07
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