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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA CT
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA CCET
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E ENGENHARIA DE
PETRLEO PPGCEP

DISSERTAO DE MESTRADO

INFLUNCIA DA ADIO DE CINZA DO BAGAO DE CANA


CALCINADA EM SISTEMAS DE PASTAS PARA CIMENTAO DE
POOS PETROLFEROS

Lornna Lylian de Arajo Galvo

Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli

Natal / RN, Janeiro de 2014

Influncia da Adio de Cinza do Bagao de Cana Calcinada em Sistemas


de Pastas Para Cimentao de Poos Petrolferos

Lornna Lylian de Arajo Galvo

Natal / RN, Janeiro de 2014

Catalogao da Publicao na Fonte. UFRN / SISBI / Biblioteca Setorial


Centro de Cincias Exatas e da Terra CCET.

Galvo, Lornna Lylian de Arajo.


Influncia da adio de cinza do bagao de cana calcinada em sistemas de pastas
para cimentao de poos petrolferos / Lornna Lylian de Arajo Galvo. - Natal,
2014.
118 f. : il.
Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli.

Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande


do Norte. Centro de Cincias Exatas e da Terra. Programa de PsGraduao em Cincia e Engenharia do Petrleo.
1. Cimentao de poos Dissertao. 2. Cimento Portland Dissertao. 3. Cinza de biomassa
da cana-de-acar Dissertao. 4. Atividade pozolnica Dissertao. I. Martinelli, Antonio
Eduardo. II. Ttulo.

RN/UF/BSE-CCET

CDU: 622.257.1

Lornna Lylian de Arajo Galvo

Influncia da Adio de Cinza do Bagao de Cana Calcinada em Sistemas de Pastas


Para Cimentao de Poos Petrolferos

Dissertao de Mestrado apresentada ao


Programa de Ps-Graduao em Cincia e
Engenharia de Petrleo PPGCEP, da
Universidade Federal do Rio Grande do
Norte, como parte dos requisitos para
obteno do ttulo de Mestre em Cincia e
Engenharia de Petrleo.

Dedicatria
A Deus, porque tudo em nossa vida tem uma
finalidade e nada se realiza sem a sua vontade.

A minha famlia, meus pais Gorett e


Valdeir, meus irmos Luanna e Laennyo
e meu amigo e companheiro Emanuel Luis.
Obrigada pelo apoio e conforto em muitos momentos
difceis e que vocs sempre estiveram do meu lado
me dando muito amor e incentivo para que
continuasse caminhando com muita perseverana.

AGRADECIMENTOS

A Deus, por tudo que Tens feito em minha vida. Por me amparar nos momentos difceis e no
permitir que eu desista diante dos obstculos e dvidas da vida. Agradeo pela Sua presena
constante e pela fora que me destes para superar os obstculos e desafios que no foram
poucos durante toda esta caminhada. A Ele devo todas as graas que recebi.

Agradeo aos meus pais, Valdeir e Gorett, principalmente, minha me, pelo amor, carinho e
apoio dedicados minha criao, por ensinar valores e ter dado toda a estrutura para me
tornar a pessoa que sou hoje. Aos meus irmos Luanna e Laennyo, por me incentivarem,
torcerem e acreditarem em mim durante todo o tempo.

A Emanuel Luis, por sempre estar ao meu lado me apoiando e me mostrando o quanto sou
capaz. Seu companheirismo, incentivo, ajuda, pacincia, dedicao, carinho e, principalmente,
o amor dedicado durante todos esses anos de convivncia, contriburam muito para eu chegar
at aqui. Obrigada por ter me apoiado nesta conquista. Fazes parte dela, pois fostes
fundamental para que este momento se concretizasse. Obrigada por tudo, sem voc seria bem
mais difcil continuar.

Aos meus familiares, em especial minha tia Lcia que me ajudou e acreditou em mim. Aos
meus tios Da Guia e Toscano, Rita e Evaniel, minha irm Luanna e meu cunhado Amauri por
sempre terem me recebido bem em vossas casas.

Ao Professor Antonio Eduardo Martinelli pela oportunidade de orientao e, principalmente,


pela pacincia.

Aos Professores Jlio Cezar e Marcos Alyssandro pelas indispensveis orientaes, dicas,
explicaes e disponibilidade.

Aos funcionrios do Laboratrio de Materiais pela disponibilizao de alguns equipamentos


indispensveis para a realizao deste trabalho.

A Professora Dulce e aos funcionrios do NUPPRAR pela disponibilidade de algumas


anlises indispensveis para a realizao deste trabalho.

A todos os amigos e funcionrios do Laboratrio de Cimentos da UFRN pela colaborao e


apoio prestados durante as atividades experimentais, em especial Paulo Henrique, Marcus
Barros, Fabrcio, Adriano e Charlon, pela indispensvel ajuda e pelos momentos de
descontrao sem os quais esta caminhada seria impossvel. Tambm agradeo aos colegas:
Herculana, Luanna, Natlia, Nyedna, Renan, Rodolfo, Rodrigo, Larissa, Jssica, Thiago,
Moiss, Tancredo, Danilo, Diego, Filipe, Ricardo, Rafael, Shelda, Renato, Ciro, Juliane,
Dennys e Lech, pela troca de conhecimentos, palpites construtivos e apoio durante nossos
estudos.

A Usina Estivas (RN) pela doao da cinza de biomassa da cana-de-acar.

Agradeo o apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e


Biocombustveis ANP , da Financiadora de Estudos e Projetos FINEP e do Ministrio
da Cincia e Tecnologia MCT por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP para o
Setor Petrleo e Gs PRH43-ANP/MCT.

Obrigada a todos aqueles que acreditaram em mim e apoiaram em todos os momentos de


minha vida para chegar a esta conquista. Obrigada por sempre desejarem o melhor para mim.
Vocs que sempre torceram, em diversos momentos, tambm merecem esta formao e fazem
parte dela.

As provaes apenas testam


sua f para ver se s forte e
puro. Voc tem uma escolha,
f ou medo. Esta a provao.
Pedro 1:17

GALVO, Lornna Lylian de Arajo Influncia da Adio de Cinza do Bagao de Cana


Calcinada em Sistemas de Pastas Para Cimentao de Poos Petrolferos. Dissertao de
Mestrado, UFRN, Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo. rea de
Concentrao: Pesquisa e Desenvolvimento em Cincia e Engenharia de Petrleo. Linha de
Pesquisa: Engenharia e Geologia de Reservatrios de Explotao de Petrleo e Gs Natural,
Natal RN, Brasil.

Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli

RESUMO
A operao de cimentao uma das etapas mais importantes no processo de
perfurao de poos de petrleo e tem a funo primordial de promover a vedao hidrulica
entre as diversas zonas permeveis atravessadas pelo poo. No entanto, vrios problemas
podem ocorrer com a bainha de cimento, seja durante a cimentao primria ou no decorrer
do perodo produtivo do poo. Cimentos de baixa resistncia podem causar trincas na bainha
de cimento e comprometer a integridade mecnica do anular, resultando em contaminao de
lenis freticos e zonas produtoras. Vrias pesquisas comprovam que cinzas de biomassa,
em particular, as geradas pela indstria sucroalcooleira apresentam atividade pozolnica e
podem ser adicionadas na composio das pastas cimentantes em diversas aplicaes,
proporcionando benefcios nas propriedades mecnicas, no rendimento e na durabilidade do
cimento. Dada a importncia de um aditivo de baixo custo e que aumenta as propriedades
mecnicas em uma operao de cimentao de poos, este trabalho objetivou potencializar o
uso da cinza de biomassa da cana-de-acar (CBCC) como material pozolnico, avaliar os
mecanismos de atuao desta nas propriedades de pastas de cimento e aplicar este material em
sistemas de pastas destinadas cimentao de um poo com 800 m de profundidade e
gradiente geotrmico de 1,7 F/100 ps, tanto para as operaes de cimentao primria
quanto corretiva (squeeze). Para isso, foram realizados mtodos de beneficiamento da cinza
atravs dos processos de moagem, peneiramento e requeima (calcinao) e, em seguida, a
caracterizao por fluorescncia de raios-X, DRX, TG/DTG, superfcie especfica,
granulometria a laser e massa especfica. Alm disso, a atividade pozolnica da cinza,
adicionada ao cimento nas concentraes de 0% (pasta padro), 20% e 40% BWOC, foi
avaliada pelo ndice da atividade pozolnica com a cal e com o cimento Portland. A avaliao
da atividade pozolnica atravs das anlises de DRX, TG/DTG e resistncia compresso

comprovaram a reatividade do material e indicaram que a adio de 20% de cinza na


composio das pastas produz melhorias em at 34% das propriedades mecnicas da pasta
endurecida. As propriedades das pastas avaliadas atravs dos ensaios de propriedades
reolgicas, perda de filtrado, gua livre, estabilidade, tempo de espessamento e resistncia
compresso (UCA) mostraram-se satisfatrias e indicaram a viabilidade da utilizao da cinza
na composio das pastas de cimento para poos de petrleo.

Palavras-chave: Cimentao de poos. Cimento Portland. Cinza de biomassa da cana-deacar. Atividade pozolnica.

ABSTRACT
Cementing operation is one of the most important stages in the oil well drilling
processes and has main function to form hydraulic seal between the various permeable zones
traversed by the well. However, several problems may occur with the cement sheath, either
during primary cementing or during the well production period. Cements low resistance can
cause fissures in the cement sheath and compromise the mechanical integrity of the annular,
resulting in contamination of groundwater and producing zones. Several researches show that
biomass ash, in particular, those generated by the sugarcane industry have pozzolanic activity
and can be added in the composition of the cementing slurries in diverse applications,
providing improvements in mechanical properties, revenue and cement durability. Due to the
importance of a low cost additive that increases the mechanical properties in a well cementing
operations, this study aimed to potentiate the use of sugarcane bagasse ash as pozzolanic
material, evaluate the mechanisms of action of this one on cement pastes properties and apply
this material in systems slurries aimed to cementing a well with 800 m depth and geothermal
gradient of 1.7 F/100 ft, as much primary cementing operations as squeeze. To do this, the
ash beneficiation methods were realized through the processes of grinding, sifting and
reburning (calcination) and then characterization by X-ray fluorescence, XRD, TG / DTG,
specific surface area, particle size distribution by laser diffraction and mass specific.
Moreover, the ash pozzolanic activity added to the cement at concentrations of 0%, 20% and
40% BWOC was evaluated by pozzolanic activity index with lime and with Portland cement.
The evaluation of the pozzolanic activity by XRD, TG / DTG and compressive strength
confirmed the ash reactivity and indicated that the addition of 20% in the composition of
cement slurries produces improvement 34% in the mechanical properties of the slurry cured.
Cement slurries properties evaluated by rheological measurements, fluid loss, free fluid,
slurry sedimentation, thickening time and sonic strength (UCA) were satisfactory and showed
the viability of using the sugarcane ash in cement slurries composition for well cementing.

Key words: Well cementing. Portland cement. Sugarcane biomass bagasse ash. Pozzolanic
activity.

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1 Taxa de evoluo de calor gerado durante as reaes de hidratao do cimento
Portland..................................................................................................................................... 29
Figura 2.2 Representao esquemtica das fases de revestimento de um poo de petrleo. 33
Figura 2.3 Representao esquemtica de uma operao de recimentao. ......................... 35
Figura 2.4 a) Falha na cimetao; b) Compresso de cimento para correo da falha. ........ 36
Figura 2.5 a) Tampes de abandono; b) Tampo de cimento para isolamento de zonas
inferiores. .................................................................................................................................. 36
Figura 2.6 Esquema do processo de produo do acar, lcool e cinza residual da cana-deacar. ....................................................................................................................................... 45
Figura 4.1 Fluxograma do programa experimetal. ................................................................ 54
Figura 4.2 a) Recipiente de porcelana com corpos moedores de alumina; b) Produto final da
moagem. ................................................................................................................................... 58
Figura 4.3 a) Aparncia da cinza depois de moda por 6 horas. b) Aparncia da cinza gerada
aps o processo de calcinao. ................................................................................................. 60
Figura 4.4 Fluxograma da aplicao tecnolgica da cinza em sistemas de pastas destinadas
s operaes de cimentao primria e compresso de cimento. ............................................. 66
Figura 5.1 Curva granulomtrica do cimento Portland classe especial. ................................ 74
Figura 5.2 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar com
diferentes tempos de moagem (4 hs, 6 hs e 8 hs). .................................................................... 75
Figura 5.3 Curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana-de-acar. ............................... 77
Figura 5.4 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar,
calcinada (CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem. .......................... 78
Figura 5.5 Difratograma de raios X da CBC aps calcinao. .............................................. 80
Figura 5.6 Comparao entre as curvas granulomtricas do cimento Portland e da CBC
produzida aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao 600C. .................................................. 81
Figura 5.7 Difratograma de raios X da cal hidratada. ........................................................... 82
Figura 5.8 Curvas de TG/ DTG da cal hidratada. .................................................................. 82
Figura 5.9 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 7
dias de cura. .............................................................................................................................. 84
Figura 5.10 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 28
dias de cura. .............................................................................................................................. 85
Figura 5.11 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura. ......... 86

Figura 5.12 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 14 dias de cura. ....... 86
Figura 5.13 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de cura. ....... 87
Figura 5.14 Resistncia compresso das pastas aos 28 dias de cura a uma temperatura de
38C 2C. ............................................................................................................................... 88
Figura 5.15 Fator gua/cimento e ndice de atividade pozolnica com cimento Portland para
as cinzas obtidas aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao. ..................................................... 89
Figura 5.16 Comparativo dos difratogramas de raios X das pastas de cimento com as
diferentes concentraes de CBCC. ......................................................................................... 90
Figura 5.17 Curvas de TG/DTG da pasta padro aos 28 dias de cura. .................................. 91
Figura 5.18 Curvas de TG/DTG da pasta 20% de CBCC aos 28 dias de cura. ..................... 91
Figura 5.19 Curvas de TG/DTG da pasta 40% de CBCC aos 28 dias de cura. ..................... 92
Figura 5.20 Resultados dos ensaios de gua livre. ................................................................ 95
Figura 5.21 Curvas de tempo de espessamento das pastas com diferentes percentuais de
CBCC: Comparao entre 50 Uc e 100 Uc. ............................................................................. 97
Figura 5.22 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) das pastas aps 24 horas
de cura....................................................................................................................................... 97
Figura 5.23 Resultados de perda de filtrado nas temperaturas de revestimento (35C) e
squeeze (41C). ....................................................................................................................... 100
Figura 5.24 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao
entre 50 Uc e 100 Uc na temperatura de revestimento (35C). .............................................. 103
Figura 5.25 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao
entre 50 Uc e 100 Uc na temperatura de squeeze (41C). ...................................................... 103
Figura 5.26 Curvas de tempo de espessamento Operaes de revestimento.................... 104
Figura 5.27 Curvas de tempo de espessamento Operaes de squeeze. ........................... 105
Figura 5.28 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) aps 24 horas de cura
Operaes de Revestimento. .................................................................................................. 105
Figura 8.1 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas no aditivadas
com diferentes concentraes de CBCC. ............................................................................... 117
Figura 8.2 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes
concentraes de cinza Operao de revestimento (BHCT = 35C). .................................. 118
Figura 8.3 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes
concentraes de cinza Operao de squeeze (BHSqT = 41C). ........................................ 118

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Principais componentes qumicos do cimento Portland (THOMAS, 2004)........ 24
Tabela 2.2 Classificao dos materiais pozolnicos conforme a NBR 12653 (ABNT, 1992).
.................................................................................................................................................. 43
Tabela 2.3 Exigncias qumicas e fsicas para classificao dos materiais pozolnicos
conforme a NBR 12653 (ABNT, 1992). .................................................................................. 44
Tabela 2.4 Teor de slica na CBC, segundo diversos autores. .............................................. 47
Tabela 4.1 Principais caractersticas do cimento Portland classe especial. ........................... 55
Tabela 4.2 Principais caractersticas da CBC aps calcinao. ............................................. 56
Tabela 4.3 Caractersticas do aditivo antiespumante. ........................................................... 56
Tabela 4.4 Caractersticas do aditivo dispersante. ................................................................. 57
Tabela 4.5 Caractersticas do aditivo controlador de filtrado. ............................................... 57
Tabela 4.6 Perfil da carga do moinho de bolas...................................................................... 59
Tabela 4.7 Composio das pastas do sistema cinza+CPE+gua. ........................................ 64
Tabela 4.8 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Revestimento.
.................................................................................................................................................. 67
Tabela 4.9 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Squeeze. .... 67
Tabela 5.1 Distribuio granulomtrica das partculas de cimento Portland classe especial.
.................................................................................................................................................. 75
Tabela 5.2 Distribuio granulomtrica das partculas de cinza de biomassa do bagao da
cana-de-acar nos diferentes tempos de moagem................................................................... 76
Tabela 5.3 Distribuio granulomtrica da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar,
calcinada (CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem. .......................... 78
Tabela 5.4 Composio qumica da cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada por
espectroscopia de fluorescncia de raios X. ............................................................................. 79
Tabela 5.5 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da mistura cal, CBCC e
gua nos diferentes dias de cura. .............................................................................................. 87
Tabela 5.6 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da pasta padro e das
pastas com 20% e 40% de CBCC............................................................................................. 92
Tabela 5.7 Clculo do rendimento das pastas sem aditivos. ................................................. 93
Tabela 5.8 Propriedades reolgicas das pastas 35C. ......................................................... 94
Tabela 5.9 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees. .......................... 96

Tabela 5.10 Propriedades reolgicas das pastas nas temperaturas de revestimento (35C) e
squeeze (41C). ......................................................................................................................... 99
Tabela 5.11 Perda de filtrado Operaes de revestimento. .............................................. 100
Tabela 5.12 Perda de filtrado Operaes de squeeze........................................................ 101
Tabela 5.13 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de
revestimento. .......................................................................................................................... 102
Tabela 5.14 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de
squeeze. ................................................................................................................................... 102

LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SMBOLOS

# ...................................

Abertura da malha de peneiras mesh

a/c ................................. Proporo gua/cimento


ABNT ..........................

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

API ............................... American Petroleum Institute


B.E.T. ........................... Superfcie especfica B.E.T. (Brunauer, Emmet e Teller)
BHCT ........................... Temperatura de Circulao de Fundo de Poo
BHSqT .........................

Temperatura de Circulao para Compresso de Cimento

BWOC .

By weight of cement

C .

Grau Celsius

C2S ...............................

Silicato diclcico (belita)

C3A ..............................

Aluminato triclcico (celita)

C3S ...............................

Silicato triclcico (alita)

C4AF ............................

Ferroaluminato tetraclcico (ferrita)

Ca(OH)2 .......................

Hidrxido de clcio (Portlandita)

Ca/Si ............................

Proporo clcio/slica

CBC .............................

Cinza de biomassa da cana-de-acar

CBCC ........................... Cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada


CH ................................ Hidrxido de clcio (Portlandita)
CPE .............................. Cimento Portland Classe Especial
CP I ..............................

Cimento Portland Comum

C-S-H ........................... Silicato de clcio hidratado


DRX ............................. Difrao de Raios X
DTG .............................

Termogravimetria derivada

EMBRAPA .................. Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria


F .................................

Grau Fahrenheit

FAC .............................

Fator gua/cimento

FRX .............................

Fluorescncia de Raios X

Gi .................................

Gel inicial

Gf .................................

Gel final

IAP ............................... ndice de atividade pozolnica


ICDD ...........................

International Center for Difraction Data

JCPDF .......................... Joint Committee on Powder Diffraction Standards


LABCIM ...................... Laboratrio de Cimentos
LE ................................

Limite de escoamento

NBR .............................

Norma Brasileira Registrada

NUPPRAR ................... Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de gua Produzida e


Resduos
PIB ...............................

Produto Interno Bruto

RC ................................ Resistncia compresso


REV 0% CBCC ........

Pasta padro aditivada para operao de revestimento

REV 20% CBCC ......

Pasta 20% de cinza aditivada para operao de revestimento

REV 40% CBCC ......

Pasta 40% de cinza aditivada para operao de revestimento

SQZ 0% CBCC ......... Pasta padro aditivada para operao de squeeze


SQZ 20% CBCC ....... Pasta 20% de cinza aditivada para operao de squeeze
SQZ 40% CBCC ....... Pasta 40% de cinza aditivada para operao de squeeze
TG ................................

Termogravimetria

UCA ............................. Ultrasonic Cement Analyzer


VP ................................

Viscosidade plstica

SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................................... 20
1.1 OBJETIVOS ....................................................................................................................... 22
1.1.1 Objetivos gerais ............................................................................................................. 22
1.1.2 Objetivos especficos ...................................................................................................... 22
2 ASPECTOS TERICOS .................................................................................................... 24
2.1 CIMENTO PORTLAND .................................................................................................... 24
2.1.1 Reaes de hidratao do cimento Portland ............................................................... 25
2.1.1.1 Reaes de hidratao de silicatos................................................................................ 26
2.1.1.2 Reaes de hidratao de aluminatos ........................................................................... 27
2.1.1.3 Hidratao do cimento Portland: o sistema multicomponente ..................................... 29
2.2 CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO................................................................... 31
2.3 TIPOS DE CIMENTAO ................................................................................................ 32
2.3.1 Cimentao primria .................................................................................................... 32
2.3.2 Cimentao secundria ................................................................................................. 34
2.3.2.1 Recimentao................................................................................................................ 34
2.3.2.2 Compresso de cimento (squeeze)................................................................................ 35
2.3.2.3 Tampes de cimento ..................................................................................................... 36
2.4 ADITIVOS PARA CIMENTAO DE POOS PETROLFEROS ................................. 37
2.5 MATERIAIS POZOLNICOS .......................................................................................... 39
2.5.1 Reaes pozolnicas....................................................................................................... 40
2.5.2 Classificao das pozolanas .......................................................................................... 43
2.6 CINZA DO BAGAO DA CANA-DE-ACAR............................................................. 44
3 ESTADO DA ARTE ............................................................................................................ 49
4 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................................... 53
4.1 MATERIAIS ....................................................................................................................... 55
4.1.1 Cimento Portland classe especial (CPE) ...................................................................... 55
4.1.2 Cinza do bagao da cana-de-acar (CBC) ................................................................ 55
4.1.3 gua potvel................................................................................................................... 56
4.1.4 Aditivo antiespumante .................................................................................................. 56
4.1.5 Aditivo plastificante (dispersante) ............................................................................... 56
4.1.6 Aditivo controlador de filtrado .................................................................................... 57
4.1.7 Cal ................................................................................................................................... 57

4.2 MTODOS DE BENEFICIAMENTO DA CBC ................................................................ 58


4.2.1 Moagem em moinho de bolas rotativo ......................................................................... 58
4.2.2 Peneiramento mecnico ................................................................................................ 59
4.2.3 Calcinao ...................................................................................................................... 59
4.3 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS......................................................................... 60
4.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios X ................................................................ 60
4.3.2 Difrao de raios X ........................................................................................................ 60
4.3.3 Anlise termogravimtrica ........................................................................................... 61
4.3.4 Determinao da rea superficial especfica BET. ..................................................... 61
4.3.5 Determinao da massa especfica ............................................................................... 61
4.3.6 Distribuio granulomtrica ......................................................................................... 61
4.4 NDICE DE ATIVIDADE POZOLNICA........................................................................ 62
4.4.1 ndice de atividade pozolnica com a cal .................................................................... 62
4.4.2 ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland por resistncia
compresso .............................................................................................................................. 63
4.5 ENSAIOS TECNOLGICOS ............................................................................................ 65
4.5.1 Formulao das pastas .................................................................................................. 66
4.5.2 Preparo e homogeneizao das pastas ......................................................................... 68
4.5.3 Reologia aquecida .......................................................................................................... 68
4.5.4 Perda de filtrado ............................................................................................................ 69
4.5.5 Consistometria tempo de espessamento ................................................................... 69
4.5.6 gua livre ambiente ...................................................................................................... 70
4.5.7 Peso especfico ................................................................................................................ 70
4.5.8 Estabilidade .................................................................................................................... 71
4.5.9 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA) ........................................... 71
5 RESULTADOS E DISCUSSES ......................................................................................... 74
5.1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS......................................................................... 74
5.1.1 Cimento Portland classe especial ................................................................................. 74
5.1.2 Cinza de biomassa da cana-de-acar ......................................................................... 75
5.1.3 Cal hidratada ................................................................................................................. 81
5.2 AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLNICA DA CBCC ........................................... 83
5.2.1 ndice de atividade pozolnica com a cal .................................................................... 83
5.2.2 ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland por resistncia a
compresso .............................................................................................................................. 88

5.3 AVALIAO DA INFLUNCIA DA ADIO DA CINZA NAS PROPRIEDADES


DAS PASTAS DE CIMENTO ................................................................................................. 93
5.3.1 Rendimento das pastas .................................................................................................. 93
5.3.2 Reologia aquecida .......................................................................................................... 94
5.3.3 Perda de filtrado ............................................................................................................ 95
5.3.4 gua livre ambiente ...................................................................................................... 95
5.3.5 Estabilidade em tubo de decantao ............................................................................ 96
5.3.6 Tempo de espessamento ................................................................................................ 96
5.3.7 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA) ........................................... 97
5.4 RESULTADOS DOS ENSAIOS DE APLICAO TECNOLGICA DA CINZA NAS
OPERAES DE REVESTIMENTO E COMPRESSO DE CIMENTO (SQUEEZE) ......... 98
5.4.1 Reologia aquecida .......................................................................................................... 98
5.4.2 Perda de filtrado ............................................................................................................ 99
5.4.3 gua livre ambiente .................................................................................................... 101
5.4.4 Estabilidade em tubo de decantao .......................................................................... 102
5.4.5 Tempo de espessamento .............................................................................................. 103
5.4.6 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA) ......................................... 105
6 CONCLUSES.................................................................................................................. 108
REFERNCIAS ................................................................................................................... 112
APNDICES ......................................................................................................................... 117

CAPTULO 1
Introduo

20
1 INTRODUO

Durante a extrao do caldo da cana-de-acar pela indstria sucroalcooleira gerada


grande quantidade de bagao (aproximadamente 26% da cana moda), do qual cerca de 95%
so queimados em caldeiras para gerao de energia eltrica. Com a queima gera-se uma
cinza cuja disposio pode configurar um problema ambiental (PAULA, 2006), ou
desperdcio de material com potencial de reuso.
Dados do relatrio da Unio da Indstria de cana-de-acar (UNICA, 2013) estimam
que cada tonelada de cana produzida resulta em, aproximadamente, 6,2 kg de cinza residual,
totalizando 3,65 milhes de toneladas de cinza de bagao geradas na safra de 2012/2013. O
resduo de biomassa gerado nas usinas no tem tanta utilidade para indstria sucroalcooleira,
ainda que seja utilizado como fertilizantes da prpria lavoura, no entanto, por ser constituda,
basicamente, de slica (SiO2), a cinza do bagao de cana-de-acar (CBC) tem potencial para
ser utilizada como material pozolnico e aicionado na produo de materiais cimentcios
(ANJOS, 2009).
A indstria cimenteira uma grande fonte poluidora e, por sua vez, geradora de
questes socioambientais. Seus impactos no meio ambiente vo desde a contaminao do ar,
na britagem da pedra calcria, at o ensacamento do produto final. Estima-se que para cada
tonelada de cimento produzido, emitido, aproximadamente, uma tonelada de dixido de
carbono (CO2) para a atmosfera, o que corresponde a cerca de 5% da emisso mundial desse
gs de efeito estufa (CIMENTO.ORG, 2013). Dentro desse contexto, nos ltimos anos tm-se
intensificado os estudos que visam a reduo da produo de clnquer pela indstria
cimenteira atravs da substituio parcial do cimento por materiais cimentcios e/ou
pozolnicos para a produo de concreto.
Alm das vantagens qumicas e fsicas atribudas utilizao de pozolanas na
composio de materiais cimentcios, tem-se o benefcio econmico obtido por um consumo
menor de cimento Portland. A substituio parcial do cimento por pozolana ou a adio deste
na composio de pastas cimentcias implica na economia de energia e na reduo do custo na
fabricao do cimento Portland, uma vez que, a obteno de materiais pozolnicos so
energeticamente mais econmicos que o clnquer de cimento Portland. Ademais, o uso de
pozolanas tem implicaes ecolgicas, contribuindo para um melhor aproveitamento dos
resduos industriais poluidores, como o caso das cinzas volantes, de resduos de cermica e,
at mesmo de resduos agrcolas como as cinzas do bagao da cana-de-acar e da casca do
arroz.

21
Diversos estudos demonstram o potencial da cinza do bagao de cana-de-acar como
adio mineral em argamassas, cimentos e concretos (CORDEIRO, 2006; PAULA, 2006;
MACEDO, 2009). Tais pesquisas comprovam que a cinza age como material pozolnico, que
um produto base de silicatos e aluminatos que reagem com o hidrxido de clcio gerado
durante a hidratao do cimento Portland, formando fases que contribuem com as
propriedades mecnicas do cimento endurecido. A adio ou substituio parcial do cimento
por um material pozolnico permite um maior preenchimento dos poros (efeito filler),
reduzindo a permeabilidade e aumentando a resistncia mecnica e a durabilidade de
cimentos e concretos endurecidos, devido menor suscetibilidade a reaes deletrias
(SNELLINGS et al, 2010).
Dentro deste contexto e sabendo que altas temperaturas em poos petrolferos
provocam uma diminuio na resistncia compresso da pasta de cimento e o aumento da
permeabilidade da mesma, Anjos (2009) props avaliar a aplicao de pastas compsitas com
adio, em diferentes percentuais, do resduo da biomassa do bagao da cana-de-acar como
aditivo anti-retrogresso para cimentao de poos sujeitos a recuperao trmica. Os
resultados mostraram que as pastas contendo 10, 20 e 30% de resduos de cana-de-acar
aumentam a resistncia compresso das pastas curadas a baixas temperaturas, tendo grande
eficincia na diminuio da permeabilidade da pasta por efeito filler, e que as pastas com
teores de 40% e 59% de cinza tm tima eficincia como aditivo anti-retrogresso. Desta
forma, segundo o autor, a cinza demonstra um elevado potencial como material substituinte
da slica flour na cimentao de poos submetidos a altas temperaturas.
Tomando como ponto de partida o trabalho realizado por Anjos (2009), este trabalho
se props avaliar a influncia da cinza de biomassa da cana-de-acar nas propriedades de
pastas de cimento destinadas cimentao de poos petrolferos e aplicar este material em
sistemas utilizados em operaes de cimentao primria e corretiva (compresso de
cimento). A aplicao das pastas foi realizada simulando um poo tpico da regio produtora
de Canto do Amaro, Mossor/RN, com uma profundidade vertical de 800 metros e com base
no gradiente geotrmico de 1,70 F/100 ps.

22
1.1 OBJETIVOS

1.1.1 Objetivos gerais

Esta pesquisa tem como objetivo principal avaliar a influncia da cinza de biomassa da
cana-de-acar nas propriedades de pastas de cimento destinadas cimentao de poos
petrolferos e aplicar este material em sistemas utilizados em operaes de cimentao
primria e operaes de compresso de cimento (squeeze), com o intuito de elevar a
resistncia mecnica do cimento e diminuir o consumo desse nas pastas convencionais
utilizadas em cimentao de poos.

1.1.2 Objetivos especficos

Para o alcance do objetivo principal, os seguintes objetivos especficos foram


definidos:
Caracterizar e avaliar a cinza de biomassa como material pozolnico atravs dos
ensaios de determinao da atividade pozolnica;
Investigar a influncia da adio da cinza no comportamento das pastas cimentcias
destinadas cimentao de poos petrolferos;
Aplicar a cinza da cana em sistemas de pastas para operaes de cimentao primria
e operaes de compresso de cimento (squeeze).

CAPTULO 2
Aspectos Tericos

24
2 ASPECTOS TERICOS

2.1 CIMENTO PORTLAND

Jackson (2004) define o cimento Portland como um material inorgnico finamente


modo que, quando misturado com a gua, forma uma pasta que define e endurece por meio
de reaes e processos de hidratao e que, aps o endurecimento, mantm a sua resistncia e
estabilidade, mesmo debaixo de gua.
Segundo Jackson (2004), o clnquer de cimento Portland um material hidrulico
onde, pelo menos, dois teros de sua massa composta por silicatos de clcio (3CaO.SiO2 e
2CaO.SiO2)], e o restante por xido de alumnio (Al2O3), xido de ferro (Fe2O3) e outros
xidos.
Dos quatro componentes qumicos principais do cimento Portland, apresentados na
Tabela 2.1, derivam os componentes fundamentais mais complexos que determinam as
propriedades do cimento.
Tabela 2.1 Principais componentes qumicos do cimento Portland (THOMAS, 2004).

Componentes

Abreviaes

% em massa

Cal (CaO)

60 a 67

Slica (SiO2)

17 a 25

Alumina (Al2O3)

3a8

xido de Ferro (Fe2O3)

0,5 a 6

Os principais componentes do cimento Portland so: silicato triclcico (C3S), silicato


diclcico (C2S), aluminato triclcico (C3A) e ferroaluminato tetraclcico (C4AF); descritos a
seguir (THOMAS, 2004):
Silicato triclcico (3CaO.SiO2 ou C3S): Tambm denominado como alita, o
composto mais abundante e o mais importante da composio do cimento. O C3S tem
papel fundamental no controle da pega e no desenvolvimento de resistncia inicial do
cimento. Depois do C3A, o constituinte que apresenta maior velocidade de
hidratao.

25
Silicato diclcico (2CaO.SiO2 ou C2S): Tambm denominado belita, o composto do
cimento que apresenta menor velocidade de hidratao. Exerce pouca influncia no
desenvolvimento da resistncia inicial do cimento, mas muito importante no
desenvolvimento da resistncia final.
Aluminato triclcico (3CaO.Al2O3 ou C3A): Tambm denominado celita, o
composto do cimento que apresenta maior velocidade de hidratao. A adio de
gesso na fabricao de cimento tem como funo controlar a hidratao desta fase para
evitar a pega imediata da pasta. importante que o teor de C3A seja baixo para evitar
o ataque do cimento por sulfato. O C3A pode se apresentar em diferentes formas
cristalinas: cbica, ortorrmbica e monoclnica, que apresentam diferentes
reatividades.
Ferro-aluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3 ou C4AF, ferrita): A real composio
do dessa fase Ca4Fe(2-x)AlxO10, onde x varia de 0 a 1,4. C4AF consiste de um ferroaluminato tetraclcico quando x=1. Esse constituinte contribui muito pouco para o
desenvolvimento da resistncia do cimento.

Segundo Metha & Monteiro (2001), algumas impurezas, tais como o magnsio, sdio,
potssio e enxofre, esto presentes no clnquer de cimento e, possuem a capacidade de entrar
em solues slidas com cada um dos compostos principais do clnquer.

2.1.1 Reaes de hidratao do cimento Portland

As reaes de hidratao do cimento Portland so reaes qumicas que ocorrem entre


a gua e os silicatos e aluminatos presentes no cimento anidro. Tais reaes ocorrem, quase
que instantaneamente, medida que se adiciona gua ao cimento Portland dando origem a
produtos que possuem caractersticas aglomerantes.
As reaes de hidratao do cimento Portland se processam, com relao ao tempo,
sob dois mecanismos distintos. Nos estgios iniciais, a hidratao ocorre por dissoluoprecipitao, mecanismo que envolve a dissoluo de compostos anidros em seus
constituintes inicos, formao de hidratos na soluo e, devido sua baixa solubilidade,
ocorre a eventual precipitao de hidratos resultantes da soluo supersaturada. Em idades
mais avanadas, quando a mobilidade inica em soluo torna-se restrita, pode ocorrer a
hidratao das partculas de cimento residual atravs de reaes do estado slido, denominada

26
de hidratao topoqumica. De acordo com este mecanismo, as reaes tm lugar diretamente
na superfcie dos compostos de cimento anidro sem que os compostos entrem em soluo
(METHA & MONTEIRO, 2001).
Odler (2004) afirma que o progresso e a cintica de hidratao do cimento Portland
so influenciados por uma variedade de fatores, tais como a composio das fases do cimento
e a presena de diferentes ons no interior das redes cristalinas das fases do clnquer; da finura
do cimento, em especial a sua distribuio granulomtrica e superfcie especfica; a razo
gua/cimento; a temperatura de cura; a presena de aditivos qumicos; e a presena de
aditivos complementares que aumentam o rendimento do cimento, tais como escrias de alto
forno ou cinzas volantes pulverizadas.
Uma vez que o cimento Portland composto por uma mistura heterognea de vrios
compostos, o processo de hidratao consiste em reaes dos compostos anidros com gua,
ocorrendo simultaneamente, sendo que os principais componentes do cimento Portland (C3S,
C2S, C3A e C4AF) exibem diferentes cinticas de hidratao e formam diferentes produtos de
hidratao. Os aluminatos conhecidos por hidratar a uma taxa de velocidade muito mais
rpida do que os silicatos, so responsveis pelo controle de pega inicial e o tempo de
endurecimento da pasta. Os silicatos, que compem cerca de 75% de cimento Portland
comum, desempenham um papel dominante na determinao da taxa de desenvolvimento de
resistncia mecnica da pasta (METHA & MONTEIRO, 2001).

2.1.1.1 Reaes de hidratao de silicatos

Como foi mencionado anteriormente, as fases de silicato no cimento Portland so os


mais abundantes, sendo o C3S o principal componente, com uma concentrao prxima de
70% e, a quantidade de C2S normalmente no ultrapassa 30% da composio em massa do
cimento Portland (NELSON & GUILLOT, 2006). Nas reaes de hidratao do C3S e do C2S
(Equaes 2.1 e 2.2) observa-se que os produtos de hidratao para ambas as fases geram gis
de silicato de clcio hidratado (C-S-H) e cristais de hidrxido de clcio (CH), tambm
conhecido como portlandita.
23 + 6 3 2 3 + 3

(2.1)

22 + 4 3 2 3 +

(2.2)

27
O silicato triclcico (C3S), principal componente do cimento Portland, apresenta uma
rpida hidratao e desprende uma quantidade mdia de calor em comparao com as outras
fases. O C3S responsvel pela resistncia inicial da pasta endurecida (1 a 28 dias) e tambm
pelo aumento de sua resistncia final. J o silicato diclcico (C2S), que reage lentamente com
a gua e libera baixo calor de hidratao, responsvel pelo aumento de resistncia nas idades
mais avanadas e produz C-S-H e hidrxido de clcio em menor volume em comparao com
o C3S (THOMAS, 2004).
O silicato de clcio hidratado quase amorfo e nem sempre apresenta composio
exata de C3S2H3, pois as relaes C:S e H:S so variveis e dependem de fatores tais como a
concentrao de clcio na fase aquosa (NELSON & GUILLOT, 2006), temperatura, a
presena de aditivos e grau de hidratao (ODLER, 2004). Por esta razo, esta fase
comumente denominada de "fase C-S-H", considerada o principal aglutinante de cimento
endurecido, e compreende cerca de 65% do cimento Portland completamente hidratado em
condies ambientes. J o hidrxido de clcio, com concentrao no cimento endurecido entre
15% e 20%, altamente cristalino e ocorre como placas hexagonais, sendo o -C2S a forma
cristalogrfica mais importante (NELSON & GUILLOT, 2006).

2.1.1.2 Reaes de hidratao de aluminatos

A reao de C3A com gua imediata e os hidratos so formados rapidamente com


libertao de uma grande quantidade de calor de hidratao. A fim de retardar a rpida reao
de hidratao do C3A, normalmente adiciona-se compostos base de sulfato de clcio, em
geral, a gipsita, formando a etringita (C6A3H32) como o produto principal de hidratao
(METHA & MONTEIRO, 2001), como mostra a Equao 2.3. Ainda de acordo com os
autores, a etringita geralmente o primeiro composto a cristalizar-se devido elevada relao
sulfato/aluminato na soluo durante a primeira hora de hidratao.
3 + 32 + 26 6 3 32

(2.3)

De acordo com Odler (2004), pequenas quantidades de monossulfatos C4AH12 ou


mesmo C4AH19, tambm podem ser formados se existir um desequilbrio entre a reatividade
do C3A e a velocidade de dissoluo do sulfato de clcio, resultando em fornecimento

28
insuficiente de ons SO42-. O processo acompanhado por uma liberao significativa de calor
e, depois da primeira reao rpida, a taxa de hidratao nitidamente retardada.
Depois de todo sulfato de clcio disponvel ter sido consumido, a etringita, que um
composto altamente instvel, reage com quantidades adicionais de aluminato triclcico,
obtendo-se hidratos de monossulfoaluminato de clcio (C4AH12), como pode ser observado
na Equao 2.4.
6 3 32 + 23 + 4 34 12

(2.4)

Como a etringita gradualmente consumida, partculas de C3A reagem com a gua e


formam aluminatos de clcio hidratados (C4AH19).
Vrias teorias tm sido postuladas para explicar a origem do perodo de retardo
(dormncia) da hidratao de C3A pela gipsita, porm, Odler (2004) afirma que a teoria mais
amplamente aceita, a que assume a acumulao de uma camada de etringita na superfcie de
C3A que atua como uma barreira responsvel pela desacelerao da reao. A etringita
formada na soluo e, precipita-se na superfcie de C3A devido solubilidade limitada deste
na presena de sulfatos. O trmino do perodo de dormncia parece ser devido a uma quebra
da camada protetora, pois, o sulfato de clcio adicionado torna-se consumido e a etringita
convertida em monossulfato. Nesta reao tanto C3A e etringita se dissolvem na soluo e o
monossulfato se precipita.
Os produtos formados na hidratao da fase ferrita (ferroaluminato tetraclcico
C4AF), quando esta reage com a gua na presena de sulfato, so estruturalmente semelhantes
queles formados a partir de C3A, embora as taxas de reao sejam diferentes. Por exemplo,
dependendo da concentrao de sulfato, a hidratao do C4AF pode produzir tanto
C6A(F) 3H32 quanto C4A(F) H18, que tm composies qumicas variveis, mas estruturas
semelhantes etringita e monossulfato, respectivamente (METHA & MONTEIRO, 2001).
A reatividade da fase ferrita pode variar numa ampla gama e parece depender da
temperatura e da relao de Al/Fe na soluo (ODLER, 2004). Segundo Metha & Monteiro
(2001), a reatividade da fase ferrita geralmente um pouco mais lenta do que o C 3A, mas
aumenta com o incremento do teor de alumina e a diminuio da temperatura de formao
durante o processo de fabricao do cimento.

29
2.1.1.3 Hidratao do cimento Portland: o sistema multicomponente

As reaes de hidratao do cimento Portland so processos exotrmicos, e podem ser


subdivididas em cinco estgios em relao ao tempo, como mostra o termograma apresentado
na Figura 2.1. Os estgios, segundo Nelson & Guillot (2006), so arbitrariamente definidos
como: I Perodo de pr-induo; II Perodo de induo; III Perodo de acelerao; IV
Perodo de desacelerao e; V Perodo de difuso.
Figura 2.1 Taxa de evoluo de calor gerado durante as reaes de hidratao do cimento Portland.

Fonte: Nelson & Guillot (2006, p. 31 e 37, respectivamente)

Estgio I Perodo de pr-induo (primeiros minutos)

Imediatamente aps o contato do cimento com a gua, ocorre uma rpida dissoluo
das espcies inicas e a formao de fases hidratadas com liberao de uma intensa
quantidade de calor, promovendo o primeiro pico exotrmico. De acordo com Odler (2004),
os sulfatos alcalinos presentes no cimento se dissolvem completamente, dentro de segundos, e
liberam ons K+, Na+ e SO42-. O sulfato de clcio se dissolve at saturao, contribuindo,
assim, com ons Ca2+ e SO42- adicional.
Neste estgio ocorre uma rpida hidratao do silicato triclcico gerando uma camada
de C-S-H que precipita na superfcie das partculas de cimento. Como a razo CaO/SiO2 do
produto hidratado menor do que a de silicato triclcico, a hidratao desta fase est
associada com um aumento das concentraes de Ca2+ e de OH- na fase lquida. Ao mesmo
tempo, ons silicatos entram, tambm, na fase lquida, embora as suas concentraes
permaneam muito baixas. A frao de C3S hidratada no perodo de pr-induo permanece
baixa, normalmente, entre 2% e 10%.

30
Em simultneo, o aluminato triclcico se dissolve e reage com os ons Ca2+ e SO42presentes na fase lquida, obtendo cristais de etringita que, tambm, se precipitam na
superfcie das partculas de cimento. A quantidade de C3A hidratada no perodo de prinduo varia entre 5% e 25% em diferentes tipos de cimento e, a concentrao de Al3+ na
fase lquida mantm-se muito baixa. A fase de ferrita reage de uma maneira semelhante com a
fase C3A e tambm produz cristais de etringita. Durante o perodo de pr-induo, apenas
uma pequena frao de -C2S reage, gera uma fase de C-S-H e contribui com a concentrao
de ons Ca2+ e OH- na fase lquida.
A intensa hidratao no incio da reao retardada devido deposio de uma
camada de produtos de hidratao na superfcie dos gros de cimento resultando em uma
reduo na taxa de liberao de calor.
Estgio II Perodo de induo (primeiras horas)

Durante o perodo de induo ou dormncia, observada uma taxa de liberao de


calor muito baixa. Nesta fase, segundo Odler (2004), a hidratao de todos os minerais de
clnquer progride lentamente, pois a concentrao do hidrxido de clcio na fase lquida
atinge o seu mximo e comea a diminuir e, a concentrao de SO42- permanece constante
medida que a frao consumida na formao da etringita substituda pela dissoluo de
quantidades adicionais de sulfato de clcio.
Estgio III Fase de acelerao (3-12 horas aps a mistura)

Neste perodo, o progresso da hidratao acelera novamente e controlada pela


nucleao e aumento da concentrao dos produtos resultantes da hidratao. A taxa de
hidratao do C3S acelera e o segundo estgio C-S-H comea a ser formado, assim como, a
hidratao, perceptvel, do -C2S que continua em andamento. Os cristais de hidrxido de
clcio (portlandita) da fase lquida se precipitam e, ao mesmo tempo, a concentrao de Ca2+
diminui gradualmente. O sulfato de clcio torna-se completamente dissolvido e a
concentrao de SO42- na fase lquida comea a declinar devido formao da etringita e a
adsoro de SO42- sobre a superfcie do C-S-H formado (ODLER, 2004).
A deposio dos compostos hidratados forma uma rede coesa e o sistema comea a
desenvolver resistncia e a porosidade diminui. Eventualmente, a deposio das fases

31
hidratadas dificulta o transporte das espcies inicas e da gua e, como consequncia,
desacelera a taxa de hidratao (NELSON & GUILLOT, 2006).
Estgio VI Perodo de ps-acelerao

No momento em que as taxas das reaes comeam a declinar gradualmente, inicia-se


o perodo de ps-acelerao. A fase C-S-H continua a ser formada tanto pela hidratao do
C3S quanto pela hidratao do -C2S. Porm, a contribuio do -C2S para esse processo
aumenta com o tempo e, como consequncia, a taxa de formao do hidrxido de clcio
diminui.
Aps o fornecimento de sulfato de clcio tornar-se esgotado, a concentrao de SO42da fase lquida sofre um declnio e, como consequncia, a fase de etringita que foi formada
nas fases anteriores de hidratao comea a reagir com o C3A adicional e o C2(A, F), obtendose monossulfatoaluminato de clcio (ODLER, 2004).
Estgio V Perodo de difuso

O perodo de difuso caracterizado pela baixa taxa de evoluo de calor. A


hidratao continua a um ritmo lento, devido ao sistema cada vez menos poroso, ou seja,
nesse perodo, ocorre um gradual aumento da densidade da microestrutura do cimento
causada pelo preenchimento dos poros pelos produtos de hidratao do cimento e, como
consequncia, h aumento da resistncia mecnica (NELSON & GUILLOT, 2006).

2.2 CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO

A cimentao do espao anular entre a tubulao de revestimento e as paredes do poo


realizada logo aps a descida da coluna de revestimento com a funo de fixar e suportar a
tubulao. Ademais, a cimentao tem a funo primordial de promover a vedao hidrulica
entre as diversas zonas permeveis atravessadas pelo poo, protegendo assim os aquferos e
impedindo o fluxo de fluido de alta presso por detrs do revestimento.
Aps o endurecimento da pasta, alm de preencher todo o espao anular, o cimento
deve ficar fortemente aderido superfcie externa do revestimento e parede do poo nos
intervalos previamente definidos. A falta de integridade do cimento pode comprometer a

32
produo final do poo e causar uma comunicao no desejada entre as diferentes zonas do
reservatrio, o que pode resultar em perda de produo de hidrocarbonetos ou produo
excessiva de gua (THOMAS, 2004).
O tipo de cimento utilizado na operao de cimentao deve ser criteriosamente
escolhido e avaliado para que possa atender as necessidades de cada poo, j que o uso
indevido de determinados tipos de cimento, quando submetidos a altas presses e altas
temperaturas, por exemplo, podem ocasionar o surgimento de fissuras na bainha de cimento,
colocando em risco toda a operao, podendo inclusive ocasionar a perda do poo.

2.3 TIPOS DE CIMENTAO

2.3.1 Cimentao primria

A cimentao primria uma das etapas mais crticas durante a perfurao e a


concluso de um poo. a cimentao principal realizada logo aps a descida de cada coluna
de revestimento e a sua qualidade geralmente avaliada atravs de perfis acsticos corridos
por dentro do revestimento aps a pega do cimento (THOMAS, 2004). Este procedimento
deve ser planejado e executado com cuidado, porque h apenas uma chance de completar o
trabalho com sucesso (NELSON & GUILLOT, 2006).
Um poo de petrleo perfurado em vrias fases, cada fase sucessiva com um
dimetro menor que a anterior, cujo nmero depende das caractersticas das zonas a serem
perfuradas e da profundidade final prevista. Aps atingir a profundidade final da perfurao
de cada fase, esta deve ser revestida para promover sustentao mecnica e o isolamento das
zonas permeveis. Em seguida, necessrio realizar a operao de cimentao, que consiste
em cimentar o espao anular entre a formao rochosa e a coluna de revestimento. A
cimentao do espao anular e realizada, basicamente, atravs de bombeio da pasta de
cimento e gua, que deslocada atravs do prprio revestimento.
A Figura 2.2 apresenta um desenho esquemtico das fases de revestimento e
cimentao de um poo de petrleo. O revestimento de maior dimetro, assentado a pequena
profundidade, o revestimento condutor, que tem a funo de sustentar as camadas
sedimentares superficiais no consolidadas. Na sequncia, alm de manter a integridade do
poo, prevenindo o desmoronamento das formaes inconsolidadas, o revestimento de
superfcie evita a contaminao da gua doce dos horizontes superficiais por fluidos de

33
perfurao, salmouras subterrneas, petrleo ou gs, alm de servir como base de apoio para
os equipamentos de segurana de cabea de poo. Em seguida, so descidos os revestimentos
intermedirios, que so posicionados de acordo com a necessidade do projeto e servem para
isolar e proteger zonas de altas ou baixas presses, zonas com perda de circulao, formaes
desmoronveis e portadoras de fluidos corrosivos ou contaminantes de lama. O revestimento
de produo o ltimo a ser descido no poo com a finalidade de permitir a produo,
resistindo a todas as cargas previstas durante as operaes de teste e de produo ao longo da
vida do poo e possibilita o isolamento da zona de interesse das zonas permeveis acima e
abaixo da zona de produo (THOMAS, 2004; NELSON & GUILLOT, 2006).
Figura 2.2 Representao esquemtica das fases de revestimento de um poo de petrleo.

Fonte: Thomas (2004, p. 90)

Alm de proporcionar isolamento zonal, o conjunto bainha de cimento deve fixar e


suportar o revestimento protegendo-o contra a corroso por fluidos da formao. Se mal
cimentado, o invlucro de ao pode ser corrodo rapidamente quando expostos ao, a altas
temperaturas, de sulfeto de hidrognio e salmouras provenientes da formao. Ele tambm
pode ser submetido a eroso pela alta velocidade de fluidos produzidos, especialmente quando
as partculas slidas, tais como as areias da formao so transportadas. Alm destes, as falhas
na cimentao podem gerar diversos problemas, tais como: flambagem e colapso do
revestimento devido concentrao de tenses em regies sem cimento, reduo da
produtividade do poo, transmisso de presso do fundo do poo at a superfcie, reduo da
eficincia da injeo de gua, prejuzo no controle dos reservatrios e operaes de

34
estimulao mal sucedidas com possibilidades de perda de poo (THOMAS, 2004; NELSON
& GUILLOT, 2006).
A cimentao uma operao bastante crtica da etapa de perfurao, pois dela
depende a qualidade e a vida til de um poo. A existncia de uma efetiva vedao hidrulica
de fundamental importncia tcnica e econmica para a construo de qualquer poo de
petrleo, pois uma cimentao mal elaborada implica em prejuzos, com possibilidade at
mesmo da perda do poo.

2.3.2 Cimentao secundria

A cimentao secundria definida como operaes de cimentao realizadas para


abandonar zonas depletadas e, tambm, como operaes emergenciais de cimentao que
visam corrigir falhas ocorridas na cimentao primria. Tais problemas podem ocorrer em
qualquer momento durante a vida til de um poo, desde a perfurao, estimulao e
produo at o seu abandono (THOMAS, 2004).
Durante a construo de poos de petrleo, as operaes emergenciais podem ser
necessrias para manter a integridade do poo durante a perfurao, sejam para sanar
problemas de perfurao, ou para reparar defeitos empregados durante a cimentao primria.
As pastas de cimento so utilizadas para vedar e consolidar as paredes do poo e, na maioria
das vezes, as operaes de cimentao secundria so a nica maneira de reparar defeitos
empregos na cimentao primria, quer para permitir a continuao da perfurao ou para
fornecer isolamento zonal adequado para uma produo bem eficiente. Sendo assim, a
cimentao secundria realizada a fim de permitir a continuidade das operaes, assim
como garantir o isolamento eliminando a entrada de gua e a passagem de gs ou reparar
vazamentos na coluna de revestimento (NELSON & GUILLOT, 2006).
A cimentao secundria pode ser classificada como: recimentao, compresso de
cimento (squeeze) e tampes de cimento.

2.3.2.1 Recimentao

A operao de recimentao uma correo da cimentao primria, realizada quando


o cimento no alcana a altura prevista no espao anular ou ocorre canalizao de pasta

35
excessiva para o interior da formao rochosa (Figura 2.3). Nestes casos, a tubulao de
revestimento canhoneada em dois pontos, abaixo e acima do trecho de interesse e a
recimentao s realizada quando se consegue circulao pelo anular atravs destes
canhoneados, caso contrrio no possvel a realizao de bombeio da pasta (THOMAS,
2004).
Figura 2.3 Representao esquemtica de uma operao de recimentao.

Fonte: Freitas (2008)

2.3.2.2 Compresso de cimento (squeeze)

Quando no possvel a circulao da pasta, realiza-se a compresso de cimento ou


squeeze, que consiste na injeo forada de cimento sob presso atravs de canhoneios,
fendas, ou fissuras no revestimento/espao anular do poo, visando corrigir localmente a
cimentao primria, sanar vazamentos na coluna de revestimento ou impedir a produo de
zonas que passaram a produzir quantidades excessivas de gua ou gs (THOMAS, 2004).
Dentre os principais objetivos da operao de squeeze esto, corrigir a cimentao
primria pela pressurizao da pasta atravs de canhoneios e canais formados por uma m
cimentao; tamponar canhoneados em zona produtora para reduzir ou eliminar influxo de
fluidos indesejveis, tais como, gua e gs; corrigir vazamentos no revestimento durante
operaes de perfurao e isolar a zona de produo selando zonas improdutivas adjacentes
(FINK, 2003). A Figura 2.4 demonstra a falha na cimentao e a compresso de cimento para
correo da respectiva falha.

36
Figura 2.4 a) Falha na cimetao; b) Compresso de cimento para correo da falha.

a)

b)

Fonte: Freitas (2008, p. 23)

2.3.2.3 Tampes de cimento

Os tampes de cimento consistem no bombeamento de determinado volume de pasta


para o poo, visando tamponar um trecho deste, sendo utilizado para o abandono definitivo ou
temporrio do poo ou para isolamento de zonas inferiores, como mostra a Figura 2.5.
Durante a perfurao, os tampes de cimento tambm so eventualmente utilizados para
combater perdas de circulao ou para servir de base para desvio do poo, entre outros (FINK,
2003; THOMAS, 2004).
Figura 2.5 a) Tampes de abandono; b) Tampo de cimento para isolamento de zonas inferiores.

a)

b)

Fonte: (a) Freitas (2008, p. 23 apud COSTA, 2004); Nelson & Guillot (2006, p.512)

37
2.4 ADITIVOS PARA CIMENTAO DE POOS PETROLFEROS

Para atender as exigncias da operao de cimentao, as pastas de cimento devem ser


projetadas para atender as necessidades especficas de cada poo, tanto no estado fresco,
quanto no estado endurecido. No estado fresco, as pastas de cimento devem apresentar
densidade e propriedades reolgicas que atendam aos requisitos estabelecidos pelas normas
API. Alm disso, as pastas devem ser resistentes migrao de fluidos, apresentar perda de
fluido controlada e tempo de espessamento (consistometria) longo o suficiente para completar
a operao de bombeio da pasta at a posio desejada no poo com desenvolvimento do
ganho de resistncia dentro do tempo necessrio para a continuao da operao. No estado
endurecido, as pastas de cimento devem ser resistentes migrao de fluidos, tais como gua
e gs, ter uma baixa permeabilidade e alta resistncia nas condies de presso e temperatura
de fundo poo (NELSON & GUILLOT, 2006).
Para uma melhor qualidade da pasta de cimentao, a indstria do petrleo costuma
utilizar vrios tipos de aditivos, tais como, estendedores, antiespumantes, aceleradores ou
retardadores de pega, dispersantes e controladores de filtrado. Estes aditivos adquam a pasta
s necessidades especificas de cada poo, que podem variar desde grandes profundidades,
com elevada temperatura e elevada presso, at formaes salinas, que requerem um maior
cuidado na elaborao dos aditivos.
Os aditivos modificam o comportamento do sistema do cimento, permitindo
idealmente a colocao bem sucedida da pasta entre o revestimento e a formao, o
desenvolvimento rpido da fora compressiva, e a vedao adequada durante a vida do poo.
Logo abaixo, so apresentados os grupos de aditivos qumicos mais utilizados pela indstria
do petrleo na formulao de pastas para cimentao de poo segundo Thomas (2004):
Aceleradores de pega visam diminuir o tempo de espessamento e aumentar a taxa de
desenvolvimento de resistncia compresso inicial da pasta. O acelerador mais
comum na indstria do petrleo o cloreto de clcio (CaCl2), em proporo de 0,5% a
2%, mas outros sais de cloreto tambm agem como acelerador de pastas de cimento
Portland, assim como carbonatos, silicatos e aluminatos. O sal comum (NaCl) tambm
acelerador a baixas concentraes (at 6%);
Retardadores de pega servem para retardar o incio da pega da pasta, mantendo sua
fluidez quando a temperatura e a presso so muito altas para o uso do cimento sem

38
aditivos. So fabricados base de lignossulfonatos e seus derivados, cidos orgnicos,
derivados de celulose e derivados de glicose;
Estendedores utilizados para aumentar o rendimento da pasta ou reduzir a sua
densidade. A adio de argilas (bentonita, atapulgita, etc.) faz aumentar o rendimento
pela absoro de gua, mantendo a pasta mais homognea e diminuindo a separao
da gua. O silicato de sdio tambm reduz a separao da gua, sendo mais utilizado
do que as argilas, normalmente pr-misturado ao cimento. A adio de agregados de
baixa densidade (pozolana, perlita, gilsonita) reduz a densidade da pasta. Em casos
especiais pode-se usar nitrognio ou microesferas cermicas para criar pastas
excepcionalmente leves;
Redutores de frico (ou dispersantes) atuam nas cargas eltricas superficiais das
partculas da pasta de cimento, alterando suas propriedades reolgicas. Por reduzirem
a viscosidade aparente das pastas, possibilitam o bombeio com maior vazo e menor
perda de carga. Os redutores de frico funcionam como os superplastificantes para os
concretos, ou seja, aumentam a bombeabilidade dos concretos, no caso especfico das
pastas;
Controladores de filtrado atuam reduzindo a permeabilidade do reboco de cimento,
formado em frente s zonas permeveis, e/ou aumentando a viscosidade do filtrado.
As pastas de cimento devem apresentar baixa perda de filtrado, de modo a evitar a
perda de gua da pasta para a formao.
Antiespumentes so aditivos que evitam a formao de espuma durante a mistura da
pasta. H duas classes de antiespumantes: teres poligliclicos e silicones.

Thomas (2004) ressalta a importncia das pastas de cimento para uso em poos de
petrleo devam ser previamente testadas conforme procedimentos padronizados pela indstria
de petrleo. Tais testes simulam o comportamento da pasta em funo das condies previstas
para a sua utilizao, tais como a temperatura, presso, o tempo previsto de operao e o
regime de fluxo durante o deslocamento. Entre os principais testes realizados, destacam-se os
testes de finura, gua livre, resistncia compresso, perda de filtrado, peso especfico e
consistometria.

39
2.5 MATERIAIS POZOLNICOS

Os materiais pozolnicos so definidos como substncias naturais ou produtos


artificiais, silicosos ou slico-aluminosos que, por si s, possuem pouca ou nenhuma
propriedade aglomerante, mas quando so finamente divididos e em presena de gua so
capazes de se combinar temperatura ambiente com o hidrxido de clcio [Ca(OH)2] para
formar compostos semelhantes aos originados na hidratao dos constituintes do clnquer de
cimento Portland (NELSON & GUILLOT, 2006).
De acordo com Metha & Monteiro (2001), as pozolanas so essencialmente
constitudas de fases ativas de SiO2 e Al2O3, contendo tambm Fe2O3, uma proporo reativa
de CaO desprezvel e outros xidos. Porm, o contedo das fases ativas de SiO2 no deve ser
inferior a 25% em massa.
O hidrxido de clcio liberado na hidratao dos silicatos de clcio do cimento
Portland, reage com a pozolana, presente em grande quantidade no cimento Portland
pozolnico, dando origem a compostos hidratados estveis (C-S-H silicatos de clcio
hidratados) semelhantes aos formados na hidratao dos silicatos do clnquer. Porm, estes
compostos hidratados tm menor relao CaO/SiO2, portanto, menos bsicos e por esta razo
quimicamente mais estveis aos meios agressivos (MASSAZZA, 2004).
De forma geral, a produo de materiais cimentcios formulados com aditivos minerais
provoca alteraes nas propriedades fsicas e qumicas em comparao com o cimento de
referncia (sem adio mineral). Dentre os principais efeitos fsicos, destacam-se: o efeito de
diluio do cimento, o efeito filler e a nucleao heterognea.
A diluio do cimento um efeito adverso proporcionado pela adio de uma parte do
cimento pelo aditivo mineral. O aumento na quantidade de aditivo envolve uma diminuio
na quantidade de cimento e, consequentemente, um aumento na proporo de gua/cimento
na mistura. Por sua vez, isto implica menos produtos formados pelas reaes de hidratao
ocasionando uma queda na fora compressiva em comparao com o cimento de referncia
sem adio mineral (LAWRENCE et al, 2003).
O efeito filler consequncia da incorporao de aditivos minerais que proporcionam
o refinamento da estrutura de poros e dos produtos de hidratao do cimento, causados pelas
pequenas partculas do aditivo em comparao com o cimento Portland. Isto confere uma
maior compacidade a mistura, produzindo um arranjo mais eficiente na interface agregadopasta de cimento, reduzindo a segregao e aumentando a densidade e homogeneidade dessa
zona de transio (MASSAZZA, 2004). Portanto, a incorporao de aditivos minerais na

40
composio de materiais cimentcios, leva a uma reduo significativa na porosidade da
matriz de cimento e, como consequncia, uma diminuio da permeabilidade e uma melhoria
considervel na resistncia mecnica.
O efeito de nucleao heterognea promovido pelos aditivos minerais conduz um
aumento na velocidade de hidratao das partculas de cimento Portland, uma vez que as
partculas finamente divididas adicionadas so facilmente acomodadas nos interstcios dos
cristais de clnquer, promovendo aumento da superfcie efetiva de contato e,
consequentemente, acelerao das reaes de hidratao dos compostos (CORDEIRO, 2006).
Este comportamento origina uma maior quantidade de hidratos (C-S-H), resultantes da reao
entre a cal livre e os componentes ativos do aditivo mineral, e proporciona um incremento da
resistncia mecnica.
Silveira (1996 apud SANTOS, 2006), afirma que as pozolanas so normalmente
utilizadas de duas formas: como substituio parcial do cimento ou como adio em teores
variveis em relao a massa ou volume do cimento. Porm, independentemente de como a
pozolana utilizada, a reao pozolnica e os benefcios associados so os mesmos.
Entretanto, deve-se considerar que cada material possui suas caractersticas prprias, o que
proporciona resultados diferentes.

2.5.1 Reaes pozolnicas

Para Massazza (1993), o termo "atividade pozolnica" abrange todas as reaes que
ocorrem entre os componentes ativos de pozolanas, hidrxido de clcio e gua. Esta
definio, apesar de aproximada, , contudo, aceitvel do ponto de vista terico e prtico.
Apesar das dificuldades em seguir a evoluo de fases ativas da pozolana ao longo de todo o
processo de hidratao, o progresso da reao pozolnica comumente avaliado em termos de
diminuio de hidrxido de clcio livre no sistema. A atividade pozolnica abrange
parmetros importantes que se resumem quantidade mxima de hidrxido de clcio que
pode se combinar com a pozolana e a taxa com que tal combinao se processa. Ambos os
fatores dependem da natureza e, mais precisamente, da qualidade e quantidade das fases
ativas presentes nas pozolanas.
De forma geral, a eficincia da atividade pozolnica, ou seja, a combinao
[Ca(OH)2]/pozolana depende, essencialmente, dos seguintes fatores: a natureza das fases
ativas da pozolana; o contedo da pozolana na mistura; o teor de SiO2 das fases ativas e; a

41
relao de [Ca(OH)2]/pozolana na mistura. Enquanto que a taxa de combinao depende: da
superfcie especfica (BET) da pozolana; da razo gua/slido e; da temperatura do sistema.
Segundo Metha & Monteriro (2001), a reao entre a pozolana e o hidrxido de clcio
produz basicamente os mesmos compostos que so formados na hidratao dos constituintes
de clnquer de cimento Portland. As diferenas so pequenas e, em geral, afetam a quantidade
e no a natureza das fases hidratadas. No que diz respeito reao de formao de C-S-H
principal, Metha & Monteriro (2001) realizaram um estudo com a finalidade de compreender
as razes para as diferenas no comportamento entre as reaes do cimento Portland e o
cimento Portland pozolnico, resumidamente apresentados nas Equaes 2.5 e 2.6.

Cimento Portland

3 +

(2.5)

Cimento Portland Pozolnico


+ +

(2.6)

Em comparao com a reao do cimento Portland, a reao pozolnica lenta e,


como consequncia, tem as taxas de liberao de calor e de desenvolvimento de resistncia
mecnica adequadamente lentos. Em segundo lugar, a reao se desenvolve com o consumo
de hidrxido de clcio em vez de produzi-lo, o que tem uma influncia positiva sobre a
durabilidade das pastas hidratadas em ambientes cidos. Em terceiro lugar, os estudos de
distribuio de tamanho de poros do cimento Portland pozolnico hidratado mostram que os
produtos da reao so muito eficientes no preenchimento dos espaos e na obstruo dos
grandes poros capilares, proporcionando um refinamento do dimetro dos poros, melhorando
assim a resistncia mecnica e diminuindo a permeabilidade do sistema.
De forma geral, as propriedades fsicas e qumicas do cimento pozolnico
eventualmente afetam na engenharia do cimento Portland de referncia. A resistncia inicial
de pastas e concretos diminui enquanto a resistncia final frequentemente encontrada para
ultrapassar a do cimento Portland. Porm, se o cimento contiver uma pequena quantidade de
pozolana muito ativa (slica ativa, por exemplo), as resistncias inicial e final podem ser
superiores aos do cimento Portland de referncia.

42
De acordo com os estudos realizados por Massazza (1993), as variaes mais
marcantes induzidas no comportamento do cimento Portland contendo pozolanas podem ser
resumidas como segue:
A reao pozolnica no altera na hidratao do clnquer de cimento Portland; ela
complementa e integra o processo de hidratao, porque isto resulta em um menor
contedo de portlandita [Ca(OH)2] e um aumento na produo dos silicatos de clcio
hidratados (C-S-H).
O calor de hidratao diminui enquanto que a taxa de hidratao do hidrxido de
clcio aumenta, a porosidade e a permeabilidade da pasta diminuem, o contedo de
portlandita e a razo Ca/Si diminuem, o que resulta em uma maior formao de
portlandita.

Guedert (1989, apud SANTOS, 2006), destaca ainda, outras vantagens da utilizao de
pozolanas em matrias cimentantes, como:
Melhor resistncia ao ataque cido em funo da estabilizao do hidrxido de clcio
oriundo da hidratao do clnquer Portland e formao de um C-S-H com menor
relao CaO/SiO2 de menor basicidade;
Maior durabilidade, contribuindo para a inibio da reao lcali-agregado e
diminuio do dimetro dos poros da pasta hidratada, reduzindo o ataque do material
por substncias externas como cloretos e sulfatos.

Alm das vantagens fsicas e qumicas atribudas a utilizao de materiais pozolnicos


na composio de pastas cimentcias, a adio de tal material integrado ao processo produtivo
do cimento diminui consideravelmente a extrao de matrias-primas e, com isso, a queima
de materiais em fornos de altas temperaturas, reduzindo, dessa forma, a emisso de gases
causadores do efeito estufa.

43
2.5.2 Classificao das pozolanas

De acordo com Massazza (1993), originalmente o termo "pozolana" se refere a um


grupo de rochas piroclsticas, essencialmente vtreas e, por vezes zeolticas, que ocorrem
tanto na regio de Pozzuoli ou em torno de Roma, na Itlia. O segundo significado inclui
todos aqueles materiais inorgnicos, seja ele natural ou artificial, que adquire propriedades
cimentcias em gua, quando misturado com hidrxido de clcio ou com materiais que
liberaram hidrxido de clcio (clnquer de cimento Portland, por exemplo).
A NBR 12653 (ABNT, 1992) define as pozolanas naturais como substncias de
origem vulcnica, geralmente de carter petrogrfico cido (65% de SiO2) ou de origem
sedimentar com atividade pozolnica. J as pozolanas artificiais so definidas como materiais
provenientes de tratamento trmico ou subprodutos industriais com atividade pozolnica, tais
como, argilas calcinadas, cinzas volantes e outros materiais no-tradicionais, como escrias
siderrgicas cidas, cinzas de resduos vegetais, rejeito de carvo mineral, entre outros.
Ainda segundo a NBR 12653 (ABNT, 1992), os materiais pozolnicos so
classificados em trs classes, Classe N, Classe C e Classe E, conforme apresenta a Tabela 2.2.
Essa classificao em funo da sua origem, requisitos qumicos e fsicos estabelecidos
nesta mesma norma, apresentados na Tabela 2.3.
Tabela 2.2 Classificao dos materiais pozolnicos conforme a NBR 12653 (ABNT, 1992).

Classes

Materiais que atendem os requisitos


Pozolanas naturais e artificiais como certos materiais vulcnicos

de carter petrogrfico cido, cherts silicosos, terras


diatomceas e argilas calcinadas

Cinzas volantes provenientes da queima de carvo mineral

Qualquer pozolana cujos requisitos diferem das classes anteriores

44
Tabela 2.3 Exigncias qumicas e fsicas para classificao dos materiais pozolnicos conforme a NBR
12653 (ABNT, 1992).

Classes de Material Pozolnico


Exigncias Qumicas
N

SiO2 + Al2O3 + Fe2O3, % mn.

70

70

50

SO3, % mx.

4,0

4,0

5,0

Teor de umidade, % mx.

3,0

3,0

3,0

Perda ao fogo, % mx.

10,0

6,0

6,0

lcalis disponveis em Na2O, % mx.

1,5

1,5

1,5

Classes de Material Pozolnico


Exigncias Fsicas
Material retido na peneira de 45 m, % mx.

34

34

34

75

75

75

ndice de atividade pozolnica:

com cimento aos 28 dias, em relao


ao controle, % mn.

com o cal aos 7 dias, em MPa

6,0

6,0

6,0

gua requerida, % mx.

115

110

110

2.6 CINZA DO BAGAO DA CANA-DE-ACAR

A cana-de-acar um dos principais produtos agrcolas do Brasil, sendo uma das


primeiras culturas introduzidas no pas. cultivada h quatro sculos no litoral do Nordeste e,
mais recentemente, atravs do lcool etlico, vem se disseminando por quase todos os estados
brasileiros, estabelecendo-se nos mais diferentes tipos de solos. Alm de matria-prima para a
produo de acar e lcool, seus subprodutos e resduos so utilizados para cogerao de
energia eltrica, fabricao de rao animal e fertilizante para as lavouras (EMBRAPA,
2013).
O Brasil o maior produtor de cana-de-acar do mundo, com mais de 8 milhes de
hectares plantados, produzindo atualmente mais de 500 milhes de toneladas por ano. O
Brasil tambm o maior produtor mundial de acar, responsvel respectivamente, por 25% e
50% da produo e das exportaes mundiais, e o segundo maior produtor de etanol, sendo
responsvel por 20% da produo e das exportaes mundiais (UNICA, 2013). Segundo o

45
relatrio anual da Companhia Nacional de Abastecimento CONAB, na safra de 2012/2013
foram produzidos, aproximadamente, 589 milhes de toneladas de cana-de-acar, resultando
em 38,34 milhes de toneladas de acar e 23,64 bilhes de litros de etanol, sendo
responsvel por 2% do produto interno bruto (PIB) nacional e por 31% do PIB da agricultura
no Brasil em 2012 (PROCANA BRASIL, 2013).
Durante a moagem da cana-de-acar para a extrao do caldo, gerada uma grande
quantidade de bagao que queimada e reaproveitada como combustvel para gerao do
vapor dgua, utilizado na produo de acar e lcool (Figura 2.6), e em processos de
cogerao de energia eltrica. Entretanto, o que sobra da queima um material residual
(CBC), geralmente lanado ao meio ambiente de forma inadequada, mas que pode ser
reaproveitado, se receber os devidos tratamentos, como aditivo ou substituinte parcial do
cimento Portland na produo de materiais cimentcios (ANJOS, 2009; CORDEIRO et al,
2009).
Figura 2.6 Esquema do processo de produo do acar, lcool e cinza residual da cana-de-acar.

Colheita da
cana-de-acar

Mecnica
ou Manual

Transporte p/
unidade industrial

Lavagem

Extrao do
caldo (moagem)

Queima do
bagao (caldeira)

Tratamento
do caldo

Tratamento
do caldo

Produo
de acar

Fermentao

Levedura

Acar

Destiliao

Vinhaa

lcool
Fonte: Moreira & Goldemberg (1999, p. 230, adaptado pelo autor)

Cinza

46
Segundo dados do relatrio da UNICA (2013), para cada tonelada de cana-de-acar
moda so produzidos, aproximadamente, 260 Kg de bagao, resultando em 6,2 Kg de cinza
residual, o que totaliza 3,65 milhes de toneladas de cinzas geradas na safra de 2012/2013. O
resduo de biomassa gerado nas usinas no tem tanta utilidade para indstria sucroalcooleira,
ainda que seja utilizado como fertilizante da prpria lavoura. No entanto, por ser constituda
basicamente de slica (SiO2), a cinza do bagao de cana-de-acar (CBC) tem potencial para
ser utilizada como adio mineral, substituindo parte do cimento Portland na produo de
materiais cimentcios (ANJOS, 2009).
Estudos realizados por diversos pesquisadores (HERNNDEZ et al, 1998; SINGH et
al, 2000; CORDEIRO, 2006; ANJOS, 2009) comprovam a ao da CBC como um material
com propriedades pozolnicas pelo fato de possuir um alto teor de slica em sua composio
(entre 60 e 80%) que, de acordo com as condies de queima adotadas, possvel manter a
slica contida no bagao em estado amorfo e, em presena de gua, reagir com o hidrxido de
clcio [Ca(OH)2], resultante da hidratao do cimento, e dessa forma, adquirir propriedades
cimentcias. Alm do efeito qumico de reagir com o CH excedente da hidratao do cimento
produzindo o silicato de clcio hidratado (C-S-H), responsvel pela resistncia mecnica do
cimento, a incorporao da CBC provoca o efeito filler, ocasionado pelos gros finos da cinza
que possuem dimetro inferior ao do cimento Portland. Estes acabam preenchendo os vazios
formados entre as partculas maiores e, como consequncia, proporcionam um refinamento do
dimetro dos poros, melhorando assim a resistncia mecnica e a durabilidade do material.
Cordeiro (2006) afirma que a composio qumica do bagao varia conforme a espcie
de cana-de-acar cultivada e dos tipos de fertilizantes e herbicidas utilizados, alm dos
fatores naturais como clima, solo e gua. A areia (quartzo), oriunda da lavoura, pode
contribuir com o teor de slica na composio da cinza quando no removida totalmente
atravs do processo de lavagem da cana-de-acar.
A Tabela 2.4 compara os teores de SiO2 da cinza do bagao de cana-de-acar
encontrados na bibliografia pesquisada. Analisando as composies qumicas das cinzas,
observa-se que h certa homogeneidade com relao aos teores de SiO2 (entre 60 e 80%).
Entretanto, as diferenas entre as cinzas ocorrem nas caractersticas mineralgicas, ou seja, na
forma com que a slica se encontra, no estado amorfo e/ou cristalino.

47
Tabela 2.4 Teor de slica na CBC, segundo diversos autores.

% de SiO2

Local de coleta

Autor

72,74

Villa Clara/Cuba

HERNNDEZ et al (1998)

63,16

Kusinagara/ndia

SINGH et al (2000)

60,96

Rio de Janeiro/Brasil

CORDEIRO et al (2009)

67,10

Suphan Buri/Tailndia

76,80

Nakhon Sawan/Tailndia

70,18

Lopburi/Tailndia

70,02

Rio Grande do Norte/Brasil

CHUSILP et al (2009)

ANJOS et al (2011)

CAPTULO 3
Estado da Arte

49
3 ESTADO DA ARTE

Atualmente h uma grande necessidade de se otimizar o consumo dos recursos


naturais, pois o volume de resduos industriais e a intensificao da emisso dos gases
causadores do efeito estufa vm se tornando uma ameaa ao equilbrio ambiental. A indstria
cimenteira uma grande fonte poluidora e, por sua vez, geradora de questes
socioambientais. Seus impactos no meio ambiente vo desde a contaminao do ar, na
britagem da pedra calcria, at o ensacamento do produto final. Porm, os resultados de uma
srie de estudos confirmam que os cimentos contendo materiais pozolnicos podem produzir
concretos com alta resistncia compresso e uma grande resistncia ao ataque de agentes
agressivos. Alm dos benefcios tecnolgicos e econmicos, a utilizao de materiais
pozolnicos

integrados

ao

processo

produtivo

do

cimento

Portland,

diminui

consideravelmente a extrao de matria-prima e, com isso, a queima de materiais em fornos


de altas temperaturas, reduzindo, dessa forma, a emisso de CO2 e outros gases
intensificadores do efeito estufa (CO, CH4, NOx, NO2 e SO2), gerados durante a fabricao do
cimento Portland (METHA & MONTEIRO, 2001).
O emprego de pozolanas como material cimentcio muito antigo e, durante muito
tempo, o seu uso foi quase sempre restrito a Grcia e, principalmente, a Itlia, onde
considerveis reservas de pozolanas naturais so encontradas. Apesar do uso milenar de
argamassas a partir da mistura de cal, pozolana e gua, a experincia do emprego de cimento
pozolnico na construo civil, s aconteceu h 100 anos atrs. Em outros pases, o interesse
nestes materiais de data relativamente recente e surgiu a partir da necessidade de
reutilizao de alguns materiais residuais, como por exemplo, cinzas volantes e slica ativa
(MASSAZZA, 2004).
Diversos estudos (HERNNDEZ et al, 1998; SINGH et al, 2000; PAY et al, 2002;
CORDEIRO et al, 2009; ANJOS et al, 2011) comprovam que cinzas de biomassa, em
particular, as geradas pela indstria sucroalcooleira apresentam atividade pozolnica devido
ao alto teor de slica em sua composio e, dessa forma, podem substituir o cimento em
diversas aplicaes.
Os estudos realizados por Hernndez et al (1998) mostraram que diferentes resduos
da indstria sucroalcooleira, principalmente, as cinzas do bagao e da palha da cana-de-acar
so susceptveis de ser pozolnicos. As anlises das reaes da mistura da pozolana (30%)
com a cal hidratada (70%) atravs das tcnicas de difrao de raios X, termogravimetria e
microscopia eletrnica de varredura indicaram consumo de Ca(OH)2 no tempo e presena de

50
silicato de clcio hidratado (C-S-H) como principal produto formado nas reaes pozolnicas.
No entanto, os autores ressaltaram que a reatividade da cinza foi afetada devido a presena de
slica com alto grau de cristalinidade e a presena de impurezas, tais como o elevado teor de
carbono e material no queimado provenientes da combusto incompleta nas caldeiras.
Os resultados obtidos nos estudos realizados por Singh et al (2000) indicam que a
cinza do bagao da cana-de-acar atua como um material pozolnico, e na sua presena, o
calor de hidratao menor quando comparada com a pasta de referncia (100% de cimento
Portland). A presena de 10% de cinza foi capaz de elevar os valores de resistncia
compresso em todas as idades de hidratao (1, 3, 7, 15 e 28 dias) em comparao com as
resistncias alcanadas pela pasta de referncia. Os autores verificaram, tambm, que a
degradao qumica do molde de cimento com adio de cinza, causada pela presena de
cido sulfrico (H2SO4), menor quando comparada com o concreto de referncia.
A atividade pozolnica da cinza do bagao da cana foi estudada por Pay et al (2002)
atravs do monitoramento, por termogravimetria, da fixao do hidrxido de clcio nas pastas
com 30% de cinza (razo 3:7) na mistura com o hidrxido de clcio ou com o cimento
Portland comum. Os resultados mostraram que a cinza analisada apresentou elevada atividade
pozolnica tanto com cimento Portland quanto com a cal e, apesar do alto teor de carbono
(superior a 15%) e do elevado grau de cristalinidade na sua estrutura, a adio da cinza na
composio de pastas cimentcias pode proporcionar um aumento na resistncia.
Cordeiro et al (2009) analisaram as cinzas do bagao da cana-de-acar produzidas em
condies de queima controlada e submetidas a um extenso programa de moagem. Com base
nos resultados obtidos, os autores concluram que a cinza do bagao da cana-de-acar se
apresenta como matria-prima com potencial para a produo de pozolana, especificamente, a
cinza produzida com queima controlada a 600 C em forno resistivo e cominuda em moinho
planetrio. Segundo os autores, a elevada atividade pozolnica da cinza do bagao pode ser
atribuda presena de slica amorfa, ao reduzido tamanho de partculas, elevada superfcie
especfica e reduzida perda ao fogo.
O efeito da adio de cinza do bagao da cana-de-acar em pastas de cimento
destinadas cimentao de poos submetidos a altas temperatura e presso foi verificada por
Anjos et al (2011). Misturas com teores de substituio de 10%, 20%, 30%, 40% e 59% (by
weight of cement BWOC) foram formuladas, alm da pasta de referncia, composta
exclusivamente por cimento Portland como material cimentcio, e da pasta contendo 40% de
slica flour. A anlise da resistncia compresso das pastas submetidas a elevados ciclos de
temperatura mostra que as pastas contendo 40% de resduos de cana-de-acar apresentam

51
uma menor perda de resistncia em comparao a resistncia das pastas com 40% de slica
flour. Desta forma, segundo os autores, a cinza demonstra um elevado potencial como
material substituinte da slica flour na cimentao de poos submetidos a altas temperaturas.

CAPTULO 4
Materiais e Mtodos

53
4 MATERIAIS E MTODOS

O planejamento e desenvolvimento do trabalho foi realizado de forma a potencializar


o uso da cinza de biomassa da cana-de-acar (CBCC) como material pozolnico, avaliar os
mecanismos de atuao desta nas propriedades de pastas cimentcias e aplicar este material
em sistemas de pastas destinadas cimentao de poos petrolferos, tanto para as operaes
de cimentao primria (revestimento) quanto para as operaes de compresso de cimento
(squeeze). Os ensaios tecnolgicos foram realizados simulando uma profundidade vertical de
800 metros com base no gradiente geotrmico de 1,70 F/100 ps, o que corresponde a uma
temperatura de circulao de fundo de poo (BHCT) de 95 F (35 C) e uma temperatura de
circulao para compresso de cimento (BHSqT) de 106 F (41 C).
Neste trabalho foram caracterizadas as cinzas de biomassa do bagao da cana-deacar produzidas pela Usina Estivas, localizada no estado do Rio Grande do Norte. Com elas
foram produzidas pastas cimentcias partindo dos percentuais trabalhados por Anjos (2009),
que foram de 10%, 20%, 30% e 40% de cinza. Em funo dos melhores resultados por ele
obtidos, optou-se por produzir pastas com adio da cinza em percentuais de 20% e 40% em
relao a massa de cimento e, em simultneo, produziu-se uma pasta padro sem adio de
cinza (0% de cinza) que serviu de parmetro para comparao com as outras misturas
aglomerantes.
A metodologia empregada neste trabalho foi dividida em quatro etapas. A primeira
etapa foi composta pela coleta, processos de beneficiamento e caracterizao da cinza. A
segunda etapa tratou da avaliao da cinza de biomassa como material pozolnico atravs dos
ensaios de determinao da atividade pozolnica. A terceira etapa consistiu em avaliar a
influncia da cinza no comportamento das pastas cimentcias sem a utilizao de quaisquer
aditivos qumicos especficos para adequao das condies de poo. A quarta e ltima etapa
tratou da aplicao da cinza em sistemas de pastas destinadas s operaes de revestimento e
compresso de cimento (squeeze).
A Figura 4.1 mostra o fluxograma esquemtico das etapas realizadas para o
desenvolvimento do programa experimental.

54
Figura 4.1 Fluxograma do programa experimetal.

FRX
DRX
Coleta da CBC

Peneira de
100 mesh

5h - 600 C
10 C/min

Moagem no
moinho de bolas

Peneiramento
mecnico

Calcinao

6 hs

15 min

TG/DTG
Caracterizao
BET

Atividade
pozolnica
com o CPE

Atividade
pozolnica
com a cal

Granulometria
Massa especfica

Formulao
das pastas

Pasta
Padro

Pasta
20% CBCC

Pasta
40% CBCC

Ensaios
Tecnolgicos
Sistema
Cinza+CPE+gua

Revestimento
e squeeze

Cura 38 C
RC aos 28 dias

DRX

TG/DTG

55
4.1 MATERIAIS

4.1.1 Cimento Portland classe especial (CPE)

O cimento empregado na formulao das pastas cimentcias foi o cimento Portland


Classe Especial (CPE) fornecido pela CIMESA Cimento Sergipe S.A., localizada no
municpio de Laranjeiras em Sergipe. Este cimento Portland Especial um cimento Classe A
que corresponde ao cimento Portland Comum (CP I) modificado industrialmente para atender
as propriedades exigidas para cimentao de poos de petrleo.
Todo o cimento empregado neste trabalho foi proveniente de um nico lote de
produo e suas principais caractersticas esto descritas na Tabela 4.1.
Tabela 4.1 Principais caractersticas do cimento Portland classe especial.

Caractersticas fsicas
Massa especfica (g/cm)

3,20

Superfcie especfica (m/Kg)

1.720

Dimetro mdio dos gros (m)

26,96

4.1.2 Cinza do bagao da cana-de-acar (CBC)

A cinza de biomassa da cana-de-acar (CBC) foi proveniente do processo de


produo de vapor associado a sistemas de cogerao de energia eltrica da Usina Estivas,
localizada no municpio de Ars no Rio Grande do Norte. A cinza foi obtida na forma
residual, sem controle rigoroso de temperatura de queima, e coletada de forma aleatria no
ptio de descarga de limpeza dos fornos. Aps a coleta de cerca de 50 Kg de cinza residual,
todo o material foi seco em estufa a 105 5C e, em seguida, passou por um processo de
moagem a seco por diferentes tempos de moagem em um moinho de bolas rotativo do
Laboratrio de Cermicas da Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN). Aps a
moagem, todo o resduo foi peneirado em abertura de 0,15 mm (100 mesh) e o material
passante foi calcinado a uma temperatura de 600C para ser utilizado como material
pozolnico. Suas principais caractersticas esto descritas na Tabela 4.2.

56
Tabela 4.2 Principais caractersticas da CBC aps calcinao.

Caractersticas fsicas
Massa especfica (g/cm)

2,83

Superfcie especfica (m/Kg)

1.843

Dimetro mdio dos gros (m)

10,42

4.1.3 gua potvel

A gua utilizada na formulao das pastas de cimento foi proveniente do sistema de


redes de abastecimento da Universidade Federal do Rio Grande do Norte UFRN.

4.1.4 Aditivo antiespumante


Na formulao das pastas aditivadas, foi utilizado uma emulso de silicone
Antifoam, fornecido pela Viapol, um aditivo antiespumante empregado para evitar a formao
de bolhas e minimizar os erros na execuo dos ensaios tecnolgicos. Suas principais
caractersticas esto descritas na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Caractersticas do aditivo antiespumante.

Propriedades

Aditivo antiespumante

Base qumica

Silanol

Densidade (g/cm)

0,98

Aspecto

Lquido

4.1.5 Aditivo plastificante (dispersante)

Na formulao das pastas aditivadas, foi utilizado um dispersante hiperplastificante a


base de policarboxilato Glenium 51, fornecido pela Basf. O aditivo dispersante foi utilizado
para reduzir as propriedades reolgicas das pastas e, consequentemente, melhorar seus
regimes de fluxo. Suas principais caractersticas esto descritas na Tabela 4.4.

57
Tabela 4.4 Caractersticas do aditivo dispersante.

Propriedades

Aditivo Dispersante

Base qumica

Policarboxilato

Densidade (g/cm)

1,10

Aspecto

Lquido

4.1.6 Aditivo controlador de filtrado


Na formulao das pastas aditivadas, foi utilizado um polmero derivado da celulose
RX, fornecido pela Petro Well, um aditivo controlador de filtrado utilizado para controlar a
perda de gua das pastas de cimento para a formao rochosa. Suas principais caractersticas
esto descritas na Tabela 4.5.
Tabela 4.5 Caractersticas do aditivo controlador de filtrado.

Propriedades

Aditivo Controlador de Filtrado

Base qumica

Polmeros derivados da celulose

Densidade (g/cm)

0,60

Aspecto

Slido (p)

4.1.7 Cal

A cal hidratada foi empregada na formulao das pastas destinadas determinao dos
valores de ndice de atividade pozolnica da cinza de biomassa com a cal.

58
4.2 MTODOS DE BENEFICIAMENTO DA CBC

Antes de iniciar o desenvolvimento dos experimentos, foram realizados alguns


mtodos de beneficiamento da cinza de biomassa com objetivo de aumentar a sua reatividade
e potencializar o seu uso na composio das pastas de cimento. O beneficiamento se deu por
moagem e peneiramento e, para isso, optou-se pela moagem que obtivesse uma granulometria
menor que a do cimento Portland. No entanto, devido grande quantidade de matria
orgnica presente na cinza, foi necessrio prosseguir com o seu beneficiamento atravs da
calcinao.

4.2.1 Moagem em moinho de bolas rotativo

A moagem da cinza foi realizada em um moinho de bolas rotativo (Figura 4.2) do


Laboratrio de Materiais da UFRN, operando em circuito fechado e a seco, sobre roletes
metlicos emborrachados, a uma rotao de 60 rpm e tempos de moagem de 4, 6 e 8 horas.
Devido alta umidade do material, necessitou-se que este fosse previamente seco em estufa a
temperatura de 105 5C por, aproximadamente, 24 horas.
Figura 4.2 a) Recipiente de porcelana com corpos moedores de alumina; b) Produto final da moagem.

a)

b)

O processo de moagem foi realizado em um recipiente cilndrico de porcelana nas


dimenses de 250 mm de dimetro interno, 310 mm de altura e volume de 15 dm. Para uma
carga de 7 dm, aproximadamente 0,5 Kg de cinza de biomassa, foram utilizados 5,2 Kg de
corpos moedores de alumina em propores diferenciadas e com dimetros mdios de 19 mm,
29 mm e 39 mm, conforme apresentado na Tabela 4.6.

59
Tabela 4.6 Perfil da carga do moinho de bolas.

Dimetro mdio das esferas

Massa

(mm)

(g)

19

8,0

260

29

40,0

38

39

106,0

15

Quantidade

4.2.2 Peneiramento mecnico

A separao granulomtrica da CBC foi efetuada em um agitador de peneiras


Produtest modelo T. Devido alta umidade da cinza, o material foi previamente seco em
estufa temperatura de 105 5 C por 24 horas a fim de facilitar o processo de peneiramento.
Em cada peneiramento, uma massa conhecida de cinza (300 g) foi submetida a agitao em
uma peneira de 100 mesh (abertura de 0,15 mm) durante 15 minutos obtendo-se,
aproximadamente, 98,82% de material passante.

4.2.3 Calcinao

A metodologia empregada no processo de calcinao fez uso das investigaes


baseadas nos estudos realizados por Freitas (2005), os quais indicaram que a queima em torno
de 600C com tempo de permanncia de 5 horas seria a mais adequada para a obteno de um
maior grau de amorficidade e, consequentemente, reatividade da cinza.
A queima da cinza foi realizada em um forno tipo mufla, equipado com um
controlador da Flyever Equipamentos modelo FE-50 RPN. Para a realizao das queimas,
uma massa conhecida de cinza (250 g), depositada e espalhada uniformemente em uma
cpsula de evaporao, foi calcinada a uma temperatura de 600C, sob uma taxa de
aquecimento de 10C/min e tempo de permanncia de 5 horas. Aps a queima, a CBCC
(cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada) foi resfriada naturalmente dentro do forno e
o material resultante foi um resduo de cor clara, como mostra a Figura 4.3 b.

60
Figura 4.3 a) Aparncia da cinza depois de moda por 6 horas. b) Aparncia da cinza gerada aps o
processo de calcinao.

a)

b)

4.3 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS

4.3.1 Espectrometria de fluorescncia de raios X

A anlise semi-quantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios X foi


empregada para a determinao da composio qumica dos materiais. A anlise foi realizada
no Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de gua Produzida e Resduos
NUPPRAR/UFRN, em um equipamento da Shimadzu, modelo EDX-720, com tenses no
tubo de 50 kV (Ti-U) e 15 kV (Na-Sc) e alvo de rdio (Rh).

4.3.2 Difrao de raios X

A tcnica de difrao de raios X foi utilizada para a determinao das fases cristalinas
presentes nos materiais e nos seus compostos finais. As anlises foram realizadas no
NUPPRAR/UFRN (Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de gua Produzida e
Resduos) em um equipamento da Shimadzu modelo XRD-7000, com radiao
monocromtica de cobre (Cuk) operando com tenso de 30 kV e corrente de 30 mA. A faixa
de varredura utilizada foi de 10 a 80 (2), utilizando velocidade de varredura de 4/min e
passo de 0,02.
A identificao das fases cristalinas de cada material foi obtida por comparao entre
os picos gerados no difratograma com as cartas padres do programa JCPDF (Joint
Committee on Powder Diffraction Standards) cadastradas no ICDD (International Center for
Difraction Data).

61
4.3.3 Anlise termogravimtrica

A anlise termogravimtrica foi utilizada para verificar a estabilidade trmica dos


materiais e a fixao de alguns componentes atravs da diminuio da perda de massa nas
misturas. As anlises foram realizadas no NUPPRAR/UFRN utilizando um analisador
termogravimtrico da TA Instruments modelo SDT Q600. As amostras foram submetidas a
anlise trmica na faixa de temperatura entre 20C e 1000C, sob uma taxa de aquecimento de
10C/min, em atmosfera inerte (N2) com fluxo mximo de 100 ml/min. Em cada anlise
foram utilizados cadinhos de platina com, aproximadamente, 12 mg de amostra.

4.3.4 Determinao da rea superficial especfica BET

Os valores de rea superficial especfica do cimento e da cinza foram determinados


atravs da tcnica de adsoro de nitrognio a temperatura de 77K empregando o mtodo
BET (Brunauer, Emmett e Teller). As anlises foram realizadas no NUPPRAR/UFRN em
equipamento QuantaChrome Instruments modelo Nova 2000. As amostras foram previamente
secas em estufa a 105 5C para eliminao da umidade.

4.3.5 Determinao da massa especfica

Os valores de massa especfica do cimento e da cinza de biomassa foram determinados


atravs de um picnmetro a gs modelo AccuPyc 1340 da Micromeritics utilizando o hlio
como gs de deslocamento. A fim de padronizar as medidas, todas as amostras foram
previamente secas em estufa temperatura de 105 5C, por 24 horas.

4.3.6 Distribuio granulomtrica

A determinao da distribuio granulomtrica da cinza foi de grande importncia no


desenvolvimento deste trabalho, uma vez que, a anlise das distribuies granulomtricas da
cinza em diferentes tempos de moagem, e a posterior comparao destas com a do cimento

62
Portland, permitiu a escolha de um tempo de moagem adequado, possibilitando, assim, a
otimizao do processo de moagem e a reduo do dispndio de energia.
As anlises foram realizadas no Laboratrio de Anlise de Microestruturas da UFRN,
em um granulmetro a laser CILAS, modelo 920, com granulometria variando de 0,03 m at
400 m, utilizando gua como agente circulante sem a adio de nenhum tipo de dispersante.

4.4 NDICE DE ATIVIDADE POZOLNICA

Existem diversos mtodos capazes de determinar a atividade pozolnica de um


material, tais mtodos, baseiam-se na determinao da resistncia compresso de
argamassas ou na evoluo, com o tempo, do contedo de Ca(OH)2 consumido pelo material
pozolnico. Entretanto, para que se tenha uma anlise precisa e criteriosa do ndice de
atividade pozolnica de um material, recomendvel a realizao de investigaes baseadas
nos dois princpios (CORDEIRO, 2006). Avaliar a qualidade da pozolana baseando-se
unicamente no consumo de portlandita, por exemplo, pode dar origem a concluses
equivocadas, uma vez que, a combinao qumica no necessariamente leva a uma forte
coeso mecnica (MASSAZZA 1993).
A fim de avaliar a atividade pozolnica da CBCC em estudo, a metodologia
empregada fez uso das investigaes baseadas nos trabalhos realizados por Montanheiro et al
(2003) e Pay et al (2003), que determinaram o ndice de Atividade Pozolnica com a Cal
atravs das tcnicas de difrao de raios X e termogravimetria, respectivamente. Alm destes
procedimentos, tambm foi determinado o ndice de Atividade Pozolnica com o Cimento
Portland atravs dos ensaios de resistncia compresso das pastas aos 28 dias de cura,
mtodos que tambm foram utilizados por Anjos (2009).

4.4.1 ndice de atividade pozolnica com a cal

O ndice de atividade pozolnica com a cal foi determinado atravs das anlises de
difrao de raios X e termogravimetria resultante de uma mistura de cal, cinza e gua, como
sugerido por Anjos (2009), que fez uso de uma adaptao dos procedimentos realizados por
Montanheiro et al (2003) e Pay et al (2003). A anlise de DRX buscou verificar a formao
de silicato de clcio hidratado, enquanto que, a anlise de termogravimetria verificou a

63
fixao de hidrxido de clcio pela cinza de biomassa atravs da diminuio da perda de
massa referente a desidratao deste, que ocorre entre 350C e 500C. Esta fixao
calculada pela Equao 4.1, sugerida por Pay et al (2003).

() =

0
0

(4.1)

Onde:

CH0: quantidade de hidrxido de clcio presente na cal;


CHp: quantidade de hidrxido de clcio presente na pasta aps a cura.

Seguindo o procedimento realizado por Anjos (2009), realizou-se uma mistura de cal,
cinza e gua, nas propores de 50 g de cal para 100 g de cinza e 150 g de gua. Aps a
pesagem de todos os componentes, a mistura seca (cal + CBCC) foi adicionada
uniformemente gua, sob agitao, em um misturador Chandler modelo 30 60, a uma
velocidade de rotao de 1000 200 rpm por um perodo de 2 minutos. Aps este
procedimento, a mistura foi vertida em trs moldes plsticos, que foram devidamente
fechados para evitar a perda de umidade. Em seguida, os moldes foram conduzidos para uma
estufa a temperatura de 55 2C por um perodo de 7, 14 e 28 dias de cura. Transcorridos
estes perodos, os moldes foram removidos da estufa e os corpos foram desmoldados e
pulverizados para se proceder com as anlises de DRX e TG/DTG.

4.4.2 ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland por resistncia


compresso

O ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland foi calculado atravs da


relao entre as resistncias compresso aos 28 dias de cura das pastas de cimento com
pozolana e a pasta de cimento composta apenas por cimento e gua (pasta padro), conforme
a Equao 4.2.

(4.2)

64
Onde:

IAP: ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland;


fcp: resistncia mdia compresso, aos 28 dias, dos corpos de prova moldados com cimento
Portland e material pozolnico;
fc: resistncia mdia compresso, aos 28 dias, dos corpos de prova moldados somente com
cimento Portland como material cimentcio.

Para a realizao do ensaio foram formuladas e preparadas pastas com adio de cinza
em percentuais de 0, 20 e 40%, em relao a massa de cimento (BWOC), fixando-se a
densidade para 15,6 lb/gal (1,87 kg/dm3) e volume total de pasta de 600 cm3, de acordo com
os procedimentos e recomendaes prticas da norma API Recommended Practice for Testing
Well Cements (API RP 10B, 2005). importante destacar que neste ensaio dispensou a
utilizao de aditivos qumicos especficos para adequao das condies de poo, utilizando
apenas cinza, cimento e gua, como mostra a Tabela 4.7.
Tabela 4.7 Composio das pastas do sistema cinza+CPE+gua.

Concentrao
Pastas

de cinza
(% BWOC)

gua

CPE

CBCC

(g)

(g)

(g)

FAC

Padro

362,88

758,70

0,48

P20%CBCC

20

355,34

638,53

127,71

0,56

P40%CBCC

40

349,86

551,23

220,49

0,64

Aps o processo de mistura, cada pasta foi vertida em quatro moldes cbicos de 50,8
mm de aresta e homogeneizada com o auxlio de um basto de vidro, evitando ao mximo a
formao de bolhas. Em seguida, os moldes foram imersos em banho termosttico a
temperatura de 38 2C, presso atmosfrica, por um perodo de cura de 28 dias.
Transcorrido este perodo, os moldes foram removidos do banho e os corpos foram
desmoldados e submetidos a ruptura compresso em uma mquina de ensaios universal
Shimadzu, modelo AG-I 100 kN, com velocidade de carregamento de 71,7 kN/min.

65
4.5 ENSAIOS TECNOLGICOS

Aps a etapa de caracterizao dos materiais e avaliao da atividade pozolnica,


iniciou-se o preparo das pastas cimentcias para avaliar a influncia da cinza nas propriedades
da pasta atravs do sistema cinza, cimento e gua e, em seguida, realizou-se aplicao
tecnolgica em sistemas de pastas destinadas s operaes de revestimento e compresso de
cimento. Todas as pastas utilizadas neste estudo experimental foram formuladas no
Laboratrio de Cimentos das UFRN e avaliadas de acordo com as normas API Specification
for Cements and Materials for Well Cementing (API SPEC 10A, 2002) e API RP 10B (2005),
que especificam os mtodos e as recomendaes para os testes de pastas de cimento e outros
materiais correlatos sujeitos a simulao de determinadas condies de poo.
Para a realizao dos ensaios tecnolgicos foram formuladas pastas de acordo com a
metodologia de clculo de pasta, utilizando a planilha de clculo especfica para esta
finalidade. As pastas de cimento foram avaliadas por meio de ensaios de reologia, perda de
filtrado, gua livre, tempo de espessamento, estabilidade e resistncia compresso, sendo
realizada, tambm, a determinao do peso especfico, para confirmao do valor estabelecido
inicialmente para clculo. A Figura 4.4 representa o fluxograma da aplicao tecnolgica da
cinza em sistemas de pastas destinadas s operaes de cimentao primria e compresso de
cimento.

66
Figura 4.4 Fluxograma da aplicao tecnolgica da cinza em sistemas de pastas destinadas s operaes
de cimentao primria e compresso de cimento.

Ensaios
Tecnolgicos
Cimentao
primria

Squeeze

Formulao
das Pastas
Preparo
das Pastas
Pasta
Padro

Pasta
20% CBCC

Pasta
40% CBCC

Perda
de filtrado

Resistncia
compresso - UCA
Homogeneizao
Tempo
de espessamento

Reologia
aquecida

Peso
especfico
Estabilidade
gua
livre ambiente

4.5.1 Formulao das pastas

A formulao das pastas de cimento se inicia com os clculos do rendimento, do fator


gua-cimento, do fator gua de mistura e das quantidades dos diferentes produtos utilizados.
Assim como no procedimento realizado para avaliar a atividade pozolnica da cinza por RC,
todas as pastas foram formuladas para atingir um peso especfico de 15,6 lb/gal, que o peso
especfico comumente utilizado em pastas para cimentao primria e cimentao secundria.
As concentraes de CBCC e dos aditivos qumicos utilizados na formulao foram expressas
em percentagem de massa em relao ao cimento (BWOC) e os seus rendimentos foram
calculados, conforme a Equao 4.3, baseando-se no volume total produzido por um saco de
cimento de 94 lb.

67
(3 /3 ) =

7,4805

(4.3)

Onde:

R: rendimento da pasta de cimento;


U: somatrio do volume (gal) de cada componente da mistura;

Entretanto, na realizao dos ensaios laboratoriais, as composies das pastas testadas


foram calculadas para obter um volume total de 600 cm que, segundo a API, o valor padro
para a realizao dos ensaios tecnolgicos. Nas Tabelas 4.8 e 4.9 encontram-se as
formulaes e massas de todos os componentes usados no preparo das pastas destinadas s
operaes de revestimento e squeeze, respectivamente. importante enfatizar que as
formulaes e as massas dos componentes das pastas no sistema cinza, cimento e gua foram
as mesmas utilizadas na Tabela 4.7 da seo 4.4.2.
Tabela 4.8 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Revestimento.
Anti-

CBCC

gua

(g)

(g)

(g)

REV 0% CBCC

752,02

351,97

0,80

2,98

3,81

0,46

REV 20% CBCC

640,88

128,18

346,14

0,67

2,50

3,20

0,54

REV 40% CBCC

552,98

221,19

341,90

0,58

2,16

2,76

0,62

Pastas

Espumante
(g)

Dispersante

Controlador

CPE

(g)

de filtrado

FAC

(g)

Tabela 4.9 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Squeeze.
Anti-

CBCC

gua

(g)

(g)

(g)

SQZ 0% CBCC

761,97

351,65

0,80

3,35

3,81

0,46

SQZ 20% CBCC

640,85

128,17

345,87

0,67

2,82

3,20

0,54

SQZ 40% CBCC

552,95

221,18

341,67

0,58

2,43

2,76

0,62

Pastas

Espumante
(g)

Dispersante

Controlador

CPE

(g)

de filtrado

FAC

(g)

68
4.5.2 Preparo e homogeneizao das pastas

Para a realizao dos ensaios tecnolgicos, foram utilizados dois mtodos de mistura
das pastas. O primeiro mtodo foi realizado sem a utilizao de quaisquer aditivos qumicos
especficos para adequao das condies de poo (sistema cinza, cimento e gua). J o
segundo mtodo, foi realizado com a utilizao dos aditivos qumicos especficos destinados a
aplicabilidade das pastas, tanto para as operaes de revestimento quanto compresso de
cimento.
Para efetuar a mistura utilizou-se um misturador Chandler modelo 30 60. Aps a
pesagem de todos os componentes da pasta, a mistura seca (cimento + CBCC) foi adicionada
uniformemente gua de mistura (gua + aditivos na ordem de mistura da composio). A
adio foi realizada a uma velocidade de 4000 200 rpm, em 15 segundos. Ininterruptamente,
mudou-se a velocidade do misturador para 12000 500 rpm e a pasta foi agitada por 35
segundos.
Imediatamente aps a mistura, as pastas foram homogeneizadas em uma clula de um
consistmetro atmosfrico Chandler modelo 1200. A clula foi colocada em um banho de
gua na temperatura ambiente e as pastas foram homogeneizadas por 20 minutos a uma
rotao de 150 15 rpm at atingir a temperatura de circulao (BHCT ou BHSqT).
Aps a homogeneizao, as pastas foram destinadas aos ensaios de reologia, perda de
filtrado, gua livre e estabilidade, descritos conforme procedimentos API e a norma especfica
de cada teste.

4.5.3 Reologia aquecida

A determinao das propriedades reolgicas das pastas de cimento foi realizada


atravs de um viscosmetro rotativo Chandler modelo 3500, segundo o procedimento
padronizado pela API. O modelo de Bingham, caracterizado pelos parmetros de limite de
escoamento e viscosidade plstica, foi o modelo adotado para a determinao das
propriedades e parmetros reolgicos das pastas de cimento nas temperaturas de 35C e 41C.
Para a realizao do ensaio, a pasta de cimento foi preparada e homogeneizada
conforme preparo e homogeneizao de pasta e, em seguida, vertida para o copo do
viscosmetro pr-aquecido na temperatura de teste. Feito isso, o motor do viscosmetro foi
acionado na mais baixa rotao e a pasta foi cisalhada aplicando-se vrias taxas de

69
velocidade. As leituras das taxas de cisalhamento foram efetuadas em intervalos de 10 s, nas
rotaes de 3, 6, 10, 20, 30, 60, 100, 200 e 300 rpm, de maneira ascendente e descendente,
mantendo-se a temperatura constante (35C ou 41C).
Imediatamente aps a ltima leitura do ciclo descendente, aumentou-se a velocidade
do rotor para 300 rpm, mantendo-se por 1 min. Em seguida, o motor foi desligado e o rotor
ajustado para uma velocidade de 3 rpm. Aps 10 s, o motor foi novamente acionado para
registrar a deflexo mxima observada (gel inicial Gi). Na determinao do gel final (Gf), o
motor foi novamente desligado e, aps 10 min, o mesmo foi acionado para registrar a
deflexo mxima observada.

4.5.4 Perda de filtrado

O ensaio de perda de filtrado foi realizado com o objetivo de estimar a suscetibilidade


da pasta de cimento em perder parte de sua fase aquosa para a formao. Para a realizao do
ensaio, a pasta de cimento foi preparada e homogeneizada conforme preparo e
homogeneizao de pasta e, em seguida, vertida em uma clula de filtro-prensa Fann HPHT,
Sries 387, contendo uma peneira de #325. O teste foi realizado sob condies estticas com a
pasta de cimento pressurizada com N2 1000 psi e na temperatura requerida para o ensaio
(35C ou 41C) durante o perodo de 30 minutos ou at ocorrer a desidratao completa da
pasta, caso esta ocorra antes dos 30 minutos.

4.5.5 Consistometria tempo de espessamento

O ensaio de consistometria foi realizado com o objetivo de estimar o perodo de tempo


que a pasta permanecer bombevel durante uma operao de cimentao. Para a realizao
do ensaio, a pasta de cimento foi preparada conforme preparo de pasta e, em seguida, vertida
em uma clula cilndrica equipada por um sistema de eixo e palheta que esto fixos por um
pino no interior do cilindro. Depois de fechada, a clula foi levada ao consistmetro
pressurizado Chandler modelo 8240 para simular as condies de temperatura e presso
utilizadas na operao.

70
4.5.6 gua livre ambiente

O ensaio de gua livre temperatura ambiente foi realizado para determinar o


percentual de volume da fase sobrenadante, sem caracterstica cimentante, obtido em 250 ml
de pasta de cimento, aps repouso de duas horas. Para a realizao do ensaio, a pasta de
cimento foi preparada e homogeneizada conforme preparo e homogeneizao de pasta e, em
seguida, vertida para uma proveta de 250 mL 2 mL. Em seguida, a proveta foi assentada
sobre uma mesa livre de vibraes e cuidadosamente vedada para impedir evaporao.
Aps um perodo de 2 horas, a proveta foi inclinada em um ngulo mximo de 45
graus e a fase sobrenadante desenvolvida foi removida com o auxlio de uma seringa e pesada
em uma balana com 0,01 g de preciso. Desta forma, atravs da Equao 4.4, pde-se
determinar o percentual de volume da fase sobrenadante.

% =

100

(4.4)

4.5.7 Peso especfico

A determinao do peso especfico das pastas de cimento foi realizada em uma


balana de lama pressurizada Fann com o objetivo de confirmar o valor estabelecido
inicialmente para clculo, que foi de 15,6 lb/gal.
No ensaio, a pasta de cimento foi preparada conforme preparo de pasta e, em seguida,
vertida no copo da balana at um nvel ligeiramente abaixo de sua borda. Feito isso, a
balana foi tampada e enroscada e, com o auxlio de um mbolo, mais pasta de cimento foi
injetada para ser pressurizada por meio da vlvula do copo. Aps a balana ter sido lavada e
enxugada, a mesma foi apoiada a sua base, em uma superfcie plana e horizontal e a leitura do
peso especfico foi tomada.

71
4.5.8 Estabilidade

O teste de estabilidade foi realizado com o objetivo de avaliar a segregao de slidos


nas pastas de cimento quando submetidas a determinadas condies de temperatura e presso.
Para a realizao do ensaio, a pasta de cimento foi preparada e homogeneizada conforme
preparo e homogeneizao de pasta e, em seguida, vertida para um tubo decantador
previamente engraxado. Feito isso, o tubo foi conduzido a cura presso atmosfrica por 24 h
em um banho termosttico Nova tica Modelo 500/3DE a uma temperatura de 52C.
Aps o procedimento de cura de 24 h, o tubo foi resfriado em gua corrente e a tampa
superior retirada para observar se houve rebaixamento de topo. Nos casos em que este
ocorreu, os fluidos existentes no topo foram eliminados por meio de um papel absorvente e,
com o auxlio de uma seringa, injetou-se gua at completar o volume total do cilindro. Este
volume de gua foi pesado e convertido em comprimento (mm), denominando-o de
rebaixamento do topo. Ao final deste procedimento, o tubo foi desmoldado e seccionado em
quatro partes iguais identificadas por: topo (I), intermedirias (II e III) e fundo (IV). Em
seguida, estas foram pesadas imersas em um bquer parcialmente cheio com gua, registrando
os pesos das sees na gua e no ar, para a determinao do peso especfico de cada seo.
Os clculos do peso especfico em lb/gal de cada seo (I, II, III e IV), foram
determinados atravs da Equao 4.5.

(/) =

8,33

(4.5)

A estabilidade mensurvel atravs do valor obtido a partir da diferena de peso


especfico entre as sees (fundo para topo), se esta for 0,5 lb/gal (0,06 Kg/dm) e/ou o
rebaixamento do topo da pasta for > 5 mm, a pasta dita instvel e deve ser reformulada.

4.5.9 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA)

O ensaio de resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (Ultrasonic Cement


Analyzer UCA) foi realizado com o objetivo de analisar a resistncia adquirida pela pasta de
cimento a proporo em que os produtos de hidratao vo sendo formados.

72
Para a realizao do ensaio, a pasta de cimento foi preparada conforme preparo de
pasta e, em seguida, vertida em uma clula cilndrica at o indicador de nvel de pasta. Feito
isso, a clula foi preenchida com gua, desde o topo da pasta de cimento em teste, at o
indicador de nvel de gua. Depois de fechada, a clula foi levada ao equipamento Ultrasonic
Cement Analyzer Chandler modelo 4262 e mantida por um perodo de 24 horas para ser
pressurizada e aquecida de acordo com a presso de (1600 psi) e temperatura esttica de
fundo de poo de 52C (127F).

CAPTULO 5
Resultados e Discusses

74
5 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS

5.1.1 Cimento Portland classe especial

A curva granulomtrica do cimento Portland classe especial (Figura 5.1) mostra que o
material apresenta granulometria fina, bem graduada e com tamanhos de partculas variando
entre 0,3 e 100 m, apresentando um dimetro mdio de 26,96 m e superfcie especfica
igual a 1.720 m2/Kg.
Figura 5.1 Curva granulomtrica do cimento Portland classe especial.

Massa passante acumulada (%)

100

80

60

40

20

Cimento Portland
0
1

10

100

Dimentro das particulas (m)

Os valores numricos da anlise granulomtrica do cimento so apresentados


resumidamente na Tabela 5.1. Nela so apresentados os valores de tamanhos de partculas
abaixo dos quais se encontram 10, 50 e 90% do volume passante do material.

75
Tabela 5.1 Distribuio granulomtrica das partculas de cimento Portland classe especial.

Volume passante

Dimetro das partculas

(%)

(m)

10

4,34

50

23,15

90

54,41

5.1.2 Cinza de biomassa da cana-de-acar

A Figura 5.2 mostra a comparao das curvas granulomtricas da cinza de biomassa


do bagao da cana-de-acar em diferentes tempos de moagem. De acordo com as curvas
granulomtricas das cinzas avaliadas por granulmetro a laser verifica-se que o material
apresenta granulometria fina, bem graduada e com tamanhos de partculas variando entre 0,3
e 100 m, apresentando dimetros mdios de 23,09, 17,62 e 17,46 m para os tempos de
moagem de 4, 6 e 8 horas, respectivamente.
Figura 5.2 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar com diferentes
tempos de moagem (4 hs, 6 hs e 8 hs).

Massa passante acumulada (%)

100

80

60

40

20

CBC 4hs
CBC 6hs
CBC 8hs

0
1

10

100

1000

Dimetro das particulas (m)

Cordeiro (2006) afirma que a cominuio de materiais cimentcios e aditivos minerais


uma operao bastante dispendiosa, porm necessria para ativar suas reaes qumicas que
esto diretamente relacionadas ao tempo de moagem. De acordo com os resultados de ndice

76
de atividade pozolnica, por ele obtidos, pde-se verificar que quanto maior o tempo de
moagem, maior a superfcie especfica do material e, consequentemente, menor o tamanho
das partculas que, alm de aumentar a sua reatividade, pode conferir maior compacidade
mistura.
Os valores numricos da anlise granulomtrica das cinzas so apresentados na Tabela
5.2. Nela so apresentados os valores de tamanhos de partculas abaixo dos quais se
encontram 10, 50 e 90% do volume passante do material para cada tempo de moagem.
Tabela 5.2 Distribuio granulomtrica das partculas de cinza de biomassa do bagao da cana-deacar nos diferentes tempos de moagem.

Dimetro das partculas


Volume passante

(m)

(%)
4 hs

6 hs

8 hs

10

2,10

1,54

1,59

50

15,20

11,73

11,63

90

54,77

42,03

41,70

De acordo com esses valores obtidos, pode-se verificar que a cinza com tempo de
moagem de 8 horas apresenta o menor dimetro mdio das partculas comparado com os
outros tempos de moagem. Entretanto, o aumento do tempo de moagem, durante o processo
de cominuio dos materiais, acarreta elevao no consumo especfico de energia, por isso, a
avaliao em conjunto de tais variveis (tempo de moagem e tamanho mdio das partculas)
fez com que a cinza com tempo de moagem de 6 horas fosse a mais satisfatria para o
desenvolvimento deste trabalho.
A Figura 5.3 apresenta as curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana moda por 6
horas. Nela so observados trs estgios de decomposio. A primeira perda de massa, entre
60C e 100C, atribuda eliminao de gua adsorvida. Em seguida, na faixa de
temperatura entre 200C e 500C, ocorre a segunda perda de massa decorrente da
decomposio dos componentes orgnicos (lignina, hemicelulose e celulose) ainda presentes
na cinza devido a combusto incompleta nas caldeiras.
Tomando como base a literatura pesquisada (PAY et al, 2002; CORDEIRO, 2006;
ANJOS, 2009), a partir da temperatura de 500C, no so detectadas perdas de massa
significativas para as cinzas de biomassa da cana-de-acar. Porm, na faixa de temperatura

77
entre 800C e 1000C da curva termogravimtrica da CBC estudada, observa-se uma terceira
perda de massa que pode estar relacionada presena de contaminantes. Portanto, percebe-se
que necessrio uma anlise mais detalhada para tal determinao.
Figura 5.3 Curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana-de-acar.
100

TG - CBC

98

0,07

94

0,05

Weight (%)

92
0,04

90
88

0,03

86
0,02

84
82

Deriv. Weight (%/C)

DTG - CBC 0,06

96

0,01

80
78
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

0,00
1000

Temperatura (C)

Pela anlise de termogravimetria, ilustrada na Figura 5.3, possvel comprovar que a


perda de massa da cinza at 950C de 18,84%, valor este que supera o limite do ensaio de
perda ao fogo de 6,0% exigido pela norma NBR 12653 (ABNT, 1992) para materiais
pozolnicos classe E. Isto, provavelmente, se deve ao fato de que a queima do bagao da
cana-de-acar, em condies no controladas de temperatura, gerar cinzas que podem conter
altos teores de carbono e algum bagao de cana no queimado proveniente da combusto
incompleta nas caldeiras. Alm disso, observa-se a provvel presena de contaminantes que
contriburam no aumento da perda de massa na queima da cinza.
Portanto, devido aos elevados teores de carbono e de matria orgnica presentes na
cinza estudada, necessitou-se que a mesma passasse por um processo de beneficiamento,
atravs da calcinao, para torn-la reativa e potencializar o seu uso como material para
substituio parcial do cimento.na adio de pastas de cimento.
A Figura 5.4 mostra a comparao das curvas granulomtricas da cinza de biomassa
do bagao da cana-de-acar calcinada (CBCC) e no calcinada (CBC), ambas modas por
um perodo de 6 horas. Verifica-se que a cinza calcinada apresenta uma distribuio
granulomtrica mais refinada que a cinza no calcinada, como tambm pode ser comprovado
pelos valores numricos apresentados na Tabela 5.3. Tal fato deve estar relacionado

78
eliminao de matria orgnica existente na cinza que no passou pelo processo de
calcinao.
Figura 5.4 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar, calcinada
(CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem.

Massa passante acumulada (%)

100

80

60

40

20

CBC
CBCC

0
1

10

100

1000

Dimetro das particulas (m)

Tabela 5.3 Distribuio granulomtrica da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar, calcinada


(CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem.

Dimetro das partculas


Volume passante

(m)

(%)
CBC

CBCC

10

1,54

1,32

50

11,73

8,70

90

42,03

21,96

Dimetro mdio

17,62

10,42

Na Tabela 5.4 so apresentados os resultados da anlise qumica por espectrometria de


fluorescncia de raios X da cinza de biomassa obtida aps o processo de calcinao. Pode-se
verificar que a cinza apresenta dixido de silcio (SiO2) como principal composto qumico,
com concentrao de 71,352%, e suas principais impurezas so: K2O (4,331%), CaO
(1,225%) e P2O5 (1,207%).

79
Tabela 5.4 Composio qumica da cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada por espectroscopia
de fluorescncia de raios X.

Requisitos da NBR 12653

Composio

% em massa

SiO2

71,352

Fe2O3

13,685

Al2O3

5,098

K2 O

4,331

SO3

2,727

% mx, 5,0

CaO

1,225

P2O5

1,207

CuO

0,228

MnO

0,060

ZnO

0,053

PbO

0,033

Na2O

0,0

% mx, 1,5

(Pozolana Classe E)

% mn, 50,0

A anlise mostra que o somatrio dos percentuais de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 superior a
90%, valor este que supera o valor mnimo de 50% necessrio para a classificao dos
materiais pozolnicos classe E, segundo a norma NBR 12653 (ABNT, 1992). Alm disso, a
cinza tambm satisfaz os requisitos exigidos pela norma quanto aos percentuais de SO3 e
Na2O menores que 5% e 1,5%, respectivamente.
O difratograma de raios X da cinza produzida apresentado na Figura 5.5, onde
evidencia-se a existncia de fases cristalinas, predominantemente referentes ao quartzo. Alm
disso, xido de ferro (Fe2O3) tambm est presente, mas devido a sua pequena quantidade,
bem como as bandas sobrepostas, torna-se de difcil identificao, como tambm foi
observado pelos resultados obtidos por FRAS et al (2011).

80
Figura 5.5 Difratograma de raios X da CBC aps calcinao.
3500

CBCC

SiO2

3000

Fe2O3

2000

1500

1000

500

Intensidade (u.a.)

2500

0
10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

2(graus)

Os resultados obtidos pelo estudo mineralgico da cinza de biomassa realizado por


alguns pesquisadores revelam a contaminao da cinza pela presena de partculas de quartzo,
identificadas pela existncia de fraturas de hbito concoidal (LEINZ & AMARAL, 1989 apud
CORDEIRO, 2006). O quartzo , provavelmente, oriundo da areia do solo que encontra-se
aderida ao bagao da cana-de-acar e no foi totalmente retirada durante a sua lavagem,
etapa que antecede a moagem e a queima do bagao (CORDEIRO, 2006; FRAS et al, 2011).
Alguns pesquisadores (HERNNDEZ et al, 1998; PAY et al, 2002) afirmam que a
composio e a estrutura qumica de um material esto diretamente relacionadas
pozolanicidade deste, sendo de fundamental importncia a sua amorficidade para que ocorra a
reao entre os silicatos amorfos e o hidrxido de clcio. No entanto, verificou-se que, mesmo
com alto teor de slica (SiO2) cristalina, a cinza pde apresentar atividade pozolnica quando
finamente moda. Resultados semelhantes tambm foram apresentados por Anjos (2009).
Estudos realizados por Mehta & Monteiro (1994, apud ANJOS, 2009) comprovam que
a queima no controlada da casca do arroz acarreta uma produo de minerais silicosos no
reativos, tais como a cristobalita e a tridimita. Contudo, para que estes materiais desenvolvam
atividade pozolnica, necessrio que tais materiais devam ser modos de modo a obter
tamanhos de partculas muito finas. Portanto, este um dos fatores que justificam a
reatividade da cinza de biomassa da cana-de-acar mesmo que com alto teor de slica
cristalina.

81
A Figura 5.6 mostra a comparao das curvas granulomtricas da cinza de biomassa
do bagao da cana-de-acar calcinada e do cimento Portland.
Figura 5.6 Comparao entre as curvas granulomtricas do cimento Portland e da CBC produzida aps
6 h de moagem e 5 h de calcinao 600C.

Massa passante acumulada (%)

100

80

60

40

20

Cimento Portland
CBCC
0
1

10

100

1000

Dimetro das Particulas (m)

Verifica-se que a cinza calcinada apresenta uma distribuio granulomtrica mais


refinada que o cimento Portland e, consequentemente, uma rea superficial mais elevada
(1.843 m2/Kg). Portanto, dependendo da proporo utilizada no sistema CBCC/cimento, a
maior rea superficial da cinza pode favorecer as reaes desta com o cimento, alm de
proporcionar um efeito de preenchimento de poros no cimento hidratado, o que influenciaria
positivamente na resistncia compresso e na diminuio da porosidade/permeabilidade das
pastas cimentcias.

5.1.3 Cal hidratada

O difratograma de raios X da cal hidratada apresentado na Figura 5.7, onde


evidencia-se a presena dos picos caractersticos do hidrxido de clcio [Ca(OH)2] e do
carbonato de clcio (CaCO3).

82
Figura 5.7 Difratograma de raios X da cal hidratada.
800

CaO

700

Ca(OH)2

CaCO3

Intensidade (u.a.)

600
500

400
300

200

100

0
10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

2 (graus)

Na Figura 5.8 so apresentadas as curvas de TG/DTG da cal hidratada. Nela, so


observados dois estgios de decomposio. A primeira perda de massa, entre 300C e 450C
refere-se a decomposio do hidrxido de clcio [Ca(OH)2] e, em seguida, na faixa de
temperatura entre 450C e 750C, ocorre a segunda perda de massa decorrente da
decomposio do carbonato de clcio (CaCO3).
Figura 5.8 Curvas de TG/ DTG da cal hidratada.

DTG - CaO

100

95

Weight (%)

0,5

TG - CaO

0,4

0,3

90

0,2

20,47%

85

0,1

80

0,0

7,70%

75

70
0

200

400

600

Temperatura (C)

800

-0,1

-0,2
1000

Deriv. Weight (%/C)

105

83
5.2 AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLNICA DA CBCC

Aps as caracterizaes qumica e fsica das partculas de cinza de biomassa do


bagao da cana-de-acar, necessrio proceder com a determinao da atividade pozolnica
para avaliar o seu uso como material pozolnico na formulao de pastas cimentcias. Para
isso, foram calculados o ndice de atividade pozolnica com a cal, atravs das tcnicas de
difrao de raios X e termogravimetria, e o ndice de atividade pozolnica com o cimento
Portland, por meio dos valores mdios de resistncia compresso das pastas aos 28 dias de
cura.

5.2.1 ndice de atividade pozolnica com a cal

A determinao do ndice de atividade pozolnica com a cal atravs das anlises de


difrao de raios X e termogravimetria, permitiu compreender o desenvolvimento das reaes
pozolnicas da CBCC com o hidrxido de clcio [Ca(OH)2] por meio do monitoramento do
tempo de hidratao da mistura cal, cinza e gua.
Nos difratogramas das pastas com 7 e 28 dias de cura, apresentados nas Figuras 5.9 e
5.10, possvel observar o aparecimento de picos caractersticos de silicato de clcio
hidratado (C-S-H) gerados durante a reao pozolnica. Por outro lado, comparando os
difratogramas dos materiais isolados com os difratogramas da mistura aglomerante, verificase que ainda persistem os picos correspondentes portlandita (hidrxido de clcio), indicador
de que o consumo do reagente na reao pozolnica no foi total.

84
Figura 5.9 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura.
10
3000

20

30

40

50

CaO
%
(1)+ CBCC - 7dias

2500

2000
1500

60

70

80

Ca(OH)2

SiO2

Fe2O3

C-S-H

CaCO3

1000

CaO

800

600

0
4000

200

400

CBCC

3000
2000
1000

0
10

20

30

Intensidade (u.a.)

500

1000

40

50

2(graus)

60

70

80

85
Figura 5.10 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de
cura.
10
3000

20

30

40

50

60

CaO + CBCC - 28dias Ca(OH)


2

2500

Fe2O3

2000

1500

70

80

SiO2
C-S-H

CaCO3

1000

250
0
4000

CaO

750
500

Intensidade (u.a.)

500

1000

CBCC

3000
2000

0
10

20

30

1000

40

50

60

70

80

2 (graus)

Embora as pozolanas possam ser capazes de se combinar com uma quantidade de


hidrxido de clcio equivalente a 45-75% de seu peso, a portlandita encontrada nas pastas
de cimento pozolnico mesmo aps decorridos perodos relativamente longos de hidratao.
Isto provavelmente se d em decorrncia da dificuldade encontrada pelas partculas de
portlandita e de pozolana de reagirem num meio que adquire rigidez rapidamente, onde estas
partculas passam a ser encobertas pelos produtos de hidratao (MASSAZZA, 2004).
No processo de hidratao das pastas, o progresso da reao pozolnica foi avaliado
em termos de consumo de hidrxido de clcio no sistema e na formao de novos produtos de
hidratao numa pasta de cal, pozolana e gua. Por meio da anlise termogravimtrica
possvel verificar a fixao de hidrxido de clcio pela cinza de biomassa atravs da

86
diminuio da perda de massa referente a desidratao do hidrxido de clcio que ocorre entre
350C e 500C (Figuras 5.11, 5.12 e 5.13).
Figura 5.11 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura.
100

0,12

TG - 7 dias
4,90%

DTG - 7 dias

0,10

Weight (%)

0,08

4,05%
90

0,06

4,19%
0,04
85

Deriv. Weight (%/C)

95

0,02

80
0

200

400

600

800

0,00
1000

Temperatura (C)

Figura 5.12 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 14 dias de cura.
100

0,10

TG - 14 dias
DTG - 14 dias

4,87%

0,08

Weight (%)

96
0,06

94

3,37%

92

0,04

90

3,34%

0,02

88

86
0

200

400

600

Temperatura (C)

800

0,00
1000

Deriv. Weight (%/C)

98

87
Figura 5.13 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de cura.
100

0,35

TG - 28 dias
DTG - 28 dias

0,30

Weight (%)

12,60%

0,25

90

0,20
0,15

85

3,25%
0,10

3,66%
80

Deriv. Weight (%/C)

95

0,05
0,00

75
0

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)

Sendo a atividade pozolnica uma reao resultante de combinao da pozolana com o


hidrxido de clcio, o progresso da formao das fases hidratadas implica na reduo, com o
tempo, do teor de portlandita na mistura de cal, CBCC e gua (Tabela 5.5). Logo, o menor
teor de Ca(OH)2, revela seu maior consumo e, consequentemente, uma considervel atividade
pozolnica do material aos 28 dias de cura.
Tabela 5.5 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da mistura cal, CBCC e gua nos
diferentes dias de cura.

Perdas de massa (%)


350C 500C

500C 750C

[Ca(OH)2]

[Ca(CO3)]

7 dias

4,05

4,19

14 dias

3,37

3,34

28 dias

3,25

3,66

Dias de cura

88
5.2.2 ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland por resistncia
compresso

Na Figura 5.14 so apresentados os resultados de resistncia compresso das pastas


de cimento formuladas com os diferentes teores de cinza residual, ou seja, 20% e 40% de
CBCC, alm da pasta padro. Os valores apresentados se referem mdia de 4 medies da
resistncia compresso dos corpos de prova aos 28 dias de cura (38C) e a indicao do
valor do desvio padro no topo das colunas para cada situao analisada.
Figura 5.14 Resistncia compresso das pastas aos 28 dias de cura a uma temperatura de 38C 2C.
40

RC

Resistncia Compressao (MPa)

36

31,83

32
28
24

24,93

23,74

20
16
12
8
4
0
0

20

40

Concentraao de Cinza (%)

Os resultados mostrados na Figura 5.15 indicam que os ndices de atividade


pozolnica das pastas com 20% e 40% de CBCC, so superiores a 75% do IAP alcanado pela
pasta padro, valor este que supera o valor mnimo estabelecido pela norma NBR 12653
(ABNT, 1992) para que um material possa ser classificado como pozolana classe E. Isto se
deve ao fato de que a moagem e a calcinao possibilitaram a cinza uma diminuio no
tamanho dos gros e um aumento na rea superficial, permitindo, dessa forma, maior
compacidade a mistura e, consequentemente, maior resistncia mecnica. Portanto, as adies
de 20% e 40% de CBCC, em relao a massa de cimento, promovem acrscimo nos valores
de resistncia mecnica aps 28 dias de cura, chegando a 134% nas pastas com 20% de
CBCC.

89
Figura 5.15 Fator gua/cimento e ndice de atividade pozolnica com cimento Portland para as cinzas
obtidas aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao.
100
140
120

Fator Agua/Cimento (%)

80

105

100

100

70

63,47
60

80

55,65

50

60

47,83

40

40

30

20

20
-10

10

20

30

40

Indice de Atividade Pozolnica (%)

IAP
FAC

134
90

0
50

Concentraao de Cinza (%)

Verificou-se que o aumento no fator gua/cimento no influenciou negativamente nos


resultados obtidos nas pastas com at 20% de CBCC, podendo ser justificado pelas
caractersticas granulomtricas que conferem a cinza o efeito de preenchimento dos poros
existentes entre os gros de cimento (efeito filler), elevando a sua compacidade e,
consequentemente, a resistncia compresso.
Porm, em comparao com as pastas com 20% de CBCC, observa-se um decrscimo
da resistncia compresso para as pastas com 40% de CBCC. Esta causa pode ser atribuda
ao aumento significativo da quantidade de gua em relao a massa de cimento. Segundo
Lawrence et al (2003), o aumento na quantidade de cinza envolve uma diminuio na
quantidade de cimento e, consequentemente, um aumento na proporo de gua/cimento na
mistura. Por sua vez, isto implica menos produtos formados pelas reaes de hidratao
ocasionando uma queda na fora compressiva em comparao com a pasta padro sem adio
de cinza. Existe, portanto, uma certa proporo a/c, abaixo do qual a hidratao completa
impossvel (TAYLOR, 1997).
O efeito da adio de 20% e 40% de CBCC na formao das fases hidratadas pode ser
observado nos difratogramas da Figura 5.16. Quando comparada com a pasta padro, a
mistura com cinza do bagao apresenta boa concordncia mineralgica, com exceo das
raias de difrao referentes ao quartzo, mineral que faz parte da composio da cinza.
Segundo Taylor (1997 apud CORDEIRO, 2006), a principal fase hidratada do cimento
Portland, o C-S-H, um silicato mal cristalizado e, portanto, no aparece com nitidez nas

90
anlises. possvel observar tambm uma diminuio na intensidade dos picos de portlandita
com a adio de cinza no sistema.
Figura 5.16 Comparativo dos difratogramas de raios X das pastas de cimento com as diferentes
concentraes de CBCC.
20

1000

30

40

50

Pasta 40% CBCC

70

Ca(OH)

800

CaCO

0
1000

Etringita

200

400

80

C-S-H

Gipsita

600

SiO

Pasta 20% CBCC

800

0
1000

200

400

600

Intensidade (u.a.)

60

10

Pasta Padrao

800

20

30

40

60

50

0
10

200

400

600

70

80

2 (graus)

As Figuras 5.17, 5.18 e 5.19 apresentam as curvas de TG/DTG referentes as pastas


utilizadas para a determinao da atividade pozolnica com o cimento Portland aos 28 dias de
cura. As avaliaes das anlises termogravimtricas revelam as perdas de massa associadas
com os produtos de hidratao do cimento. As primeiras perdas de massa, entre 0C e 350C,
so atribudas evaporao de gua livre e a decomposio dos hidratos. Em seguida, na faixa
de temperatura entre 350C e 500C, ocorre a perda de massa decorrente da decomposio do

91
hidrxido de clcio. J a ltima perda de massa, est associada a decomposio do carbonato
de clcio, que se decompe entre 500C e 750C.
Figura 5.17 Curvas de TG/DTG da pasta padro aos 28 dias de cura.
100

0,16

TG - Pasta Padrao
0,14

DTG - Pasta Padrao


13,79%

0,12

Weight (%)

0,10
90
0,08
0,06

85

0,04

Deriv. Weight (%/C)

95

5,70%

80

0,02

1,78%

0,00
75
0

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)

Figura 5.18 Curvas de TG/DTG da pasta 20% de CBCC aos 28 dias de cura.
100

0,30

TG - Pasta 20% CBCC

Weight (%)

16,05%

0,25

0,20

90
0,15
85
0,10

80

0,05

4,62%

0,00

75
0

200

400

600

Temperatura (C)

800

1000

Deriv. Weight (%/C)

DTG - Pasta 20% CBCC


95

92
Figura 5.19 Curvas de TG/DTG da pasta 40% de CBCC aos 28 dias de cura.
100

0,30

TG - Pasta 40% CBCC


DTG - Pasta 40% CBCC

0,25

Weight (%)

14,51%

0,20

90

0,15

0,10

85

Deriv. Weight (%/C)

95

0,05

3,73%
80

0,00
0

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)

Observando as anlises de TG/DTG das pastas estudadas, possvel constatar uma


diminuio gradativa nas perdas de massa referente ao hidrxido de clcio para todas as
pastas com adio de CBCC, quando comparada com a pasta padro (Tabela 5.6). Isto pode
contribuir, parcialmente, para a maior resistncia mecnica da mistura contendo pozolana, o
que indica uma boa atividade pozolnica deste material aos 28 dias de hidratao. O resultado
desta anlise mostra que a CBCC atuou no consumo de Ca(OH)2 excedente da hidratao do
cimento Portland. Isso gerou um aumento da quantidade de C-S-H como produto final, sendo
este responsvel pelo desenvolvimento da resistncia mecnica.
Tabela 5.6 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da pasta padro e das pastas com
20% e 40% de CBCC.

Perdas de massa (%)


0C 350C

350C 500C

500C 750C

(gua livre + hidratos)

[Ca(OH)2]

[Ca(CO3)]

Padro

13,79

5,70

1,78

20% CBCC

16,08

4,62

40% CBCC

14,51

3,73

Amostras

93
Com base nas consideraes apresentadas pelos resultados da avaliao da atividade
pozolnica, possvel verificar que a CBCC, mesmo com o elevado teor de slica cristalina na
sua composio, apresenta elevada reatividade com o cimento Portland e com a cal. Desta
forma, possvel constatar que a adio da cinza do bagao pode trazer efeitos favorveis as
pastas cimentcias, podendo conferir que sua reatividade funo tanto de efeitos fsicos
quanto qumicos.

5.3 AVALIAO DA INFLUNCIA DA ADIO DA CINZA NAS PROPRIEDADES


DAS PASTAS DE CIMENTO

5.3.1 Rendimento das pastas

Na Tabela 5.7 encontram-se todos os componentes qumicos usados nas formulaes


das pastas, seus respectivos volumes absolutos e o rendimento de cada saco de cimento
aditivado com os diferentes percentuais de cinza.
Tabela 5.7 Clculo do rendimento das pastas sem aditivos.

Pastas

Padro

P20%
CBCC

P40%
CBCC

Componentes

Peso
(lb)

Volume
Absoluto
(gal/lb)

Volume
(gal)

Cimento

94

0,0375

3,5250

CBCC

0,0

0,0423

0,0

gua

44,5778

0,1202

5,3582

Cimento

94

0,0375

3,5250

CBCC

18,80

0,0423

0,7952

gua

51,8854

0,1202

6,2366

Cimento

94

0,0375

3,5250

CBCC

37,60

0,0423

1,5905

gua

59,1912

0,1202

7,1148

Volume

Rendimento

Total

(p3 pasta/

(gal)

p3 cimento)

8,8832

1,1875

10,5568

1,4112

12,2303

1,6349

94
De acordo com os dados obtidos na tabela acima, pode-se concluir que para cada 6
sacos de cimento aditivados com 20% de CBCC, tem-se uma economia de 1,3 sacos
equivalentes e, a cada 3 sacos de cimento aditivados com 40% de CBCC, tem-se uma
economia de 1,3 sacos equivalentes.
A utilizao da cinza do bagao da cana-de-acar na formulao das pastas
cimentcias, alm de proporcionar vantagens qumicas e fsicas aos produtos finais, como foi
observado no item 5.2, possibilita um consumo menor de cimento Portland e um melhor
aproveitamento dos resduos industriais poluidores.

5.3.2 Reologia aquecida

A Tabela 5.8 apresenta resumidamente os resultados das propriedades reolgicos das


pastas de cimento com as diferentes concentraes da cinza. Observa-se que houve um
aumento gradativo dos parmetros reolgicos de todas as pastas com adio da cinza (CBCC)
em relao a pasta padro. As curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas
no aditivadas com diferentes concentraes de CBCC so apresentadas no Apndice A.
Tabela 5.8 Propriedades reolgicas das pastas 35C.

Temperatura
(C)

Pasta

V.P.

L.E.

Gi

Gf

(cp)

(lbf/100 pe2)

(lbf/100 pe2)

(lbf/100 pe2)

35

Padro

28,97

29,88

12

18

35

20% CBCC

43,19

35,35

15

20

35

40% CBCC

56,25

42,62

18

23

O aumento da viscosidade plstica pode estar relacionado com o tamanho das


partculas de cinza, inferior ao do cimento Portland. Isto aumenta a absoro de gua do
sistema, contribuindo para o aumento dos valores de viscosidade. As partculas de CBCC,
cujo dimetro mdio aproximadamente 2,5 vezes inferior que o dimetro das partculas de
cimento, preenchem os espaos vazios existentes entre os gros de cimento. Este mecanismo
resulta no aumento de coeso das partculas com consequente aumento da viscosidade.

95
5.3.3 Perda de filtrado

Atravs do ensaio de perda de filtrado verificou-se uma rpida desidratao para todas
as pastas com concentraes de cinza, inclusive a pasta padro. Isto se deve a incapacidade
das pastas de cimento em reterem gua sob presso, sendo necessrio, portanto, a utilizao
de aditivo controlador de filtrado para reter a gua do sistema.

5.3.4 gua livre ambiente

O resultado de gua livre temperatura ambiente importante para quantificar o


volume de gua sobrenadante, ou seja, da gua que no participar das reaes de hidratao
do cimento. Os resultados de gua livre esto descritos na Figura 5.20.
Figura 5.20 Resultados dos ensaios de gua livre.
0,70

Teor de Agua Livre (%)

0,65

Teor de Agua Livre


0,63

0,60

0,56
0,55
0,50
0,45
0,40

0,38

0,35
0

20

40

Concentraao de Cinza (%)

Observa-se uma reduo gradativa da gua sobrenadante com o incremento de cinza


de biomassa. Isto, provavelmente, se d em funo do pequeno tamanho das partculas de
cinza que, devido maior rea superficial em contato com a gua, aceleram os processos de
absoro de gua e ajudam na reduo do teor de gua livre.

96
5.3.5 Estabilidade em tubo de decantao

Na Tabela 5.9 so apresentados os resultados obtidos nos testes de estabilidade. Podese observar uma reduo no rebaixamento do topo com a adio da cinza do bagao da cana
em relao a pasta padro. Os resultados dos pesos especficos das sees das pastas com 0%,
20% e 40% de CBCC, apresentados na mesma tabela, mostram uma diferena menor que 0,5
lb/gal (0,06 Kg/dm) entre as sees (fundo para o topo) e rebaixamento de topo menor que 5
mm, exigidos pela API. Portanto, se estas pastas forem utilizadas em poos de petrleo, no
haver rebaixamento na parte superior do poo, resultando em homogeneidade ao longo do
trecho cimentado.
Tabela 5.9 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees.

Concentrao

Rebaixamento

Peso especfico das sees

de CBCC

mdio

(lb/gal)

(%)

(mm)

Topo

Interm. I

Interm. II

Fundo

4,50

15,82

15,90

15,85

16,20

0,38

20

3,32

15,70

15,47

15,57

15,80

0,09

40

1,34

15,72

15,82

15,74

15,81

0,09

5.3.6 Tempo de espessamento

Os resultados de tempo de espessamento em funo da concentrao de CBCC esto


exibidos na Figura 5.21. De acordo com os resultados apresentados, percebe-se que o
incremento da concentrao de cinza resultou em um aumento do tempo de espessamento.
Isto se deve ao fato de que as formulaes de pastas com alto fator gua/cimento, ou seja, com
menor teor de cimento na mistura, contribuem para retardar a pega.

97
Figura 5.21 Curvas de tempo de espessamento das pastas com diferentes percentuais de CBCC:
Comparao entre 50 Uc e 100 Uc.
260

Tempo de Espessamento (min)

50 Uc
100 Uc
240

224
218

220

207
200

180

172
164

163

160
0

20

40

Concentraao de Cinza (%)

5.3.7 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA)

A resistncia compresso das pastas testadas foi determinada pelo mtodo


ultrassnico, conforme descrito na seo 4.6.9. A Figura 5.22 mostra a resistncia das pastas
aps 24 horas de cura. Os resultados mostram que o aumento da concentrao de CBCC causa
um efeito negativo na resistncia inicial das pastas de cimento.
Figura 5.22 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) das pastas aps 24 horas de cura.
Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC

Resistncia Compressao (MPa)

24
22
20

17,59

18

15,62

16

15,34

14

12,49

12
10
8
6

11,07
9,16

10,84

8,17
7,74

12

16

Tempo (h)

20

24

98
Observa-se que as resistncias das pastas com 20% e 40% de CBCC aps 24 horas de
cura equivalem, respectivamente, a 89% e 87% da resistncia da pasta padro. O efeito de
diluio do cimento Portland, consequncia da adio de cinza, proporciona queda na
resistncia inicial. Porm, mesmo que as pastas com cinza apresentem porcentagens de queda
da resistncia de 10% e 13% com relao a pasta padro, os resultados podem ser
considerados satisfatrios.
Os resultados de uma variedade de estudos introduzindo uma comparao entre o
cimento pozolnico e o correspondente cimento Portland de referncia, mostram que as pastas
de cimento com aprecivel contedo de pozolana apresentam melhor desempenho em longo
prazo do que no incio da vida (MASSAZZA, 1993). Isso foi observado no teste de atividade
pozolnica com o cimento Portland, que mostrou que a adio de CBCC proporciona um
aumento da resistncia compresso somente aos 28 dias de cura, comportamento que
atribudo a lenta velocidade da reao pozolnica.

5.4 RESULTADOS DOS ENSAIOS DE APLICAO TECNOLGICA DA CINZA NAS


OPERAES DE REVESTIMENTO E COMPRESSO DE CIMENTO (SQUEEZE)

5.4.1 Reologia aquecida

A Tabela 5.10 apresenta resumidamente o comportamento das pastas segundo o


modelo reolgico de Bingham nas diferentes temperaturas de circulao (BHCT = 35C e
BHSqT = 41C). Observa-se que, no geral, houve uma pequena diminuio nos valores de
viscosidade das pastas com adio da cinza (CBCC) em relao a pasta padro para as
temperaturas estudadas. O comportamento esperado seria que o incremento da cinza de
biomassa provocasse um aumento nos valores de viscosidade plstica, como foi observado
nos resultados do item 5.3.2. Porm, o que pode ter acontecido que as partculas de cinza
aderiram mais facilmente as molculas do dispersante por terem uma granulometria mais
refinada do que a do cimento Portland. As curvas da tenso em funo da taxa de
cisalhamento das pastas com diferentes concentraes de CBCC utilizados para simular a
aplicao tecnolgica da cinza so apresentadas no Apndice B.

99
Tabela 5.10 Propriedades reolgicas das pastas nas temperaturas de revestimento (35C) e squeeze
(41C).

Temperatura
(C)

35

41

Pastas aditivadas

VP
(cP)

LE

Gi

Gf

(lbf/100ft) (lbf/100ft) (lbf/100ft)

REV 0% CBCC

217,73

16,21

25

REV 20% CBCC

208,75

13,55

36

REV 0% CBCC

213,93

15,92

60

SQZ 0% CBCC

172,81

6,18

13

SQZ 20% CBCC

172,76

3,69

18

SQZ 40% CBCC

176,02

4,02

28

Os resultados mostram que os valores de limite de escoamento das pastas com 20% e
40% de CBCC so ligeiramente menores que os valores das pastas padro. De acordo com
Machado (2002), a tenso limite de escoamento acontece devido s interaes entre as
partculas e est diretamente relacionada com a superfcie especfica do material.
Observa-se que as pastas aquecidas a uma temperatura mais elevada apresentam
valores de limite de escoamento mais baixos, o que j era esperado, pois, um acrscimo na
temperatura provoca o aumento da interao entre as partculas deixando as pastas mais
fluidas inicialmente, fazendo com que uma fora menor seja necessria para iniciar o
cisalhamento. Com relao aos valores de Gi e Gf das pastas, observa-se que houve um
aumento gradativo destes valores com o incremento da cinza.

5.4.2 Perda de filtrado

De acordo com os dados apresentados na Figura 5.23 e, mais detalhadamente, nas


Tabelas 5.11 e 5.12 possvel observar que as pastas com 20% e 40% de CBCC
ultrapassaram o limite mximo de perda de volume de filtrado de 100 mL/30 min exigidos
pelo padro API. No teste de reologia, apresentado no item anterior (5.4.1), foi observado que
houve um aumento nos valores dos gis, e como o teste de perda de filtrado realizado em
condies estticas, o que pode ter acontecido que a cinza gelificou a pasta e dificultou a
ao do controlador.

100
Nelson & Guillot (2006) afirmam que a perda de filtrado no controlada para a
formao provoca um aumento na densidade da pasta, mudando assim, suas propriedades
fsicas, e como consequncia a pasta pode tornar-se imbombevel.
Figura 5.23 Resultados de perda de filtrado nas temperaturas de revestimento (35C) e squeeze (41C).
180

Revestimento (35 C)
Squeeze (41 C)

Perda de Filtrado (mL/30min)

160
140

131
121

120

106

104

100
80

74

60

50

40
20
0
0

20

40

Concentraao de Cinza (%)

Tabela 5.11 Perda de filtrado Operaes de revestimento.

Filtrado

Filtrado

Filtrado

REV 0% CBCC

REV 20% CBCC

REV 40% CBCC

Temperatura (C)

35

35

35

Presso (psi)

1000

1000

1000

Volume (mL)

37

53

53

Tempo (min)

30

30

23

Filtrado (mL/30mim)

74

106

121

Filtrado

101
Tabela 5.12 Perda de filtrado Operaes de squeeze.

Filtrado

Filtrado

Filtrado

SQZ 0% CBCC

SQZ 20% CBCC

SQZ 40% CBCC

Temperatura (C)

41

41

41

Presso (psi)

1000

1000

1000

Volume (mL)

25

52

56

Tempo (min)

30

30

22

Filtrado (mL/30mim)

50

104

131

Filtrado

De acordo com os dados apresentados nas Tabelas 5.11 e 5.12, observa-se que as
pastas com 40% de CBCC apresentaram desidratao prematura, podendo causar falhas nas
operaes de cimentao. Entretanto, pode-se concluir que as pastas com 20% de CBCC tanto
para as operaes de revestimento quanto para as operaes de compresso de cimento,
apresentaram um comportamento mais prximo se comparado com as pastas padro, que tm,
respectivamente, volumes de filtrado de 74 mL/30 min e 50 mL/30 min, considerados ideais.
Como os volumes excedentes so de apenas 6 e 4 mL, uma correo pode ser feita com um
ajuste na concentrao do controlador de filtrado.

5.4.3 gua livre ambiente

Todas as pastas avaliadas neste trabalho, tanto para as operaes de revestimento


quanto para operaes de compresso de cimento, no apresentaram volume de gua
sobrenadante. Isto significa que a pasta no sedimenta quando deixada em repouso por duas
horas temperatura ambiente. O pequeno tamanho das partculas de cinza, um dos fatores
que ajudam na reduo do teor de gua livre. Partculas menores so mais reativas devido a
maior rea superficial em contato com a gua e, com isso, aceleram os processos de
hidratao.

102
5.4.4 Estabilidade em tubo de decantao

Os resultados dos pesos especficos das sees das pastas com 0%, 20% e 40% de
CBCC, tanto para operaes de revestimento quanto para operaes de compresso de
cimento, apresentados nas Tabelas 5.13 e 5.14, mostram que as pastas no sedimentaram e
no houve rebaixamento de topo em nenhuma das pastas estudadas.
Tabela 5.13 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de revestimento.

Concentrao

Rebaixamento

Peso especfico das sees

de CBCC

mdio

(lb/gal)

(%)

(mm)

Topo

Interm. I

Interm. II

Fundo

REV 0%

15,88

16,05

16,02

16,07

0,18

REV 20%

16,03

16,04

16,10

16,06

0,03

REV 40%

15,51

15,56

15,58

15,62

0,12

Tabela 5.14 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de squeeze.

Concentrao

Rebaixamento

Peso especfico das sees

de CBCC

mdio

(lb/gal)

(%)

(mm)

Topo

Interm. I

Interm. II

Fundo

SQZ 0%

16,04

16,06

16,00

16,08

0,04

SQZ 20%

16,09

16,03

16,06

16,11

0,01

SQZ 40%

16,02

16,02

16,04

16,06

0,04

possvel observar que todas as pastas apresentam uma diferena de peso especfico
menor que 0,5 lb/gal entre as sees (fundo para o topo), portanto, se estas pastas forem
utilizadas em poos de petrleo, no haver rebaixamento na parte superior do poo,
resultando em homogeneidade ao longo do trecho cimentado. Desta forma, a bainha de
cimento apresentaria sees com caractersticas e propriedades adequadas para aplicao.

103
5.4.5 Tempo de espessamento

Os resultados de tempo de espessamento em funo da concentrao de CBCC esto


exibidos nos grficos das Figuras 5.24 e 5.25. De acordo com os resultados apresentados,
percebe-se que o incremento da concentrao de cinza resultou em uma diminuio do tempo
de espessamento das pastas.
Figura 5.24 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao entre 50 Uc e
100 Uc na temperatura de revestimento (35C).
360

50 Uc (Revestimento - 35 C)
100 Uc (Revestimento - 35 C)

Tempo de Espessamento (min)

320
280

240

236

230

240
200

164

164

147

160
120
80
40
0
-10

10

20

30

40

50

Concentraao de Cinza (%)

Figura 5.25 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao entre 50 Uc e
100 Uc na temperatura de squeeze (41C).
400

50 Uc (Squeeze - 41 C)
100 Uc (Squeeze - 41 C)

Tempo de Espessamento (min)

360

314

320

293

280
240

244

241
207

200

172

160
120
80
40
0
0

20

Concentraao de Cinza (%)

40

104
A partir dos dados apresentados nas Figuras 5.26 e 5.27, possvel perceber que as
pastas com CBCC, destinadas s operaes de revestimento, foram as que se comportaram o
mais prximo dos valores de tempo de espessamento da pasta padro. Ainda de acordo com a
Figura 5.26, observa-se que com o incremento da concentrao de cinza, no h diferena
significativa no tempo de pega.
O tempo de pega da pasta padro para a operao de revestimento apresentou valor
coerente com o exigido pelas companhias petrolferas que na faixa de 4 a 5 horas para as
condies de poo definidas. Embora as pastas com 20% e 40% de CBCC tenham exibido
tempo de pega muito prximo do valor ideal, foram consideradas como pega acelerada. A
correo desse tempo pode ser feita com um aumento na concentrao de dispersante ou com
a utilizao aditivos qumicos retardadores de pega.
Figura 5.26 Curvas de tempo de espessamento Operaes de revestimento.
140

Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC

120

Consistncia (Uc)

100

T = 35 C

80

60

40

20

0
00:00

00:30

01:00

01:30

02:00

02:30

03:00

03:30

04:00

04:30

Tempo (h:min)

Para as operaes de squeeze, as pastas com 20% e 40% de CBCC, apresentaram


comportamento semelhante pasta padro at decorridas 2 horas e 30 minutos de teste, como
mostra a Figura 5.27. Aps esse perodo, as pastas com CBCC tm um ganho de consistncia
mais acentuado, porm, o tempo de pega das pastas apresentaram valores coerentes com os
exigidos pelas companhias petrolferas que na faixa de 4 a 5 horas para as condies de
poo definidas.

105
Figura 5.27 Curvas de tempo de espessamento Operaes de squeeze.
140

120

Consistncia (Uc)

100

Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC
T = 41C

80

60

40

20

0
00:00 00:30 01:00 01:30 02:00 02:30 03:00 03:30 04:00 04:30 05:00 05:30

Tempo (h:min)

5.4.6 Resistncia compresso mtodo ultrassnico (UCA)

Na Figura 5.28 esto apresentados os resultados da resistncia compresso das pastas


aps 24 horas de cura. Os resultados mostram que o aumento da concentrao de CBCC causa
um efeito negativo na resistncia inicial das pastas de cimento, assim como tambm foi
observado nos resultados obtidos para as pastas de cimento sem aditivos qumicos (item
5.3.7).
Figura 5.28 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) aps 24 horas de cura Operaes de
Revestimento.
24

Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC

22

Resistncia Compressao (MPa)

20
18
16
14
12
10
8
Tempo

Resistncia

(h)

4
2

(MPa)
Pasta Padrao

Pasta 20% CBCC

08:00

7,34

7,34

Pasta 40% CBCC


7

12:00

11,16

10,65

10,38

24:00

18,25

16,4

15,86

0
08:00

12:00

16:00

Tempo (h)

20:00

24:00

106
Observa-se que a resistncia compresso das pastas com 20% e 40% de CBCC
equivalem, respectivamente, a cerca de 90% e 87% da resistncia da pasta padro aps 24
horas de cura. O efeito de diluio do cimento Portland, consequncia da adio de 20% e
40% de cinza, proporciona a queda na resistncia inicial. Mesmo que as pastas com 20% e
40% cinza apresentem, respectivamente, porcentagens de queda da resistncia de 10% e 13%
com relao a pasta padro, pode-se considerar os resultados satisfatrios. Segundo Metha &
Monteiro (2001), a taxa de velocidade da reao pozolnica lenta e, como consequncia, isto
afeta diretamente no calor de hidratao e no desenvolvimento da resistncia inicial, alm do
aumento da razo a/c levar a resistncia das pastas a diminuir.

CAPTULO 6
Concluses

108
6 CONCLUSES

As principais contribuies deste trabalho esto relacionadas a potencializao da


cinza de biomassa da cana-de-acar como material pozolnico e, principalmente, a avaliao
dos mecanismos de atuao da CBCC nas propriedades de pastas e sua aplicabilidade em
sistemas de pastas destinadas cimentao de poos petrolferos.
Os resultados mostram que as condies adotadas na moagem e requeima (calcinao)
da cinza foram adequadas para conferir elevada reatividade ao material, mesmo com o alto
teor de slica cristalina na sua estrutura. Dentre os procedimentos investigados, a moagem por
um perodo de 6 hs e sua posterior calcinao por 5 hs conduziram cinza de biomassa da
cana-de-acar uma elevada atividade pozolnica, tanto na avaliao pelo mtodo mecnico
(IAP com o cimento Portland por RC) quanto pelo mtodo qumico (IAP com a cal).
No que diz respeito s pastas formuladas apenas com cinza, cimento e gua, os
resultados mostram que as pastas com 20% e 40% de CBCC possuem grande influncia sobre
todas as propriedades das pastas de cimento, tanto no estado fresco quanto no estado
endurecido. Pode-se dizer que:
A adio de 20% de CBCC na formulao de pastas cimentcias o mais adequado em
termos de resistncia mecnica. Isto pode estar relacionado no s ao fsica de
preenchimento dos poros, como tambm, quantidade de CH disponvel para a reao
pozolnica, produzindo uma maior quantidade de C-S-H, responsvel pelo aumento da
resistncia. Uma ateno especial tambm deve ser dada a adio de 40% de cinza, j
que esta teve um valor de resistncia ligeiramente maior que a pasta padro;
No que se refere as propriedades reolgicas, os resultados mostram que o incremento
da cinza acarreta um aumento gradativo da viscosidade das pastas, sendo necessrio a
utilizao de aditivos dispersantes na formulao das pastas;
Em relao aos ensaios de perda de filtrado, verificou-se uma rpida desidratao para
todas as pastas com concentraes de cinza, inclusive a pasta padro, sendo
necessrio, portanto, a utilizao de aditivo controlador de filtrado para reter a gua do
sistema;
A adio da CBCC nos percentuais estudados proporcionou uma diminuio gradativa
no teor de gua livre e nos valores de rebaixamento mdio do topo;
Com o incremento da concentrao de cinza foi observado um pequeno retardo no
tempo de pega das pastas;

109
Os resultados de resistncia mecnica pelo mtodo no destrutivo (UCA), no perodo
de 24 h, mostraram que as resistncias das pastas com cinza foram ligeiramente
inferiores em relao a pasta padro. Essa uma pequena diferena que pode ser
considerada tolervel sabendo que pastas de cimento contendo pozolana apresentam
melhor desempenho em longo prazo do que na fase inicial de hidratao.

No que diz respeito aos mecanismos de atuao da CBCC nas pastas aditivadas para
atender as necessidades das condies de poo tanto para as operaes de revestimento quanto
para as operaes de compresso de cimento (squeeze), pode-se dizer que:
Os resultados de reologia se mostraram satisfatrios para uma aplicao real de
campo, pois a adio de CBCC nos percentuais estudados apresentaram, no geral,
valores de LE e VP menores do que os apresentados pela pasta padro;
O volume de filtrado liberado por todas as pastas com adio de cinza ultrapassaram o
limite mximo da faixa aceitvel (100 mL/30 min) quando submetido a um diferencial
de presso de 1000 psi. Porm, pode-se concluir que as pastas com 20% de cinza
apresentam um comportamento mais prximo se comparado com a pasta padro,
sendo necessrio a realizao de um ajuste na concentrao do controlador de filtrado
para corrigir este problema;
Em relao aos testes de gua livre e estabilidade, foi observado que as pastas
aditivadas com CBCC, nos percentuais estudados, apresentaram resultados
satisfatrios para uma aplicao real de campo, pois as pastas no sedimentaram e
mantiveram-se bastante estveis e com variao mnima entre as sees de fundo e de
topo;
Em relao ao tempo de espessamento, foi observado que as pastas com 20% e 40%
de CBCC acarretaram uma pequena acelerao no tempo de pega. Pode-se concluir
que as pastas com cinza de biomassa destinadas s operaes de revestimento
mostraram um comportamento mais prximo se comparado com a pasta padro, pois,
as pastas com 20% e 40% de CBCC apresentaram, respectivamente, tempos de pega
10 e 4 min mais cedo que a pasta padro. No entanto, as pastas com cinza destinadas
para as operaes de squeeze, apesar de apresentarem tempos de espessamento
bastante diferentes quando comparados com a pasta padro, apresentaram tempos de
pega dentro do limite ideal (entre 4h e 5h);

110
Os resultados de resistncia mecnica por ultrassom mostraram que as pastas contendo
CBCC apresentaram resistncia ligeiramente inferiores em relao a pasta padro em
idades mais baixas de hidratao. Porm, essa uma pequena diferena que pode ser
considerada tolervel, j que as resistncias finais em idades mais avanadas so
superiores a pasta padro.

De forma geral, os resultados obtidos foram satisfatrios, as propriedades reolgicas,


gua livre, estabilidade, tempo de espessamento e resistncia compresso ficaram dentro dos
padres API e aceitveis para uma operao de cimentao. As alteraes no teste de controle
de filtrado resultantes da adio da cinza do bagao de cana-de-acar nas propriedades no
estado fresco de pastas de cimento, so de pequena significncia e facilmente corrigidas por
meio de um ajuste na concentrao dos aditivos qumicos tradicionalmente empregados na
composio de pastas. Desta forma, adies de at 20% e 40% BWOC so possveis, e
contribuem para a diminuio do consumo de cimento pela indstria do petrleo e gs natural.

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112
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Apndices

117
APNDICES
APNDICE A Curvas das tenses de cisalhamento em funo das taxas de cisalhamento
(deformao) das pastas nas diferentes concentraes de CBCC (sistema cinza, cimento e
gua).
Figura 8.1 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas no aditivadas com
diferentes concentraes de CBCC.

Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC

T = 35C

120

Tensao de Cisalhamento (lbf/100p )

130

110
100
90
80
70
60
50
40
30
0

100

200

300

400
-1

Taxa de Cisalhamento (s )

500

600

118
APNDICE B Curvas das tenses de cisalhamento em funo das taxas de cisalhamento
das pastas nas diferentes concentraes de CBCC (operaes de aplicabilidade da cinza
revestimento e squeeze).
Figura 8.2 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes concentraes
de cinza Operao de revestimento (BHCT = 35C).
350

Pasta Padrao ad.


Pasta 20% CBCC ad.
Pasta 40% CBCC ad.

Tensao de Cisalhamento (lbf/100p )

T = 35C
300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

500

600

-1

Taxa de Cisalhamento (s )

Figura 8.3 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes concentraes
de cinza Operao de squeeze (BHSqT = 41C).
300

Pasta Padrao ad.


Pasta 20% CBCC ad.
Pasta 40% CBCC ad.

Tensao de Cisalhamento (lbf/100p )

T = 41C
250

200

150

100

50

0
0

100

200

300

400
-1

Taxa de Cisalhamento (s )

500

600