Introduccin a la

Superficie Especfica

Superficie especfica: qu
medimos?
aLa superficie afuera de las partculas y la
superficie disponible dentro (poros, etc.) y en
l repliegues
los
li
de
d dichas
di h superficies.
fi i
aEstimado por estudios de distribucin de
tamao de partcula,
partcula este concepto proviene
mayormente de las partculas finas.
aEstimada por los tiempos de sedimentacin en
fluidos.
aCrtico entender el comportamiento de los
polvos, de los catalizadores, etc.
3/6/2009

a Hay una relacin inversa entre tamao de

partcula
t l y superficie
fi i especfica.
fi
aDebido a la presencia de distorsiones, fisuras,
poros la superficie expuesta real es mayor,
poros,
mayor
algunas veces mucho mayor, de la que se
calculara asumiendo una forma geomtrica.
geomtrica
aLos instrumentos de Micromeritics determinan
reas a nivel molecular, y cubren un rango
amplio, desde investigacin hasta control de
calidad.
aAlgunos instrumentos miden otras propiedades
adems de rea, como volumen y tamao de
poros, actividad qumica,

etc.
3/6/2009

Instrumentos BET
a FlowSorb
Fl S b
a Gemini
a Tristar

a ASAP 2020
a ASAP 2050
a ASAP 2420
3/6/2009

aQC flujo de gas

aQC volumtrico
aQC volumtrico -3
muestras

aQC R&D

verstil, fcil de
actualizar, de ampliar a otros
tipos de mediciones
4

Sistemas de Gas de
Micromeritics
BET y porosidad
a FlowSorb
Fl S b
a Gemini
a Tristar
a ASAP 2020
a ASAP 2050
a ASAP 2420

3/6/2009

Quimisorcin
a AutoChem 2920 TPX

a ASAP 2020 chemi

a ChemiSorb 2720,, 2750
5

Gas Nitrgeno BET

aBrunauer, Emmet & Teller 1938
`un tratamiento generalizado de la Isoterma de
adsorcin
d
fsica
f
de
d Langmuir
`asume que un gas
gas, como por ejemplo el nitrgeno a
Bajas T va a adsorberse sobre superficies slidas
limpias y llenar toda la superficie disponible
formando capas mltiples.

`la ecuacin BET permite el clculo de la mono capa

sobre la superficie
3/6/2009

El anlisis BET
a El slido

es desgasificado, pesado en un tubo de

muestra y enfriado a 77K
a El g
gas nitrgeno
g
es introducido y adsorbido.
a Se utilizan relaciones progresivas de P/Po del Nitrgeno
(en los mtodos volumtricos)
a Transductores de presin miden los cambios y permiten
el clculo de los volmenes de Gas
a O el N2 (g) fluye sobre la muestra como un componente
d una mezcla
de
l con He, en la
l tcnica

dinmica.
d
Y la
l
cantidad de N2 (g) adsorbido se determina con un TCD

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FlowSorb III
aTcnica dinmica o de flujo de Gas
aUtiliza la relacin N2/He para P/Po de 0.3
aDiseo simple, equipo econmico
aRequiere calibracin de la respuesta del
detector, TCD (conductividad trmica)
aSensibilidad
aTrabajo intensivo del operador
aDiseado para uso liviano (pocas muestras)
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3/6/2009

Gemini

3/6/2009

10

Gemini
aTcnica volumtrica, aditiva
aUtiliza relaciones verdaderas P/Po
/
aDiseo sofisticado
aNo necesita calibracin
area total: 0.1 m2 y mayores 0,03 m2
aOperacin manos libres
aInterface lista p
para computadora
p
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Gemini
aBET por punto simple o multi punto
aInformacin de volumen de poro
p
aActualizable con control & matemticas
para isotermas de desorcin
aSuperficie especfica:0,01 m/g y mayores
aDif
aDiferente
t caractersticas
t ti
y precios
i ..2365,
2380, 2385C

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12

BET en Farmacuticas
aTendencia a partculas ms pequeas de
medicamentos... Anlisis de tamao
aTendencia a liberacin controlada...
Menor rea,, disolucin ms lenta
aValidacin de FDA, SOP
aAlgunos materiales tienen propiedades
que se correlacionan con el rea
superficial
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13

Diseo bsico BET

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14

E
Ecuacin
i de
d BET
P
Va (P0 P)

+ C - 1
Vm C
Vm C

P
P0

Donde:

Va es la cantidad de gas adsorbido a la presin P

Vm la cantidad de gas adsorbido cuando toda la superficie est
cubierta por una capa monomolecular del gas

C es una constante
P0 la presin de saturacin del gas
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15

6 tipos Isotermas de Gas

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16

Slidos no porosos

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17

Slidos porosos

3/6/2009

18

Slidos microporosos

3/6/2009

19

Espacio libre

3/6/2009

20

TriStar

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Caractersticas del TriStar

a Productividad
a Capacidad
a Versatilidad

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Productividad
aAlto procesamiento de muestras
aVelocidad de Anlisis
` 3 anlisis BET completos en 45 minutos

aBajo costo por anlisis

aReduce el tiempo del tcnico a la mitad
aDi de
aDiseo
d dosificacin
d ifi i que permite
i rutinas
i
ms rpidas
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Capacidad
p
aCualquier gas con presin de vapor entre
1 & 1000 torr N2, Ar, CO2
aN2 reas especficas tan pequeas como
, m2/g
/g.
0,01
aKr reas especficas tan pequeas como
0 001 m2/g.
0,001
/g
aVolumen de poro: desde 4 x 10(-6) cm/g
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Versatilidad
aDiferentes formas para determinar:
`P0
`Espacio libre
aReduccin de datos
aTamao de los tubos porta muestras
a>24-Horas de Dewar

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P0 ((Presin de Saturacin))
aMedicin a intervalos usando el tubo P0
`Debido a que P0 puede variar durante anlisis largos
(cambios de temperatura de LN2 durante los anlisis)

aMedicin sobre la muestra en la saturacin

`Para muestras de materiales de poros grandes, volumen
total del p
poro alto.

aContinuo
`Cuando usted puede tener una de las tres estaciones de
medicin disponible.
disponible Cuando los materiales tienen
distribuciones de poros grandes y cuando es necesaria una
alta resolucin de tamao de poro

aEntrada
`Slo BET o para ahorrar tiempo
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Espacio
p
libre
a Cundo debera ser calculado el espacio libre?
` Cuando se usan tubos bien calibrados en
aplicaciones repetitivas de Control de Calidad
a Cundo se debera medir el espacio libre?
`Cuando se analizan muestras con reas especficas
pequeas (Esto no se mide cuando no es posible tener
Helio, cuando la velocidad del anlisis es un factor,o si
la muestra absorbe o retiene helio despus de un
periodo prolongado)
` Cundo se debera entrar el valor de espacio libre?
`Al repetirse la misma muestra o muestras similares
en el mismo tubo
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Espacio
p
libre
a Cuando es necesario usar el mtodo quasi-Gemini?
`Cuando se analizan muestras voluminosas que tienen
superficie especfica pequea (no se utiliza cubierta
isotrmica para los tubos en esta modalidad)

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Reduccin de datos
a Isotermas completas
l
de adsorcin y
desorcin
a BET punto simple
a BET multi p
punto
a Superficie especfica
Langmuir
a BJH (Harkins y Jura,
Halsey)

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a Volumen de poro
Mesoporo y Macroporo
a Grficos t (Harkins y
Jura, Halsey) para V y A
de microporos
a Opcional DFT Plus
a Resumen del reporte
a Opcional
O i
l STSA para
Carbn fino

29

Tamao de los tubos para

l
las
muestras
t
a En qu casos se deben utilizar tubos 3/8?
`El estndar (basado en la conveniencia de la
carga de
d la
l muestra)
t )
a En qu casos se deben utilizar tubos 1/2?
`Si el tamao de la muestra es muy grande
grande, o el
rea es muy grande
a En qu casos se deben utilizar tubos 1/4
1/4??
a En los casos en que necesitamos la ms alta
repetibilidad
p
y precisin
p
para
p
evaluar la menor
superficie especfica
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30

Opciones
p
aAnlisis STSA
aDFT Plus
aSoftware DataMaster

3/6/2009

31

STSA Opcional
p
STSA (Area superficial por espesor
estadstico (thickness) ): el programa se
utiliza para medir superficie externa por
adsorcin de N2. Utiliza una grfica especial
para la
l capa-tt con ell fin
fi de
d obtener
bt
una
adecuada evaluacin mas econmica que los
anlisis tradicionales utilizando un mtodo
qumico por va hmeda.
3/6/2009

32

DFT Plus
us
DFT Utiliza la isoterma completa para determinar
mesoporo y macroporo como una distribucin continua
del volumen de poro con respecto al tamao del poro.
DFT Plus Calcula el volumen de poro, energa de
superficie y distribucin del rea superficial. Tambin
cuenta con una biblioteca
bibli
independiente
i d
di
en la
l que se
encuentran modelos para diferentes formas de poros. A
medida q
que se crean nuevos modelos la biblioteca se
puede actualizar sin necesidad de reinstalar el programa
del software.
3/6/2009

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DataMaster
aEl programa DataMaster puede permitirnos
realizar reduccin de datos de instrumentos
como TriStar y otros equipos de adsorcin
de gas cuando estn fuera de lnea.

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Caractersticas del Tristar

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35

Es necesario considerar estas

caractersticas
a Cuntos valores puede registrar el instrumento ?
TriStar puede guardar hasta 999 puntos por isoterma.

a El instrumento tiene un transductor de presin

por cada puerto ?
a TriStar tiene un transductor por cada puerto de medicin

a Cunto tiempo se puede utilizar el dewar sin

necesidad de adicionar LN2?
a El dewar del TriStar funciona durante 26-horas sin necesidad de
adicionar LN2

a El instrumento tiene un sistema separado para

preparar muestras y se puede programar ?
a TriStar tiene un sistema aparte para preparar muestras el cual es
completamente programable.
3/6/2009

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Caractersticas (Cont.)
a Puede el instrumento realizar mediciones de
presin de saturacin en forma continua (P0)?
a Con el TriStar, puede usted introducir, medir o realizar mediciones
continuas de P0

a Se necesita correr blanco?

a No se necesita correr blanco con TriStar.
TriStar
a Es necesario calibrar los tubos de muestra?
a El TriStar, con cubiertas isotrmicas, control del nivel de LN2,no
necesita tubos de muestra calibrados.

a El instrumento cuenta con pantalla para conocer

registro en tiempo real?
a TriStar tiene pantalla para observar las isotermas en tiempo real.
3/6/2009

37

Caractersticas (Cont.)
a El instrumento puede trabajar en red?
a TriStar puede conectarse a usuarios LIMS o a trabajo
en red
red.
a Se puede guardar la informacin en archivo
logfile?
g
a TriStar registra los eventos de la rutina en archivo log file.

a Existen diferentes tamaos de tubos de

muestra?
t ?
a TriStar ofrece tres tamaos diferentes de tubos para muestra.

a Es posible elaborar un reporte completo ?

a TriStar ofrece un reporte completo incluyendo grficas.

a El instrumento puede realizar anlisis

verdaderos
d d
simultneos?
i
lt
?
a TriStar puede correr 3 anlisis independientes y simultneos.

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38

The SmartPrep
p

3/6/2009

39

Sistema SmartPrep
p
aPermite programar: temperatura,
velocidades de rampa y de flujo de gas
aTiempo de mantenimiento
aGuardar la informacin de las muestras en
el archivo de muestra del TriStar
aLos tubos de cualquiera de nuestros
instrumentos son compatibles con el
SmartPrep
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Cundo debemos seleccionar un

Gemini en el lugar de un TriStar?

a Si nicamente se requiere un puerto de

anlisis.
a Si nicamente necesitamos BET y t-plot
para pocas
p
p
muestras y menos de 4
anlisis por da.
El TriStar es p
para grandes
g
cargas
g de trabajo
j y para
p
aquellas muestras que necesitan volumen de poro
en forma intensiva. Si el laboratorio requiere 2 o
ms Geminis
Geminis, entonces recomendamos unTriStar
unTriStar.
3/6/2009

41

ASAP- 2020

3/6/2009

42

3/6/2009

43

Razones para preferir el

2020 en llugar d
dell T
TriStar
iSt
aAnlisis de microporo por debajo de 1 torr
aAnlisis de Quimisorcin
Q
aPara investigacin
aCuando la alta productividad no es la
prioridad

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ASAP 2020

un equipo
i
en mdulos
d l

a ASAP 2020 N2
aASAP 2020 alto vaco
aASAP 2020 microporos
aASAP 2020 Chemi

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Caractersticas
a
a
a
a

a
a

a
a

Manifolds independientes de anlisis y de preparacin de muestra

Autonoma de ms de 74 horas de anlisis
Transductores de P de 0-1000; 0-10 y 0-1 mmHg
R ti Smart
Rutina
S
tD
Dosing,
i calcula
l l la
l v de
d adsorcin
d
i de
d la
l muestra
t para
cada punto de presin y ajusta el volumen de gas para el punto
siguiente
El tubo
t b de
d P0 est
t colocado
l
d adyacente
d
t all tubo
t b de
d muestra
t
EXCLUSIVAS cubiertas isotrmicas (Isothermal Jackets), mantienen
el nivel de crigeno constante. Eliminan el error de espacio muerto
y permiten
it ell llenado
ll
d con N2 (l) durante
d
t ell anlisis
li i
Bomba mecnica de vaco sin aceite (5x10(-3) mmHg) y de alto
vaco (<10 (-8) mbar)
Conexin para Espectrmetro de Masa

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Caractersticas

(cont.)

6 entradas de gas para fisisorcin, una de vapor y una de He

6 entradas para quimisorcin
Isotermas de adsorcin y desorcin
rea BET y Langmuir
Volumen total de poro y tamao medio de poro
t-plot (Harkins y Jura, Halsey, Carbon Black, Broekhoff-de Boer),
rea y volumen total de microporos
a -S plot. Convierte la isoterma medida en una isoterma
adimensional, permitiendo obtener datos de volumen total de
microporos, presencia de mesoporos y espesor de la capa
adsorbida
d bid sobre
b lla superficie
fi i externa
t
d
de llos poros
a Mtod B.J.H. distribucin de rea especfica y volumen de poros vs.
tamao de poros (Harkins y Jura, Halsey, Carbon Black, Broekhoffde Boer)
a
a
a
a
a
a

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Caractersticas
a
a
a

(cont.)

Isotermas de Freundlich y Temkin

Temkin, compara los datos
experimentales con estos modelos de isotermas
Calor de adsorcin
Anlisis DFT,
DFT distribuciones continuas de V de poros y energa
superficial vs. rea de poro. Analiza la isoterma de adsorcin
completa desde la ms baja hasta la ms alta presin relativa, y
as determina tanto microporosidad como mesoporosidad y da
una distribucin continua de volumen de poro con respecto a
tamao de poro.
Caracterizacin de microporos. Distribucin de tamaos de poros
en la regin de microporos por los mtodos: MP; HorvathKawazoe; Dubinin-Astakhov; Dubinin-Radushkevich

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Caractersticas de quimisorcin
a
a
a
a
a
a
a
a
a

Preparacin de la muestra en el port de anlisis

Control de vlvulas y horno automticos
T: ambiente a 1100C (opcin de bajas T)
C
Capacidad
id d de
d micro-dosaje
i
d
j para anlisis
li i esttico
tti volumtrico
l t i de
d
precisin
Isotermas de adsorcin qumica con repeticin
Tabla de P, T, V adsorbido, espacio libre y tiempo para cada punto
Grfico de isotermas mostrando la quimisorcin inicial como la
repeticin
Grfico diferencial mostrando la quimisorcin fuerte
Automticamente determina el rea especfica metlica activa y el
% de dispersin
p

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ASAP-2020 Chemi

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50

Tcnicas analticas de quimisorcin

aLog tabular de presin,

temperatura, volumen
sorbido, espacio libre y tiempo para cada punto
de dato
dato.
aGrfico de isoterma mostrando tanto la
quimisorcin inicial como la repeticin.
q
p
aGrfico diferencial mostrando la quimisorcin
fuerte.
aAutomticamente

determina el rea

superficial
metlica activa y el porcentaje de dispersin.
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ASAP 2050

Presin Extendida
E tendida

a Capacidad de generar isotermas de alta resolucin

a altas
presiones, desde vaco hasta 10 atm
a Conserva las caractersticas del ASAP 2020 para realizar isotermas
tradicionales y determinar rea y porosidad
Algunas Aplicaciones:
Hidruros metlicos. La performance de los mismos se caracteriza
por su capacidad de almacenamiento de hidrgeno (adsorcin) y la
subsecuente liberacin de hidrgeno (desorcin).
Zeolitas de intercambio alcalino. Su capacidad de adsorcin es
p
para
p
disear los procesos
p
de adsorcin a distintas
importante
presiones (PSA)
NiMH. Las isotermas de adsorcin- desorcin se utilizan para
evaluar su performance en las bateras.

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Caractersticas adicionales del ASAP

2050
a U
Un dewar
d
opcional
i
l con bao
b de
d recirculacin
i l i permite
it su operacin
i en
forma ininterrumpida.
a Tubos porta muestras de acero inoxidable capaces de operar hasta a 150
psia.
a Software
S ft
d
de ciclado
i l d de
d isotermas.
i t
a DFT
a rea BET por punto simple y multi punto
a rea
ea Langmuir
a g u
a Isoterma Temkin y Freundlich que analiza Volumen de Poro y
distribuciones de rea de poro en los rangos de meso y macro poro por el
mtodo BJH utilizando variedad de ecuaciones de espesor.
a Volumen de Poro y Volumen Total de Poro en un rango de tamao de poro
definido por el usuario
a Grficos F-ratio que ilustran la diferencia entre la isoterma terica y la
experimental.
a Calor de adsorcin
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ASAP 2420
6 ports independientes de anlisis
12 ports independientes de preparacin de
muestras
Cada port de anlisis tiene un transductor y un
tubo de P0
rea BET: 30 minutos
Opcin Kr: 5 ports de anlisis secuencial. Aade
una bomba
b b de
d alto
lt vaco
y un ttransductor
d t d
de 0
0-10
10
mm Hg

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3/6/2009

55

Micromeritics Instrument
Corp.
Corp
aAtlanta Georgia USA
a40 aos
aEspecializados en Ciencias del Material
aAtributos Fsicos y Qumicos
aLder en el mercado
aMiles de papers utilizando sus
instrumentos
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Micromeritics
aAtlanta (USA)
aChina (Beijing)
aUK (Dunstable)
aEurope (Germany - MG)
aBenelux, Italy, France
aCadena de Distribuidores Mundial

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Micromeritics

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Qu hacemos?
aTamao de Partcula
`SediGraph rayos - X; Elzone; Saturn
DigiSizer,
g
, lser;; Particle Insight
g

aPicnometra
`Medidas de densidad y volumen de Helio

aDensidad
`T.A.P. Densidad, densidad superficial

aQuimisorcin
gas
aAdsorcin de g
aPorosimetra de mercurio
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