Você está na página 1de 9

Universidade Federal de Sergipe

Departamento de Qumica DQI


Qumica Orgnica I QUI 0072
Docente: Prof Mestra Tarciane Greyci
Apostila
Haletos de Alquila (Parte I)

1. Introduo
Haletos de Alquila so substncias orgnicas em que um ou mais hidrognios de um alcano foi
trocado por halognios.

CH3F
Fluoreto de metila
(fluorometano)

CHCl3
Triclorometano
(clorofrmio)

Em razo de os tomos de halognios serem muito mais eletronegativos que o carbono, a ligao
carbono-halognio nos haletos de alquila polarizada. O tomo de carbono tem uma carga parcial positiva
e o tomo de halognio uma carga parcial negativa. Essa polaridade torna o carbono ativado para reaes
de substituio com nuclefilos;

X = F, Cl, Br, I

Eletronegatividade

A eletronegatividade cresce da esquerda para a direita e de baixo para cima na tabela peridica.
Desta forma, as ligaes carbono-halognio tornam-se mais polares quando se sobe pela coluna dos
halognios na tabela peridica.

Eletronegatividade

Por outro lado, o tamanho do tomo do halognio aumenta quando se desce a coluna da tabela
peridica: os tomos de flor so os menores e os de iodo os maiores. Por isso o comprimento da ligao
carbono-halognio aumenta quando se desce na coluna na tabela peridica.

2. Propriedades dos Haletos de Alquila


Os haletos de alquila de menor peso molecular so gases temperatura ambiente. Comeando com
o fluoreto de butila, cloreto de propila, brometo de etila e iodeto de metila, os haletos de alquilas so
lquidos temperatura ambiente. O flor tem algumas propriedades nicas e caractersticas dos
fluorocarbonos, compostos constitudos inteiramente de carbono e flor. Os pontos de ebulio dos
fluorocarbonos so muito prximos aos dos hidrocarbonetos relacionados do que poderia ser esperado a
partir apenas da diferena dos pesos moleculares ou de tamanho.
Ex:

Etano e Hexafluoretano
H3C-CH3 p.e = 89 C
F3C-CF3 p.e = . 79 C

Quanto a solubilidade, os haletos de alquilas so insolveis em gua, mas solveis na maioria dos
solventes orgnicos.
Sobre a estabilidade, os monofluoroalcanos so difceis de se manterem puros, se decompem
durante destilaes formando alquenos. O clorofrmio mantido na presena de estabilizantes como
etanol, aparas de prata, etc, e se decompem sob ao da luz. Brometos e iodetos tambm so sensveis
luz, e so mantidos em frascos escuros. Cloretos tercirios de alto peso molecular tendem a perder HCl
quando aquecidos.

Importncia dos Haletos de Alquila


Os haletos de alquilas simples e polihaloalcanos so facilmente encontrados e so empregados
como solventes. Os cloretos so mais importantes pelo baixo custo do cloro em relao ao bromo e iodo.
Os policlorometanos (CCl4, CHCl3 e CH 2Cl2) so produzidos industrialmente pela clorao do metano.
Tetracloreto de carbono foi usado na lavagem a seco de tecidos e roupas. O clorofrmio j foi usado como
anestsico local, mas devido sua toxidade teve que ser abandonado. O haloetano CF 3CHClBr menos
txico e empregado como anestsico inalativo. O cloreto de etila (p.e. 12 C, lana perfume) tambm
um anestsico local, mas tambm txico.

Hexaclorociclo-hexano (BHC),
pesticida, muito txico um dos
ismeros, o lindano, foi usado para
matar piolhos

1,1,1,-tricloro-2-2-bis(pclorofenil)etano DDT, pesticida muito


usado at a dcada de 70, atualmente
em desuso. O mosquitos e outros
transmissores da malria tornaram-se
resistentes ao DDT.

Haletos de alquilas so reagentes importantes. Para a indstria, os clorados so usados quase que
exclusivamente devido ao seu baixo custo. Nos laboratrios usam-se preferencialmente os brometos, pois
so mais reativos. O iodeto de metila ( d = 2.28 g/mL, contm cobre como estabilizador) muito usado,
pois liquido a temperatura ambiente, mais considerado cancergeno.

3. Nomenclatura
O nome baseia-se na cadeia mais longa:

2-bromo-4,5-dimetil heptano

2,3-dicloro-4-metil hexano

4. Como os haletos de alquila reagem?

Clivagem heteroltica

Nuclefilo

Haleto de alquila

Produto

haleto

Conceitos fundamentais...
Nuclefilo Qualquer nion ou molcula neutra que tenha um par de eltrons no
compartilhados.

Nu:

Espcies nucleoflicas: OH-, CN-, Cl-, carbnions e etc.


Grupo abandonador - Um grupo abandonador um substituinte que pode deixar o
carbono como uma entidade estvel.

Nos haletos de alquila, so os prprios haletos. Ele pode abandonar como um nion ou uma espcie
neutra (molcula fracamente bsica).

Questionamento:
Quando a ligao entre o grupo abandonador e o tomo de carbono se rompe, ela
quebra ao mesmo tempo que a nova ligao entre nuclefilo e o carbono se forma?

Ou a ligao entre o grupo abandonador e o carbono quebrada primeiro?


1 etapa

2 etapa

Cintica de uma reao SN2


Vamos analisar a cintica de uma reao com o exemplo:

Fazendo-se alguns experimentos, mantendo-se a temperatura constante e variando-se as


concentraes iniciais dos reagentes, observa-se...

No experimento 1 e 2, quando se duplica [CH3Cl], a velocidade duplicada;


No experimento 1 e 3, quando se duplica [OH-], a velocidade duplicada;
No experimento 1 e 4, quando se duplicam as duas concentraes, a velocidade quadruplicada.
Logo, podemos concluir que:
A reao de segunda ordem e bimolecular, j que na etapa cuja velocidade est sendo medida,
esto envolvidas duas espcies qumicas;
Assim, denominamos uma reao desse tipo como SN2, que significa Substituio Nucleoflica
Bimolecular.
-

Velocidade = k[CH Cl][OH ]


3

Mecanismo para a reao SN2


Reao:
CH3Cl + OH- CH3OH + Cl-

1) O nuclefilo se aproxima por trs do carbono que contm o grupo abandonador, isto , do lado
diretamente oposto ao grupo abandonador.
2) medida que o nuclefilo forma uma ligao o grupo de sada se afasta, o tomo de carbono sofre
inverso (sua configurao tetradrica invertida para o lado oposto).
3) A reao ocorre em apenas uma etapa (sem intermedirios) atravs da formao de um arranjo
instvel de tomos estado de transio.

Reatividades relativas de haletos de alquila em Reaes SN2

A velocidade da reao SN2 depende do nmero e do volume de grupos ligados ao carbono.

Haleto de metila > haleto de alquila 1 > haleto de alquila 2 > haleto
de alquila 3

Estereoqumica das reaes SN2


Numa molcula acclica, 2-Bromo-octano, contendo um estereocentro podemos observar inverso
de configurao:

(R)-(-)-2-Bromo-octano
25
o
[]D = - 34,25
Pureza enantiomrica = 100%

(S)-(+)-2-Octanol
25
[]D = + 9,90
Pureza enantiomrica = 100%

No caso do cis-1-cloro-3-metilciclopentano (molcula cclica), tambm podemos observar inverso


de configurao:

cis-1-cloro-3-metilciclopentano

trans -3-metilciclopentanol

Atividade
1. O brometo de etila reage com os nuclefilos a seguir por meio de uma reao SN2. D
a estrutura dos produtos formados a partir do mecanismo da reao.
a) CH3Ob) CN2. O que devemos observar na estrutura de um haleto de alquila se desejamos escolhe-lo
como um substrato que reaja rapidamente perante um mecanismo SN2 ?