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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA

Te c n o l o g i a s d e Re m e d i a o d e
re a s C o nta m i n a d a s p o r
H i d ro c a r b o n eto s

Autor: verton Hansen


Orientador: Mariliz Gutterres Soares

Porto Alegre, janeiro de 13

ii

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Sumrio
Sumrio

ii

Agradecimentos

iii

Resumo

iv

Lista de Figuras

Lista de Tabelas

vi

Lista de Abreviaturas e Siglas

vii

1 Introduo

2 Reviso Bibliogrfica

10

2.1

Propriedades do solo

10

2.2

Transporte de contaminantes no subsolo

11

2.3

Transporte de contaminantes orgnicos no subsolo

12

2.3.1
2.3.2

2.4

Transporte de LNAPLs
Transporte de DNAPLs

Remediao de reas contaminadas

2.4.1
2.4.2

2.5

Seleo do processo de remediao


Tcnicas de tratamento

Tecnologias de remediao de reas contaminadas por hidrocarbonetos

2.5.1
2.5.2
2.5.3
2.5.4
2.5.5
2.5.6

Air sparging
Biorremediao
Bombeamento e tratamento
Extrao de vapores do solo
Extrao Multifsica
Oxidao qumica in situ

3 Estudos de Caso
3.1

3.2

Metodologia
Avaliao e discusso dos resultados

Estudo de caso Terminal de Rio Grande

3.2.1
3.2.2
3.2.2.1
3.2.2.2

15
15
16

16
18
19
19
20
20
21

23

Compilao de estudos de caso de remediao de reas contaminadas

3.1.1
3.1.2

14
14

Metodologia
Resultados e avaliao do estudo de caso
Remediao por air spariging/extrao de vapores do solo
Bombeamento e tratamento

23
23
23

29
29
31
31
35

4 Concluses e Trabalhos Futuros

37

5 Referncias

38

DEQUI / UFRGS verton Hansen

iii

Agradecimentos
professora Dra. Mariliz Gutterres Soares pela orientao.
Aos engenheiros Fabiani Ponciano Vitt e Mauro Machado Jnior, pela orientao
durante o perodo de estgio de engenharia qumica, de onde se originou o tema deste
trabalho.
rea de Segurana, Sade e Meio Ambiente da Braskem, pela vasta gama de
informaes e conhecimentos que me proporcionou.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul e a todos os professores do
Departamento de Engenharia Qumica pela formao de excelncia.
Aos amigos, familiares e namorada, pelo carinho, incentivo e apoio fundamentais.

iv

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Resumo
A contaminao do solo e das guas subterrneas por hidrocarbonetos de petrleo
tem sido objeto de grande preocupao. Esta preocupao recente e foi abordada nas
polticas ambientais dos pases industrializados muito depois dos problemas decorrentes
da poluio das guas superficiais e da atmosfera terem sido discutidos. As atividades
ligadas cadeia do petrleo produzem e armazenam uma grande quantidade de
hidrocarbonetos que podem vir a contaminar o subsolo por vazamentos de tanques
subterrneos de armazenamento, derramamentos acidentais durante o transporte e
manipulao dos produtos ou vazamentos no sistema de produo industrial.
Diversas tecnologias podem ser utilizadas para remediao de reas contaminadas. A
escolha desta tecnologia deve ser fundamentada no conhecimento das propriedades dos
contaminantes, nos mecanismos de transporte e nas caractersticas hidrogeolgicas de
cada rea. Este trabalho apresenta uma compilao de estudos de caso de remediao de
reas contaminadas encontrados na literatura, visando verificar a aplicabilidade e
eficincia de algumas das tcnicas de remediao utilizadas; alm de detalhar um estudo
de caso de contaminao por hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande,
discutindo os resultados obtidos e fenmenos observados.
Os resultados obtidos com a compilao de estudos de caso mostram alguns
indicadores preliminares de sucesso na aplicao das tcnicas, que podem orientar
futuras escolhas da tcnica mais adequada para remediao de uma rea. Os resultados
do estudo de caso do Terminal Martimo de Rio Grande mostram que o sistema de Air
sparging/Extrao de Vapores do Solo alcanou eficincias na remediao de 99,7% para
o MTBE, 98,9% para o benzeno, 92,3% para hidrocarbonetos com nmero de carbonos na
molcula igual ou superior nove (C9+totais), 90,6% para tolueno e 78,9% para xilenos.
Mesmo com boas eficincias de remediao, as concentraes de alguns contaminantes
permaneceram elevadas, demonstrando que a tcnica promoveu uma grande remoo
de massa de contaminantes, mas foi deficiente no que diz respeito ao tratamento para
atingir concentraes mais baixas de hidrocarbonetos. O uso da tcnica de bombeamento
e tratamento em dois poos localizados na mesma rea de estudo eliminou a espessura
de hidrocarbonetos em fase livre, demonstrando boa eficincia da tcnica.

DEQUI / UFRGS verton Hansen

Lista de Figuras
Figura 1: Localizao das diferentes zonas do solo. ............................................................ 10
Figura 2: Fases formadas durante uma contaminao por LNAPL. .................................... 13
Figura 3: Comportamento do LNAPL no solo. ..................................................................... 14
Figura 4: Comportamento do DNAPL no solo. .................................................................... 15
Figura 5: Tcnicas empregadas na remediao de reas contaminadas no estado de So
Paulo. ................................................................................................................................... 17
Figura 6: Localizao da rea em estudo. ........................................................................... 30
Figura 7: Concentrao dos contaminantes na gua subterrnea e precipitao
pluviomtrica em funo do tempo de remediao. .......................................................... 33
Figura 8: Evoluo da espessura de contaminantes em fase livre com o tempo. .............. 35

vi

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Lista de Tabelas
Tabela 1: Caractersticas do contaminante e do solo para a aplicao da tecnologia air
sparging. .............................................................................................................................. 18
Tabela 2: Receptividade dos diversos reagentes oxidantes na remediao de alguns
contaminantes orgnicos. ................................................................................................... 22
Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas. ................................... 25
Tabela 4: Principais caractersticas fsico-qumicas dos compostos qumicos de interesse
para o estudo de caso.......................................................................................................... 30
Tabela 5: Medio de compostos orgnicos volteis nas linhas de extrao (ppm). ......... 32
Tabela 6: Concentraes utilizadas e eficincias de remediao ....................................... 34

DEQUI / UFRGS verton Hansen

vii

Lista de Abreviaturas e Siglas


AS Air sparging
BTEX Benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos
C9+totais Hidrocarbonetos com nmero de carbonos na molcula igual ou superior
nove
CB Clorobenzeno
CETESB Companhia Ambiental do Estado de So Paulo
CH2Cl2 Diclorometano
CHCl3 Clorofrmio
COV Composto orgnico voltil
CT Tetracloreto de carbono
CVOCs Composto orgnico voltil clorado
DCA 1,2-Dicloroetano
DCE 1,2-Dicloroetileno
DNAPL Lquido denso imiscvel em gua
EPA Agncia de Proteo Ambiental Americana
EVS Extrao de vapores do solo
ETBE ter-etil-terc-butlico
LNAPL Lquido leve imiscvel em gua
MTBE ter-metil-terc-butlico
NAPL Lquido imiscvel em gua
PCE Tetracloroetileno
PID Fotoionizador porttil
TCA 1,1,1-Tricloroetano
TCE Tricloroetileno

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Introduo

O conceito de proteo dos solos recente e foi abordado nas polticas ambientais
dos pases industrializados muito depois dos problemas ambientais decorrentes da
poluio das guas superficiais e da atmosfera terem sido discutidos. Uma rea
contaminada pode ser definida como sendo um local cujo solo sofreu dano ambiental
significativo que o impede de assumir suas funes naturais ou legalmente garantidas
(CETESB, 2001).
A origem das reas contaminadas est relacionada ao desconhecimento, em pocas
passadas, de procedimentos seguros para o manejo de substncias perigosas, ao
desrespeito a esses procedimentos seguros e ocorrncia de acidentes ou vazamentos
durante o desenvolvimento dos processos produtivos. A existncia de uma rea
contaminada pode gerar problemas, como danos sade, comprometimento da
qualidade dos recursos hdricos, restries ao uso do solo e danos ao patrimnio pblico
e privado, com a desvalorizao das propriedades, alm de danos ao meio ambiente
(CETESB, 2001).
As atividades ligadas produo, tratamento e logstica de produtos de petrleo
como refinarias, petroqumicas, reas de armazenamento e transporte de
hidrocarbonetos e postos de combustveis, produzem ou armazenam grande quantidade
de compostos orgnicos. A contaminao do subsolo por estas substncias causada,
muitas vezes, por vazamentos de tanques subterrneos de armazenamento,
derramamentos acidentais durante o transporte e manipulao dos produtos, ou
vazamentos no sistema de produo industrial.
Para a remediao de reas que foram contaminadas por hidrocarbonetos, a
avaliao das tecnologias deve ser fundamentada no conhecimento das propriedades dos
contaminantes, nos mecanismos de transporte e nas caractersticas hidrogeolgicas de
cada rea. No caso em que a instalao de um sistema de remediao necessria,
prudente avaliar as tecnologias j empregadas em outros stios, pois uma tecnologia pode
ser eficiente para uma determinada rea, com caractersticas peculiares, porm pode ser
ineficiente em outra rea (LECOMTE, 1999).
Os custos de remediao variam de acordo com as informaes obtidas no
diagnstico da rea, mas podem ser extremamente elevados. Na Alemanha, os custos
ecolgicos relacionados a problemas do solo foram calculados em cerca de US$ 50
bilhes. Em 12 pases da Unio Europeia, foram identificadas cerca de 300 mil reas
contaminadas. Estima-se que na Holanda existam cerca de 100 mil locais com
contaminao (DMA, 2011).
A proposta deste trabalho apresentar e discutir estudos de caso de remediao de
reas contaminadas encontrados na literatura, visando verificar a aplicabilidade e
eficincia de algumas tcnicas de remediao; alm de detalhar um estudo de caso de
contaminao por hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande, discutindo os
resultados obtidos e fenmenos observados.
A etapa inicial do estudo foi constituda por um levantamento bibliogrfico
discorrendo sobre as principais propriedades do solo e dos compostos orgnicos
envolvidas no transporte destes contaminantes no subsolo, alm de apontar algumas das
tecnologias mais utilizadas para a sua remediao. A etapa seguinte consistiu na

DEQUI / UFRGS verton Hansen

compilao de estudos de caso de remediao de reas contaminadas apresentada neste


trabalho, alm do levantamento de informaes referente ao estudo de caso do Terminal
Martimo de Rio Grande.

10

2.1

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Reviso Bibliogrfica

Propriedades do solo

A gua contida no solo dividida ao longo da vertical, basicamente, em duas zonas


horizontais, zona saturada e zona no saturada, de acordo com a proporo relativa do
espao poroso que ocupado pela gua (FEITOSA et al., 2008).
A zona saturada fica situada abaixo da superfcie fretica e nela todos os vazios
existentes no terreno esto preenchidos com gua. A superfcie fretica de um aqufero
no confinado definida como o lugar geomtrico dos pontos em que a gua se encontra
submetida presso atmosfrica (FEITOSA et al., 2008).
A zona no-saturada ou zona de aerao situa-se entre a superfcie fretica e a
superfcie do terreno e nela os poros esto parcialmente preenchidos por gases
(principalmente ar e vapor dgua) e por gua. De baixo para cima, esta zona se divide em
trs partes: a franja capilar, que se estende da superfcie fretica at o limite de ascenso
capilar da gua; a zona intermediria, que compreendida entre o limite de ascenso
capilar da gua e o limite de alcance das razes das plantas; e a zona de gua do solo que
fica situada entre os extremos radiculares da vegetao e a superfcie do terreno. A Figura
1 ilustra a localizao das diferentes zonas do solo (FEITOSA et al., 2008).

Figura 1: Identificao das diferentes zonas do solo.


Fonte: adaptado de FEITOSA et al., 2008.

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2.2

Transporte de contaminantes no subsolo

O transporte de contaminantes no solo controlado, basicamente, pelos processos


de adveco, difuso e disperso. Segundo Sharma e Reddy (2004), estes processos
controlam a extenso da contaminao no subsolo e so aplicados apenas para
contaminantes no reativos, que no so influenciados por reaes qumicas ou
processos microbiolgicos.
A adveco est relacionada com o movimento de contaminantes pelo escoamento
da gua, em resposta a um gradiente hidrulico. A velocidade de escoamento da gua
subterrnea um parmetro fundamental neste processo, e pode ser descrita pela lei de
Darcy, vlida apenas para escoamentos laminares. Esta lei escrita pela equao 1
(SHARMA E REDDY, 2004).

(1)
Onde:
- V: velocidade de escoamento da gua;
- K: condutividade hidrulica;
- dh/dL: gradiente hidrulico.
O gradiente hidrulico indica o nvel de energia mecnica em que a gua se encontra.
Este valor a soma de duas parcelas: a carga de elevao (energia potencial) e a carga de
presso (metros de coluna dgua acima de um ponto). No caso de aquferos no
confinados, o termo de carga de presso nula, sendo que a carga hidrulica
corresponde ao prprio nvel de gua (CALVO, 1999).
A condutividade hidrulica uma propriedade do solo que leva em conta as
caractersticas do meio, includo porosidade, tamanho, distribuio, forma e arranjo das
partculas, e as caractersticas do fluido que est escoando como viscosidade e massa
especfica (CALVO, 1999).
A nvel microscpico, no movimento de substncias contaminantes se produz tambm
um processo de difuso molecular, no qual os solutos so transportados devido a um
gradiente de concentrao. Este fenmeno descrito matematicamente pela primeira lei
de Fick, que para escoamento unidimensional pode ser expressa pela equao 2
(AZAMBUJA et al., 2000).

(2)
Onde:
- F: quantidade de massa que passa por uma rea por unidade de tempo;
- D: coeficiente de difuso molecular do contaminante em gua;
- dc/dx: gradiente de concentrao.

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

A disperso hidrodinmica ocorre quando a gua, carregada de substncias


dissolvidas, se movimenta pelo terreno e interceptada pelas partculas slidas,
desviando sua trajetria pelos espaos vazios. Desta forma, a velocidade do fluido pode
variar de ponto a ponto, podendo ser maior ou menor que a velocidade mdia. A
disperso mecnica da gua e dos contaminantes forma uma pluma de contaminao que
vai se estendendo pelo subsolo a favor do sentido do fluxo da gua subterrnea, sempre
das zonas de maior carga hidrulica para as de menor carga hidrulica (AZAMBUJA et al.,
2000).
A mistura que ocorre na direo do escoamento chamada de disperso longitudinal,
e a mistura que ocorre na direo normal ao sentido do escoamento, chamada de
disperso transversal. Tanto a disperso longitudinal quanto a transversal so funo da
velocidade mdia do fluido (AZAMBUJA et. al, 2000).
2.3

Transporte de contaminantes orgnicos no subsolo

A contaminao por um volume de derivados de petrleo um tipo de contaminao


muito diferente daquela produzida por outros produtos. Segundo Haest (2010), a
principal diferena que a maioria dos hidrocarbonetos imiscvel em gua. Por isso,
derivados do petrleo menos densos que a gua s migram na zona no saturada do solo.
Por outro lado, se a contaminao ocorrer por hidrocarbonetos mais densos que a gua,
estes podero chegar at a zona saturada do solo.
Quando o derrame ou vazamento de leo ocorre em pequeno volume com relao
superfcie disponvel para contato, medida que o leo se move atravs da zona no
saturada, a zona de migrao de leo pode atingir a saturao residual e permanecer
imvel antes de penetrar at a superfcie fretica. O volume de meio poroso necessrio
para imobilizar um dado volume de leo, depende da porosidade do meio e tipo de
hidrocarboneto que constitui o leo, conforme a equao 3 (FEITOSA et al., 2008).

(3)
Onde:
- V: volume de meio poroso;
- V0: volume de leo;
- : porosidade;
- S0: saturao residual.
Os movimentos oscilatrios de nveis freticos condicionam os contaminantes a uma
mistura complexa de trs ou quatro fases, envolvendo gros minerais, hidrocarbonetos
em fase liquida, gua e/ou ar (EVANGELOU, 1998).
A fase livre constitui um nvel de hidrocarbonetos sobrenadante ao nvel do lenol
fretico, com espessura varivel, dependente da quantidade de produto inserido no meio
e da dinmica do aqufero. A passagem de contaminantes da fase livre para as demais
fases d-se atravs de uma interface de transio, dependente de fatores como presso
de vapor do produto, solubilidade em gua, porosidade do solo, frequncia das oscilaes

13

DEQUI / UFRGS verton Hansen

freticas e tempo transcorrido desde o vazamento, entre outros intervenientes (NANNI,


2003).
A fase residual ou fase adsorvida constitui um halo de disperso entre a fonte do
vazamento e o nvel fretico, sendo mais efetiva com produtos mais viscosos como leo
cru. Caracteriza-se por finas pelculas de hidrocarbonetos que ficam aderidas s
superfcies de gros do solo. Devido s variaes freticas, a fase adsorvida ocupa uma
parte da zona capilar, situada logo acima da fase livre (NANNI, 2003).
A fase dissolvida decorre da dissoluo de constituintes da mistura de contaminantes
com maior solubilidade, e de frao emulsionada de hidrocarbonetos que possuem maior
mobilidade e baixa viscosidade como a gasolina, dissipando-se na zona saturada do solo
(NANNI, 2003).
A fase livre, residual e dissolvida formada durante uma contaminao por
contaminantes lquidos leves imiscveis em gua (LNAPL) podem ser observadas na Figura
2.

Figura 2: Fases formadas durante uma contaminao por LNAPL.


Fonte: HASAN, 1996.
O transporte de contaminantes no subsolo pode ocorrer em um fluxo aquoso, quando
os contaminantes so solveis em gua e so carregados dissolvidos, sendo este
transporte relacionado com os processos fsico-qumicos que controlam o escoamento da
prpria gua subterrnea em meio poroso (SILVA, 2005).
Outra situao observada quando os contaminantes so insolveis em gua. Neste
caso, slidos permanecem em suspenso e os contaminantes lquidos no se dissolvem
na gua subterrnea, formando uma fase separada. Os hidrocarbonetos so os
contaminantes lquidos insolveis em gua mais comuns, sendo o seu escoamento
controlado por fatores diferentes daqueles que controlam o fluxo aquoso (SILVA, 2005).

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

NAPLs (non-aqueous phase liquids lquidos imiscveis em gua) so substncias


constitudas por uma mistura de compostos qumicos orgnicos com solubilidades
diferentes, que podem ser provenientes do refino de petrleo. Os LNAPLs (light nonaqueous phase liquids lquidos leves imiscveis em gua) so substncias cujas
densidades so menores que a da gua, e nesta se mostram imiscveis. Os DNAPLs (dense
non-aqueous phase liquids lquidos densos imiscveis em gua) possuem densidades
maiores que a da gua (HASAN, 1996).
2.3.1 Transporte de LNAPLs
Segundo Hasan (1996), quando um determinado volume de LNAPL lanado na
superfcie do terreno, os contaminantes migram atravs da zona no saturada do solo at
a zona de capilaridade, acima do nvel de gua subterrnea. Os componentes mais
solveis do LNAPL migraro frente dos componentes menos solveis e ao atingir a zona
de capilaridade, onde a gua preenche a maior parte dos poros, as foras capilares
reduziro o movimento vertical do LNAPL, que ao final atinge a saturao residual. Nesta
zona, o LNAPL tende a parar a migrao vertical e migrar horizontalmente ao longo do
topo da zona de capilaridade, na mesma direo do fluxo subterrneo. A Figura 3 ilustra o
comportamento de um determinado volume de LNAPL lanado na superfcie de um
terreno.

Figura 3: Comportamento do LNAPL no solo.


Fonte: HASAN, 1996.
2.3.2 Transporte de DNAPLs
Os lquidos densos imiscveis em gua possuem alta densidade, baixa viscosidade e
so poucos solveis em gua. Estas caractersticas contribuem para mobilidade dos
contaminantes no meio fsico. A combinao da alta densidade e baixa viscosidade faz
com que o DNAPL infiltre, deslocando os fluidos mais viscosos e menos densos dos poros
do solo, como a gua (HASAN, 1996).

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DEQUI / UFRGS verton Hansen

O DNAPL migra atravs da zona no saturada e cessa seu movimento quando atinge a
saturao residual. O DNAPL residual pode ainda liberar alguns de seus compostos mais
solveis na fase gasosa contida na zona no saturada e pode tambm liberar alguns de
seus componentes mais solveis na gua de infiltrao, que os transporta para a zona
saturada formando, consequentemente, uma pluma de contaminantes dissolvidos no
aqufero. A Figura 4 ilustra o comportamento de um determinado volume de DNAPL
lanado na superfcie de um terreno (HASAN, 1996).

Figura 4: Comportamento do DNAPL no solo.


Fonte: HASAN, 1996
2.4

Remediao de reas contaminadas

A remediao de uma rea contaminada uma ao de interveno para reabilitao


da rea e consiste na aplicao de tcnicas visando remoo, conteno ou reduo das
concentraes de contaminantes (LECOMTE, 1999).
Diversas metodologias de remediao de solo e gua subterrnea vm sendo
utilizadas em todo o mundo. Entre estas esto: processo de air sparging, bombeamento e
tratamento, extrao de vapores do solo, injeo de oxidantes qumicos e vapor, entre
outros. Para a remediao de reas contaminadas, as alternativas tecnolgicas devem ser
avaliadas baseando-se no conhecimento das propriedades dos contaminantes, nos
mecanismos de fluxo e transporte, e nas caractersticas hidrogeolgicas de cada rea
(LECOMTE, 1999).
2.4.1 Seleo do processo de remediao
A seleo de um plano de remediao envolve um elevado nmero de critrios
tcnicos e econmicos. A alternativa escolhida deve levar em conta o tipo de
contaminao e substncias que devem ser removidas ou degradadas, pois o

16

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

comportamento e caractersticas de cada contaminante presente ir, certamente,


determinar o mtodo selecionado (LECOMTE, 1999).
Alm disso, a escolha da tecnologia dever levar em conta o volume a ser tratado e,
em particular, a concentrao do contaminante no meio afetado. Cada tcnica tem uma
eficincia mxima para concentraes de contaminantes de uma determinada ordem,
alguns mtodos que so mais efetivos para concentraes altas, tornam-se ineficientes
quando a concentrao est mais baixa. Por exemplo, a tcnica de bombeamento e
tratamento muito indicada para a remoo de fase livre (concentrao de
contaminantes orgnicos na fase livre de aproximadamente 100%), mas no possvel
bombear um lquido orgnico impregnado nos poros do solo em concentraes de
gramas por quilograma de slido (LECOMTE, 1999).
As caractersticas da rea a ser tratada (solo e gua subterrnea) tambm
influenciaro na escolha da tecnologia, uma vez que esta escolha dever levar em conta
conceitos de permeabilidade e porosidade. Segundo Lecomte (1999), alguns autores
indicam que para o uso de tcnicas de bombeamento ou injeo de lquido ou gs, o solo
contaminado dever ter uma permeabilidade mnima de 10-7 a 10-8 m/s. Outros autores,
mais conservativos, indicam uma permeabilidade de 10-3 a 10-4m/s.
2.4.2 Tcnicas de tratamento
Trs modos de operao da tcnica de remediao podem ser identificados, cada um
possui seus pontos fortes e limitaes. Estes modos de operao da tcnica de
remediao so os seguintes (LECOMTE, 1999):
Aplicao do tratamento fora da rea contaminada ex situ: Este mtodo envolve
a remoo do meio natural afetado por escavao ou bombeamento, e transporte deste
material desde a rea afetada at uma instalao especializada na tecnologia escolhida
para o tratamento, onde o material ser processado e eventualmente trazido de volta ao
local para reposio, no caso de tratamento de solo.
Aplicao do tratamento in situ: Neste caso, a remediao feita instalando e
operando o sistema de remediao diretamente na rea contaminada. Este modo de
tratamento elimina as etapas de bombeamento de gua subterrnea ou escavao, pois o
solo e gua subterrnea podem ser tratados simultaneamente na rea impactada.
Aplicao do tratamento dentro ou prximo da rea contaminada: Este mtodo
fica entre os dois mtodos descritos anteriormente, pois consiste em remover o material
a ser remediado do meio natural, como feito na aplicao de tratamento fora da rea
contaminada, no entanto aplicando o tratamento prximo rea utilizando um sistema
de remediao levado at o local.
2.5

Tecnologias de remediao de reas contaminadas por hidrocarbonetos

Entre as tcnicas mais utilizadas para a remediao de reas contaminadas no Brasil,


destacam-se o air sparging, atenuao natural monitorada, bombeamento e tratamento,
extrao de vapores do solo, extrao multifsica e remoo de solo/resduo. Isto pode
ser constatado atravs do inventrio de reas contaminadas do estado de So Paulo,
atualizado pela CETESB no ano de 2011. Outras tcnicas de remediao so apresentadas
na Figura 5, sendo que esta compilao de dados totaliza 3.575 reas que encontram-se
em processo de remediao ou com remediao finalizada no estado de So Paulo.

DEQUI / UFRGS verton Hansen

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Figura 5: Tcnicas empregadas na remediao de reas contaminadas no estado de So


Paulo.
Fonte: adaptado de CETESB, 2012
Segundo EPA (2010), a seleo de tcnicas de remediao in situ tem aumentado
constantemente desde o ano de 1986, chegando a 30% das tecnologias utilizadas na
remediao de gua subterrnea nos Estados Unidos em 2010. As tecnologias de
remediao in situ mais utilizadas no pas so a extrao de vapores do solo, air sparging,
extrao multifsica e tratamentos trmicos, sendo observado um grande aumento na
utilizao de bioremediao e tratamentos qumicos in situ. A seleo da tcnica de
bombeamento e tratamento estabilizou em 30% no ano de 2010 depois de cair
significativamente a partir de meados da dcada de 1990, quando a tcnica perfazia cerca
de 90% de uso nos Estados Unidos. A utilizao de atenuao natural monitorada no pas
vem apresentando uma ligeira queda a cada ano desde 2005, alcanando o ndice de 26%
no ano de 2010. Somadas, as tcnicas de remediao in situ, bombeamento e tratamento
e atenuao natural monitorada perfazem aproximadamente 90% das tcnicas utilizadas
para remediao de reas contaminadas nos Estados Unidos.
O presente trabalho no tem a inteno de descrever todas as tcnicas utilizadas na
remediao de reas contaminadas por hidrocarbonetos, mas sim de apresentar as
tecnologias de maior utilizao, com base nas informaes presentes nos inventrios da
Companhia Ambiental do Estado de So Paulo (CETESB) e da Agncia de Proteo
Ambiental Americana (EPA). As tcnicas apresentadas a seguir so: air sparging,
biorremediao, bombeamento e tratamento, extrao de vapores do solo, extrao
multifsica e oxidao qumica in situ.

18

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

2.5.1 Air sparging


A tcnica de air sparging consiste basicamente na injeo de ar na zona saturada do
solo, favorecendo a transferncia dos hidrocarbonetos para a fase vapor e reduzindo as
concentraes dos contaminantes volteis em fase residual ou dissolvida. O air sparging
muitas vezes utilizado acompanhado de um sistema de extrao de vapores do solo, pois
o ar ventilado para a zona no saturada do solo e recolhido por este sistema,
aumentando a eficincia da tcnica (MCCRAY e FALTA, 1996).
Segundo Mohamed et al. (2005), o uso de air sparging com injeo de ar quente
promove uma maior eficincia na remoo de contaminantes. A partir da realizao de
experimentos, o autor encontrou um aumento de aproximadamente 9% na eficincia da
remediao.
Segundo Neto et al. (2000), a aplicabilidade do air sparging depende das propriedades
dos contaminantes e da hidrogeologia do stio. Os contaminantes devem ser volteis, de
fcil partio para a fase gasosa e de fcil remoo num fluxo gasoso; enquanto que o
stio deve apresentar caractersticas geolgicas favorveis: permeabilidade hidrulica e
porosidade elevadas. Na Tabela 1 so apresentados os valores limites dos fatores que
devem ser considerados na utilizao de air sparging.
Tabela 1: Caractersticas do contaminante e do solo para a aplicao da tecnologia air
sparging.
Fator

Parmetro

Limite/Faixa Desejada

Contaminante

Presso de Vapor
Volatilidade
Solubilidade
Biodegradabilidade

> 1 torr (mm Hg)


k > 10-5 atm.m3/mol
< 20.000 mg/L
DBO5 > 0,01 mg/L

Heterogeneidade
Geologia
Condutividade Hidrulica
Condutividade Hidrulica

Fsico

Profundidade do Sparge
Profundidade da gua
Fonte: WILSON, 1995.

Inexistncia de camadas
impermeveis acima dos
pontos de sparge.
> 10-5 cm/s se
horizontal:Vertical < 2:1
>10-4 cm/s se
horizontal:Vertical > 3:1
> 4 ps, < 30 ps
> 4 ps

O alvo para o uso desta tecnologia so reas contaminadas por compostos volteis,
halogenados, no-halogenados e leos. Essa tcnica vem sendo amplamente utilizada na
Europa desde 1990, e tem sido cada vez mais implementada nos Estados Unidos e
Canad. Na Alemanha, empregada desde 1985 e foi introduzida nos Estados Unidos em
1990. No Brasil, o primeiro exemplo do uso dessa tecnologia deu-se no Polo Cloroqumico
de Alagoas (NETO et al., 2000).

DEQUI / UFRGS verton Hansen

19

2.5.2 Biorremediao
A biorremediao um processo no qual os microrganismos degradam
contaminantes orgnicos que em condies favorveis so transformados em produtos
sem toxicidade como dixido de carbono e gua ou cidos orgnicos e metano. O
processo de biorremediao corresponde adio de microrganismos e/ou o suprimento
de oxignio e nutrientes necessrios para a sobrevivncia e crescimento do
microrganismo no solo (LECOMTE, 1999).
Nas condies subsuperficiais encontram-se populaes de microorganismos
geralmente formadas por bactrias, fungos, algas e protozorios. As bactrias presentes
na zona saturada variam com as caractersticas especficas do aqufero, mas de maneira
geral, as que predominam so as bactrias aerbias. Os principais mecanismos de
biotransformao de contaminantes orgnicos no solo so efetuados nos biofilmes, que
so bactrias e polmeros extracelulares aderidos subsuperfcie e que obtm energia e
nutrientes durante o fluxo da gua subterrnea (MARIANO, 2006).
A habilidade de microrganismos degradarem benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos
(BTEX) conhecida desde 1908, quando Stormer isolou a bactria Bacilus hexabovorum
que apresentou capacidade de crescer aerobicamente em meio contendo tolueno e
xileno. A existncia de degradadores de BTEX fato largamente aceito, alm disso, estes
microrganismos esto amplamente distribudos. A capacidade de microrganismos
naturais do solo em degradar BTEX foi primeiro demonstrada por Gray e Thornton em
1928. Estes pesquisadores encontraram, entre 245 espcies de bactrias presentes em
amostras de solos no contaminados, 146 capazes de degradar hidrocarbonetos
(MARIANO, 2006).
A biorremediao pode ser utilizada em qualquer tipo de solo, embora seja difcil o
suprimento de oxignio e nutrientes em solos com baixa permeabilidade hidrulica. Alm
disso, altas concentraes de contaminantes podem ser txicas aos microorganismos
(SHARMA e REDDY, 2004).
2.5.3 Bombeamento e tratamento
A tcnica de bombeamento e tratamento uma das mais utilizadas tcnicas de
remediao de gua subterrnea, sendo adequada para contaminantes orgnicos
presentes em fase livre ou dissolvida. Sua aplicao consiste na extrao de gua
contaminada de aquferos, atravs de poos de extrao, para posterior tratamento da
gua fazendo uso de diversas tecnologias convencionais de tratamento de gua e
efluente, sendo que a gua subterrnea tratada pode ser reinjetada no aqufero aps o
tratamento (VOUDRIAS, 2001).
Os sistemas de bombeamento e tratamento podem ser construdos com o objetivo de
conter e prevenir a expanso da zona de contaminao e/ou reduzir as concentraes de
contaminantes dissolvidos, de modo a atingir o nvel de descontaminao desejado. Para
isto os poos de bombeamento devem estar precisamente posicionados de modo que a
pluma de contaminao esteja envolvida pela zona de captura do sistema de poos
(SUTHERSAN, 1999).
Geralmente o sistema de bombeamento e tratamento utilizado em conjunto com
outras tecnologias, pois o ponto forte da tcnica est associado ao controle hidrulico da
contaminao em fase livre e dissolvida, assim como na rpida reduo da concentrao

20

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

de contaminantes em fase dissolvida e remoo de massa de contaminantes em fase


livre. No entanto, a tcnica limitada no que diz respeito ao alcance dos critrios de
descontaminao aceitveis, dentro de padres estabelecidos por critrios de sade
humana e/ou ambientais (EPA, 2000).
2.5.4 Extrao de vapores do solo
O Sistema de Extrao de Vapores do Solo (EVS) envolve a remoo induzida de
compostos orgnicos volteis situados na zona no-saturada. A extrao feita atravs
de presso negativa promovida em subsuperfcie por bombas de vcuo que criam um
gradiente de presso que favorece o deslocamento de contaminantes em fase vapor, do
solo para os pontos de extrao. O vapor extrado tratado antes de ser lanado na
atmosfera (MIRSAL, 2008).
Esta tecnologia tem provado ser eficaz na reduo de concentraes de compostos
orgnicos volteis e alguns compostos orgnicos semi-volteis encontrados em produtos
de petrleo. Em geral, um contaminante considerado um bom candidato para uso da
tcnica EVS se ele tiver presso de vapor acima de 0,5 mmHg e constante de Henry acima
de 0,01. Alm disso, esta tecnologia aplicvel onde os solos so relativamente
homogneos e com permeabilidade superior a 10-7 cm/s (SHARMA e REDDY, 2004).
A injeo de ar quente ou vapor pode ser utilizada para promover a volatilizao dos
produtos mais pesados do petrleo, devido ao aumento da presso de vapor dos
componentes com a temperatura. No entanto, o custo energtico requerido para a
volatilizao dos compostos pode ser to alto que a tcnica adicional de volatilizao fica
inviabilizada economicamente (EPA, 2000).
O EVS geralmente no apropriado para uso em reas onde o nvel do lenol fretico
est localizado a menos de 1 metro abaixo da superfcie, alm disso, consideraes
especiais devem ser feitas para reas com o nvel do lenol fretico localizado a menos de
3 metros abaixo da superfcie, pois a elevao do nvel do lenol fretico pode acontecer
nas regies de extrao, inundando os poos ou linhas de extrao e reduzindo ou
eliminando o vcuo (ABDANUR, 2005).
2.5.5 Extrao Multifsica
Dentre as tcnicas de tratamento de reas contaminadas, a extrao multifsica tem
sido apontada como uma alternativa eficiente, segura e pouco onerosa para remoo de
hidrocarbonetos, e enquadra-se como uma das mais utilizadas em postos revendedores
de combustveis (GREGORCZYK e PICCIONI, 2011).
A extrao multifsica uma tecnologia de remediao in situ que se baseia na
remoo de massa a vcuo, possibilitando a extrao da fase livre, fase vapor e fase
dissolvida da matriz do solo. A extrao ocorre por meio da instalao de um sistema de
ventilao a vcuo em poos de extrao distribudos na rea de interesse, visando criar
uma zona de influncia do sistema em toda a extenso da pluma de contaminao (EPA,
2000).
Os efluentes bombeados a partir dos poos de extrao so direcionados inicialmente
para um tanque onde se dar a separao das fases lquida e gasosa. Os gases contendo
compostos orgnicos volteis so direcionados, atravs de um compressor, para o
tratamento e reduo de suas concentraes em filtros de carvo ativado. A gua

DEQUI / UFRGS verton Hansen

21

contendo hidrocarbonetos em fase livre e dissolvida direcionada a uma caixa


separadora gua e leo e posteriormente para um sistema de tratamento de efluentes
lquidos convencional. Os hidrocarbonetos em fase livre captados aps o processo de
separao devem ser armazenados visando destinao adequada (EPA, 2000).
Esse mtodo apresenta boa adaptao a solos com elevada permeabilidade e possui
bom desempenho na remoo de produto retido na fase residual. Possui a vantagem de
recuperar simultaneamente fase livre, vapores e gua subterrnea. No entanto, podem
ocorrer problemas de emulso dificultando a separao gua/leo devido ao bombeio
simultneo das fases, alm de a tcnica perder eficincia em terrenos de baixa
permeabilidade e profundidades rasas (menor que 7 metros) (GREGORCZYK e PICCIONI,
2011).
2.5.6 Oxidao qumica in situ
A oxidao qumica in situ pode ser aplicada em uma grande variedade de tipos de
solo, sendo utilizada para tratar compostos orgnicos volteis incluindo organoclorados
como dicloroeteno, tricloroeteno e tetracloroeteno; hidrocarbonetos aromticos como
benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos; e compostos orgnicos semi-volteis como
pesticidas, hidrocarbonetos policclicos aromticos e bifenilas policloradas (IRTC, 2005).
A tcnica envolve a introduo de um oxidante qumico no subsolo com o objetivo de
transformar os contaminantes em espcies qumicas menos perigosas. Existem diversos
reagentes oxidantes, no entanto, os mais utilizados so permanganatos, perxido de
hidrognio , reagente Fenton, persulfatos e oznio. A Tabela 2 mostra a receptividade
dos diversos reagentes oxidantes na remediao de alguns contaminantes orgnicos
(ESKES, 2012).
A tcnica possui a vantagem de o tempo de remediao ser geralmente menor que
outras tcnicas, uma vez que a injeo de um oxidante forte torna a reao mais rpida,
no entanto, deve-se atentar para a demanda de oxidante do solo, pois esta demanda
reduz a eficincia de oxidao dos compostos de interesse. Para tanto, o solo a ser
remediado deve possuir baixo teor de matria orgnica e baixa concentrao de
compostos redutores, pois estes constituintes do solo aumentam a massa de oxidante
que deve ser injetada, aumentando por consequncia o custo de tratamento. Alm disso,
a tcnica deve ser utilizada com cautela, fazendo-se um estudo preliminar das possveis
alteraes na geoqumica natural do aqufero (ESKES, 2012).

22

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos


Tabela 2: Receptividade dos diversos reagentes oxidantes na remediao de alguns
contaminantes orgnicos.
Contaminantes
Oxidante
Fenton
Permanganato
Persulfato + Fe
Persulfato + calor
Oznio

Elevada
Tratabilidade
PCE, TCE, DCE,
COV, CB
PCE, TCE, DCE,
COV
PCE, TCE, DCE,
COV, CB

Moderada
Tratabilidade

Baixa
Tratabilidade

DCA, CH2Cl2

TCA, CT, CHCl3


TCA, CT, CHCl3,
DCA, CB, CH2Cl2

DCA, CH2Cl2, CHCl3

CVOC
PCE, TCE, DCE,
DCA, CH2Cl2, CHCl3,
COV, CB
TCA, CT
Fonte: adaptado de ESKES, 2012.

TCA, CT

23

DEQUI / UFRGS verton Hansen

Estudos de Caso

Este trabalho consta de duas partes. A primeira parte apresenta uma compilao de
estudos de caso encontrados na literatura, visando avaliar a aplicabilidade e eficincia das
tcnicas discutidas, sendo elas: air sparging, biorremediao, bombeamento e
tratamento, extrao de vapores do solo, extrao multifsica e oxidao qumica in situ.
A segunda parte consiste no detalhamento de um estudo de caso de contaminao com
hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande, fazendo uma avaliao do
histrico da contaminao na rea e discutindo os resultados obtidos e fenmenos
observados.
3.1

Compilao de estudos de caso de remediao de reas contaminadas

3.1.1 Metodologia
Para a realizao deste trabalho foram compilados, a partir de reviso da literatura,
vinte estudos de caso de reas contaminadas por hidrocarbonetos de petrleo e
solventes orgnicos clorados obtidos a partir destes hidrocarbonetos. Os estudos de caso
abrangem todas as tcnicas de remediao j discutidas, e trazem informaes quanto ao
tempo de durao da remediao, matriz remediada (solo e/ou gua subterrnea),
contaminantes presentes e suas concentraes no incio e trmino da operao das
tcnicas de remediao.
Grande parte dos estudos de caso selecionados neste trabalho foi obtida a partir de
um banco de dados mantido pela Federal Remediation Technologies Roudtable,
organizao do Governo Federal dos Estados Unidos responsvel pelo gerenciamento dos
programas americanos na rea de remediao de reas contaminadas. Buscaram-se
tambm outros estudos de caso na literatura, principalmente internacional, uma vez que
so praticamente inexistentes no Brasil estudos de caso publicados que envolvam a
maioria das tcnicas descritas neste trabalho.
A eficincia na remoo de contaminantes de cada sistema foi obtida pela equao 4
(SHARMA e REDDY, 2004).

( )

(4)

Onde:
- : eficincia da remediao;
- Cf: concentrao final do contaminante;
- C0: concentrao inicial de contaminante.
3.1.2 Avaliao e discusso dos resultados
Os vinte estudos de caso que compem esta compilao de dados representam um
nmero limitado considerando a grande variedade de solos, contaminantes de
hidrocarbonetos e tcnicas de remediao existentes. Alm disso, os dados no so
oriundos de experimentos controlados, mas de tcnicas aplicadas em campo, visando
alcanar os critrios de descontaminao estabelecidos pelas agncias ambientais. Desta

24

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

maneira, a extrapolao dos dados obtidos por esta compilao deve ser feita de forma
cautelosa, objetivando-se apenas a anlise de tendncias e observaes que podem
auxiliar na escolha de uma tcnica de remediao, indicando de forma preditiva a
performance de cada tcnica. A Tabela 3 mostra os estudos de caso de remediao de
reas contaminadas compilados.
De uma maneira geral, os estudos de caso apresentados tiveram os seguintes
percentuais de reduo de contaminantes:
Dois sistemas atingiram reduo inferior a 70%, sendo estes os de nmero 7 e 5
(apenas para xilenos);
Dois sistemas atingiram reduo entre 70 e 80%, sendo estes os de nmero 9 e 16
(apenas para MTBE);
Oito sistemas atingiram reduo entre 80 e 90%, sendo estes os de nmero 5
(apenas para MTBE e benzeno), 10, 11, 12, 13, 14, 18 e 20 (apenas para BTEX);
Onze sistemas atingiram reduo superior a 90%, sendo estes os de nmero 1, 2,
3, 4, 6, 8, 15, 16 (apenas para benzeno), 17, 19 e 20 (apenas para MTBE).
A tcnica de bombeamento e tratamento, quando aplicada em conjunto com outras
tcnicas como air sparging, extrao de vapores do solo e oxidao qumica in situ (casos
12 e 13), alcanou maiores redues nas concentraes de contaminantes quando
comparado ao seu uso exclusivo (casos 9, 10 e 11). Esta constatao reafirma o ponto
forte da tcnica, que est relacionado conteno e rpida reduo na concentrao de
contaminantes, sendo limitada no que diz respeito remediao de baixas concentraes
de hidrocarbonetos.
As reas remediadas pela tcnica de oxidao qumica in situ apresentaram boas
eficincias de remoo e curtos perodos de tempo. O caso de nmero 15 apresentou
remoo de 99% de contaminantes em apenas um ms de operao. J o caso de nmero
14 apresentou desempenho inferior, com 87% de remoo em sete meses de operao.
O uso exclusivo da tcnica de extrao de vapores do solo feito somente quando a
contaminao restringe-se zona no-saturada do solo. Quando a contaminao
estende-se zona saturada, a tcnica de air sparging comumente utilizada em conjunto
com a tcnica de extrao de vapores do solo. Tanto para a tcnica de air sparging (caso
2) quanto para a extrao de vapores do solo (caso 5), a remediao do composto MTBE
atingiu eficincias maiores quando comparada a eficincia de remoo de benzeno,
tolueno, etilbenzeno, xilenos e naftaleno. Esta constatao deve estar relacionada
presso de vapor de cada substncia, parmetro este citado em literatura como de
fundamental importncia para uma boa eficincia na aplicao destas tcnicas.
No uso da tcnica de biorremediao, a eficincia na remoo do composto MTBE
tambm apresentou valores superiores aos de remoo de BTEX. Isto est relacionado a
uma maior biodegradabilidade do MTBE em relao ao BTEX. Mariano (2006) verificou
que a presena de MTBE na gasolina reduz em 5% a biodegradabilidade de outros
compostos presentes na mesma, devido biodegradao preferencial do MTBE. J no uso
da tcnica de extrao multifsica, a eficincia na remoo de MTBE foi inferior de
BTEX.

25

DEQUI / UFRGS verton Hansen

Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas.

Tecnologia

Identificao da
rea
Contaminada

Tempo de
Remediao
(meses)

Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea

Contaminantes
Presentes

Concentrao
Inicial

Concentrao
ao Trmino da
Remediao

Eficincia da
Remediao

14

Solo e gua
subterrnea

Solventes clorados
+ BTX

1g/kg

0,1 mg/kg

99,9%

Air Sparging

(1) Verona Well


Field, Michigan,
EUA (LECOMTE,
1999)

Air Sparging

(2) Eaddy Brothers,


EUA (FRTR, 2012)

Solo e gua
subterrnea

MTBE, BTEX e
Naftaleno

MTBE: 99,9%; BTEX:


99%; Naftaleno: 96%

Air Sparging

(3) US Department
of Energy, Carolina
do Sul, EUA
(SHARMA e REDDY,
2004)

13

Solo e gua
subterrnea

Tricloroetileno,
tetracloroetileno

124 g/L

2 g/L

98%

Extrao de
Vapores do Solo

(4) Luke Air Force


Base, Arizona, EUA
(FRTR, 2012)

14

Solo

BTEX

16 mg/kg

0,64 mg/kg

Benzeno: 96%

MTBE e BTEX

MTBE: 6.139
g/kg
Benzeno: 5.511
g/kg
Xilenos:8.539
g/kg

MTBE: 791 g/kg


Benzeno: 1.088
g/kg
Xilenos: 2.859
g/kg

MTBE: 87%
Benzeno: 80%
Xilenos: 67%

Extrao de
Vapores do Solo

(5) Eight Service


Stations, Maryland,
EUA (FRTR, 2012)

84

Solo

26

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos


Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas. (Continuao)

Tecnologia

Identificao da
rea
Contaminada

Tempo de
Remediao
(meses)

Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea

Contaminantes
Presentes

Concentrao
Inicial

Concentrao
ao Trmino da
Remediao

Eficincia da
Remediao

24

Solo

Hidrocarbonetos
Totais de Petrleo

411 mg/kg

6 mg/kg

99%

BTEX

gua Subt.:
48,65 mg/L
Solo: 8,84
mg/kgsolo

gua Subt.:
25,71 mg/L
Solo: 3,49
mg/kgsolo

gua Subt.: 47%


Solo: 61%

Extrao de
Vapores do Solo

(6) Hill Air Force


Base, Utah, EUA
(FRTR, 2012)

Air Sparging/
Extrao de
Vapores

(7) Refinaria Duque


de Caxias, Rio de
Janeiro, Brasil
(ABDANUR, 2005)

Bombeamento e
Tratamento

(8) Refinaria Duque


de Caxias, Rio de
Janeiro, Brasil
(ABDANUR, 2005)

12

Fase Livre

BTEX - Fase Livre

98% de reduo
na espessura de
fase livre

Bombeamento e
Tratamento

(9) Old Mill, Ohio,


EUA (FRTR, 2012)

96

gua
subterrnea

COV

6,1 mg/L

1,4 mg/L

77%

Bombeamento e
Tratamento

(10) Strasbourg,
Frana (LECOMTE,
1999)

12

gua
subterrnea

Tetracloroetileno

142 g/L

18 g/L

87%

Bombeamento e
Tratamento

(11) Camp LeJeune


Carolina do Norte,
EUA (FRTR,
2012)

33

gua
subterrnea

BTEX

3048 g/L

440 g/L

86%

12

Solo e gua
subterrnea

27

DEQUI / UFRGS verton Hansen

Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas. (Continuao)

Tecnologia

Identificao da
rea
Contaminada

Tempo de
Remediao
(meses)

Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea

Contaminantes
Presentes

Concentrao
Inicial

Concentrao
ao Trmino da
Remediao

Eficincia da
Remediao

Bombeamento e
Tratamento e Air
Sparging

(12) Crescent City,


EUA (FRTR, 2012)

84

Solo e gua
subterrnea

COV

40 g/L

5 g/L

88%

Bombeamento e
Tratamento, Air
Sparging/Extrao (13) South Hope,
de Vapores e
EUA (FRTR, 2012)
Oxidao Qumica
in Situ

48

Solo e gua
subterrnea

COV

84 g/L

9 g/L

89%

(14) Naval Air


Oxidao Qumica Station Pensacola,
In Situ
Florida, EUA
(FRTR, 2012)

Solo e gua
subterrnea

Tetracloroetileno

3,6 mg/L

0,485 mg/L

87%

(15) Park Avenue,


Oxidao Qumica
Texas, EUA (FRTR,
In Situ
2012)

Solo e gua
subterrnea

Xilenos

1 g/L

0,01 g/L

99%

BTEX, MTBE e
Naftaleno

MTBE: 37
mg/L
Benzeno: 14
mg/L

MTBE: 9,8 mg/L


Benzeno: 1,3
mg/L

MTBE: 74%
Benzeno: 91%

Extrao
Multifsica

(16) Scotchman,
Carolina do Sul,
EUA (FRTR, 2012)

12

Solo e gua
subterrnea

28

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos


Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas. (Continuao)

Tecnologia

Identificao da
rea
Contaminada

Tempo de
Remediao
(meses)

Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea

Contaminantes
Presentes

Concentrao
Inicial

Concentrao
ao Trmino da
Remediao

Eficincia da
Remediao

MTBE: 60 g/L
BTEX: 12 g/L

MTBE: 90%
BTEX: 99%

Extrao
Multifsica

(17) Sparks
Solvents/Fuel
Superfund Site,
Nevada, EUA
(FRTR, 2012)

32

Solo e gua
subterrnea

MTBE e BTEX

MTBE: 600
g/L
BTEX: 1.272
g/L

Biorremediao

(18) Naval
Construction
Battalion Center,
California, EUA
(FRTR, 2012)

gua
subterrnea

MTBE

8 g/L

1 g/L

88%

Biorremediao

(19) Gas Station,


Connecticut, EUA
(FRTR, 2012)

MTBE e BTEX

MTBE: 6.000
g/L
BTEX: 14.000
g/L

MTBE: 70 g/L
BTEX: 500 g/L

MTBE: 99%
BTEX: 96%

Biorremediao

(20) Brownfield
Site, Tennessee,
EUA (FRTR, 2012)

MTBE e BTEX

MTBE: 5.000
g/L
BTEX: 8.000
g/L

MTBE: 200 g/L


BTEX: 1.000
g/L

MTBE: 96%
BTEX: 88%

18

12

Solo e gua
subterrnea

Solo e gua
subterrnea

DEQUI / UFRGS verton Hansen

29

A durao da remediao no pode ser relacionada com a performance da tcnica nos


estudos de caso compilados, uma vez que tem-se desde o sistema de nmero 15 que
apresentou remoo de 99% em um ms de remediao, at o sistema de nmero 9 que
apresentou remoo de 77% em noventa e seis meses de remediao. O aumento do
tempo de remediao certamente contribui para um aumento na eficincia da remoo
de contaminantes, no entanto esta varivel deve estar mascarada pelo efeito de outros
fatores nos estudos de caso selecionados.
3.2

Estudo de caso Terminal de Rio Grande

O levantamento de dados necessrios para a avaliao deste estudo de caso foi


realizado no banco de dados da empresa responsvel pelo Terminal Martimo de Rio
Grande. Para elaborao do presente trabalho de concluso, o autor buscou resultados
dos monitoramentos de concentrao de contaminantes em gua subterrnea,
concentrao de COVs em linhas de extrao de vapores, e espessura de hidrocarbonetos
em fase livre. Alm disso, buscou informaes histricas do estudo de caso, bem como
caractersticas hidrogeolgicas da rea.
O esforo deste trabalho est focado no relato e descrio das operaes de
remediao, avaliao, interpretao dos resultados e busca de informaes
complementares na literatura. Desta forma, foram avaliados:
As caractersticas da rea e dos contaminantes, comparando-as com valores
orientadores da literatura;
A evoluo da concentrao de COVs em linhas de extrao, propondo uma nova
forma de operao do sistema de remediao;
A concentrao de contaminantes em gua subterrnea, discutindo seu
comportamento em funo do tempo, e comparando com dados de precipitao
pluviomtrica obtidos para este trabalho;
As eficincias da tcnica de air sparging/extrao de vapores do solo, definindo os
perodos avaliados e fazendo os clculos de concentrao mdia inicial e final de cada
contaminante em todos os poos de monitoramento;
A evoluo da espessura de hidrocarbonetos em dois poos nesta mesma rea
contaminada, levantando hipteses para explicar o comportamento observado.
3.2.1 Metodologia
A rea estudada neste captulo est localizada no Superporto de Rio Grande, e
caracterizada por rea de tancagem de benzeno, tolueno, xilenos, etilbenzeno, ETBE e
etanol, sendo que etanol e ter-etil-terc-butlico (ETBE) esto armazenados no local
desde 2008, quando substituram o metanol e ter-metil-terc-butlico (MTBE),
armazenados anteriormente a isto. A rea afetada pela contaminao de
aproximadamente 1100 m2. A Figura 6 mostra a localizao da rea em estudo.
A empresa responsvel pelo Terminal de Rio Grande realiza monitoramento das guas
subterrneas locais desde 1990, quando foram instalados os primeiros poos de
monitoramento na rea. No ano de 2002 os trabalhos de investigao ambiental

30

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Figura 6: Localizao da rea em estudo.


confirmaram a presena de benzeno, MTBE, tolueno, xilenos e hidrocarbonetos com
nmero de carbonos na molcula igual ou superior a nove (C9+totais), sendo todos
compostos obtidos pelo refino do petrleo cru. As principais caractersticas fsicoqumicas dos compostos qumicos de interesse so apresentadas na Tabela 4.
Tabela 4: Principais caractersticas fsico-qumicas dos compostos qumicos de
interesse para o estudo de caso.

Componente
Benzeno
Tolueno
Xilenos
MTBE

Peso
Molecular
(g/mol)

Massa
Especfica
(g/cm3)

Presso
de Vapor
(mmHg)

Solubilidade
(mg/L)

78,0
0,88
9,5E+1
1,75E+3
92,1
0,87
2,8E+1
5,26E+2
106,2
0,87
8,8
1,98E+2
88,2
0,74
2,5E+2
4,80E+4
Fonte: INCROPERA e DEWITT, 2003.

Coef. De
difusividade
em gua
(cm2/s)
9,8E-6
8,6E-6
8,5E-6
9,0E-6

O solo da regio caracterizado por uma porosidade estimada em 0,28,


condutividade hidrulica de 1,13x10-4 cm/s e gradiente hidrulico de 0,01 m/m. A
profundidade mdia do nvel de gua do lenol fretico de aproximadamente 1,5 m.
Devido sazonalidade decorrente principalmente da mar, os contaminantes encontramse parcialmente na zona no saturada e parcialmente na zona saturada do solo
(HIDROPLAN, 2001).
Comparando as caractersticas dos contaminantes envolvidos na rea em estudo com
valores recomendados pela literatura para utilizao da tecnologia de air
sparging/extrao de vapores do solo (AS/EVS), foi possvel perceber que as presses de
vapor de todos os contaminantes presentes na rea eram superiores recomendada,
alm da condutividade hidrulica do solo e da profundidade mdia da gua tambm
atender aos valores indicadores encontrados na literatura, apontando esta tcnica como
uma boa alternativa para a remediao da rea. Desta forma, a empresa optou pela
tecnologia de AS/EVS que iniciou sua operao no ano de 2003 e segue at o presente
momento, a partir da qual o presente autor realizou um levantamento da srie histrica
de monitoramentos na rea contaminada. Os dados utilizados referem-se aos
monitoramentos de concentrao de compostos orgnicos volteis nas linhas de extrao
do sistema de remediao instalado no local, concentrao de contaminantes em gua

DEQUI / UFRGS verton Hansen

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subterrnea, e espessura de hidrocarbonetos em fase livre em poos onde foi aplicada a


tcnica de bombeamento e tratamento.
As concentraes dos compostos orgnicos volteis foram medidas em quatro linhas
de extrao nos primeiros meses de operao do sistema. As medidas foram feitas por
meio de um fotoionizador porttil (PID). As amostras de gua subterrnea foram
coletadas semestralmente, em vinte e quatro poos de monitoramento, e analisadas com
relao concentrao de benzeno, tolueno, xilenos, MTBE e C9+totais. Para mostrar os
resultados obtidos nas campanhas de amostragem foi feita uma mdia aritmtica das
concentraes de cada contaminante encontradas em todos os poos, visando uma
anlise global da rea contaminada. Os resultados foram avaliados a partir do ano de
2004, devido instalao de alguns poos de monitoramento que foram construdos
somente nesse perodo. Para os resultados de concentrao abaixo do limite de deteco
da tcnica analtica utilizada, a concentrao considerada para o clculo de concentrao
mdia foi igual ao prprio limite de deteco.
Para verificar a eficincia na remediao da rea pela tcnica de air sparging/extrao
de vapores do solo utilizou-se a equao 4. As concentraes mdias utilizadas no clculo
de eficincia foram escolhidas tomando-se o cuidado de avaliar resultados obtidos em
perodos de pluviosidade similar, visando minimizar a influncia da sazonalidade neste
clculo. Desta maneira, o monitoramento de outubro de 2004 foi utilizado para
concentrao inicial, e o monitoramento de outubro de 2011 foi utilizado para
concentrao final. A eficincia da remediao foi calculada para cada contaminante,
separadamente.
Em poos de monitoramento identificados como PM-07 e PM-21, localizados na
mesma rea contaminada, foi utilizada a tcnica de bombeamento e tratamento no
perodo de novembro de 2004 a julho de 2008, uma vez identificada a presena de
hidrocarbonetos em fase livre nos dois poos. A medio da espessura de fase livre nestes
poos foi feita utilizando medidores de interface. Este equipamento montado em um
carretel onde se encontra uma fita milimetrada com um condutivmetro na sua
extremidade. O condutivmetro informa a diferena de condutividade quando ocorre a
troca de fase livre (orgnica) para fase aquosa.
3.2.2 Resultados e avaliao do estudo de caso
3.2.2.1 Remediao por air sparging/extrao dos vapores do solo
Na Tabela 5 so apresentadas as concentraes de compostos orgnicos volteis
(COV) nas quatro linhas de extrao instaladas na rea em remediao. As medies
foram feitas em seis dias diferentes.
Os resultados dos monitoramentos mostram que as concentraes de compostos
orgnicos volteis obtidas reduziram-se no decorrer de um dia, menos no dia 16 de
dezembro de 2003, alm de serem observados resultados nulos nas medies. A
tendncia de reduo na concentrao pode ser justificada pela limitao da taxa de
transferncia dos contaminantes da fase lquida para a fase vapor em relao ao tempo
de bombeamento.

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos


Tabela 5: Medio de compostos orgnicos volteis nas linhas de extrao (ppm).
Perodo

Horrio

28/06/2003

12:47

Concentrao de COV nas linhas de extrao


L1
L2
L3
L4
0
0
332
0

29/06/2003

08:15
09:30
11:34

0
0
0

0
0
0

0
0
364

0
0
0

06/10/2003

12:30
14:38
16:11

0
230
60

0
30
0

280
120
70

300
200
250

10/11/2003

12:00
14:00
15:00
16:00

0
0
0
0

0
0
0
0

0
0
0
0

0
0
0
0

16/12/2003

07:00
09:00
11:00
13:00

143
66
65
120

114
34
40
85

148
4
25
125

26
12
77
150

14/01/2004

11:15
13:50
15:00
17:20

0
0
0
0

0
0
0
0

0
0
0
0

0
0
0
0

Reddy e Adams (2008) utilizaram a equao 5 para calcular a concentrao de


compostos orgnicos volteis na fase vapor.

( )} (5)

Onde:
- Cg: Concentrao de COV na fase vapor (mg/L);
- Cw: Concentrao de COV na fase aquosa (mg/L);
- Hc: Constante adimensional da lei de Henry;
- Kla: Coeficiente de transferncia de massa fases aquosa/vapor (1/min);
- Volume de gua (L);
- Qg: Vazo de gs (L/min);
- t: tempo;
- tr: tempo de reteno do ar na zona de influncia.

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A equao 5 mostra que a concentrao de COV na fase vapor aumenta com o


aumento do tempo de reteno do ar na zona de influncia. Desta forma, a operao do
sistema de extrao de vapores poderia ser alterada, passando a utilizar uma taxa de
extrao menor ou regime intercalado entre perodos funcionando e parado. No caso de
verificar-se um funcionamento satisfatrio do sistema, a reduo na taxa de extrao ou
operao em regime intercalado proporcionaria uma reduo no consumo de energia.
Alm disso, percebe-se nas medies de COV, a presena de maiores concentraes de
contaminantes nas linhas de extrao de vapor em horrios de temperatura mais alta do
dia. Isto pode ser justificado pela relao diretamente proporcional existente entre a
presso de vapor dos contaminantes e sua temperatura.
A diminuio e valores nulos obtidos apontam para uma boa eficincia da tcnica,
entretanto, os valores nulos obtidos em alguns meses de monitoramento no indicam a
completa remediao da rea, uma vez que o rebaixamento no nvel dgua pode
influenciar nesse resultado, pois as maiores contaminaes se estabelecem na zona
capilar do solo, devido s caractersticas dos contaminantes. Deste modo, para verificar a
evoluo da remediao, foram avaliados os resultados das anlises qumicas em gua
subterrnea. A sazonalidade interfere diretamente no comportamento das concentraes
dos compostos qumicos de interesse identificados nos poos de monitoramento, desta
forma, a Figura 7 apresenta os resultados obtidos nos monitoramentos de gua
subterrnea juntamente precipitao registrada no perodo de janeiro de 2006 a maio
de 2012 na cidade de Rio Grande, perodo disponvel para consulta no site da defesa civil
do estado do Rio Grande do Sul.

Figura 7: Concentrao dos contaminantes na gua subterrnea e precipitao


pluviomtrica em funo do tempo de remediao.
O acompanhamento dos monitoramentos realizados mostra que as concentraes de
contaminantes caram durante o perodo de remediao. Uma maior taxa de reduo de
contaminantes visualizada no incio da remediao, quando o fenmeno de adveco
limita a remoo de contaminantes. A taxa de reduo de contaminantes diminui com o
tempo, quando o processo de difuso passa a limitar a remediao. Para o benzeno, a
concentrao acima de 8.000 ppm no incio da remediao apresentou uma queda a

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

partir do monitoramento de outubro de 2005, mantendo-se abaixo de 300 ppm. O


mesmo percebido para o contaminante C9+ totais, que apresentava concentrao de
2.700 ppm no incio da remediao e manteve sua concentrao abaixo de 300 ppm a
partir do monitoramento de outubro de 2007. Para o MTBE, tolueno e xilenos, percebe-se
uma rpida reduo nas concentraes quando do incio da remediao em outubro de
2004 at janeiro de 2006. Nos anos de 2007 e 2008 verifica-se um aumento nas
concentraes destes contaminantes que voltam a reduzir-se somente no incio do ano
de 2009. A partir de 2010, somente os contaminantes xilenos so observados em
concentraes elevadas, ultrapassando 5.000 ppm.
As maiores concentraes de contaminantes esto normalmente relacionadas aos
maiores ndices pluviomtricos, isto pode ser observado neste estudo de caso nos meses
de novembro de 2006, abril de 2007 e outubro de 2007, nos demais monitoramentos este
fenmeno no observado claramente, devendo estar mascarado pelo efeito de outras
variveis. A elevao do nvel dgua no aqufero promove, por um lado, a diluio dos
contaminantes em fase dissolvida, mas por outro lado, promove o contato da gua
subterrnea com os contaminantes em fase residual, a qual se solubiliza e assim aumenta
as concentraes dos compostos qumicos de interesse em fase dissolvida. Bass et al.
(2000) observaram comportamento similar em algumas reas contaminadas com
solventes clorados e hidrocarbonetos de petrleo, onde a concentrao de
contaminantes teve um aumento imediato de trs ordens de grandeza com a elevao do
nvel do lenol fretico.
Para verificar a eficincia da remediao na rea contaminada foi utilizada a equao
4. O monitoramento de outubro de 2004 foi utilizado para concentrao inicial, e o
monitoramento de outubro de 2011 para concentrao final. Estes perodos foram
escolhidos para este trabalho tomando-se o cuidado de avaliar perodos de pluviosidade
similar. Os dados utilizados para o clculo e as eficincias obtidas so mostrados na
Tabela 6.
Tabela 6: Concentraes utilizadas e eficincias de remediao
Contaminante
Benzeno
Tolueno
Xilenos
MTBE
C9 + totais

Concentrao Inicial
(g/L)
8.412
5.713
16.375
22.634
2.710

Concentrao Final
(g/L)
89
537
3.456
67
208

Eficincia da
remediao (%)
98,9
90,6
78,9
99,7
92,3

O clculo da eficincia da remediao mostra que a tcnica atingiu nveis elevados de


remoo de contaminantes. Sharma e Reddy (2004), por exemplo, publicaram um estudo
de caso de rea contaminada por solventes clorados no estado da Carolina do Sul,
Estados Unidos, que atingiu nveis de 80 a 90% de eficincia, passados treze meses de
remediao.
A remediao do MTBE obteve o maior valor de eficincia, alcanando 99,7%, seguido
do benzeno com 98,9%, C9+totais com 92,3% e tolueno com 90,6%. Os xilenos
apresentaram o menor valor de eficincia da remediao, com 78,9%. Estes resultados
mostram claramente que a eficincia da remediao por air sparging tem relao
diretamente proporcional com a presso de vapor do contaminante, que pode ser

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visualizada na Tabela 4. Resultados similares foram obtidos por Mohamed et al. (2007),
que verificaram uma eficincia na remoo de benzeno de 75,65%, enquanto que as
eficincias de remoo de tolueno e m-xileno foram de 67% e 52,9%, respectivamente.
Observa-se que mesmo com boas eficincias de remediao, as concentraes de
alguns contaminantes permanecem elevadas. Os xilenos, por exemplo, apresentaram
concentrao de 7040 ppm ainda no monitoramento de maio de 2012. Isto ocorre pois a
eficincia da remediao uma relao entre a condio inicial e final da rea
contaminada, desta forma, as elevadas eficincias mostram que houve grande remoo
de massa de contaminantes, reduzindo suas concentraes na gua subterrnea. No
entanto, a tcnica foi deficiente no que diz respeito ao tratamento para obter
concentraes mais baixas de hidrocarbonetos.
3.2.2.2 Bombeamento e tratamento
Os poos de monitoramento identificados como PM-07 e PM-21 no possuem dados
histricos de concentrao de contaminantes em fase dissolvida, haja vista a identificao
de fase livre nestes poos, necessitando o seu bombeamento. A Figura 8 mostra o
comportamento dos poos frente ao tratamento, demonstrando a evoluo da espessura
de hidrocarbonetos em fase livre com o tempo.

Figura 8: Evoluo da espessura de contaminantes em fase livre com o tempo.


A avaliao dos resultados mostra que houve uma reduo na espessura de
hidrocarbonetos em fase livre durante a operao do sistema de bombeamento. A partir
do ano de 2006 no foi mais identificada fase livre nos poos PM-07 e PM-21, sendo
suspensa em julho de 2008 a remediao por bombeamento e tratamento.
Em maro de 2005 observa-se um grande aumento na espessura de hidrocarbonetos
em fase livre nos dois poos, assim como em setembro do mesmo ano observado um
aumento na espessura de fase livre no poo PM-07. Este resultado pode ser relacionado a
um novo aporte de contaminantes, perodos de estiagem, ou ao fenmeno de rebound.
Segundo Taddei e Gamboggi (2010), em setembro de 2005 os ndices de precipitao
atingiram menos de 20% da mdia histrica para o perodo, reduzindo o nvel do lenol
fretico. O abaixamento do nvel do lenol fretico ocasiona uma reduo na massa de
gua disponvel para dissoluo dos contaminantes em gua subterrnea, que ao atingir o
limite de saturao dos contaminantes, forma uma fase livre acima do nvel do lenol.

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Outro fenmeno que pode explicar o aumento na espessura de produto em fase livre
est relacionado interrupo do sistema de bombeamento que ocorreu em julho de
2005 para a realizao de reparos. O fenmeno que pode decorrer desta interrupo
conhecido como rebound. Segundo EPA (2000), o rebound pode ser resultado de uma
srie de processos fsicos e qumicos, que afetam a remediao, estes processos incluem
a dessoro dos contaminantes, a variao na velocidade da gua subterrnea, a difuso
de contaminantes no solo, entre outros.
A remediao acontece preferencialmente nas regies de maior porosidade do solo.
No momento em que a remediao interrompida inicia-se o processo de difuso de
contaminantes, aumentando as concentraes de contaminantes em fase dissolvida, bem
como a espessura de fase livre. Os contaminantes se difundem das zonas de maior
concentrao, que esto aprisionadas em zonas de menor porosidade do solo, para as
zonas de menor concentrao, que esto localizadas nas zonas de maior porosidade do
solo. Este fenmeno foi observado por uma srie de autores. Voudrias (2001), por
exemplo, constatou o fenmeno de rebound quando realizou uma srie de experimentos
para testar a eficincia da tcnica de bombeamento e tratamento na remediao de solos
contaminados por produtos derivados de petrleo.

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Concluses e Trabalhos Futuros

O presente trabalho teve como objetivo apresentar estudos de caso de remediao


de reas contaminadas encontrados na literatura, verificando a aplicabilidade e eficincia
de algumas tcnicas de remediao; alm de detalhar um estudo de caso de
contaminao por hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande, discutindo os
resultados obtidos e fenmenos observados.
Os estudos de caso de remediao de reas contaminadas encontrados na literatura
mostraram que para a melhor aplicao de uma ou outra tecnologia, ou a associao
destas, torna-se necessrio o levantamento de informaes importantes, como o
conhecimento hidrogeolgico dos stios a serem remediados e informaes quanto ao
tipo de contaminante e seu comportamento no meio poroso. Neste sentido, verifica-se
que as tecnologias aqui abordadas so potencialmente viveis ao tratamento de stios
contaminados por hidrocarbonetos de petrleo e podem servir de base para a elaborao
de futuros planos de remediao de reas contaminadas.
O estudo de caso detalhado no Terminal Martimo de Rio Grande mostrou elevadas
eficincias de remediao pela tcnica de air sparging/extrao de vapores do solo. A
remediao do MTBE obteve o maior valor de eficincia (99,7%), seguido do benzeno
(98,9%), C9+totais (92,3%), tolueno (90,6%) e xilenos (78,9%). Observa-se que mesmo
com boas eficincias de remediao, as concentraes de alguns contaminantes
permaneceram elevadas nos ltimos monitoramentos, demonstrando que a tcnica
promoveu uma grande remoo de massa de contaminantes, mas foi limitada no que diz
respeito ao tratamento para atingir concentraes menores de hidrocarbonetos. O uso da
tcnica de bombeamento e tratamento em dois poos localizados na mesma rea de
estudo eliminou a espessura de hidrocarbonetos em fase livre, demonstrando boa
eficincia da tcnica.
Como sugestes para trabalhos futuros prope-se um aumento no nmero de
estudos de caso compilados e de variveis avaliadas, com o objetivo de uma anlise mais
ampla das tcnicas, considerando o tipo de solo e aspectos construtivos dos sistemas de
remediao instalados. Alm disso, com o objetivo de propor melhorias para o sistema de
remediao do Terminal de Rio Grande, justifica-se a realizao de uma investigao
aprofundada visando identificar o motivo de concentraes elevadas de contaminantes
em gua subterrnea ainda estarem presentes na rea, mesmo aps um longo perodo de
remediao.

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Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

Referncias

ABDANUR, A. Remediao de Solo e gua Subterrnea Contaminados por


Hidrocarbonetos de Petrleo: Estudo de Caso na refinaria Duque de Caxias/RJ. 2005, 156
p. Dissertao (Mestrado em cincias do solo). Universidade Federal do Paran, Curitiba.
AZAMBUJA, E.; Cancelier, D. B.; Nanni, A.S. Contaminao dos solos por LNAPL: discusso
sobre diagnstico e remediao. 2000, 23 p.
BASS, D. H., HASTINGS, N. A., BROWN, R. A. Performance of air sparging systems: a review
of case studies. Journal of Hazardous Materials, Estados Unidos, 2000, 19 p.
CALVO, M. S. Contaminacion del Suelo: Estudios, tratamento y gestin. Mundi-Prensa,
Madrid, 1999, 352 p.
CETESB. 2012. Relao de reas contaminadas e reabilitadas no Estado de So Paulo.
Disponvel em <http://www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/areas-contaminadas/2011/
texto-explicativo.pdf> Acessado em 11/08/2012.
CETESB. Conceituao reas contaminadas. 2001, 16p.
DMA (Departamento de Meio Ambiente).
Contaminadas. FIESP, So Paulo, 2011, 32 p.

Informaes Bsicas Sobre

reas

EPA. Innovative Remediation Technologies: Field-Scale Demonstration Projects in North


America, 2000.
EPA. Superfound Remedy Report, 2010.
ESKES, S. Oxidao Qumica In situ. Palestra ministrada no Seminrio Sul-Brasileiro de
Gerenciamento de reas Contaminadas. Porto Alegre, 2012.
EVANGELOU, V. P. Environmental Soil and Water Chemistry: Principles and Applications.
John Wilwy & Sons, Inc, Nova Iorque, 1998, 564 p.
FEITOSA, F. A. C.; FILHO, J. M.; FEITOSA, E. C.; DEMETRIO, J. G. A. Hidrogeologia: Conceitos
e Aplicaes. CPRM, Rio de Janeiro, 2008, 812 p.
FRTR (Federal Remediation Technologies Roundtable). Abstracts of Remediation Case
Studies and Technology Assessment fact sheet. v. 8. p. 12. U.S. Environmental
Protection Agency under EPA, 2012.
GREGORCZYK, G. PICCIONI, W. J. Anlise de eficincia da remediao por sistema extrao
multifsica em postos de combustveis. 2011, 146 p. Trabalho de Concluso de Curso.
Universidade Tecnolgica Federal do Paran, Curitiba.
HAEST, P. J. et. al. Containment of groundwater pollution (methyl tertiary butyl ether and
benzene) to protect a drinking-water production site in Belgium. Hydrogeology Journal.
2010. 9p.
HASAN, S. E. Geology and Hazardous Waste Management. Prentice-Hall, Upper Saddle
River, New Jersey, 1996, 387 p.

DEQUI / UFRGS verton Hansen

39

HIDROPLAN. Laudo tcnico de avaliao ambiental na rea do Terminal de Rio Grande


RS. 2001.
INCROPERA, F.P., DEWITT, D.P. Fundamentos de transferncia de Calor e Massa, Ed. LTCLivros Tcnicos e Cientficos, 2003.
ITRC. Technical and Regulatory Guidance for In Situ Chemical Oxidation of Contaminated
Soil and Groundwater. Washington, 2005. Disponvel em <www.itrcweb.org> acessado
em 18/11/2012.
LECOMTE, Paul. Polluted Sites: Remediation of Soils and Groundwater. A.A. Balkema
Publishers, Brookfield, 1999, 210 p.
MARIANO, A. P. Avaliao do Potencial de Biorremediao de Solos e de guas
Subterrneas Contaminados com leo Diesel. 2006, 162 p. Tese (Doutorado em
geocincias e meio ambiente), Universidade Estadual Paulista, Rio Claro.
MCCRAY, J. E., Falta, R. W. Defining the air sparging radius of influence for groundwater
remediation. Journal of Contaminant Hydrology, 1996, 28 p.
MIRSAL, I. A. Soil Polution Origin, Monitoring and remediation.Springer-Verlag Berlin
Heidelberg, Berlin, 2008, 312 p.
MOHAMED A. M. I. et al. Remediation of saturated soil contaminated with petroleum
products using air sparging with thermal enhancement. Journal of Environmental
Management, 2007, 12 p.
NANNI, Arthur Schmidt. Contaminao do meio fsico por hidrocarbonetos e metais na
rea da refinaria Alberto Pasqualini, Canoas, RS. 2003, 156p. Dissertao (mestrado em
geocincias) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre.
NETO, F. A. O. et al. Consideraes sobre tecnologias para remediao de solos e guas
subterrneas contaminadas e suas aplicaes em plos industriais na regio
metropolitana de Salvador e antiga fbrica da COBRAC em Santo Amaro-BA. 2000, 62 p.
Curso de especializao em gerenciamento e Tecnologias Ambientais. Escola Politcnica
da Universidade Federal da Bahia.
REDDY, K. R., Adams, J. Conceptual Modeling of air sparging for groundwater
remediation. Proceedings of the 9th International Symposium on Environmental
Geotecnology and Global Sustainable Development, Hong Kong, 2008, 18 p.
SHARMA, H. D.; Reddy, K. R. Geoenvironmental Engineering. John Wiley & Sons, Inc.,
Hoboken, New Jersey, 2004, 968 p.
SILVA, Alberto Bernt Lima. Investigao Geoambiental de uma rea Contaminada por
Resduos Industriais. 2005, 145 p. Dissertao (mestrado em engenharia civil)
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre.
SUTHERSAN, S. S. Pump and Treat Systems. CRC Press LLC, Boca Raton, 1999, 36 p.
TADDEI, R., Gamboggi, A. L. Depois que a Chuva No veio Respostas sociais s secas no
Nordeste, na Amaznia e no Sul do Brasil. FUNCEME; CIFAS, Fortaleza, 2010, 264 p.

40

Tecnologias de Remediao de reas Contaminadas por Hidrocarbonetos

VOUDRIAS, E. A. Pump-and-treat remediation of groundwater contaminated by


hazardous waste: can it really be achieved?. Global Nest, Xanthi, Greece, 2001, 10 p.
WILSON, D. J. Modeling of In Situ Techiniques for Treatment of Contaminated Soils.
Technomic Publishing, 1995, 567 p.
www.defesacivil.gov.br acessado em 20/09/2012.