CINTICA QUMICA

TEORA DE LAS REACCIONES QUMICAS

TEORA DE LAS COLISIONES:
Para que tenga lugar una reaccin qumica debe producirse el choque o colisin de las
partculas de los reactivos (molculas, tomos o iones). Para que este choque sea eficaz:

las partculas deben tener la suficiente energa cintica para que se realice el
reordenamiento de los enlaces y la formacin de nuevas sustancias.
Las colisiones deben tener una correcta orientacin.

TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO:

Cuando las molculas de los reactivos se aproximan, experimentan una deformacin que, en el
choque, da lugar a un estado intermedio de alta energa y corta duracin: complejo activado.
Esta combinacin de molculas puede dar lugar a los productos o bien volver a producir los
reactivos iniciales. Esto depende de la energa de activacin (energa adicional que deben
absorber las molculas de los reactivos para que, al colisionar, lleguen a formar el complejo
activado).
Cuanto menor sea la energa de activacin mayor ser la velocidad de reaccin (mayor
nmero de choques eficaces).

DIAGRAMA DE VARIACIN DE LA ENERGA POTENCIAL

REACCIN EXOTRMICA

REACCIN ENDOTRMICA

ENERGA POTENCIAL

ENERGA POTENCIAL

complejo activado

complejo activado

Ea

Ea

Ea

Ea
productos

reactivos

< 0

reactivos

> 0

productos

COORDENADA DE LA REACCIN

COORDENADA DE LA REACCIN

Donde Ea es la energa de activacin(energa directa) absorbida por los reactivos y Ea(energa

inversa) es el desprendimiento de energa que se da al desactivarse el complejo activo y
formarse los productos. La diferencia de ambas energas da el valor de la energa neta
intercambiada en la reaccin que se manifiesta mediante una variacin de entalpia.

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VELOCIDAD DE REACCIN
Velocidad media de reaccin: se mide a partir de la disminucin de concentracin de reactivo
o aumento de concentracin de producto en un intervalo de tiempo. Unidades: mol por litro
segundo(mol L- 1 s- 1 ).
Dada la reaccin homognea (todos los reactivos se encuentran en la misma fase):
aA+bBcC+dD
=

1
1
1
1
=
=
=

Por cada a moles de A que se consumen tambin se consumen b moles de B y se

producen c moles de C y d moles de D.
Como las concentraciones de A y B disminuyen sus variaciones son negativas al
contrario de los productos.
La velocidad media de reaccin no es constante sino que vara segn el intervalo de
tiempo elegido.
Para intervalos de tiempos iguales, la velocidad media es proporcionalmente elevada
cuando comienza la reaccin y va disminuyendo gradualmente hasta anularse cuando
la reaccin se completa. En el equilibrio las concentraciones ya no cambian.

EJ: En la reaccin N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) vemos que por cada mol que desaparece o
reacciona de N2 son necesarios 3 moles de H2, por tanto, esta especie qumica
desaparecer a una velocidad tres veces mayor.
Velocidad instantnea: Derivada de la concentracin de un reactivo o producto con
respecto al tiempo dividido por su coeficiente estequiomtrico convertido en un nmero
positivo.
=

1
1
1
1
=
=
=

ECUACIN DE VELOCIDAD
La ecuacin de velocidad o ley de velocidad es una expresin matemtica que relaciona la
velocidad instantnea de una reaccin homogenea en un momento dado con las
concentraciones de los reactivos presentes en ese momento.
Dada la reaccin a A + b B c C + d D , su ecuacin de la velocidad es:
v=k

donde

=
=
, =
, =

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ORDEN DE REACCIN
Los exponentes u rdenes parciales de reaccin se calculan experimentalmente y mide la
influencia que tiene en la reaccin la concentracin de cada reactivo. Cuanto mayor sea el
orden parcial, ms afecta la concentracin del reactivo a la velocidad de la reaccin .

Si = 0 entonces no modifica la velocidad de reaccin.

Si duplico la y la velocidad de reaccin tambin se duplica entonces =1.
Si duplico la y la velocidad de reaccin se hace 8 veces mayor entonces
=3.

Orden global: Es la suma de los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones de los
reactivos en la ecuacin de velocidad.

CONSTANTE K O CONSTANTE DE VELOCIDAD

Se puede definir como la velocidad de reaccin cuando la concentracin de los reactivos es
1M. Su unidad depende del orden de la reaccin.

ECUACIN DE ARRHENIUS: =

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA V DE REACCIN:

TEMPERATURA: A mayor temperatura mayor velocidad (ecuacin de arrhenius)

CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS: en general, en las reacciones homogneas un
aumento de la concentracin de los reactivos favorece la velocidad de reaccin.
v=k
NATURALEZA QUMICA de las sustancias. (Ej: las sustancias cuyos tomos se unen
mediante enlaces covalentes de gran energa reaccionan, en general, ms lentamente
que las sustancias inicas cuya rotura de los enlaces precisa de menos energa ;
Metales con baja EI y gran poder reductor se oxidan ms rpidamente que los de baja
EI)
ESTADO FSICO: los gases o sustancias disueltas reaccionan ms rpidamente que los
slidos.
EL GRADO DE DIVISIN DE LOS SLIDOS
CATALIZADORES: sustancia que estando presente en una reaccin qumica produce
una variacin de su velocidad (ya que disminuye o aumenta su energa de activacin)
sin ser consumida durante el transcurso de dicha reaccin.
Si
El catalizador no cambia las variables termodinmicas.

MECANISMOS DE REACCIN

Reacciones elementales: son cada una de las etapas intermedias que tienen
lugar en una reaccin qumica.

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Mecanismo de la reaccin: es el conjunto de reacciones elementales cuya

suma es la reaccin global y que justifican la ecuacin de velocidad de sta.
Molecularidad: de una reaccin elemental es el nmero de tomos o
molculas independientes que intervienen en ella.

En una reaccin homognea (una sola fase) los rdenes parciales de reaccin coinciden con
los coeficientes estequiomtricos si la reaccin es elemental (es decir, si se producen una
sola etapa)

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