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RESUMO QUMICA ANALTICA PROVA 1

1. GRAVIMETRIA
Sequncia de operaes com o objetivo de se determinar a quantidade
de um constituinte em uma amostra, por pesagem direta do elemento puro
ou de um derivado de composio conhecida e bem definida.
Vantagens: Fcil execuo e boa reprodutibilidade, baixo custo dos
equipamentos, extensa aplicao, por vezes o mtodo oferece a maior
preciso.
Desvantagens: Longo tempo de execuo, erros acumulativos, por
vezes no executavel pela faixa de ppm ou ppb do microconstituinte.
1.1. OPERAES UNITRIAS

Preparo da Soluo

Precipitao

Digesto

Filtrao

Lavagem

Secagem ou Calcinao

Pesagem

1.1.1. Preparo da soluo


- Amostra slida finamente dividida e bem homognea;
- Elemento em soluo;
- Tratamento qumico: "Abertura" de acordo com a natureza da
amostra - pode ser suave ou enrgico, cido ou bsico, em soluo ou por
fuso;
- Evitar perdas de material durante o processo de abertura.
1.1.2. Precipitao
- Elemento a ser dosado separado da soluo atravs da
precipitao;
- A escolha do reagente precipitante deve levar em conta a
solubilidade, as caracteristicas fisicas e pureza do precipitado.

1.1.3. Digesto
- Tempo em que o precipitado mantido em contato com o meio de
precipitao (gua-me);
- Objetivo: partculas grandes, facilmente filtrveis e mais puras
possvel;
- Processo de recristalizao: eleva-se a temperatura, onde as
impurezas ocludas passam para a gua me e tem-se um precipitado mais
puro; E as partculas menores recristalizam-se sobre as maiores,
aperfeioando o cristal.
1.1.4. Filtrao
- Processo de separao do precipitado e o meio onde se processou a
sua formao;
- Cadinho gooch + kitassato se for seco em estufa e Papel de Filtro se
for calcinado.
1.1.5. Lavagem
- Remove-se parte da gua-me que ficou retida e elimina-se as
impurezas soluveis;
- Lavagem em pequenas pores de lquido, que deve conter um
eletrlito (on comum para reduzir a solubilidade do precipitado) para evitar a
peptizao do precipitado, e tambm ser voltil na temperatura de secagem
ou calcinao.
1.1.6. Secagem ou Calcinao
- Secagem: remoo de gua de lavagem residual;
- Calcinao: necessria temperatura elevada para remover solucao de
lavagem residual ou para transformao do precipitado para uma forma
conhecida e bem definida;
1.1.7. Pesagem
- Pesagem feita em balana analitica com ambiente controlado
(temperatura e umidade).
1.2 TCNICAS DE PRECIPITAO
1.2.1 Convencional
- A soluo mantida sob agitao enquanto o reagente adicionado
lentamente;

- Zonas de concentraes locais que causam o aparecimento de


inumeros cristais de pequeno tamanho e de dificil filtracao;
- Necessidade do processo de digesto;
- Impurezas ocludas que dificilmente so removidas;
1.2.2. Soluo Homognea (PSH)
- Reaes cinticamente lentas em uma mistura homognea que
geram um aumento gradual do reagente precipitante;
- Menor nmero de ncleos do que pelo mtodo convencional;
- Cristais maiores, mais perfeitos e mais puros.
1.3 PERGUNTAS
1) Quais as formas de gua no essencial e essencial presentes em um
slido?
R: gua no essencial: A caracterizao qumica do slido independe
deste tipo de gua (gua de adsoro - retida sob a superfcie dos slidos,
gua de absoro - retida como fase condensada nos interstcios ou capilares
do coloide e gua de ocluso - retida nas cavidades microscopicas e
irregulares de um solido cristalino e quando aquecida ocasiona decrepitao).
gua essencial: gua existente como parte integral da composio
molecular ou da estrutura cristalina do slido (gua de constituio formada quando o slido se decompoe pela ao do calor e gua de
hidratao - hidratos cristalinos, gua ligada ao slido por ligao covalente
facilmente eliminada pela ao do calor).
2) Explique os seguintes termos relativos formao de precipitado: a)
nucleao; b) supersaturao; c) co-precipitao; d) peptizao.
R: a) nucleao - primeira etapa da precipitao, onde so formados os
ncleos primrios. Os ncleos no so estveis e crescem at atingirem o
tamanho de partculas coloidais, e da em diante ou param nesse estgio ou
continuam
a
crescer
at
formarem
cristais
grandes.
b) supersaturao - para ocorrer a precipitao necessrio ter-se
inicialmente um soluo supersaturada da substncia de interesse
considerando uma temperatura T, constante. Sendo uma soluo instvel
nesta temperatura, ela tende a precipitar o excesso de soluto at atingir o
estado de equilibrio (soluo saturada). Elevado grau de supersaturao elevado grau de formao de ncleos; Baixo grau de supersaturao elevado
grau
de
crescimento
da
particula
c) co-precipitao - processo no qual substancias solveis se
incorporam ao precipitado durante a sua formao. A co-precipitao pode se
dar por formao de solues slidas, onde o on contaminante capaz de

substituir o nion ou ction na rede cristalina do precipitado; Ou por adsoro


na superfcie, onde a impureza adsorvida e conforme as particulas crescem
o on contaminante fica ocludo, gerando imperfeies na estrutura cristalina
do precipitado. No caso de precipitados de tamanho coloidal tais impurezas
adsorvidas
podem
ser
lavadas.
d) peptizao - Em um precipitado coagulado as partculas so
unidas por foras de coeso relativamente fracas e se o aglomerado for
lavado de maneira inadequada, as partculas se dispersam novamente para a
forma coloidal, processo denominado peptizao.
3) Porque importante obter a formao de partculas grandes em um
precipitado? Descreva e explique trs formas de promover o crescimento das
partculas de um precipitado.
R: A formao de partculas grandes em um precipitado facilita o
processo de filtrao do mesmo (no entopem nem passam pelo filtro).
1. Soluo diluida do reagente: Quanto maior for a concentrao
dos reagentes, maior o grau de disperso e menor o tamanho das
partculas. Por este motivo, utiliza-se solues diludas dos reagentes, onde
uma adicionada lentamente outra que se encontra sob agitao - para
evitar
regies
de
concentrao
elevada.
2. Alta temperatura: Mantendo-se uma temperatura elevada,
garante-se uma solubilidade alta e consequentemente um baixo grau de
supersaturao. Isso favorece a formao de partculas maiores. Para no
perder precipitado, muda-se as condies no decorrer da precipitao. Ou
seja, inicia-se a precipitao a quente e diminui-se a temperatura em
seguida.
3. Meio cido: Em meio cido, temos uma condio de alta
solubilidade e consequentemente baixo grau de supersaturao. Da mesma
forma que se procede com a temperatura, muda-se as condies no decorrer
da precipitao para evitar perda de precipitado, ou seja, eleva-se o pH
gradativamente.
4. Digesto: A fase de digesto, quando realizada, promove a
recristalizao das particulas menores sobre as partculas maiores,
aumentando o tamanho do cristal e aperfeioando-o. Em alguns casos no
recomenda-se a digesto prolongada para evitar contaminao do
precipitado.
4) Na determinao gravimtrica de nquel com dimetilglioxima,
utiliza-se a tcnica de precipitao homognea. Qual a finalidade desta
tcnica?
R: Na tcnica de precipitao homognea, o reagente precipitante no
adicionado, mas gerado por meio de uma reao qumica cineticamente
lenta e homognea em todo o seio da soluo, resultando na formao de
cristais maiores e mais puros.
5) Explique a influncia dos seguintes fatores sobre os equilbrios de

solubilidade: a) efeito do on comum sobre um precipitado de PbI 2; b) efeito


da fora inica sobre um precipitado de AgCl; c) diminuio do valor de pH
em trs suspenses distintas contendo precipitados de Fe(OH) 3, Ba(CO)3 e
CaC2O4; d) excesso de KCl sobre um precipitado de PbCl 2; e) excesso de NH3
sobre um precipitado de AgCl.
R: a) Favorece a formao do precipitado (equilbrio desloca-se no
sentido
de
formao
do
precipitado).
b)
No
importante.
c) Desfavorece a formao do precipitado (ons H+ elevam-se e
reagem com ons OH-, CO32-, e C2O42-, respectivamente, deslocando o
equilibrio no sentido contrrio ao da formao do precipitado).
d) Favorece a formao do precipitado (equilbrio desloca-se no
sentido
de
formao
do
precipitado).
e) Desfavorece a formao do precipitado (NH 3 reage com ons Ag+,
deslocando o equilbrio no sentido contrrio ao da formao do precipitado).
6) Quais so as fontes de contaminao de um precipitado? Discorra
sobre o assunto.
R: Os precipitados podem arrastar da soluo constituintes
normalmente solveis e que nem sempre so removidos por simples
lavagem, causando sua contaminao. *Co-precipitao por formao de
solues slidas ou por adsoro na superfcie discutidas na questo 2-b.
1.4 EXPERIMENTOS FEITOS NO LABORATRIO
1.4.1 Determinao Gravimtrica de Ferro como xido de Ferro (III)
Resumo da Prtica:
Para determinarmos a quantidade de Fe 3+ em uma amostra,
precipitamos o on com OH-, h a formao de hidrxido frrico e esse
hidrxido convertido a xido frrico a partir de um tratamento trmico.
Conhecendo as reaes envolvidas nesse processo e sua estequiometria, ao
pesarmos a amostra de xido frrico podemos determinar a quantidade de
ferro contida na amostra submetida a anlise.
Precedimento Experimental:
I. Inicialmente a amostra diluda, para minimizar o grau de disperso
precipitado
a
ser
formado.
II. feita a acidificao da amostra com HCl para que a solubilidade do
ferro aumente, evitando a precipitao prematura, e possibilitando a
formao de um precipitado com menor grau de disperso. Em seguida
adicionado cido ntrico para garantir que o ferro presente na amostra esteja
em estado de oxidao 3+, pois esse oxida qualquer on Fe 2+ presente.
III. Adiciona-se hidrxido de amnio amostra para que ocorra a
precipitao do ferro em hidrxido frrico. A adio pode ser terminada
do

quando h o surgimento de cheiro amoniacal, pois significa que todo o ferro


j
precipitou
e
h
excesso
do
reagente
precipitante.
IV.
Deixa-se
o
precipitado
envelhecer
objetivando-se
um
aperfeioamento dos cristais formados, isso porque, no tempo em que o
precipitado fica em contato com a soluo me, as menores partculas se
dissolvem e reprecipitam sobre as partculas maiores de precipitado, havendo
ento a formao de um precipitado maior e de maior qualidade, facilitando
os processos posteriores de filtrao e lavagem (com hidrxido de amnio
1%).
V. Dobra-se o papel de filtro contendo o precipitado devidamente
lavado e coloca-se dentro de um cadinho previamente tarado. Em seguida
incinera-se no bico de Bunsen, com o cadinho inclinado, e leva-se mufla.
Este processo visa a transformao do hidrxido em xido de fero. Aps
resfriar em dessecador, feita a pesagem e pela estequiometria da reao
determina-se a massa de ctions Fe 3+ contidos inicialmente na amostra.
1.4.2. Determinao Gravimtrica de Nquel
Resumo da Prtica:
Para a determinao dos ons Ni2+ presentes na amostra, realizou-se a
anlise gravimtrica por precipitao. Para isso, utilizou-se o agente
complexante dimetilglioxima, que em meio bsico (pH 5-9) complexado
atravs dos pares de eltrons de cada nitrognio, formando quatro pontes. O
complexo formado no precisa ser calcinado devido a sua granulometria,
pode ser diretamente pesado, aps o processo de filtrao e lavagem. Pela
estequiometria da reao determina-se a massa de nquel na amostra.
Procedimento Experimental:
I. A amostra inicialmente diluda com gua, acidificada com HCl e
aquecida, para aumentar a solubilidade do nquel e diminuir o grau de
disperso das partculas, aumentando a qualidade do precipitado.
II. adicionada a soluo etanlica a 1% de dimetilglioxima (em
pequena quantidade para que o lcool no solubilize o precipitado ou haja
precipitao de dimetilglioxima puta). Em seguida adiciona-se aos poucos e
sob intensa agitao uma soluo de NH 4OH a 12% at leve excesso de
hidrxido (leve cheiro amoniacal). Isso permite que o reagente precipitante
efetivamente reaja e precipite gradativamente o complexo, pois necessrio
um meio bsico. O precipitado ento deixado em digesto.
III. Como o material no necessita ser calcinado devido a sua grande
granulometria, a filtrao feita em cadinho de Gooch de porosidade fina,
com o auxilio de uma trompa de vcuo e um kitassato. O material lavado
com gua destilada e colocado para secar em estufa a 110 C. Em seguida,
aps resfriar, feita a pesagem e de acordo com a estequiometria
calculada a massa de ons de nquel na amostra submetida a anlise.

2. TITULOMETRIA
2.1. VOLUMETRIA CIDO-BASE OU DE NEUTRALIZAO
- Em solues aquosas, as titulaes de neutralizao so aquelas nas
quais ons hidrognios hidratados so titulados com ons hidroxila.
- O estudo prtico nesta categoria se deu entorno da titulao de cido
poliprtico.
2.2. TITULAES COMPLEXOMTRICAS
- Muito ons metlicos formam complexos estveis, solveis em gua,
com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos carboxlicos. A
formao destes complexos serve como base para este tipo de titulao,
para uma variedade de ons metlicos.
- O estudo prtico nesta categoria se deu entorno da titulao
envolvendo ligante polidentado por determinao indireta (retrotitulao).
2.3 EXPERIMENTOS FEITOS NO LABORATRIO
2.3.1. Determinao da Concentrao de uma Soluo de cido Fosfrico
Resumo da Prtica:
A prtica visa determinar a concentrao de uma soluo de cido
fosfrico atravs de titulao. O cido fosfrico um cido poliprtico, e em
soluo aquosa apresenta trs etapas de ionizao, as quais apresentam,
teoricamente, trs pontos de equivalncia (trs constantes de ionizao - trs
pH). Escolhendo o indicador adequado, possvel determinar as etapas de
ionizao. Geralmente K1>K2 por um fator de 10000 a 100000 vezes, devido
foras eletroestaticas.
Procedimento Experimental:
I. Inicialmente padroniza-se a soluo de NaOH 0,1 mol/L com biftalato
de sdio (utilizou-se para o experimento a mdia da turma). - Padro Primrio
II. Determinou-se a concentrao da soluo de cido fosfrico a partir
da soluo padronizada de NaOH (novamente utilizou-se a mdia da turma).
III. Realizou-se ao menos 3 titulaes com o indicador escolhido para o
clculo da concentrao do cido fosfrico e comparou-se os resultados entre
os colegas.
2.3.2. Retrotitulao de Hidrxido de Magnsio
Resumo da Prtica:
Para que a prtica titulomtrica convencional possa ser aplicada para a
determinao da concentrao de um elemento a reao titulomtrica
envolvida deve apresentar algumas caractersticas, uma delas ser uma
reao rpida. A reao entre hidrxido de magnsio e cido clordrico uma
reao muito lenta, j que o hidrxido muito pouco solvel, por isso sua

aplicabilidade para titulometria convencional no indicada, uma vez que a


determinao do ponto final de titulao difcil. Assim, para casos como
esse, costuma-se aplicar o mtodo de retrotitulao, esse mtodo consiste na
adio de um excesso exatamente conhecido do reagente, HCl neste caso.
feita ento a titulao do da quantidade que no reage deste reagente, por
isso fundamental para a confiabilidade dos resultados obtidos que o
excesso adicionado seja conhecido com preciso e exatido. Assim para
determinar a quantidade de HCl que reage basta subtrair do valor de excesso
adicionando o valor encontrado na titulao do que no reage. E com essa
informao e o conhecimento da estequiometria da reao entre o hidrxido
de magnsio e o HCl possvel determinar a concentreo de Mg(OH)2 na
amostra.
Procedimento Experimental:
I. Inicialmente padroniza-se a soluo de NaOH 0,1 mol/L com biftalato
e
utiliza-se
a
mdia
da
turma.
II. Em seguida, padroniza-se a soluo de HCl 0,1 mol/L a partir da
soluo padronizada de NaOH e utiliza-se a mdia da turma.
III. Adiciona-se o HCl padronizado com uma quantidade de hidrxido de
magnsio, gua e indicador. Passado certo tempo, titula-se o HCl que no
reagiu com o hidrxido de sdio. Desta forma possvel determinar a
quantidade de hidrxido de magnsio em determinada amostra, atravs da
estequiometria.