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COMPORTEMENT AU VIEILLISSEMENT DE

FIBRES TEXTILES SYNTHETIQUES


COMPOSANTES DE SANGLES, ELINGUES ET
CORDES TORONNEES

C. ANGELLOZ, L. CARAMARO (Institut Franais Textile-Habillement)


P. LAINE (INRS - Dpartement Expertise et Conseil Technique)
J. VAIJA (INRS Mission Valorisation Information Transfert)

NS 258
dcembre 2005

RSUM ........................................................................................................................... 3
INTRODUCTION ............................................................................................................... 4
1. PRSENTATION DES PRODUITS ............................................................................. 4
1.1 Les quipements de protection individuelle ........................................................... 4
1.2 Les lingues textiles ............................................................................................... 5
2. STRUCTURE ET COMPORTEMENT VISCOLASTIQUE DES FIBRES
SYNTHTIQUES .........................................................................................................
2.1 Structure semi-cristalline des fibres synthtiques ..................................................
2.2 Etat amorphe et cristallin des thermoplastiques ....................................................
2.3 Relation entre la structure et les proprits thermomcaniques des
thermoplastiques ....................................................................................................

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3. CARACTRISTIQUES DU POLYAMIDE (PA), DU POLYTHYLNE


TRPHTALATE (PET) ET DU POLYPROPYLNE (PP) ......................................... 9
4. GNERALITES SUR LE VIEILLISEMENT DES POLYMRES ...............................
4.1 Caractristiques du spectre de la lumire ...........................................................
4.2 Description du phnomne de vieillissement photochimique des polymres ......
4.2.1 Photo-oxydation et photolyse ......................................................................
4.2.2 Paramtres dterminants pour le vieillissement .........................................
4.2.3 Agents anti-UV ............................................................................................
4.2.3.1 Absorbeurs ultraviolets ....................................................................
4.2.3.2 Antioxydants ....................................................................................
4.2.3.3 Oxyde de titane ...............................................................................

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5. TESTS DE VIEILLISSEMENT ...................................................................................


5.1 Vieillissement naturel ...........................................................................................
5.2 Vieillissement artificiel ..........................................................................................
5.3 Technologie des quipements de vieillissement .................................................

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6. COMPORTEMENT AU VIEILLISSEMENT DU PET, DU PA ET DU PP ..................


6.1 Vieillissement du polythylne trphtalate (PET) ..............................................
6.2 Vieillissement du polyamide (PA) ........................................................................
6.3 Vieillissement du polypropylne (PP) ..................................................................
6.4 Rsultats des tests de comparaison de fibres de polyamide,
polypropylne et polythylne trphtalate .........................................................

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7. INFORMATIONS RECUEILLIES AUPRES DES FABRICANTS ET


CONFECTIONNEURS ............................................................................................... 30
CONCLUSION ................................................................................................................. 34

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RSUM

Le vieillissement prmatur de polymres synthtiques peut prsenter un risque daccidents.


En particulier, les fibres synthtiques en polyester et en polyamide, composantes majeures des
quipements de protection individuelle ainsi que des quipements utiliss dans le domaine du
levage et de larrimage, peuvent tre fragilises par lexposition conjointe au soleil et aux
intempries. Il en est de mme pour les fibres en polypropylne utilises pour la confection de
certaines lingues.
Dans le but de contribuer lvaluation des risques lis lutilisation de ces quipements,
cet article rappelle les proprits intrinsques des fibres de polymres utiliss et explique les
mcanismes de leur vieillissement ainsi que le rle des additifs pouvant tre utiliss pour les
bloquer. Les principes de tests de vieillissement naturel et acclr, ncessaires pour la
caractrisation des produits, sont galement dcrits. Plusieurs rsultats dtudes sur le
comportement au vieillissement des fibres synthtiques sont cits et comments afin de donner un
aperu de la problmatique.

Mots-cls :

Vieillissement naturel - Vieillissement artificiel - Rayonnement ultraviolet - Fibres


synthtiques - Polypropylne - Polyester - Polyamide - Equipements de protection
individuelle (EPI) - Levage - Arrimage

ABSTRACT

A premature ageing of synthetic polymers can constitute a risk of accidents. In particular,


the synthetic polyester and polyamide fibres, major components of personal protective equipments
as well as of those used in the field of lifting and stowing, can be weakened by both exposure to
sunlight and bad weather. This problem concerns also the polypropylene fibres used to make some
slings.
In order to contribute to the evaluation of risks linked to the use of these equipments, this paper
reminds the intrinsic properties of the polymer fibres used and explains their ageing mechanisms
as well as the role of additives that can used to stop them. The principles of natural and
accelerated ageing tests, necessary for the characterization of the products, are also described.
Several results of studies on ageing behaviour of synthetic fibres are cited and commented so as to
give a general idea of the problem.

Keywords : Natural ageing - Artificial ageing - UV radiation - Synthetic fibres - Polypropylene


Polyester - Polyamide - Personal protective equipments (PPE) - Lifting - Stowing

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INTRODUCTION
Le vieillissement dun matriau peut tre dfini comme un processus qui modifie les proprits
physico-chimiques de celui-ci et, pour ce qui concerne la prvention des risques professionnels,
le rend finalement dangereux lors de l'utilisation.

Le vieillissement de produits composs de fibres synthtiques est un phnomne trs complexe


rsultant dune dgradation photochimique, thermique, chimique ou mcanique du matriau ou,
le plus souvent, dune combinaison de celles-ci.

Un vieillissement prmatur prsente un risque accru pour les utilisateurs de produits dont la
qualit principale est la rsistance mcanique et/ou le comportement viscolastique : d'une part les
sangles, les lingues et les cordes toronnes utilises, dans les quipements de protection
individuelle (EPI) et dautre part, dans le domaine du levage et de larrimage des charges.

Afin de pouvoir rpondre aux proccupations des industriels, lINRS a demand lInstitut Franais
du Textile et de lHabillement (IFTH) de conduire une tude sur le vieillissement de fibres textiles
synthtiques.

Ltude a consist en une recherche bibliographique et en une enqute ralise auprs des
acteurs industriels. Parmi les facteurs de vieillissement, les effets dexposition aux radiations
ultraviolettes ont notamment t tudis. Le prsent document dcrit les rsultats de cette tude
[1].

1. PRSENTATION DES PRODUITS


Les fibres textiles synthtiques sont utilises dans de nombreux domaines. Cette tude se
focalise sur deux familles de produits : les quipements de protection individuelle et les
lingues textiles.
1.1 Les quipements de protection individuelle (cf. Figurres 1, 2 et 4)
Les textiles synthtiques sont utiliss pour la confection des harnais de protection contre
les chutes de hauteur. Les sangles de confection du harnais et les fils de couture ainsi que
les longes sont raliss avec des textiles synthtiques haute tnacit. Les longes
peuvent tre en corde toronne ou en sangle plate. Ces quipements peuvent tre
exposs au rayonnement solaire pendant des priodes importantes.

Les polymres utiliss pour la fabrication du textile sont le polyester (PET) et le polyamide
(PA6 et PA66).

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Figure 1 Sauvetage mettant en uvre des quipements de protection individuelle


Rescue operation making use of personal protective equipments

Figure 2 Harnais de protection contre les chutes de hauteur


Safety harness protecting against falls from a height
1.2 Les lingues textiles
Les lingues plates en sangles tisses ou les lingues rondes et les lingues en cordes
toronnes sont constitues de textiles synthtiques. Ces quipements sont trs utiliss
pour llingage des charges car ils sont trs souples et lgers. Des sangles plates,
similaires aux sangles des lingues plates sont galement utilises pour larrimage des
charges lors de transport par rail ou par route.

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Figure 3 Elingues textiles


Textile slings

Les quipements utiliss lextrieur, par exemple sur les chantiers de construction,
sont constamment exposs au rayonnement solaire (cf. Figure 3).

Pour ce type d'quipements, les fibres utilises sont soit le polyester (PET) soit le
polyamide (PA6 et PA66) soit le polypropylne (PP).

Figure 4 Utilisation des quipements de protection individuelle (EPI) sur un chantier


de construction
Use of personal protective equipments (PPE) on a building site

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2. STRUCTURE
ET
SYNTHTIQUES

COMPORTEMENT

VISCOLASTIQUE

DES

FIBRES

Afin de mieux comprendre les caractristiques de diffrents produits, il est utile de rappeler
quelques notions de base sur les principales fibres synthtiques, leur structure ainsi que leurs
comportements mcanique et thermique.
2.1 Structure semi-cristalline des fibres synthtiques
Ce type de structure sapplique aux fils standards (polyamide, polyester et polypropylne)
utiliss dans la fabrication des produits cits prcdemment.
2.2 Etat amorphe et cristallin des thermoplastiques
Le comportement des polymres ltat solide rsulte de deux formes dorganisation que
peuvent adopter les chanes macromolculaires, savoir celles du cristal et du verre.
Dans le cristal, les chanes de polymres sont organises selon un ordre prcis tandis que
dans le verre, les chanes macromolculaires sont dsorganises, ltat amorphe.
Tous les polymres ne se prtent pas la cristallisation : seules les chanes caractrises
par une structure rgulire et symtrique ou celles porteuses de groupes capables
dinteractions molculaires fortes (liaison hydrogne) sont enclines former des zones
cristallines.

Dans un polymre semi-cristallin, les cristallites jouxtent des rgions amorphes non
cristallises. La proportion volumique de ces lamelles cristallines peut tre trs leve
dans des polymres hautement rguliers tels que le polypropylne isotactique, et trs
faible, voire ngligeable, dans des polymres ne prsentant pas une grande rgularit de
configuration. Cette proportion de cristallites dfinit le taux de cristallinit du matriau. Il est
influenc par la structure molculaire du polymre mais galement par les traitements
thermiques quil a subis (cf. Figure 5).
Dans un fil synthtique, lorganisation du polymre, caractrise par :
- la quantit et la taille des cristallites,
- ltat dorientation des macromolcules dans les zones amorphes,
dpend des conditions de fabrication des fils : vitesse de filage, temprature le long du
chemin de filage, tension, traitements thermiques complmentaires. Des techniques
danalyse physique, comme les rayons X par exemple, permettent de mesurer les
caractristiques structurales du matriau. Les valeurs de ces caractristiques sont
fondamentales pour dfinir les proprits d'un fil textile.

Les macromolcules situes dans les zones dites amorphes, relativement peu lies entre
elles, elles vont avoir tendance retrouver une structure pelotonne thermodynamiquement stable sous l'action de la chaleur (retrait thermique).

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Les zones amorphes sont caractrises par la temprature de transition vitreuse (Tg) et les
zones cristallines par la temprature de fusion (Tf).
SCHEMA DE STRUCTURE SEMI-CRISTALLINE DANS UN FILAMENT

Figure 5 Structure semi-cristalline dune fibre


Semi-crystalline structure of a fibre
2.3 Relations entre la structure et les proprits thermomcaniques des thermoplastiques
Si l'tude des polymres l'tat liquide est importante pour leur mise en forme,
la connaissance des proprits l'tat solide est essentielle pour pouvoir les utiliser
comme matriaux.

A une temprature suffisamment basse, tout chantillon polymre est rigide et dur et se
dforme de faon essentiellement lastique dans la limite des faibles dformations,
indpendamment du type d'organisation des chanes : totalement amorphe ou semicristalline. A mesure que la temprature s'lve, le polymre a tendance se comporter
comme un matriau viscolastique, avec les caractristiques d'un liquide visqueux et d'un
solide lastique. A ce stade, les proprits mcaniques, et en particulier le module
d'lasticit, dpendent de la dure d'application de la contrainte et de la temprature.
Deux phnomnes caractristiques peuvent se manifester :
- la relaxation, qui correspond la diminution de la contrainte ncessaire pour maintenir
une dformation constante dans le temps ;
- le fluage, qui traduit l'augmentation de la dformation contrainte constante.
Quatre rgions peuvent tre distingues au cours de l'tude des proprits viscolastiques
d'un polymre en fonction de la temprature (cf. Figure 6) :
La premire rgion correspond l'tat vitreux solide. Le module d'lasticit est de l'ordre
de 3.109 Pa, indpendamment de la nature chimique du polymre. Les mouvements
portent sur des distances trs courtes et se limitent la vibration, ventuellement la
rotation d'lments locaux de la chane.
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La deuxime rgion est celle de la transition vitreuse (on dfinit souvent une temprature
de transition vitreuse Tg alors qu'il s'agit d'une plage). Le module G' dcrot d'un facteur 103
pour une variation de 10 30C selon les polymres. La rgion de la transition vitreuse
peut tre dfinie comme celle o des mouvements sur des longues distances apparaissent
( fusion des zones amorphes).
La troisime rgion est celle du plateau caoutchouteux. Le polymre prsente le
comportement typique du caoutchouc. Le module d'lasticit prend des valeurs de l'ordre
de 2.106 Pa et le plateau est d'autant plus tendu que les chanes sont longues. Si le
polymre est rticul, le plateau peut s'tendre sur une grande plage de temprature.
La quatrime rgion est celle de l'coulement aprs fusion. L'nergie fournie permet aux
chanes de serpenter au travers des enchevtrements et de s'couler.

La connaissance des caractristiques thermiques Tg (temprature de transition vitreuse) et


Tf (temprature de fusion) est donc essentielle. Elles permettent dexpliquer lvolution du
comportement mcanique des fibres en fonction de la temprature.
Plateau vitreux

10

Transition vitreuse

Polymre semi-cristallin
Plateau caoutchouteux

Log E (Pa)

106

Fusion

Temprature

Figure 6 Variation du module de relaxation (E) en fonction de la temprature pour un


polymre thermoplastique semi-cristallin
Variation of the relaxation module (E) in function of temperature for a semicrystalline thermoplastic polymer

3. CARACTRISTIQUES DES FIBRES EN POLYAMIDE (PA), EN POLYTHYLNE


TRPHTALATE (PET) ET EN POLYPROPYLNE (PP)
Ce sont les polyamides (PA6 et PA6.6) qui sont le plus couramment utiliss pour la fabrication
des EPI. Les sangles ou lingues employes pour le levage ou larrimage sont confectionnes
avec des matriaux base de polythylne trphtalate (PET, appartenant la famille des
polyesters), de polyamides et de polypropylne (PP).

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Les fibres sont produites par extrusion - filage voie fondue. Le polymre sous forme de
granuls est introduit dans une extrudeuse constitue dun fourreau dans lequel une vis
tourne, permettant lentranement de la matire. Lensemble est chauff afin de faire fondre le
polymre et d'assurer lhomognisation et la mise sous pression du matriau. En bout de vis,
le polymre fondu passe dans une pompe afin de rguler le dbit du flux puis travers une
filire. Les filaments sont alors refroidis et tirs par un systme de deux godets. Cest lors de
cette tape dtirage que le filament acquiert sa rsistance mcanique grce lorientation des
chanes macromolculaires dans le sens de la fibre.

Les fils utiliss pour la fabrication des sangles de levage, d'arrimage et des quipements antichute sont haute tnacit. La tnacit dun fil est la force maximum obtenue lors de lessai de
traction rapporte sa masse linique, son titre. La masse par unit de longueur dun fil
sexprime en tex ou dtex avec :
- tex : masse en grammes de 1.000 mtres de fil,
- dtex : masse en grammes de 10.000 mtres de fil,
tandis que la tnacit est donne en N/tex. Pour un mme matriau, cette caractristique varie
selon les conditions dlaboration du fil et les applications vises. Une haute tnacit se dfinit
dans la gamme de valeurs la plus leve pour un polymre donn.

Le Tableau I [1] donne un rsum des proprits intrinsques des fibres de polyester,
polypropylne et polyamide haute tnacit.

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TABLEAU I

Polymre

POLYPROPYLNE

POLYETHYLNE
TRPHTALATE
(POLYESTER)

POLYAMIDE 6.6

Comparaison des proprits intrinsques de fibres de haute tnacit base de polypropylne, polythylne trphtalate et
polyamide
Masse
volumique
(kg/dm3)

0,91

1,38

1,14

Reprise
d'humidit
(%)

0,05

0,4

4,3

Tnacit
sec
(N/tex)

0,70 - 0,95

0,73 - 0,83

0,72 - 0,82

Allongement
la rupture
sec
(%)

8 - 10

11 - 14

13 - 20

Module
d'lasticit
sec
(N/tex)

4-8

1,1 - 1,95

2,9 - 3,9

Temprature
de transition
vitreuse
(C)

-10

80

50

Temprature de
ramollissement
(C)

125

220

230

Temprature
de fusion (C)

Proprits
chimiques

Autres proprits,
remarques

160 - 165

Aucune action des


acides et des bases.
Faible action des
solvants chlors.
Insoluble froid
dans tous les
solvants.

Fibre lgre, insensible


l'humidit. Faible
allongement la rupture.
Mcaniquement trs
rsistante. Tenue modre en
temprature. Chimiquement
pratiquement inerte. Faible
rsistance aux ultraviolets.

260

Bonne rsistance
aux acides et aux
bases. Pas
d'attaque froid
par les solvants.

Fibre absorbant trs peu


d'eau, mais sensible
l'hydrolyse. Faible
allongement la rupture.
Mcaniquement trs
rsistante. Bonne rsistance
thermique. Peu inflammable.
Chimiquement trs rsistante.
Bonne rsistance aux
ultraviolets.

255

Acides minrales
sans action aux
concentrations
habituelles. Pas de
dgradation par les
acides formique et
actique
concentrs. Pas
d'action des bases.
Aucun effet
occasionn par la
plupart des
solvants.

Fibre hydrophile.
Allongement la rupture plus
important que celui des autres
fibres prsentes. Rsistance
l'abrasion nettement
suprieure celle des autres
fibres prsentes. Bonne
stabilit thermique.
Chimiquement trs rsistante.
Stabilit aux ultraviolets
moyenne.

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4. GNRALITS SUR LE VIEILLISEMENT PHOTOCHIMIQUE DES POLYMRES


4.1 Caractristiques du spectre de la lumire
Le facteur prpondrant dans le processus de vieillissement est souvent lexposition au
soleil, en particulier aux radiations ultraviolettes.
Le rayonnement ultraviolet des longueurs donde entre 280 et 400 nm ne reprsente que
6 % de lintensit totale du spectre solaire la surface de la terre. Cependant, dans la
rgion ultraviolette, lnergie des photons est du mme ordre de grandeur que lnergie
dune liaison chimique.
4.2 Description du phnomne de vieillissement photochimique
4.2.1 Photo-oxydation et photolyse
Lorsque les produits base de polymres sont exposs au rayonnement ultraviolet,
ils peuvent se dgrader en raison de labsorption de lnergie lumineuse par des
groupes chimiques prsents, soit dans le polymre mme, soit dans ses additifs ou
ses impurets.
Cette absorption peut provoquer une photolyse qui correspond la rupture des
liaisons chimiques et la cration de radicaux libres. La longueur donde partir de
laquelle ce phnomne est observ dpend de la structure chimique du polymre
(polypropylne : 330 nm, polyamide : 340 nm, polythylne trphtalate : 310 nm)
[1]. La photolyse peut dclencher un processus de photo-oxydation de nature
radicalaire, en chane.
Schmatiquement, ce dernier peut tre dcrit de faon suivante [2, 3] :
Lors de lamorage du processus, des radicaux primaires R (R dsignant un
lment dune chane de polymre, d'un additif ou d'une impuret) apparaissent
notamment par photolyse ou par voie thermique.
Lors de la propagation de la raction en chane, les radicaux primaires R ragissent
avec de loxygne pour donner des radicaux de forme RO2 qui sattaquent aux
groupes chimiques contenant des atomes dhydrogne pour former des composs
tels que des hydroxyperoxydes ROOH trs ractifs et instables.
Le processus de photo-oxydation se poursuit grce la formation des radicaux
primaires R lors de lamorage et au cours de la propagation, et la dcomposition
des hydroxyperoxydes par photolyse en radicaux de forme RO et en radicaux
hydroxyle OH.
La photo-oxydation est le processus de dgradation photochimique le plus important.
Il existe assez peu de cas o des mcanismes photolytiques purs, en atmosphre
neutre, altrent de faon importante les proprits de polymres [2, 3].
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4.2.2 Paramtres dterminants pour le vieillissement


La vitesse de dgradation des polymres est dtermine par diffrents paramtres
tels que :
-

la temprature,
la puret du polymre,
lpaisseur ou la section du matriau,
la prsence dagents matifiants,
la prsence dagents anti-UV.

La progression de dgradation dpend notamment de la permabilit du polymre


loxygne : elle est trs faible dans les parties cristallines, faible dans les parties
vitreuses et leve dans les parties caoutchoutiques [2, 3]. Dune manire gnrale,
la dgradation se manifeste dans un premier temps sur la surface directement
soumise laction du rayonnement et de loxygne. Dans le cas des fibres textiles,
le rapport surface/volume tant lev, le phnomne de dgradation est trs
important. De plus, lefficacit dun agent anti-UV dpos la surface du produit peut
tre considrablement diminue par son extraction lors du lavage. Lemploi de
stabilisant de faible masse molculaire conduit son appauvrissement rapide en
surface. Il est prfrable dutiliser des composs de masse molculaire plus leve
qui sont plus difficilement extractibles du produit.

Pour mettre en vidence leffet de la section de la fibre sur la vitesse de dgradation,


des mesures de stabilit de la teinte ont t effectues avec des fibres normales et
avec des microfibres de polythylne trphtalate. Les rsultats sont prsents dans
le Tableau II [4].

Pour valuer la dgradation de la teinte, on effectue une comparaison de


lchantillon tudi avec un textile de rfrence expos dans des conditions
similaires. La mesure est ralise laide de lchelle des gris. La valeur indique
permet de quantifier la solidit de la teinte. Ainsi, plus cette valeur est faible, plus la
teinte est dgrade.

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TABLEAU II

Stabilit de la teinture de fibres PET en fonction de leur section et de


a prsence dun absorbeur ultraviolet [4]
Dyefastness of PET fibres in function of their section and of the
presence of a UV absorbent
Dgradation de la teinte
(diminution de la valeur)
TEST

PET NORMAL
5.6 dtex
Absorbeur UV : 2 %

PET MICROFIBRE
0.76 dtex
Absorbeur UV : 4 %

ISO*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

7-8
7-8

7
7-8

FAKRA*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

3-4
4-5

1-2
2-3

SAE*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

3
4

1-2
2-3

* pour les conditions de tests, voir Tableau III


4.2.3 Agents anti-UV
Diffrents types de composants peuvent tre utiliss pour stabiliser les polymres
face au rayonnement ultraviolet. Ces agents agissent diffrents stades du
processus de vieillissement.

La photoprotection peut tre assure par des


- absorbeurs

ultraviolets,

composs

stables

fortement

absorbants

dans

lultraviolet ;
- antioxydants, composs nabsorbant pas la lumire solaire et ne pouvant pas
jouer le rle dinhibiteurs (voir ci-dessous). Ils assurent une bonne protection des
polymres sensibles loxydation. Cest le cas des inhibiteurs radicalaires tels que
les amines empchement strique appeles AES ou HALS (hindered amine light
stabilizer) ;
- pigments absorbants ou fortement rflchissants dans lultraviolet. Cest le cas
des noirs de carbone, qui sont de bons antioxydants et qui prsentent galement
une forte absorption dans lultraviolet, ce qui les rend particulirement intressants
quand la coloration noire est possible. Les oxydes de titane sont des absorbeurs
ultraviolets efficaces, mais ils induisent loxydation des milieux dans lesquels ils
sont disperss, provoquant la destruction superficielle des surfaces exposes la
lumire (photolyse) ;
- inhibiteurs, substances organiques capables de dsactiver les tats excits
lectroniques crs par les radiations ultraviolettes. Les principaux composs de
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ce type sont des complexes de nickel mais leur innocuit, et donc leur utilisation,
ont t mises en cause.

La plupart des agents stabilisants peuvent tre introduits dans le bain de teinture
avec le colorant. Cependant, le colorant doit tre choisi avec attention pour avoir une
stabilit maximum vis--vis des phnomnes photochimiques.
4.2.3.1 Absorbeurs ultraviolets
Les absorbeurs ultraviolets sont des composs organiques ou inorganiques
ayant la capacit dabsorber slectivement les radiations ultraviolettes de la
lumire solaire (280-400 nm). Lnergie nocive du rayonnement ultraviolet
est absorbe par ces composs et restitue sous forme de chaleur.
Par contre, ces composs nabsorbent pas la lumire dans le domaine
visible : ce sont des matriaux transparents.

Laddition de ces agents amliore la stabilit la lumire du polymre mais


galement celle des colorants introduits. De plus, ils ralentissent le
jaunissement. Pour obtenir un effet protecteur optimal de ces agents,
gnralement introduits dans le bain de teinture, il faut quils aient une
bonne dispersion molculaire.

Les produits chimiques utiliss industriellement dans les procds textiles


sont des drivs de trois composs de base :
- hydroxybenzophnone,
- hydroxyphenylbenzotriazole,
- hydroxyphenyltriazine.
Ces composs sont insolubles dans leau. Cependant, pour les trois
structures chimiques indiques, lintroduction dun groupement sulfate sur
les cycles aromatiques prsents rend le produit soluble. Dans le cas du
polyester, des structures insolubles sont utilises. Par contre, pour le
polyamide, les composs employs sont solubles dans leau.

Concernant les conditions dutilisation des agents anti-UV, il faut noter,


quaprs teinture, les textiles subissent un traitement afin de fixer les
colorants aux fibres. Cette opration est ralise, soit par la vapeur
(vaporisage), soit par lair chaud et sec (thermofixation). Elle est adapte la
classe du colorant et la nature de la fibre. Ainsi, les colorants disperss ou
plastosolubles sont fixs par dissolution chaud dans la fibre. Les colorants
pigmentaires sont fixs par polymrisation du liant en chaleur sche.
Le pigment ntant pas fix dans la fibre, cest le film du liant, obtenu au
cours du traitement thermique, qui dtermine la solidit.
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Les composs appartenant la famille des benzophnones ont une


rsistance modre la sublimation, ce qui ncessite de les utiliser en
batch sous conditions de post-fixation douces. Par contre, les composs
drivs des benzotriazoles de masse molaire plus leve prsentent moins
de problmes. Le produit Cibafast LF, de la famille des benzotriazoles,
est utilis depuis plus de 25 ans avec de bons rsultats en combinaison
avec des colorants disperss. Les drivs des benzophnones sont apparus
plus rcemment. Ces produits ne peuvent tre thermofixs car leur faible
nergie de surface entrane une mauvaise pntration du compos dans la
fibre.
Introduite sur le march il y a 15 ans, la famille des triazines avec le
Cibafast 4546 constitue la deuxime gnration dabsorbeurs ultraviolets.
Ces produits de haute nergie ont une excellente rsistance la
sublimation. Ils peuvent tre employs dans toutes les oprations des
procds habituels comme la thermofixation. De plus, la premire
gnration dabsorbeurs ultraviolets se caractrise par une lgre absorption
dans les faibles longueurs dondes du domaine visible entranant une faible
coloration jaune. En revanche, la dernire gnration nabsorbe pas dans le
visible et ne prsente donc aucun effet de coloration. Une description de ces
absorbeurs ultraviolets utiliss dans le secteur textile est prsente dans les
articles [4, 5, 6 et 7].
4.2.3.2 Antioxydants
Parmi les composs jouant le rle dantioxydant, il a t constat que
certains ions mtalliques introduits en faible quantit ont une bonne
efficacit. Ainsi, lajout de 50 ppm dions Mn2+ dans le polyamide avant le
filage peut amliorer la tenue la lumire jusqu des tempratures de
40-50C. Pour protger les fibres de polyamide usage technique, on utilise
des ions Cu+. Les ions mtalliques sont introduits en faible quantit,
moins de 75 mg dions Cu2+ par kilogramme de fibre.
Les phnols et amines empchement strique (AES ou HALS) sont des
antioxydants efficaces [4] et de bons stabilisants jusqu 130C [8]. Il existe
des composs HALS de faible masse molaire qui migrent de lintrieur du
produit polymre la surface et renouvellent ainsi en permanence sa
protection. Ils ne peuvent tre utiliss efficacement que pour des pices
paisses [8].

- 16/35 -

4.2.3.3

Oxyde de titane

Cette charge est couramment utilise dans les fibres textiles afin de leur
confrer un aspect mat et structurer la surface pour obtenir une friction
contrle. Cependant, compte tenu de la sensibilit du procd de
production des fibres synthtiques au phnomne dabrasion, seule la forme
anatase du TiO2, moins agressive, est utilise pour cette application.
De plus, comme le TiO2 non stchiomtrique (semi-conducteur) est
sensible la lumire et absorbe les radiations ultraviolettes, il entrane la
cration de radicaux dans la chane polymre et donc la dgradation du
matriau par rupture des liaisons covalentes. Compte tenu de ce
phnomne, les pigments anatase modernes utiliss dans les fibres
polyamide

sont

chimiquement

modifis

pour

minimiser

ces

effets

indsirables. Ainsi, le TiO2 est optimis par un procd en trois tapes [9] :
- dopage des cristaux de TiO2 afin de crer des radicaux la surface des
particules,
- dpt dune barrire inorganique la surface des particules,
- fixation dions Mn2+ la surface des particules.
Les ions Mn2+ jouent le rle dinhibiteur lors des interactions entre le
matriau et les radiations ultraviolettes.
La stabilit des fibres PA peut tre augmente selon deux mthodes [9] :
- stabilisation de la fibre pendant la formation du polymre,
- stabilisation du tissu lors dun traitement final en surface.
La premire mthode assure une meilleure immobilisation du compos actif
au cur du matriau. De plus, une distribution optimale du pigment
lintrieur du polymre permet une stabilisation la lumire plus efficace.

5. TESTS DE VIEILLISSEMENT
Les tests de vieillissement des matriaux peuvent tre raliss, soit lexposition directe au
soleil, soit en conditions dexposition artificielle.

5.1 Vieillissement naturel


Le seul site sur le territoire franais ddi aux tests de vieillissement en conditions
naturelles est situ Sanary-sur-Mer et appartient la socit ATLAS. Ce site bnficie
de conditions climatiques parmi les plus svres que lon puisse trouver en Europe :
2.900 heures de soleil par an - irradiation totale selon une orientation sud 45 de
5.500 MJ/m2, temprature moyenne de 13C et humidit relative moyenne de 76 %. Il est
reconnu comme une rfrence pour les essais de durabilit des matriaux. Les autres

- 17/35 -

principaux sites de la socit ATLAS se trouvent Miami (Floride - climat subtropical


chaud et humide), Phoenix (Arizona - climat semi-dsertique chaud et sec) et
Hoek Van Holland (milieu marin pollu). Les essais sont raliss en plaant les
chantillons sur des racks normaliss et en assurant un suivi du vieillissement par mesure
instrumentale ou inspection visuelle (tat de surface, notamment lrosion de la couche
superficielle, valuation par rapport lchelle des gris).

Les constructeurs automobiles ralisent frquemment des essais statiques sur le site de
Sanary pour valider des matriaux. Les tests durent habituellement 2 ans (environ 2.500 h)
en exposition sud 45. Quant linterprtation des rsultats, la socit RENAULT
considre quune bonne tenue du matriau dans ces conditions permet de garantir 5
6 ans dutilisation normale [8].

Les essais de vieillissement en lumire naturelle sont par dfinition trs longs et
difficilement comparables car les conditions dessais ne peuvent pas tre contrles.
Par consquent, des mthodes et des quipements de tests en condition dexposition
artificielle ont t dvelopps.

De mme, des tests de vieillissement naturel par le soleil, mais en condition acclre,
ont galement t mis en place. Ces essais, dnomms EMMA et EMMAQUA, utilisent un
ensemble de miroirs (10, 20 voire 50) pour concentrer la lumire solaire sur lchantillon.
Nanmoins, la corrlation entre le vieillissement naturel et ce test est dlicate tablir [8].
5.2 Vieillissement artificiel
Afin dobtenir rapidement des informations sur le comportement des matriaux, il existe
des appareils spcifiques permettant de raliser des vieillissements acclrs. Cependant,
le spectre lumineux des lampes utilises diffre du spectre solaire. Par consquent,
la corrlation entre les essais en conditions artificielle et naturelle nest pas toujours facile
dterminer.

Les tests de vieillissement en condition artificielle sont raliss principalement selon trois
mthodes rfrences :
- ISO 105 B02/B04,
- DIN 75202,
- SAE J 1885.
Les conditions appliques pour ces tests sont dcrites dans le Tableau III [4].

- 18/35 -

TABLEAU III

Conditions normalises de tests de vieillissement artificiel [4]


Standardized conditions of artificial ageing tests

Source de lumire
Gamme UV nm
T C corps noir
T C chantillon
Humidit relative %

ISO 105

DIN 75202
Test Fakra

SAE J 1885
Mthode US

Xnon
> 310 320
45
30
60

Xnon
> 310
100 115
45 65
20

Xnon
> 300
89
63
50

Le test ISO 105 B02/B04 est le plus couramment employ dans le secteur textile. Il est
habituellement ralis avec un quipement de type Xenotest dcrit ci-dessous.

Le test DIN 75202 est ralis selon des conditions de vieillissement dfinies par le
Comit de normalisation du secteur automobile allemand FAKRA. Ce comit fait partie de
lAssociation de lIndustrie Automobile Allemande (VDA Verband der Automobilindustrie)
regroupant les constructeurs et leurs fournisseurs. Le comit FAKRA soccupe de la mise
en place des normes sur les terminologies, des tests et du dimensionnement des
structures et des quipements des vhicules (www.vda.de). Le test DIN 75202 ralise une
simulation des conditions dans une voiture et est donc une rfrence pour les produits
textiles destins ce type dquipements.

Une comparaison des tests ISO 105 B02/B04 et DIN 75202 [10] indique que :
- le test ISO 105 - B02/04 spcifie une intensit de radiation de 42 W/m2 dans la rgion de
300 400 nm. Par contre, cet essai ne prcise pas la temprature de lchantillon,
indiquant uniquement que la temprature du corps noir ne doit pas dpasser 50C.
Ce test est ralis dans une chambre o la lumire est la seule source de chaleur ;
- le test DIN 75202 est ralis avec une intensit de radiation entre 300 et 400 nm de
47 W/m2. La chambre est chauffe 65C, ce qui correspond une temprature du
capteur standard noir de 100C.

Le troisime test rfrenc SAE J 1885 correspond une mthode applique aux
Etats-Unis.

Une comparaison entre des essais effectus sur PES en laboratoire, en milieu naturel
(Floride, Arizona et Afrique du Sud) et lintrieur dune voiture, mettent en vidence que
la mthode DIN 75202 est une bonne simulation du vieillissement naturel [11].

- 19/35 -

5.3 Technologie des quipements


Une description des technologies existantes est ralise sur le site Internet du fournisseur
principal dquipements ATLAS (www.atlas-mts.com).

Les diffrents dispositifs pour effectuer ces tests sont :


-

la lampe arc au xnon,


la lampe ultraviolette fluorescente,
la lampe arc au carbone,
la lampe halognure de mtal.

En ce qui concerne les lampes arc au xnon, le premier quipement a t dvelopp en


1954 (Xenotest 150). Ce dispositif, lorsquil est correctement filtr, simule les radiations
ultraviolettes et visibles de la lumire solaire de manire plus satisfaisante que les autres
sources artificielles. La lumire est obtenue partir dun gaz circulant dans un tube en
quartz scell. Il existe deux systmes de refroidissement de la lampe qui ne prsentent
pas de diffrence significative de spectre. Ainsi, les lampes arc au xnon peuvent tre
quipes dun systme de refroidissement leau. Cest le cas des appareils de la srie
Xnon Weather Ometer WOM (Ci3000+, Ci4000, Ci5000). Les lampes peuvent
galement tre quipes dun systme de refroidissement air, comme les dispositifs de
la srie Xnotest (Alpha - Beta - 150S+).

Les lampes ultraviolettes fluorescentes sont utiles pour faire des tests comparatifs entre
les matriaux. Par contre, lextrapolation de ces rsultats, pour connatre la perte de
rsistance au vieillissement naturel, nest pas possible.

La lampe arc au carbone a t le premier instrument dvelopp en 1919 pour tester la


durabilit des matriaux la lumire. Cependant, le spectre dmission dans le domaine
ultraviolet est assez diffrent de celui de la lumire naturelle. La lampe arc au carbone
prsente :
- deux bandes dmission fortes 358 et 386 nm,
- une faible mission en dessous de 310 nm.
Par consquent, cette lampe aura un effet beaucoup plus faible que la lumire de soleil sur
les matriaux absorbant les radiations dont la longueur donde est infrieure 310 nm.
Par contre, elle dgradera plus que la lumire du soleil des matriaux absorbant le
rayonnement aux longueurs dondes leves, de lordre de 350 nm et plus. Il en rsulte
des difficults dinterprtation des rsultats. Ces lampes sont maintenant remplaces par
des lampes arc au xnon.

Les lampes halognure de mtal fournissent une distribution spectrale proche de


lexposition solaire. Ce dispositif est utilis dans les chambres climatiques de simulation
dans le secteur automobile, dfini par la norme DIN 75220.

- 20/35 -

Le laboratoire de Photochimie de lUniversit Blaise Pascal de Clermont-Ferrand et le


Centre National dEvaluation de Photoprotection (CNEP) ont dvelopp un appareil
pour suivre le photo-vieillissement des matriaux. Ce laboratoire est spcialis dans
ltude des

mcanismes

de

photo-transformation

des

polymres.

Lquipement,

dnomm SEPAP 12/24, permet deffectuer des essais acclrs avec une source
dclairement constitue de lampes arc vapeur de mercure avec une enveloppe en
borosilicate. La lumire mise a un rayonnement intense dans la gamme de longueur
donde de 290 450 nm. Il existe deux versions pour des essais en conditions anhydres
ou aqueuses. Une description de lenceinte SEPAP est prsente sur le site internet
http://www.cnep-ubp.com/.

Une tude de comparaison entre un test de vieillissement naturel sur le site de Sanary et
un test artificiel en enceinte SEPAP a mis en vidence qu'aprs deux ans dans des
conditions naturelles, le taux en produits stabilisants des chantillons n'a diminu qu' la
surface du produit (jusqu 300 m de profondeur) tandis quen enceinte, le phnomne se
produit beaucoup plus en profondeur [8].

6. COMPORTEMENT AU VIEILLISSEMENT DES FIBRES DE POLYTHYLNE


TRPHTALATE, POLYAMIDE ET POLYPROPYLNE
Lexposition la lumire des textiles entrane une volution de ses proprits. Ce phnomne
affecte notamment les caractristiques mcaniques de la fibre, paramtre le plus important
pour les sangles de levage, darrimage et dEPI. Une quantification de cette diminution de
rsistance mcanique est prsente dans la suite de ce document partir de donnes
rassembles dans la littrature. La rsistance mcanique dun textile est dtermine partir de
la force mesure lors de la rupture de lchantillon au cours dun essai de traction.
6.1 Vieillissement du polythylne trphtalate (PET)
Ce polyester prsente une bonne rsistance au vieillissement. En effet, par rapport aux
autres fibres textiles, le PET est extrmement robuste vis--vis de la chaleur, de la lumire
et de lhumidit. Malgr tout, il prsente une sensibilit importante aux courtes longueurs
donde du rayonnement solaire. Daprs le spectre de transmission de ces fibres,
on observe [5] :
- une faible absorption dans la rgion de 325 390 nm cause par la prsence de loxyde
de titane (pour donner un aspect mat la fibre) ;
- une forte absorption en dessous de 325 nm, phnomne li la prsence du
groupement aromatique de la chane. Bien que cette fraction de la lumire soit trs
faible, seulement 0,5 % de la radiation, elle est trs nergtique.

- 21/35 -

Un test de vieillissement en condition naturelle ralis en Floride avec une dure


dexposition dun an [5] met en vidence une diminution de la rsistance mcanique :
- 85 % en exposition directe,
- 25 % en exposition derrire une vitre.

De mme, le Tableau IV met en vidence quun tricot en PET teint ayant subi 5 et
10 cycles dexposition selon le test FAKRA conserve respectivement 65 et 50 % de sa
rsistance mcanique initiale. Lincorporation dun absorbeur ultraviolet de type triazine
amliore la rsistance denviron 20 %. Ces rsultats sont prsents avec diffrentes
teintures de plus en plus intenses [5].

La stabilit la lumire du PET est trs significativement amliore par lutilisation


dabsorbeurs ultraviolets. Parmi les diffrents agents anti-UV de cette famille, ceux utiliss
pour le PET sont insolubles dans leau. Dans le cas du PET, les absorbeurs ultraviolets
sont efficaces pour des longueurs donde suprieures 320 nm. En dessous de 310 nm,
labsorption intrinsque du matriau est trop importante.
TABLEAU IV

Stabilit des fibres PET en fonction de leur couleur et de la prsence


ou non dun absorbeur ultraviolet [5]
PET fibre stability in function of their colour and the presence of a
UV absorbent

Rsistance rsiduelle en traction (%)


FAKRA
5 cycles

FAKRA
10 cycles

Gris
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

66
81

48
65

Beige
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

63
81

47
63

Bleu
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

64
81

50
64

Bordeaux
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV

70
85

49
68

Couleur

6.2 Vieillissement du polyamide (PA)


Le polyamide est nettement plus affect par les phnomnes photochimiques et
thermiques que le polyester. Les radiations ultraviolettes absorbes conduisent une
raction photochimique avec loxygne et lhumidit et la formation de radicaux hydroxyle
entranant la dgradation de la chane molculaire. En prsence dair et de lumire,
la photo-oxydation est le mcanisme de dgradation le plus important. Lexcitation de la
- 22/35 -

chane polyamide par la radiation aux longueurs donde infrieures 340 nm entrane une
rupture du groupement chimique NH-CO. Les radiations aux longueurs donde suprieures
340 nm sont lorigine dun processus de dgradation diffrent, li la formation des
radicaux partir des groupes mthylne du polymre [12, 13].

Pour stabiliser le polyamide, il est possible dutiliser des absorbeurs ultraviolets solubles
dans leau. Ils ne protgent cependant ce polymre quen dessous de 40-50C. A une
temprature plus leve, une dgradation rapide du polyamide est observe en mme
temps quun jaunissement du matriau. Ainsi, aprs exposition pendant 100 h 120C,
la rsistance mcanique dune fibre de PA a diminu de 50 %. Pour amliorer la rsistance
du polyamide et de ses colorants, une combinaison dun absorbeur ultraviolet et dun
antioxydant est utilise. Les composs ioniques mtalliques et les structures molculaires
empchement strique sont employs dans ce but. Les antioxydants mtalliques ne
peuvent tre utiliss quavec certains colorants base de complexe mtallique. Par contre,
les antioxydants empchement strique peuvent tre employs en combinaison avec
des colorants acides non mtalliques. Par ailleurs, leffet photocatalytique du dioxyde de
titane, qui acclre la dgradation du polyamide, peut tre inhib par des ions mtalliques
comme ceux du manganse et du cuivre.

Certains travaux indiquent que, dans le cas du polyamide, les composs base de phnol
ont une efficacit antioxydante limite. En revanche, les ions de cuivre se rvlent trs
performants [13].

Le Tableau V [5] montre lvolution de la rsistance mcanique de tricot en polyamide teint


aprs 5 et 10 cycles dexposition selon le test FAKRA. Ces tests ont t raliss avec
diffrentes teintures de plus en plus intenses. Le polyamide a t stabilis en combinant
0,5 % dabsorbeur ultraviolet et 2 % dantioxydant base de cuivre.

- 23/35 -

TABLEAU V

La stabilit de fibres de PA en fonction de leur couleur et de la


prsence ou non dun agent anti-UV [5]
PA fibre stability in function of the colour and the presence of an
anti-UV agent

Rsistance rsiduelle en traction (%)


FAKRA
5 cycles

FAKRA
10 cycles

Gris
Sans anti-UV
Avec anti-UV

14
92

7
77

Beige
Sans anti-UV
Avec anti-UV

15
90

6
69

Bleu
Sans anti-UV
Avec anti-UV

18
80

10
61

Bordeaux
Sans anti-UV
Avec anti-UV

60
90

58
85

Couleur

Certains travaux [14] mettent en vidence les volutions de la structure du PA6 dans la
fibre lors de lirradiation par un rayonnement ultraviolet. Le degr dorientation des chanes
macromolculaires, le taux de cristallinit ainsi que dautres paramtres structuraux sont
dtermins par les conditions de fabrication de la fibre et de son traitement. De plus,
la structure du polymre dans la fibre en influence directement les proprits. La densit et
le taux de cristallinit varient en fonction du temps dexposition.

Ainsi, une diminution du taux de cristallinit est observe lorsque la dure dexposition au
rayonnement ultraviolet augmente. La fonction dorientation f est dtermine selon
lquation f = n / nmax. La variable n reprsente la birfringence dont la valeur maximale
nmax est atteinte lorsque les chanes macromolculaires sont totalement orientes dans le
sens de la fibre. La fonction dorientation, qui habituellement augmente lorsque lon
progresse de la surface vers le cur de la fibre, augmente galement avec la dure
dexposition aux ultraviolets.

Gnralement, les agents anti-UV sont incorpors dans le bain de teinture des produits
base de polyamides. Les dveloppements rcents prconisent de les introduire en phase
fondue pendant le procd de filage. Lutilisation dune combinaison dun phnol
(Irganox B1171) et dune amine empchement strique (Chimassorb 2020), selon ce
mode opratoire, permet damliorer la tnacit rsiduelle en fonction de la dure
dexposition (Tableau VI, [15]). Ces essais ont t raliss avec un multifilament de PA6
de 466/24 dtex.

- 24/35 -

TABLEAU VI

Evolution de la tnacit de fibres PA6 en fonction de prsence


dagents anti-UV et du temps dexposition au rayonnement
ultraviolet.
Protocole dessai : WOM Ci65 (63C, 0,35 W/m2) [15]
Evolution of the tenacity of PA6 fibres in function of the presence of
anti-UV agents and of the exposure time to UV radiation.
Test protocol : WOM Ci65 (63C, 0,35 W/m2)

Tnacit rsiduelle (%)


Temps
dexposition
(h)

Fibres vierges

0,15 % Irganox

0,3 % Chimassorb

0,15 % Irganox +
0,3 % Chimassorb

1000

30

75

80

85

2000

15

50

65

75

15

60

65

5000

50

55

7000

40

45

3000

Les parachutes peuvent tre stocks pendant de longues priodes avant d'tre utiliss.
Comme le polyamide est un constituant de base du parachute, une tude a t mene sur
le vieillissement de ce matriau [16].

Ltude a consist faire vieillir des bandes textiles en PA6.6 dans un four 125C et
suivre lvolution de leur rsistance mcanique lors dessais de traction. Le polyamide
avec un groupement chimique amide dans sa chane macromolculaire est connu pour
tre sensible lhydrolyse, raction inverse de celle de sa formation. Ces tests ont t
raliss sous diffrentes conditions afin de mettre en vidence les phnomnes
doxydation et dhydrolyse :
- air,
- argon et 100 % dhumidit relative,
- oxygne et 100 % dhumidit relative.

La rsistance rsiduelle des bandes (exprime en pourcentage) en fonction de la dure


d'exposition est prsente dans le Tableau VII [16].

- 25/35 -

TABLEAU VII Rsistance mcanique rsiduelle de bandes textiles en PA6.6 en


fonction du temps et de la prsence doxygne et dhumidit [16]
Residual mechanical resistance of PA6.6 textile bands in function of
time and the presence of oxygen and humidity

Dure en jours

50

120

200

125C air

94 %

84 %

50 %

Dure en jours

50

120

200

125 C oxygne
100% HR

70 %

50 %

20 %

Les constantes de vitesse de diminution de la rsistance mcanique sont prsentes dans


le Tableau VIII [16].

TABLEAU VIII Vitesse de diminution de la rsistance mcanique de bandes textiles


en PA6.6 [16]
Diminution speed of the mechanical resistance of PA6.6 textile bands

Condition

Constante de vitesse

125C air

125C argon 100 % HR

125C oxygne 100 % HR

23

Les rsultats mettent en vidence quen prsence doxygne et deau, un effet de synergie
apparat entre loxydation et lhydrolyse diminuant les performances mcaniques du
polyamide.

Les fibres de polyamide peuvent tre colores avec diffrentes teintes. Par contre,
la dgradation de la couleur et des proprits mcaniques induite par laction du soleil,
de la chaleur, de loxygne est un problme bien connu. Dune part, le polyamide et ses
colorants sont intrinsquement sensibles au phnomne de photo-oxydation. Dautre part,
le rapport entre la surface des fibres et leur volume tant lev, la pntration de loxygne
et de leau est facilite. La diminution des proprits est lie la rupture de la liaison
amide de la chane polymrique. Ce phnomne peut tre suivi en mesurant lvolution de
la viscosit relative qui est directement proportionnelle la masse molaire et donc la
longueur de la chane.

- 26/35 -

6.3 Vieillissement du polypropylne (PP)


En labsence dagents anti-UV, la photodgradation du polypropylne est trs rapide ce qui
limite considrablement ses applications. Lutilisation des amines empchement strique
comme stabilisateurs contribue toutefois favoriser lutilisation du PP dans le secteur
textile [15]. Ainsi, le HALS Chimassorb 2020 introduit en 2000 assure une bonne stabilit
du PP face aux radiations ultraviolettes et la chaleur, facilitant galement son filage.
Ce compos est caractris par une troite distribution de masses molaires et une masse
molaire moyenne leve ce qui assure une bonne rsistance lextraction et une faible
volatilit.

Mme si lon peut considrer que le polypropylne est un polymre chimiquement inerte,
il est cependant sensible aux composs de cuivre et certains solvants tels que le gazole.
Ces produits peuvent extraire les additifs qui protgent le polymre. [8].
6.4 Rsultats des tests de comparaison de fibres de polyamide, polypropylne et
polythylne trphtalate
Pour comparer le comportement au vieillissement de fibres de polyamide et de polyester,
des mesures de stabilit la lumire ont t effectues [17] en lumire naturelle BFN,
au Xnotest BFX et en exposition au laser BFL dans des conditions dcrites dans le
Tableau IX [17].

TABLEAU IX

Conditions dessais comparatifs de vieillissement naturel et artificiel des


fibres PA6, PA6.6 et PET [17]
Conditions of natural and artificial ageing tests for PA6, PA6.6 and PET
fibres

Exposition

Intensit
(W/m2 pour 34
ns)

Exposition
totale (Ws/m2)

Temps
d'exposition

Temprature
(C)

Naturelle

102

2,43.108

27 jours

57

Xenotest

10

16,6 jours

37

Laser 248 nm

1010

200 s

20

190.10

3,1.105

Ces essais ont t effectus pour du PA6, du PA6.6 et du PES. Les rsultats sont prsents
dans le Tableau X [17].

- 27/35 -

TABLEAU X

Comparaison des rsultats de tests de vieillissement naturel et artificiel


des fibres PA6, PA6.6 et PET [17]
Comparison of the results of natural and artificial ageing tests of PA6,
PA6.6 and PET fibres

Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFN (%)

Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFX (%)

Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFL (%)

PA6 45 dtex

44,4

50

97,3

PA6 22 dtex

61,3

83,5

89,7

PA6.6 22 dtex

60

77,3

82,9

PET 50 dtex

100

79,5

83,3

Les rsultats mettent en vidence quaprs exposition :


- en lumire naturelle, les fils en PET prsentent une meilleure stabilit que les fils en PA6.6 et
en PA6,
- au Xnotest, le PET nest plus le polymre le plus rsistant,
- au laser, le PET est le moins rsistant, le PA6 devenant le polymre le plus stable.
Pour expliquer ces changements de comportement lorsque lon passe de la lumire naturelle
au Xnotest, lauteur indique que :
- le PET se dgrade principalement de manire photolytique, cest--dire par laction de la
lumire,
- le PA6 se dcompose surtout par photoxydation, cest--dire sous leffet de la lumire et de
loxygne.
Or, lors du passage de la lumire solaire au Xnotest, on remarque :
- un accroissement de lintensit lumineuse entranant une augmentation de la photolyse,
- une rduction de la temprature entranant une diminution de la photoxydation.
Par consquent, la stabilit lumineuse relative du PA6 est suprieure celle du PET lors des
essais au Xnotest.
En ce qui concerne les essais de vieillissement au laser, les donnes prsentes dans le
Tableau XI montrent que lintensit lumineuse est trs nettement suprieure celle des tests
effectus en lumire naturelle et au Xnotest. Le polymre subit une rupture des liaisons C-C
avec un chauffement local la surface du matriau lors de la pntration des rayons
ultraviolets. Or, si l'on considre labsorption des radiations ultraviolettes par les trois
polymres voqus, on constate que :
- le PET absorbe le plus,
- le PA6 absorbe le moins.
Le PET va donc subir lchauffement le plus important et se dgrader plus rapidement que le
PA6.
- 28/35 -

TABLEAU XI

Comparaison de la rsistance au vieillissement artificiel de fibres en


polypropylne et en PET [18]
Comparison of the resistance to artificial ageing of polypropylene and
PET fibres

Condition

Rsistance
spcifique (cN/tex)

Elongation
(%)

Rsistance
rsiduelle
(%)

Elongation
rsiduelle
(%)

Polypropylne

PET

Polypropylne

PET

Polypropylne

PET

Polypropylne

PET

Non expos

51,2

63,9

13,0

16,8

100

100

100

100

Aprs 160 h

42,5

48,6

10,6

13,6

83,0

76,1

81,5

81,0

Aprs 500 h

35,1

38,0

8,4

12,4

68,6

59,5

64,6

73,8

Pour conclure sur ces essais comparatifs entre les diffrents tests de vieillissement,
lauteur indique que, pour avoir une bonne corrlation entre les donnes obtenues au Xnotest
et les conditions naturelles, il faut augmenter la temprature du Xnotest.
Le comportement au vieillissement artificiel des fibres en PET et en polyamide modifi,
de marque commerciale Lumaxx (fabricant la socit BASF) a t tudi [10] en exposant ces
fibres des cycles de vieillissement par Xno-test et par Fakra-test (Tableau XII). Les rsultats
prsentent la rsistance rsiduelle exprime en pourcentage par rapport au matriau non
vieilli.

Les rsultats mettent en vidence que :


- la rsistance mcanique des fils en polyamide standard diminue si rapidement quau bout de
deux cycles ils sont compltement dtruits,
- les fils en polyamide Lumaxx conservent encore plus de 90 % de leur valeur initiale de
rsistance mcanique aprs deux cycles de vieillissement,
- les fils en polyamide Lumaxx sont plus rsistants que les fils en PET.
Une tude de vieillissement [18] a t mene sur des bandelettes confectionnes avec le fil
PET de 110 tex et avec le fil polypropylne de 133 tex. Les tests de vieillissement ont t
effectus avec un appareil Xenotest dans les conditions suivantes :
-

Temprature :
45 3C
Humidit relative : 65 5 %
Cycle daspersion : 3 min daspersion, sans aspersion 17 min
Systme optique de filtration pour avoir un effet dexposition en condition naturelle avec des
longueurs donde comprises entre 300 et 800 nm.

Le vieillissement des chantillons a t suivi par mesure de la rsistance mcanique avec une
machine de test Instrom. Les rsultats sont prsents dans le Tableau XII [10].

- 29/35 -

TABLEAU XII Evolution de la rsistance mcanique des fibres PA6, PA6.6 et PET au
cours de vieillissement acclr (FAKRA-test) [10]
Evolution of the mechanical resistance of PA6, PA6.6 and PET fibres
during accelerated ageing (FAKRA-test)

Type de fibre

Rsistance mcanique rsiduelle par rapport au


matriau non vieilli (%)
Aprs le Aprs
Aprs
Aprs
Aprs
1er cycle 2 cycles 3 cycles 4 cycles 5 cycles

Polyamide PA 6 vierge

10

Polyamide PA 6 + 0.3 % TiO2

70

Polyamide PA 6.6 + 0.3 % TiO2

50

Polyester PET

90

80

75

70

60

Polyamide Lumaxx

99

97

95

90

80

La comparaison de ces rsultats permet de conclure que :


- les fibres de polypropylne gardent plus longtemps leur rsistance mcanique que les fibres
de PET,

- aprs 160 h dexposition, les deux polymres donnent des rsultats identiques au test
dlongation. Par contre, aprs 500 h dirradiation, le polypropylne supporte moins bien la
dformation que le PET.

7. INFORMATIONS
RECUEILLIES
CONFECTIONNEURS

AUPRS

DES

FABRICANTS

ET

Une enqute a t ralis auprs des fabricants (producteurs de sangles et de cordes


toronnes) et des confectionneurs (fabricants de harnais, dlingues de levage et darrimage et
de longes) afin de connatre leur activits et leurs avis sur le problme de vieillissement.

Les sangles, harnais et cordes toronnes disponibles sur le march sont fabriqus partir de
fils haute tnacit, majoritairement en polyester et, dans une moindre mesure, en polyamide.
La dure dutilisation maximale recommande par les fabricants varie de 3 5 ans, en fonction
de lapplication, du matriel et de lintensit dusage.

Le polyester est souvent prfr au polyamide, compte tenu de sa facilit de teinture, de son
prix moins lev et de sa meilleure rsistance au vieillissement aux ultraviolets. Dans certaines
applications, comme en cimenterie, les produits base de polyamide sont privilgier car plus
rsistants en milieu basique. Par ailleurs, lallongement de la fibre en polyamide est plus
important (cf. Tableau I), ce qui garantit un meilleur amortissement lors dune chute.

- 30/35 -

Certains fabricants ont arrt lutilisation du polypropylne dans les lingues de levage et
darrimage cause des risques du vieillissement aux ultraviolets.

Pour suivre le vieillissement du matriel, des photos peuvent tre prises du produit neuf et en
cours dutilisation pour mieux identifier ses changements, en particulier sa dcoloration.
Cette mthode peut donner des indications utiles sur lvolution du matriel, mais elle ne peut
pas remplacer les vrifications rgulires de rsistance. En particulier, la vrification annuelle
des harnais est obligatoire.

Plusieurs fabricants ont ralis des tests de vieillissement en conditions naturelles. La socit
SAMUEL ROCHE (fabricant de sangles, tisseur et confectionner dlingues de levage :
www.samuelroche.fr/ ) a ralis une tude de vieillissement des sangles pour valuer leffet
des radiations ultraviolettes sur des sangles en polyester de trois types (cru, teinture
pigmentaire et teinture disperse). Un lot de sangles a t expos au soleil et aux
intempries sur le toit de ltablissement et deux lots ont t stocks labri de lhumidit et de
la lumire. Le suivi du vieillissement a t effectu rgulirement pendant 6 ans.

Les rsultats (Tableau XIII) montrent que le stockage labri de la lumire et de lhumidit
pendant 5 ans fait baisser la rsistance mcanique des sangles denviron 10 %. Par contre,
aprs 5 ans de stockage sur le toit, la diminution de la rsistance est de lordre de 40 55 %.
TABLEAU XIII

Vieillissement de sangles polyester en conditions naturelles


Ageing of polyester straps in natural conditions

Type de teinture

Rsistance rsiduelle la rupture aprs 5 ans de stockage (%)


Lot tmoin stock labri du soleil et
de lhumidit

Lot stock sur le toit de ltablissement


expos au soleil et aux intempries

Ecru

90

45

Teinture
pigmentaire

90

60

Teinture
disperse

92

60

Une autre tude a t mene par la socit SAMUEL ROCHE sur le vieillissement thermique
des sangles en polyamide et en polyester utilises pour des harnais et en arrimage.
Les sangles ont t tuves 100C ou 200C pendant des priodes de temps diffrentes.
(Aprs ltuvage 100C, les sangles ont t introduites dans de leau bouillante pendant 1 h).
Aprs le vieillissement thermique, les sangles ont t soumises un essai mcanique en
traction pour dterminer leur rsistance mcanique rsiduelle. Les rsultats sont regroups
dans le Tableau XIV.

- 31/35 -

TABLEAU XIV

Vieillissement thermique acclr des sangles en polyester et en


polyamide
Accelerated thermal ageing of polyester and polyamide straps

Rsistance mcanique rsiduelle (%)


aprs tuvage 100C

Sangle

Matire

Teinture

Application

100 h

200 h

300 h

Traitement
leau
bouillante
*

PES

Ecru

Arrimage

100

99

100

99

PES

Dispers

Arrimage

100

100

99

98

PA

En masse

Harnais

98

98

94

88

PA

En masse

Harnais

96

93

90

84

* pendant 1 h aprs 300 h dtuvage

Rsistance mcanique rsiduelle (%)


aprs tuvage 200C

Sangle
Matire

Teinture

Application

5 min

15 min

60 min

90 min

PES

Ecru

Arrimage

101

101

105

108

PES

Dispers

Arrimage

100

100

104

109

PA

En masse

Harnais

63

57

Sans objet

PA

En masse

Harnais

52

51

Sans objet

Ils montrent que :


- aprs un tuvage 100C pendant 300 h, la rsistance mcanique des sangles en polyester
est pratiquement inchange alors que celle des sangles en polyamide a diminu environ
10 %,
- aprs un tuvage 200C pendant 5 min, les sangles en polyester ont la mme rsistance
mcanique que les sangles neuves tandis que les sangles en polyamide ont perdu environ
40 % de leur rsistance.
Ainsi, la stabilit thermique des sangles en polyester est nettement suprieure celle des
sangles en polyamide.

Une autre entreprise (qui souhaite rester anonyme) a ralis une tude sur le vieillissement
naturel des fibres en polyester (de marque DIOLEN) et de polyamide 6 (de marque
ENKALON). Les chantillons de fils ont t exposs au soleil et aux intempries pendant
6 ans.

- 32/35 -

Contrairement au polyester, qui a une bonne stabilit intrinsque, le polyamide doit tre
stabilis. Limportance de la stabilisation de ce polymre est mise en vidence par les rsultats
de l'tude prsents dans le Tableau XV. Par ailleurs, ils montrent que la teinture apporte aux
fibres une rsistance suprieure au vieillissement.

TABLEAU XV Vieillissement naturel des fils en polyester (DIOLEN) et en polyamide 6


(ENKALON)
Natural ageing of polyester (DIOLEN) and polyamide 6 (ENKALON)
threads

1. EXPOSITION AU SOLEIL ET AUX INTEMPERIES


Dure dexposition

Echantillon
3 mois

6 mois

1 an

2 ans

3 ans

4 ans

5 ans

6 ans

Rsistance mcanique rsiduelle (%)


POLYAMIDE 6
non stabilis, cru

40

35

25

10

POLYAMIDE 6
stabilis, cru

80

70

55

25

20

POLYESTER cru

90

80

75

65

55

45

30

POLYAMIDE 6
stabilis, teint

95

85

80

70

65

50

40

POLYESTER teint

100

95

85

80

65

60

55

50

2. EXPOSITION AU SOLEIL, ECHANTILLONS PLACES DERRIERE


VITRE
Dure dexposition

Echantillon
3 mois

6 mois

1 an

2 ans

3 ans

4 ans

5 ans

6 ans

Rsistance mcanique rsiduelle (%)


POLYAMIDE 6
stabilis, cru

60

45

35

25

POLYAMIDE 6
stabilis, teint

95

85

75

70

65

60

55

POLYESTER cru

95

95

90

85

75

75

65

60

POLYESTER teint

100

95

95

90

90

90

85

Bien que le polyester ait un meilleur comportement intrinsque au vieillissement que le


polyamide, on peut constater que le polyamide teint et stabilis rsiste mieux que le polyester
cru.
- 33/35 -

La conclusion principale de ltude est que, bien quayant perdu 50 % de sa rsistance initiale,
le fil polyester teint est le plus rsistant.

CONCLUSION
Le rayonnement ultraviolet, la temprature et lhumidit sont des facteurs prpondrants dans le
processus de vieillissement. A lchelle molculaire, ce sont principalement les mcanismes
doxydation et les modifications de structure de polymres qui provoquent le vieillissement.

La cintique des processus de vieillissement dpend non seulement des caractristiques


intrinsques du polymre, principal constituant du produit, et de ses autres composants tels que la
teinture ou les stabilisants, mais galement des conditions dutilisation et de stockage ainsi que
des modalits dentretien.

Les rsultats des tests de vieillissement artificiel doivent tre interprts avec prudence car les
phnomnes observs lors du vieillissement naturel et ceux se produisant dans des conditions
artificielles ne sont pas toujours concordants.

Ainsi, les tests de vieillissement artificiel peuvent servir comparer le comportement au


vieillissement des produits constitus de mme polymre de base, et notamment pour comparer
les diffrences lies la source dapprovisionnement.

Par contre, les rsultats des tests de vieillissement artificiel ne peuvent pas tre utiliss pour
connatre le comportement au vieillissement naturel.

La dgradation des caractristiques mcaniques des polymres aprs une exposition de lordre de
cinq ans est trs importante. Il est donc ncessaire de matriser prcisment la composition du
polymre utilis et de caractriser son comportement aprs vieillissement par des tests de
rsistance mcanique.

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