2.

1 INTRODUCCIN
El rea que circunda las curvas de punto de burbuja y de punto de roco sobre un
diagrama de fase de una mezcla multicomponente define las condiciones para las
cuales el vapor y el liquido existen en equilibrio.
Dentro de los lmites de la envolvente de fase, las cantidades y composiciones de
las dos fases cambian de acuerdo a la posicin.
En esta unidad se presentarn tres clases de problemas en los que se calcularan:
1) Las condiciones en las cuales una mezcla de hidrocarburos presenta un punto
de burbuja
2) las condiciones en las cuales una mezcla de hidrocarburos presenta un punto
de roco
3) las cantidades y composiciones del vapor y del liquido a las condiciones
termodinmicas dentro de la regin de las fases.
Los mtodos del calculo permitirn predecir el comportamiento del fluido del
yacimiento en las instalaciones superficiales.
Se estudiaran los comportamientos de un fluido hipottico o solucin ideal.
Asimismo, se presentaran mtodos para predecir el comportamiento de soluciones
ideales.

2.2 SOLUCIONES IDEALES

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular.
El constituyente presente en mayor cantidad es el solvente mientras que aquellos
constituyentes (1 o ms) presentes en cantidades relativamente pequeas se
denominan solutos.
Las propiedades de soluciones liquidas ideales se presentan cuando:
a) los componentes de la solucin se mezclan mostrando una solubilidad
mutua.
b) no existe interaccin qumica entre los componentes de la mezcla
c) los dimetros moleculares de cada componente de la mezcla son iguales

 d) las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son iguales entre

las molculas
Estas propiedades proporcionan dos resultados prcticos siendo:
1) no existe un efecto de calentamiento cuando los componentes de una
solucin ideal se mezclan.
2) a las mismas condiciones de presin y temperatura, el volumen de una
solucin ideal es igual a la suma de los volmenes de los componentes que
ocuparan como lquidos puros.
Las soluciones liquidas ideales NO EXISTEN al igual que en el caso de los
gases ideales, teniendo que las mezclas de vapores (gases) a presiones
bajas, se comportan de manera similar a una solucin ideal.
Asimismo, las mezclas liquidas de los componentes de la misma serie
(hidrocarburos) se asemejan al comportamiento de soluciones ideales a
condiciones de presin baja.

2.2.1 Ecuacin de Raoult.

Establece que la presin parcial de un componente puro en el vapor, es igual a la
fraccin mol del componente en el liquido multiplicado por la presin de vapor de
dicho componente.
Es valida solamente si las mezclas de vapor y liquido son soluciones ideales.
P j =x j PV

.. ec. 1

En donde (X) es la fraccin mol del componente en el liquido en fraccin, (P) es la

presin parcial del componente en el gas en equilibrio con un liquido de
composicin

xj

en

lb
pg 2 abs, y

Pv

es la presin de vapor que ejerce el

componente puro a la temperatura deseada en

lb
pg 2 abs,

2.2.2 Ecuacin de Dalton

La teora de Dalton se utiliza para calcular la presin parcial ejercida por un
componente puro en una mezcla de gases ideales, es decir:

Pj= y j P

ec. 2

En donde:
y: es la fraccin mol del componente en el vapor expresada en fraccin
P: es la presin del sistema en

lb
pg 2 abs

2.3 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES LQUIDO Y

VAPOR EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN IDEAL.
En las ecuaciones de Raoult y Dalton representa la presin parcial de un
componente en una mezcla de gases. En la ecuacin de Raoult debe estar en
equilibrio con el liquido. Combinado la ecuacin de Dalton y la de Raoult, para
eliminar las presiones parciales. Se tiene que:

1)

. ec. 4

O bien

2)

. ec. 5

Estas relacionan las composiciones de las fases liquido y vapor en equilibrio a la

presin y temperatura a las cuales el equilibrio liquido-vapor existe.
Esta ecuacin es la relacin de la fraccin mol de un componente en el vapor a la
fraccin mol del componente en el liquido.
n = nmero total de moles de la mezcla
nL = nmero total de moles en el liquido en lbm-mol.
ng = nmero total de los moles en el vapor en lbm-mol

 z = fraccin mol del componente en la mezcla total incluyendo las fases

liquido y vapor
x = fraccin mol del componente en la mezcla total.
y = fraccin mol del componente en el vapor en la fase liquida.
yng = nmero de moles de componentes en la fase vapor.
xnl = nmero de moles del componente en las fase liquida.

yj=xj

Pvj
P

ec. 7

xj= yj

P
Pvj

ec. 8

zjn
=
P vj
( nL ) + P (n g)
n

j =1

j=1

j=1

j=1

x j=

... ec. 9 (ensaye y error)

1 . ec. 10 (ensaye y error)

zjn
=
P
( ng ) + Pvj ( nL )

y j=
n

xj=
j=1

j=1

zj
Pvj
( 1ng ) +
ng
P

j=1

j =1

yj=

=
j=1

zj
P
( 1nL )+
nL
Pvj

zj
=1
Pvj
(1+ ng )
1
P

=
j=1

ec. 11

zj
P
( 1+ nL )
1
Pvj

=1

ec. 12

2.2.4 CALCULO DE PRESIOEN EN EL PUNTO DE BURBUJA DE

UNA SOLUCION LIQUIDA IDEAL.

La presin en el punto de burbuja es el punto en el cual aparece la primera

burbuja de gas. Desde el punto de vista de ingeniera, la cantidad de gas es
despreciable. Esto significa que el numero de moles en la fase de vapor es cero
(ng = 0) y el numero total de moles en la fase liquida es igual al numero total de
moles de la mezcla (n= nL).

zj n
=
Pb
(n)
Pvj

j=1

zj n
=1
Pb
Pd

ec. 12

j=1

Por lo tanto se obtiene que la presin de burbuja de una solucin liquida ideal a
una temperatura deseada, es la suma de la fraccin mol de cada componente.

Pb= Zj Pvj
j=1

ec. 13

Ejemplo 1:
Calcular la composicin de gas y liquido cuando una solucin se trae a
lb
condiciones de equilibrio de 200 pg2

y 60F. Considerar un comportamiento

de solucin ideal. La composicin y masa de la solucin se presentan a

continuacin:

 Primero se obtiene el peso molecular de cada componente y con este se

calcula el numero de moles, luego se calcula la composicin en fraccin

mol de la mezcla.

Por ensaye y error se calcula el valor de ng.

Ejemplo:
Calcular la presin en el punto de burbuja a 150 F de la mezcla del ejemplo
6.1. Considerar un comportamiento de la solucin ideal.

Solucin:
La presin de vapor se calcula con la grafica COX a una T= 150F
Calculo de la presin de burbuja en la solucin ideal.

 La presin en el punto de burbuja calculada es Pb= 246.97 lb/plg2 abs.