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Clase 1
PROGRAMA
Jueves Turno
M
16
18
Clase 1
23
25
Clase 2
TP 1
30-ago
Clase 3
Clase 4
TP 3
13
15
clase 5
20
22
Clase de consulta
27
29
11
13
Clase 6
18
20
Clase 7
Isla de Calor
25
27
Clase 8
Clase 9
10
15
17
2do Examen
parcial
22
24
29-nov
13
15
Rec. Especial /
Finales libres
20
22
Examen final
Temas a desarrollar
LA ATMOSFERA
La atmsfera es una delgada capa de gas que rodea a un cuerpo celeste; en nuestro caso a la
Tierra.
Estos gases se mantienen en ella si la gravedad es suficiente y la temperatura de la atmsfera es
baja.
Importancia
La atmsfera terrestre protege la vida en la Tierra, absorbiendo en la capa de ozono parte de
la radiacin solar ultravioleta, reduciendo las diferencias de temperatura entre el da y la noche, y
actuando como escudo protector contra los meteoritos.
Algunos datos:
La altura de la atmsfera de la Tierra es de unos de 500km, aunque ms de la mitad de su masa
se concentra en los primeros seis kilmetros, y el 75% en los primeros 10-15km de altura desde la
superficie planetaria.
La masa total de la atmsfera es de 5,1 x 10
18
kg.
GENESIS
Protoatmsfera
9
4,6 x10 aos
H O H + O
2
2
2
Mientras el H continuaba escapndose, el O ms denso y reactivo oxidaba al metano y al
2
2
amonaco de la siguiente manera:
CH + O CO + H O
4
2
2
2
NH
+O N + H O
2
2
2
O+O
Esta ltima reaccin es la que permiti el enfriamiento del planeta dado que el ozono acta como
un escudo protector contra la radiacin UV.
Composicin atmosfrica
Composicin del aire seco a nivel del mar. (Figueruelo, Davila-2004)
Meteorologa y Climatologa
Se llaman meteoros a los fenmenos que ocurren en la atmsfera. Se clasifican en cinco grupos:
Areos (viento), acuosos (lluvia, nieve, escarchas, etc.), luminosos (arco iris, halo, etc.), elctricos
(rayos, trueno, etc.) y los de polvo (polvaredas, calima, etc.)
La ciencia que estudia estos fenmenos llamados meteoros es la Meteorologa
Meteorologa
Para poder explicar el comportamiento de las diferentes masas de aire es necesario conocer los
procesos y mecanismos que gobiernan a la atmsfera:
Radiacin solar
Circulacin de vientos
Condiciones de estratificacin
Perfil de velocidad del viento
Altura mxima de mezclado
Rosa de los vientos
Turbulencia
Efecto de cavitacin
Efecto isla de calor
Equilibrio de radiacin
El calor es una forma de energa debida al movimiento de las molculas. La temperatura es una
medida de cunto calor tiene un cuerpo.
Los principales mecanismos de transmisin de calor son:
Radiacin
(el calor se transmite desde el foco emisin en todas direcciones y sin necesidad de un medio
entre ambos)
Conduccin
Conveccin
La radiacin electromagntica (ondas), es la nica forma en que se transmite energa a
travs del vaco. Es el mecanismo por el que toda la energa que debe perder el planeta
para mantener el balance de calor, regresa al espacio.
En general la tierra pierde menos energa de la que recibe esto permite que mantenga su
temperatura.
La radicacin solar vertical que llega a la Tierra, llamada constante solar, tiene un valor
aproximado de 8,16 J/cm2.
En general un % de esa energa es absorbida por la atmsfera, reflejada al espacio,
dispersada por la atmsfera, reflejada por la superficie terrestre o absorbida por el vapor de
agua y las nubes entre otras. El 46 % es absorbida por las superficies acuticas y terrestres
de nuestro planeta.
La Tierra emite radiacin de onda larga entre 4 y 12 metros, regin infrarroja del espectro.
Como cualquier cuerpo caliente, la Tierra emite energa a una temperatura de unos 15 - 18C
promedio.
Las molculas de H O y CO absorben parte de esta radiacin por lo tanto no toda es emitida al
2
2
espacio, (los aerosoles atmosfricos tambin son responsables de esta absorcin).
Si esto no sucediese la temperatura del planeta sera de -18C.
La insolacin, es decir la cantidad de radiacin solar que llegar a un rea por unidad de superficie
es funcin de muchas variables:
ngulo de incidencia
Hora del da
La estacin del ao
De la absorbancia de la superficie; vara si es tierra, roca, agua, hielo, nieve, vegetacin,
etc. Las rocas y el suelo tienden a reflejar la radiacin en cambio el agua ampla la
absorcin aumentando la energa retenida.
La intensidad de la luz del Sol que llega a la superficie terrestre disminuye cuando el sol se
aleja de la posicin vertical. Esto ocurre para dos razones:
Variaciones en la extensin del rea radiada: el Sol se aleja y los rayos solares se
proyectan sobre el plano aumentando el rea irradiada mientras se mantiene un flujo de
energa constante.
La longitud del camino que recorre el rayo de Sol aumenta al disminuir la altura solar y
como se desplaza a travs de un grosor ms grande de atmsfera tambin aumenta la
prdida de energa por absorcin y reflexin.
El movimiento de traslacin alrededor del sol y la inclinacin del eje terrestre respecto de la
elptica que describe, determinan las estaciones del ao y la duracin del da y la noche.
En el solsticio de verano el da dura 24 hs en el polo norte y en el solsticio de invierno el da dura
24 hs en el polo sur.
En los equinoccios la duracin de la noche y el da es la misma.
El arco iris se produce cuando las gotas de lluvia descomponen la luz solar. Se puede observar
slo cuando el sol se encuentra a espaldas del observador y las gotas de agua delante de l.
EL AGUA EN LA ATMSFERA
Vapor de Agua
La atmsfera terrestre contiene cantidades variables de agua en forma de vapor. La mayor parte
se encuentra en los cinco primeros kilmetros del aire, dentro de la troposfera, y procede de
diversas fuentes terrestres gracias al fenmeno de la evaporacin, el cual es ayudado por el calor
solar y la temperatura propia de la Tierra.
La humedad
Las precipitaciones suelen acompaar al aire muy hmedo, mientras que el aire seco tiende a
hacer que el agua terrestre se evapore, en vez de enviar ms lquido sobre la Tierra.
Interesa saber cunto vapor de agua puede contener el aire saturado a una determinada
temperatura. El contenido de agua en la atmsfera depende, principalmente, de la temperatura.
Cuanto ms caliente est una masa de aire, mayor es la cantidad de vapor de agua que puede
retener.
La humedad atmosfrica
Se define como la cantidad de vapor de agua contenido en la atmsfera.
La mxima cantidad contenida en un momento determinado se llama Punto de Saturacin y este
depende de la temperatura de la atmsfera.
Ejemplo:
Lectura del
termmetro
seco: 18 C
Lectura del
termmetro
Hmedo: 14,5
C.
Diferencia: 3,5
C
Humedad
relativa: 68 %
La Saturacin
Cuando una masa de aire contiene la mxima cantidad de vapor de agua admisible a una
determinada temperatura, es decir, que la humedad relativa llega al cien por ciento, el aire est
saturado.
Si estando la atmsfera saturada se le aade ms vapor de agua, o se disminuye su temperatura,
el sobrante se condensa. Cuando el aire contiene ms vapor de agua que la cantidad que tendra
en estado de saturacin, se dice que est sobresaturado.
Punto de Roco
Si una masa de aire se enfra lo suficiente, alcanza una temperatura llamada punto de
roco, por debajo de la cual no puede mantener toda su humedad en estado de vapor y ste
se condensa, convirtindose en lquido, en forma de gotitas de agua. Si la temperatura es lo
suficiente baja se originan cristales de hielo.
Casi siempre se necesita algo, sobre lo que el vapor pueda condensarse, superficies o
cuerpos apropiados donde depositarse. Son impurezas procedentes de la Tierra. Se
conocen como ncleos de condensacin.
Los ncleos de condensacin pueden ser partculas de polvo, sales marinas, humo, etc. La
condensacin del vapor de agua ocurre principalmente por enfriamiento. Mediante un
ascenso: el aire, al ascender, penetra en capas de presiones menores y se expande, lo que
le produce un enfriamiento.
As se generan las nubes.
Cirrocmulos
Cirroestratos
Altocmulos
Altoestratos
Cmulos
Estratos
Estratocmulos
Nimboestrato
Cumulonimbo
Altostratus: manto o
aspecto
estriado,
parcialmente el cielo
dejar ver el sol. Est
cristales de hielo; no
Niebla
Niebla de radiacin.
Niebla de adveccin.
Niebla de evaporacin - Humo de mar
Nieblas frontales
Niebla de radiacin
En este caso el aire se
enfra por prdida de calor
desde el suelo durante la
noche.
Este enfriamiento del suelo
hace que el aire en contacto
con l tambin se enfre.
La capa afectada, resulta
ser de unos pocos metros de
espesor, ya que el aire es
psimo conductor de calor.
Niebla de adveccin
Se genera cuando una corriente de aire clido y
hmedo se desplaza sobre una superficie ms fra.
El aire se enfra desde abajo, su humedad relativa
aumenta, pudiendo llegar a la saturacin.
Para su formacin, es necesario que los vientos
sean moderados (entre 8 y 24 km/h) de manera que
pueda mantenerse el flujo constante de aire clido y
hmedo.
Las nieblas de adveccin son frecuentes a lo largo
de las costas, especialmente en invierno, cuando el
aire hmedo proveniente del mar fluye hacia la tierra.
N
de
ieblas
evaporacin. Humo de mar: Este tipo de niebla se
origina cuando una corriente de aire fro se
desplaza o permanece sobre el mar o espejos de
agua relativamente ms calientes. En estas
condiciones, se produce una incorporacin de
vapor de agua desde el mar al aire. Este vapor
satura enseguida al aire fro y se condensa
formando nieblas.
Nieblas frontales
Este tipo de niebla se genera delante de un frente
caliente. Cuando llueve, si el agua que cae tiene
mayor temperatura que el aire de su entorno, las
gotas de lluvia se evaporan y el aire tiende a
saturarse.
Se forman as nubes bajas o nieblas dentro del aire
fro.
Son nieblas generalmente espesas y muy
persistentes. Se disipan luego del paso del frente.
Su frecuencia es mxima en la zona del Ro de la Plata y Uruguay, en el otoo e invierno.
Masa (kg)
Tiempo (s)
2
Superficie: (m )
3
Volumen: (m y L) Velocidad: (m/s)
2
Presin: Pascal (Pa= N/m )
3
Densidad: (kg/m )
2
Aceleracin: (m/s )
Temperatura (K)
2
Fuerza: Newton (N= kgm/s )
Energa: Joule (J= N.m)
3
1dm = 1L
3
1m = 1000L
1atm = 101
ESTUDIO DE LA ATMOSFERA
Clase 2
Comportamiento general de la tropsfera. Presin y vientos.
Presin y temperatura
El aire seco obedece la ley de estado de los gases ideales.
PV = nRT (1)
escrita de otra forma para una composicin cte. de la masa de aire, donde n.M/V=densidad
(M=peso molecular promedio del aire seco = 28,9 g/mol)
= MP/RT (2)
Al aumentar la temperatura, disminuir la densidad y por ello las masas de aire caliente
ascienden al hacerse ms livianas.
La Presin atmosfrica se define como el peso del aire por unidad de superficie.
P = fuerza/rea
Unidades ms comunes:
1 Atm = 760mmHg = 1.013milibar (mb) = 1.013 hectoPascales ( hPa)
La presin disminuye a medida que aumenta la altitud dado que la densidad disminuye y por tanto
la masa de aire.
La presin atmosfrica se mide con un barmetro, el ms utilizado es el aneroide.
Esta formado por un recipiente cerrado al cual se
le ha hecho vacio. Posee una tapa elstica la cual
esta expuesta al aire. La presin atmosfrica
ejerce una fuerza sobre dicha tapa, la que se
transmite a una aguja sobre una escala graduada
= densidad g=gravedad
y una
La atmsfera es
bastante delgada en
comparacin con su
ancho por lo cual esta
circulacin se rompe
en diferentes celdas.
Masas de aire
Son porciones de la atmsfera (volumen de aire de gran extensin) cuyas propiedades fsicas
(temperatura y la humedad) son ms o menos uniformes en la horizontal y su cambio es abrupto
en los bordes.
Las masas de aire adquieren sus propiedades en contacto con las superficies sobre las que se
forman, sobre las denominadas regiones fuente.
Estas regiones estn caracterizadas por la temperatura clasificndose en: rticas, antrticas,
polares, tropicales y ecuatoriales.
Segn el contenido de humedad se clasifican en continentales y martimas.
Frente: Es la zona de contacto o separacin entre dos masas de aire contiguas.
horizontalmente homogneas,
temperatura y composicin uniforme dependiendo de la superficie donde se forma, ( tierra,
ocanos, etc.).
Vientos
El desequilibrio generado por diferencias de presin entre dos zonas de la atmsfera tiende a
equilibrarse mediante el desplazamiento de aire de una zona de alta presin hacia otra de baja.
Este desplazamiento horizontal de masas de aire se denomina VIENTO, y se caracteriza por
su direccin y velocidad.
Direccin: es aquella de donde proviene el viento. Viento del oeste, es el que viene del oeste y va
hacia el este.
Velocidad: depende de la diferencia de presin entre los puntos que originaron el
desplazamiento. Cuando las isobaras estn muy separadas tendremos vientos dbiles y cuando
estn muy juntas vientos fuertes.
El viento o efecto foehn se produce en relieves montaosos cuando una masa de aire clido y
hmedo es forzada a ascender para salvar ese obstculo. Esto hace que el vapor de agua se
enfre y sufra un proceso de condensacin precipitndose sobre la ladera donde se forman nubes
y lluvias. Cuando esto ocurre existe un fuerte contraste climtico entre dichas laderas, con una
gran humedad y lluvias en las de barlovento, y las de sotavento en las que el tiempo est
despejado y la temperatura aumenta. Este proceso est motivado porque el aire ya seco y clido
desciende rpidamente por la ladera, calentndose a medida que aumenta la presin al descender
y con una humedad sumamente escasa.
El efecto foehn es el proceso descrito en las laderas de sotavento y resulta ser un viento
secante y muy caliente.
Equipos de medicin
Direccin.
La veleta es el ms utilizado. La direccin de la flecha indica de donde
viene el viento, no hay que confundirlo con la direccin hacia la cual
se desplaza el viento, la cual habitualmente se dibuja en los mapas.
Velocidad.
Anemmetro es un equipo formado por casquetes huecos
semiesfricos montados en los radios de una rueda horizontal, los
cuales giran con velocidad proporcional a la del viento. El nmero de
vueltas se traducen luego en velocidad.
Existen smbolos convencionales los cuales se utilizan para informar acerca de la velocidad y
direccin del viento.
CLASE 3
Otros fenmenos relevantes en la tropsfera.
Estratificacin Atmosfrica. Altura de la capa de Mezcla
Se define en base a dos conceptos:
1. Gradiente adiabtico de la partcula (), y
2. Gradiente vertical del ambiente ().
Una masa de aire seco asciende (un pequeo volumen), alcanza una zona de menor P y
experimenta una expansin y un cambio de T.
Esta expansin si no hay transferencia de energa con el entorno, es una expansin
adiabtica.
Si consideramos a la atmsfera como una columna estacionaria y al aire como un gas ideal:
El equilibrio de fuerzas sobre un elemento de espesor dz:
dP = - .g dz (1)
P= presin, = densidad, g= gravedad, z= altura
Segn la segunda ley de la termodinmica, para un sistema cerrado:
dq = Cp.dT (1/).dP (2)
Donde q es el calor transferido y Cp el calor especfico a P cte.
Para el proceso adiabtico descripto anteriormente dq=0
Cp.dT = (1/).dP,
y reemplazando dP por la ecuacin (1) queda:
(-dT/ dz)adia = g/Cp
Esta ecuacin indica que el cambio de temperatura con la altura es constante.
El Cp = 1,005KJ/kgC y g= 9,8 m/s2
(dT/ dz)adia = - 0,0098 C/m = -1 C/102m
Entonces, el descenso de T cuando una partcula de aire seco asciende se calcula mediante el
Gradiente adiabtico del aire seco (, gamma):
= dT/dz = -1 C/102m
Lo que indica que el aire se enfra aprox. 1C cada 100 m de ascenso.
Esta variacin es muy importante para los estudios meteorolgicos, y su comparacin con las
condiciones ambientales permite predecir diferentes situaciones.
Ahora bien, con base en datos meteorolgicos y los promedios de temperaturas al nivel del mar y
hacia el fin de la tropsfera se ha obtenido el gradiente normal de temperaturas del ambiente del
siguiente modo:
T = 288K (15C) al nivel del mar
Condiciones de estabilidad
Para conocer la capacidad de dispersin de contaminantes de la atmsfera debemos saber el
grado de estabilidad.
El concepto de estabilidad se deduce a partir de la comparacin entre gradiente adiabtico
de la partcula () y el gradiente vertical del ambiente, curva de estado del ambiente ().
Estabilidad
Inestabilidad
Neutralidad
Inversin trmica
ESTRATIFICACION ESTABLE:
Si < ( como son rectas de
pendiente negativa, se encuentra
por encima de ) , entonces Tamb > T,
la partcula se encuentra rodeada de
una masa de aire ms clido y tiende
a bajar regresando al nivel de partida.
ESTRATIFICACION INESTABLE:
Por el contrario cuando > ( como son
rectas de pendiente negativa, se
encuentra por debajo de ), Tamb< T, la
partcula de aire sube y se encuentra
rodeada de aire ms fro y denso por lo
que sigue subiendo desarrollando
violentas corrientes ascendentes.
NEUTRALIDAD:
El ltimo estado es aquel en el cual ambas curvas coinciden y por lo tanto las temperaturas son
iguales. No hay tendencia ni a subir ni a bajar.
Se da cuando =, y la estratificacin es indiferente.
Inversin trmica
La T de la tropsfera disminuye con el aumento
de la altura, sin embargo hay circunstancias
donde esa situacin se invierte generando lo
que se denomina Inversin trmica.
Inversin de subsidencia
Inversin de radiacin
Inversin marina o frontal
Inversin de subsidencia
En zonas de alta P: el aire baja, se comprime, y se
calienta atrapando debajo de s aire ms frio.
El aire en A (curva de estado normal de la tropsfera)
desciende al tiempo que se calienta debido a la
compresin adiabtica (no hay intercambio de calor con
el medio) hasta A, situacin de inversin.
Dentro de una inversin, el aire es estable contra el movimiento vertical de empuje, por lo tanto no
es favorable la dispersin de contaminantes emitidos por las chimeneas.
Casos de Inversin
Comportamiento de la pluma de contaminante
La importancia de los procesos de inversin se relaciona con la capacidad de estas capas de aire
de evitar el mezclado vertical de contaminantes.
Turbulencia
La turbulencia atmosfrica es el resultado de dos efectos especficos que ya hemos visto:
a) El calentamiento atmosfrico, que es causa de las corrientes de conveccin naturales.
La turbulencia mecnica que es el resultado de los movimientos del aire sobre la superficie y esta
influida por los edificios y la rugosidad del terreno (vientos).
Conclusiones
Clase 4
Fenmenos relevantes de la tropsfera
Contaminante:
Agente qumico, fsico o biolgico que tiene la potencialidad de contaminar.
Contaminacin del aire:
Presencia en la atmsfera de uno o ms contaminantes o sus combinaciones, en concentracin y
con tal duracin y frecuencia de ocurrencia que puedan afectar la vida humana, de animales, de
plantes, o la propiedad, que interfiera en el goce de la vida, la propiedad o el ejercicio de
actividades.
Los contaminantes se pueden clasificar segn su estado fsico y el sistema material que forman
Sistemas Homogneos
Gases
Vapor
Lquidos
Nebulizacin mecnica
Nieblas o roco
Slidos
El trmino vapor se refiere estrictamente a aquel gas que se puede condensar por presurizacin
a temperatura constante o por enfriamiento a presin constante.
Un gas requiere el proceso de licuefaccin para pasar al estado lquido, es decir, un aumento de
presin. Ejemplo: O2 o N2; se mantienen lquidos en recipientes presurizados, estos son gases.
Los contaminantes emitidos directamente a la atmsfera se
Primarios
denominan Contaminantes
En cambio, aquellos que se forman en la atmsfera por reacciones de los compuestos ya emitidos
son llamados Contaminantes Secundarios.
Esquema de emisin de Contaminantes primarios y su transformacin
Tropsfera
Fenmenos relevantes en la tropsfera asociados a diversos contaminantes presentes en ella.
Aerosoles.
Lluvia cida.
Smog fotoqumico.
Es relevante conocer los contaminantes que generan estos fenmenos y los efectos que producen
los mismos
La atmsfera es un sistema dinmico que cambia en funcin del espacio y del tiempo. La variedad
de reacciones que en ella ocurren es muy grande.
Funciona como un inmenso reactor cuya energa y materias primas son proporcionadas por:
La radiacin solar
Aerosoles
Adems de las emisiones gaseosas, existen importantes emisiones de partculas slidas y
gotas lquidas que colectivamente reciben el nombre de aerosoles.
Una de las caractersticas ms importantes de los aerosoles es la heterogeneidad, presente tanto
en su gnesis como en sus caractersticas de tamao y composicin, y tambin en la multiplicidad
de sus efectos.
Las partculas que forman el aerosol pueden provenir directamente de fuentes que las emitieron a
la atmsfera o bien formarse en la atmsfera a partir de otros contaminantes gaseosos por
diferentes procesos qumicos.
Por su origen, los aerosoles atmosfricos se clasifican en naturales, compuestos principalmente
por cenizas volcnicas, esporas, polen, sal marina, polvo terrestre, polvo desrtico etc., y
antropognicos, derivados de la actividad humana, tales como humo de chimeneas, trnsito
vehicular, partculas minerales surgidas de procesos industriales.
Su concentracin puede oscilar desde unos pocos g/m3 en un aire limpio a varias centenas de
mg/m3 en una atmsfera contaminada. (Manahan, 2007)
La cantidad estimada de partculas de emisiones naturales es de 3 x 109 T/ao y las de origen
antrpico es 4 x108 T/ao. Segn Hinds. 1999.
Componentes del
aerosol
Primarios
Natural
Antropognico
Sal marina
Polvo industrial
Polvo mineral
Quema de biomasa
Residuos biolgicos
Holln
Cenizas volcnicas
Secundarios
Sulfatos de SO2
Amonio
Nitratos de NOx
Lluvia Acida
La lluvia cida es uno de los principales fenmenos que se producen debido al incremento de
emisiones contaminantes de origen antrpico.
Numerosas investigaciones cientficas indican que provoca diversos daos a corto y largo plazo
sobre el ambiente.
Entre los ms importantes:
La acidificacin de los lagos, ros y agua subterrnea con el consiguiente perjuicio a los
peces y el ecosistema acutico en general.
La acidificacin y desmineralizacin de los suelos.
Cambios en los bosques y productividad de los cultivos.
Deterioro de materiales de construccin.
Degradacin de sistemas de agua potable, entre otros.
Las lluvias con pH entre 4 y 5 son frecuentes en casi todo el planeta. Se han dado casos donde el
pH de la lluvia ha sido menor a 4 y el de la niebla menor a 2.
La lluvia que cae a travs de una atmsfera no contaminada llegar a la tierra con un pH de
aproximadamente 5,6 debido al CO2 natural de la atmsfera, el cual reacciona con el agua de
lluvia mediante la reaccin:
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
(1)
Formacin.
La radiacin solar proporciona la energa para los procesos de conversin.
Se cree que la reaccin comienza con un radical OH, formado por la colisin de un tomo de O
(formado a su vez por la colisin de O3 y un fotn de energa h) y una molcula de agua.
OH + SO2 HOSO2
Contina la oxidacin hasta producir SO3
HOSO2 + O2 HO2 + SO3
El trixido reacciona rpidamente con el agua para dar:
SO3 + H2O H2SO4
Adems la especie HO2 es muy reactiva y junto con el NO forma NO2.
La formacin natural de los xidos de nitrgeno se da, como ya vimos en la primera clase, segn
las siguientes reacciones.
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
2NO2(g) + H2O HNO2(ac) + HNO3(ac)
Resumen de Reacciones
SO2 SO3 H2SO4
N2(g) NO(g) NO2(g) HNO2 + HNO3
El HNO3 y el H2SO4 son muy solubles en agua y por lo tanto son eliminados muy rpidamente
de la atmsfera tanto por deposicin seca como hmeda
Smog Fotoquimico
La palabra smog se utiliz originalmente para describir la combinacin de humo y neblina que
cubri la ciudad de Londres en los aos 50. sta estaba formada principalmente por SO2.
En la actualidad el Smog oxidante o fotoqumico es aquel proceso de caracterizado por la
presencia de ozono ( O3) o cualquier otro compuesto qumico oxidante en la tropsfera.
En la actualidad se habla de smog fotoqumico asociado a los contaminantes que se forman por
la reaccin de los gases de combustin (automviles principalmente) en presencia de luz solar.
Reacciones fotoqumicas
Activadas o catalizadas por la luz radiacin solar electromagntica caracterizada por ondas que
poseen energa y se definen por medio de su amplitud, su longitud de onda () y su frecuencia ().
E = h.v
Donde la constante de relacin, h, se denomina constante de Planck y vale 6,626 x 10-34 J.s.
Adems v = c/.
c = 3 x108 m/s
Los fotones (partculas de Energa) de ms cortas, esto es, de mayor energa, dan lugar a
procesos de foto-ionizacin, es decir, de prdida de electrones por tomos o molculas.
N2 + h N2+ + 1e0 + h 0+ + e02 + h 02+ + eNO + h N0+ + eLas especies cargadas reaccionan y liberan calor.
Esto provoca el aumento de temperatura en capas externas.
En el lmite entre la Mesosfera y comienzo de la Termosfera, a unos 80-90km de la superficie de la
Tierra, se produce una autntica capa electrnica, esta nueva capa se llama comnmente
ionsfera (por su carcter inico), que permite entre otras cosas la propagacin por reflexin de
las ondas de radio.
Los gases emitidos por las fuentes mviles son principalmente, NO, CO y varios hidrocarburos.
Estos son, como ya vimos, contaminantes primarios porque desencadenan una serie de
reacciones fotoqumicas que producen contaminantes secundarios.
Estos contaminantes secundarios son el NO2 y O3 entre otros y son los responsables de la
acumulacin de smog.
Los episodios de smog se producen en mayor medida en verano, cuando existe mayor cantidad
de luz solar y mayores temperaturas.
Podemos identificar diferentes etapas en un episodio de Smog:
1) Primeras horas de la maana, aumento de la concentracin de NO e hidrocarburos,
producto de las emisiones vehiculares. Formacin de radicales libres.
2) Aumento de la concentracin de NO2, a partir del NO emitido.
3) Aumento de la concentracin de ozono por fotolisis del NO2 durante las horas de mayor
radiacin solar. Aumento de oxidantes como el Nitrato de peroxiacetilo y perxido de
hidrogeno.
4) Al anochecer disminuciones de todos los contaminantes por ausencia de la luz solar. El NO
emitido por los vehculos permanece estable hasta el amanecer del siguiente da.
Diagrama de Concentracion
Etapa 1)
El xido nitroso es el producto de la reaccin entre el nitrgeno y el oxgeno en los motores de los
automviles a altas temperaturas:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Los HC emitidos tiene la forma general R-C=C-R que en presencia de O2 forman radicales libres
muy reactivos.
Etapa 2)
El xido nitroso se libera a la atmsfera y se oxida a xido ntrico:
2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) ( color pardo)
La luz solar cataliza la descomposicin fotoqumica del NO2 ( =400nm):
NO2(g) + h NO(g) + O(g)
Etapa 3)
Del proceso anterior se desprende otro que es la formacin de O3:
O(g) + O2(g) + M O3(g) + M
El ozono ataca los enlaces C=C de diferentes compuestos orgnicos y genera compuestos ms
oxidados.
Otra reaccin importante es:
O3 + R-C = C-R PAN ( nitrato de peroxiacetilo)
Este compuesto tiene la particularidad de ser un poderoso lacrimgeno (produce lagrimeo) y
causa dificultad para respirar.
Se han observado deterioros en diversos materiales por los efectos oxidantes de los
contaminantes producidos (agrietamiento del caucho y derivados).
Clase 5
Capa de ozono - Efecto invernadero
La estratsfera esta compuesta principalmente por nitrgeno, oxgeno y ozono.
Se extiende desde los 10-16 Km hasta unos 50 Km, aqu se acumula un 10 % de la masa total de
la atmsfera.
En esta regin la temperatura del aire aumenta con la altitud. Este efecto de calentamiento se
debe a las reacciones exotrmicas provocadas por la radiacin UV del sol.
La particular qumica del ozono permite que el mismo acte como una gran capa filtrante de la
radiacin UV.
En 1930 Chapman estudio la qumica de las especies Ox :
Ciclo de Chapman:
O2 O + O (1)
Reaccin activada o catalizada por luz UV de
= 240 nm
Los tomos de oxgeno son muy reactivos y se combinan con las molculas de oxgeno para
formar ozono.
O + O2 + M O3 + M (2)
M es cualquier inerte. La funcin que tiene M en esta reaccin es absorber parte del exceso de
energa liberada y evitar la descomposicin espontanea de la molcula de O3.
O3 O + O2
(3)
El calor emitido es absorbido por M, para evitar la descomposicin espontanea del ozono
La cantidad de ozono atmosfrico se expresa en unidades Dobson (UD).
Se define la unidad Dobson como una capa de O3 puro cuyo espesor es de 0,001 mm (1 m) a
273 K y 1 atm.
Reacciones Cataliticas
Las reacciones catalticas son aquellas que requieren de una especie qumica que participar en
la reaccin activando el proceso pero no forma parte de la ecuacin global, es decir no se
transforma durante el proceso, permanece inalterada y continua participando (no se consume
inmediatamente).
En la estratsfera existen numerosas especies qumicas (X), que reaccionan de manera eficiente
con el O3:
X + O3 XO + O2
XO + O X + O2
Aqu se observa que X se regenera y esta lista para participar de una nueva reaccin.
La suma de las reacciones dan como global:
O3 + O 2 O2
Algunos de los ms importantes catalizadores son los halgenos Cl y Br.
Estos elementos han estado siempre presentes en la atmsfera debido a la lenta difusin desde la
tropsfera de clorometano y bromometano.
A mediados del siglo pasado comenzaron a crecer sus concentraciones debido a la incorporacin
de un nuevo grupo de sustancias en el mercado llamadas en general, Clorofluorcarbonos, CFCs, o
tambin conocidos como freones.
Se utilizaron como refrigerantes en heladeras y acondicionadores de aire, en la produccin de
envases y elementos descartables, como disolventes y tambin como propelentes en aerosoles
Los ms conocidos:
Fren 11 CFCl3
Fren 12 CF2Cl2
Fren 113 C2F3Cl3
Fren 114 C2F4Cl2
Como son poco reactivos difunden con lentitud en la estratsfera, all se descomponen por accin
de la radiacin UV ( = 175, 220 nm) dando:
CFCl3 CFCl2 + Cl
CF2Cl2 CF2Cl + Cl
Estos tomos de cloro son muy reactivos e inducen la destruccin de las molculas de ozono
segn el siguiente mecanismo:
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
La reaccin global es:
O3 + O 2O2 Lo que indica una destruccin neta.
Ciclo de Destruccion
Durante el invierno, en la estratsfera se forma una corriente de aire que rodea a la Antrtida y
que se conoce como torbellino polar. Estos remolinos absorben enormes cantidades de gases
industriales, compuestos por elementos potencialmente dainos para el ozono y los elevan hasta
la estratosfera, donde ste se concentra.
El aire que queda atrapado se vuelve ms fro y se forman partculas de hielo (nubes
estratosfricas). Estas nubes son catalizadores heterogneos sobre las suceden las siguientes
reacciones:
HCl + ClONO2 Cl2 + HNO3 (Formacin de cloro)
En la primavera la radiacin separa el Cl2 entonces se producen radicales Cl libres:
Cl2 + h 2 Cl (este radical destruye la molcula de O3 )
Como consecuencia de la comprobacin de estos efectos se comenz a pensar en el recambio de
estos productos.
All surgieron los Hidroclorofluorcarbonos (HCFCs) de formula general CH2FCF3. Estos
compuestos son ms susceptibles a la oxidacin en las capas bajas de la atmsfera y por lo tanto
no llegan en igual proporcin a la estratsfera.
Protocolo de Montreal
Compuesto
CFCs, CCl4, metilcloroformo
HCFCs
Bromuro de metilo
Ao
Accin
1996
Prohibicin total
1996
Congelar el consumo
2004
Reduccin en un 35%
2010
Reduccin de un 65%
2015
Reduccin del 90 %
2020
Prohibicin total
1995
Congelar el consumo.
1999
Reduccin de un 25 %
2001
Reduccin de un 50%
2003
Reduccin de un 70 %
2005
Prohibicin total
Reemplazo de CFC
Aplicacin
Refrigerante Usado
Refrigerante Sustituto
CFC-12
HFC-134 a / HCFC 22
CFC-11
Refrigeracin
R-502
CFC - 12
HFC 134 a
Mientras aguardamos con inters la aprobacin de la Agenda 2030 para el Desarrollo Sostenible
y el esfuerzo que los gobiernos realizarn este ao en Pars para trazar un nuevo camino a seguir
en lo que respecta al cambio climtico, el xito logrado por el Protocolo de Montreal debera
servirnos de inspiracin ya que demuestra de lo que somos capaces cuando las naciones actan
unidas frente a un problema de alcance mundial.
Mensaje del Secretario General de Naciones Unidad, Ban Ki-moon, con motivo del Da
Internacional de la Preservacin de la Capa de Ozono 16 de septiembre.
Son GEI solo aquellos gases capaces de absorber radiacin en el IR (10-6-10-2m). Estas
molculas deben poseer momento dipolar (asimetra en las cargas). Por ejemplo las molculas
homonucleares no poseen momento dipolar y por lo tanto no son gases de efecto invernadero.
Los aerosoles tambin incrementan el efecto invernadero.
Calentamiento global
Incremento significativo de la
temperatura media del planeta