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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA
CURSO DE QUMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA QUMICA INDUSTRIAL I

INDSTRIA DE SODA CUSTICA E CLORO

SANTA MARIA RS
2016

Sumrio

1. INTRODUO................................................................................................3
2. DESENVOLVIMENTO....................................................................................5
2.1 Histrico mtodos de produo.............................................................5
2.2 Matria-prima............................................................................................6
2.3 Processo Produtivo...................................................................................7
2.4 Os produtos.............................................................................................11
3. CONCLUSO...............................................................................................14
4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................................15

1. INTRODUO

A indstria de cloro e soda custica uma das mais importantes atividades


econmicas do mundo. Alguns dos consumidores da indstria cloro-soda so os
seguintes setores: Papel e Celulose, Qumica e Petroqumica, Alumnio, Construo
Civil, Sabes e Detergentes, Txtil, Metalrgica e Tratamento de gua.
Cloro e soda esto intimamente relacionados, j que em um mesmo processo
so obtidos e, como subprodutos, podem gerar uma famlia muito importante, como
a barrilha, o hipoclorito de sdio, o cido clordrico e o dicloroetano .
Especificamente, a indstria de cloro e soda compreende a fabricao de trs
produtos de base: o hidrxido de sdio, o cloro e o carbonato de sdio. Esses trs
produtos qumicos so classificados como produtos qumicos pesados, pois so
produzidos industrialmente em grande quantidade. Esto nas vizinhanas do cido
sulfrico e da amnia quanto ao montante do valor do respectivo consumo. As
aplicaes so to diferentes que difcil haver um bem de consumo que, num certo
estgio da sua fabricao, no tenha dependido do cloro e dos lcalis.
Modernamente, pelos processos mais utilizados para a produo do cloro, da
soda e de outros poucos produtos halogenados, normalmente obtidos nas
respectivas plantas do setor, so necessrios, basicamente, trs insumos: sal, gua
e energia eltrica. Algumas indstrias ainda utilizam o mercrio metlico, embora
esse processo de fabricao venha sendo combatido por ser ambientalmente
prejudicial.
A cadeia produtiva da indstria de soda-cloro inicia-se com a eletrlise da
salmoura. Nesta operao, a soda coproduzida com o cloro, em uma proporo
fixa de 1 tonelada de cloro para 1,12 tonelada de soda custica. A unidade de
produo utilizada em plantas de soda-cloro a ECU eletrochemical unit ou
unidade eletroqumica. O preo de uma ECU igual soma dos preos de 1
tonelada de cloro e 1,12 tonelada de soda.
Atualmente, trs processos de eletrlise so utilizados industrialmente: o de
mercrio, o de diafragma e o de membrana. Em 2007, segundo a Associao
Brasileira da Indstria de lcalis, Cloro e Derivados (Abiclor), 72% da produo
brasileira do setor de soda-cloro empregou a tecnologia de diafragma, 23% a de
3

mercrio e 5% a de membrana. Essa distribuio percentual em funo dos


elevados custos inerentes substituio da tecnologia que utiliza o mercrio, e
tambm das exigncias ambientais legais em cada regio pelo governo local.
O hidrxido de sdio (NaOH) e o cloro, como citado acima, so obtidos
simultaneamente pela eletrlise de uma soluo aquosa de cloreto de sdio
(salmoura). O NaOH o lcali mais utilizado na indstria, e o gs cloro tambm
um produto qumico industrial de grande importncia.
J o carbonato de sdio (Na2CO3) estudado em conjunto por dois motivos:
primeiro, porque ele pode substituir o hidrxido de sdio em muitas de suas
aplicaes industriais, como na fabricao de papel, sabes e detergentes; e em
segundo lugar porque pode ser convertido facilmente em NaOH (e vice-versa) pelo
processo cal-soda custica. Desse modo, conforme a demanda e custos relativos
do carbonato de sdio e do hidrxido de sdio, a reao reversvel pode ser
deslocada em um ou outro sentido.
Houve um tempo em que a demanda de soda custica era muito maior do
que a de cloro, de modo que as indstrias produtoras no sabiam o que fazer com o
excesso de cloro produzido, pois, ao contrrio do hidrognio, no um gs
combustvel, e no pode ser lanado na atmosfera. Chegou-se at mesmo a
introduzir cloro, sob presso, em cilindros de ferro, os quais eram jogados no mar.
Porm, hoje o consumo de cloro nas indstrias orgnicas (plsticos, etc)
extraordinrio, e tende a aumentar. Como consequncia, chegar o dia em que as
indstrias de cloro no sabero o que fazer com a soda custica excedente...

2. DESENVOLVIMENTO

2.1 Histrico mtodos de produo

O primeiro mtodo conhecido de produo de barrilha o mtodo LeBlanc,


desenvolvido em 1773. Apesar de antigo, merece ser detalhado porque discute a
problemtica das matrias primas a serem utilizadas, como podem ser obtidas e o
mercado para os produtos. Esse mtodo permite a produo conjugada de outros
produtos, como a soda custica e o cloro. O gs cloro, por sua vez, foi descoberto
em 1774, por C. W. Scheele, a partir da oxidao do HCl com MnO 2:
4 HCl + MnO2 Cl2 + Mn2+ + 2 Cl- + 2 H2O
Uma vez conhecidas as propriedades alvejantes do cloro, a demanda por ele
e pela soda custica foi elevada, exigindo oi desenvolvimento de um processo em
escala industrial. A sequncia de reaes a seguir ilustra o processo:
NaCl + H2SO4(conc) NaHSO4 + HCl
NaHSO4 + NaCl Na2SO4 + HCl
4 HCl + MnO2 Cl2 + Mn2+ + 2 Cl- + 2 H2O
Na2SO4 + CaCO3 Na2CO3 + CaSO4
Na2SO4 + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCO3
Em 1861, no entanto, Ernest Solvay comeou a desenvolver o processo da
amnia-soda. No incio foi grande a dificuldade de este mtodo competir com o
processo LeBlanc, mas com o tempo o processo Solvay reduziu a quase um tero o
preo corrente da barrilha, e a partir de 1915 o processo LeBlanc estava
completamente substitudo no mundo.
A produo eletroltica de soda custica era conhecida no sculo 18, mas
somente a partir de 1890 o lcali passou a ser produzido dessa forma para o
consumo industrial. A partir de 1962, esse passou a ser praticamente o nico mtodo
utilizado.
A demanda do cloro como alvejante no sculo 19 levou ao desenvolvimento
dos processos Weldon e Deacon, baseados no cido clordrico, durante a ltima
metade desse sculo. O processo LeBlanc usava MnO2 para oxidar o HCl, mas o
5

MnCl2 obtido como subproduto era desprezado. O processo Weldon reciclava o


MnCl2, sendo, portanto, mais econmico.
No processo Deacon, o HCl era oxidado pelo ar e no pelo MnO 2. Efetuavase uma reao em fase gasosa entre o HCl e o ar sobre uma superfcie de blocos
cermicos especiais impregnados com uma soluo de CuCl 2, que atuava como
catalisador. A reao reversvel, sendo possvel um grau de converso de cerca de
65%.
Atualmente, cerca de 90% da demanda mundial de cloro provm da eletrlise
de uma soluo aquosa de cloreto de sdio (salmoura). Os 10% restantes provm
de outros mtodos.

2.2 Matria-prima

To antigo como a humanidade, o sal j foi objeto de culto e at mesmo troca


(dinheiro), sua distribuio foi utilizada como armas polticas pelos antigos
governantes e nos pases do oriente eram grandes os impostos sobre o sal.
O sal hoje uma mercadoria bsica para a vida quotidiana e tambm matriaprima bsica para muitos compostos qumicos como o hidrxido de sdio, o
carbonato de sdio, o sulfato de sdio, o cido clordrico, os fosfatos de sdio, o
clorato e o clorito de sdio.
O sal pode ser obtido de trs maneiras diferentes:
1. Pela evaporao solar da gua do mar, ou nas salmouras dos lagos
ocidentais, tendo uma pureza entre 98 e 99%
2. Pela minerao do sal gema, que tem composio amplamente varivel
dependendo assim do seu local de origem, certos tipos podem chegar a uma pureza
de 99,5%. Essa minerao utiliza mtodos anlogos minerao do carvo.
3. A partir das salmouras dos poos, se obtm com a injeo de gua em
depsitos de sal, possui cerca de 98% de pureza. Essa pureza vai depender em
grande parte da pureza da gua utilizada para dissolver o leito do sal gema. O
mtodo mais utilizado para a extrao do sal dessa salmoura a evaporao a
vcuo de mltiplo efeito.
6

2.3 Processo Produtivo

Figura 1: Cadeia produtiva da produo de cloro-soda. Fonte: BNDES (2009).

2.3.1 O processo eletroltico

A eletrlise da salmoura foi descrita pela primeira vez por Cruickshank no


incio do sculo 19, mas o entendimento do processo s foi possvel quando, em
1834, Faraday desenvolveu as leis da Eletrlise. Porm, seu uso era muito restrito
devido dificuldade em se conseguir geradores de corrente contnua problema
que foi resolvido com o desenvolvimento dos dnamos (1872). As primeiras
instalaes de produo eletroltica de cloro e soda usavam processos descontnuos
(batelada) as clulas eletrolticas tinham que ser enchidas, eletrolisadas,
esvaziadas, enchidas novamente... A primeira instalao industrial a empregar uma
clula contnua de diafragma foi construda em 1893 em Romford (Maine, Estados
Unidos).
Os principais produtores de soda e cloro no Brasil so:

Carbocloro (So Paulo)


Braskem (Alagoas)
7

Bayer (Rio de Janeiro)


DuPont (So Paulo)
De Nora (So Paulo)
SASILDistrib. de Produtos Qumicos (Bahia)
Solvay (So Paulo)
Eltech (So Paulo)
Dow (So Paulo)
Complexo Industrial de Arat (Bahia)

2.3.1.1 Clulas de diafragma

Utilizado principalmente no Canad e nos Estados Unidos, o mtodo de clulas de


diafragma emprega um catodo perfurado de ao ou ferro e um anodo de titnio
recoberto de platina ou xido de platina. Um diafragma poroso de fibras de asbesto
(amianto), misturado com outras fibras, como as de teflon ou politetrafluoretileno
(PTFE), funciona como separador entre catodo e anodo.
Esse diafragma vem sendo substitudo por outro similar, mas sem amianto
(crisotilo), pois fabricado com zircnio e PTFE, importado da norte-americana
Eltech diafragma chamado polyramix, mais eficiente energeticamente e de maior
tempo de vida til.
O diafragma permite a passagem dos ons por migrao eltrica, mas reduz a
difuso dos produtos. As cubas ou clulas com diafragma podem ser compactas,
pois os eletrodos podem ser colocados bem prximos. Com o uso, o diafragma vai
se entupindo, fato que observado pela elevao da voltagem e pela maior presso
hidrosttica na salmoura. Por isso, preciso substitu-lo regularmente. O diafragma
possibilita o escoamento da salmoura do nodo para o ctodo e, dessa forma,
diminui muito ou impede as reaes paralelas e secundrias como a formao de
hipoclorito de sdio.
As membranas semipermeveis, que deixam passar o hidrxido de sdio
enquanto retm o cloreto de sdio, aumentam a pureza da soda custica obtida na
clula a diafragma e, ao mesmo tempo, eliminam a etapa de purificao para a
remoo do cloro.

Figura 2: Processo de Fabricao de cloro e soda custica utilizando a tecnologia de diafragma.


Fonte: BNDES (2009).

2.3.1.2 Clula de mercrio

As clulas de mercrio foram o primeiro mtodo utilizado para produo de


cloro em escala industrial. Nesse processo, ocorrem perdas de mercrio inerentes,
pequenas, mas constantes, gerando efluentes e emisses com srios problemas
ambientais.
Nas duas ltimas dcadas do sculo XX, o processo foi melhorado, embora
ainda ocorram perdas prejudiciais de cerca de 1,3 g de mercrio por tonelada de
cloro produzida no mundo. Por causa das questes ambientais envolvidas, esse
processo vem sendo substitudo pela eletrlise em clula de membrana que,
atualmente, responsvel pelo suprimento de quase 30% da produo mundial de
cloro.
No processo de clulas de mercrio so empregados um ctodo de mercrio
e um nodo de titnio recoberto de platina ou xido de platina. O catodo consiste
num depsito no fundo da clula de eletrlise, e o anodo situa-se acima deste,
pouca distncia. A clula preenchida com soluo de cloreto de sdio e, com uma
diferena de potencial adequada, processa-se a eletrlise.
As cubas de mercrio produzem um hidrxido de sdio mais puro, mas a
pequena perda de mercrio provoca danos ambientais, elevando a concentrao de
metilmercrio em alguns peixes a doses letais. Sob a adoo de processos
cuidadosos de controle, associados ao tratamento da gua e do ar efluentes,
possvel fazer com que as indstrias de clulas de mercrio satisfaam s
exigncias de no poluio do ambiente.
9

Figura 3: Clula de ctodo de mercrio para produo de Cl2 e NaOH. Fonte: Grupo Tch

2.3.1.3 Membrana

o processo cuja tecnologia a mais moderna e no poluente. Estima-se


que cerca de 30% da produo mundial de cloro seja feita por meio desse processo.
Essa tecnologia similar empregada na clula de diafragma. O diafragma
substitudo por uma membrana sinttica seletiva que deixa passar ons de sdio,
porm no permite a passagem de ons hidroxila e cloreto.
O hidrxido de sdio obtido mais puro e mais concentrado do que o obtido
pelo mtodo da clula de diafragma e, como este, consome menos energia que o
mtodo da amlgama de mercrio, mesmo que a concentrao de hidrxido de
sdio obtida seja menor, sendo necessrio concentr-lo. Por outro lado, o cloro
obtido pelo mtodo da amlgama de mercrio mais puro.

10

Figura 4: Esquema de uma membrana.

2.4 Os produtos

2.4.1. Cloro

O cloro um elemento da famlia dos halognios. Gasoso ou lquido, no


explosivo ou inflamvel, mas ele pode suportar a combusto, e reage com muitas
substncias; pouco solvel em gua e o gs tem um odor caracterstico e
penetrante, uma colorao amarela-esverdeada e cerca de duas vezes e meia
mais pesado que o ar. Assim, se o cloro vaza de um recipiente ou de uma
instalao, a tendncia que ele se concentre nos nveis mais baixos do prdio ou
da rea de ocorrncia do vazamento.
O cloro lquido de cor mbar (amarelo escuro), e cerca de uma vez e meia
mais pesado que a gua. Sob presso atmosfrica, a temperatura de ebulio de
-34 C e congela aproximadamente a -101 C. Um volume de cloro lquido, quando
evapora, produz cerca de 460 volumes de gs. Embora o cloro seco (gs ou lquido)
normalmente no reaja ou corroa alguns metais, como cobre ou ao carbono, ele
fortemente reativo (extremamente corrosivo) quando h umidade presente.

Propriedades qumicas:

a) sendo muito eletronegativo, o cloro ataca a maior parte dos metais. Estas
reaes so muito vivas, havendo liberao de luz e calor (combusto, onde o cloro
o comburente). Ser tanto mais viva quanto mais eletropositivo for o metal. Reage
11

tambm com ametais, como o fsforo e o iodo, formando tricloreto ou pentacloreto


de fsforo e cloreto de iodo.
b) reage com o hidrognio (reao fotoqumica), formando o gs clordrico (HCl).
Se a mistura for feita na ausncia de luz, no h reao, e na presena de luz solar
direta, a reao explosiva.
c) reage com gua formando cido clordrico e cido hipocloroso (gua de cloro).
d) reage com soda custica a quente, formando cloreto e clorato de sdio.
e) desloca bromo e iodo em brometos e iodetos, e oxida cloretos de metais e
ametais de Nox inferiores, como cloreto ferroso e estanoso, entre outros.

Aplicaes

o
o
o
o

fabricao de PVC;
solventes clorados;
agroqumicos;
branqueamento da celulose;

o tratamento de gua potvel e de


piscinas;
o remdios;
o agente alvejante.

o A tabela a seguir apresenta os principais produtores de cloro no Brasil,


e as tcnicas empregadas em cada empresa.
o
o

Processo
o
o
Mercrio

o
o
o
Diafragma

o
o Membrana
Tabela 1: Principais produtores de cloro.

o Empresa
Solvay Indupa (SP)
o Carbocloro (SP)
o Braskem (BA)
o Pan-America (RJ)
o Igarassu (PE)
o Braskem (AL)
o DOW Qumica (BA)
o Carbocloro (SP)
o Cenibra (MG)
o Jari Celulose (PA)
o Anhembi (SP)
o Nexen Brasil (ES)
o Riocel (RS)
o

o
o

2.4.2. Soda custica

o
o
o O hidrxido de sdio ou soda custica um slido inico branco, muito
higroscpico. Sendo uma base muito forte, possui efeito altamente corrosivo
sobre a pele. Apresenta grande tendncia a reagir com gorduras. Graas a
12

isso, a soda custica usada na fabricao de limpadores de forno e de


produtos para desentupir pias. tambm usada nas indstrias de papel e
tecidos.
o Devido a suas propriedades bsicas, pode ser usada na neutralizao de
emisses atmosfricas cidas e na correo do pH de efluentes. Alm disso,
usada como um produto intermedirio na produo de numerosos outros
produtos, tais como o fenolato de sdio usado nos anti-spticos e na
produo da aspirina e do lcool de amila usados em produtos farmacuticos.
o
o
o
o
o

2.4.3 Barrilha

o
o
o A barrilha, ou carbonato de sdio, , depois do cloreto de sdio, o produto
alcalino obtido em maior quantidade. usada principalmente na obteno de
vidro, mas tambm empregada na preparao de fosfatos e polifosfatos de
sdio, utilizados no tratamento de guas duras e na obteno de polpa de
madeira e papel. Como apresenta propriedades bsicas, usada no
tratamento

de

gases

de

exausto

de

usinas

termeltricas

alimentadas a carvo ou leo, para a remoo de SO2 e H2SO4. O


mtodo de produo de barrilha conhecido como processo Solvay
(processo amnia-soda). Criado em 1861 pelo qumico belga Ernest
Solvay, este processo utiliza sal marinho, CaCO3, NH3 e coque.
o O processo se inicia pela queima de carbonato de clcio com o
auxlio de coque:
o
o O

CO2

obtido

CaCO3 CaO + CO2.


borbulhado

ento

numa

torre

de

carbonatao,

simultaneamente amnia, numa soluo de NaCl, a frio. Isto produz


NaHCO3, que, em meio alcalino e em baixa temperatura acaba por precipitar:
o

NaCl + CO2 + NH3 + H2O NaHCO3 + NH4Cl


13

o O Bicarbonato de sdio separado por filtrao e aquecido, para que se


decomponha em Na2CO3, CO2 e gua:
o

2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

o Em paralelo, o CaO gerado na primeira etapa reagido com gua


para formar Ca(OH)2 e ento utilizado na regenerao da Amnia,
com o NH4Cl:
o
CaO + H2O Ca(OH)2
o
Ca(OH)2 + 2NH4Cl 2NH3 + CaCl2 + H2O
o Este processo recicla a amnia, consome apenas sal marinho, CaCO3 e
coque, e tem como nico subproduto o CaCl 2, que pode ser descartado no
mar. Isto fez com que substitusse completamente o processo LeBlanc, sendo
utilizado at hoje.
o
o

14

o 3. CONCLUSO
o
o
o A retrao da demanda domstica e o aumento das incertezas continuam
pressionando os indicadores da indstria de cloro e soda. No primeiro
trimestre de 2016, a produo brasileira de cloro teve variao negativa de
2,7%, para 305,3 mil toneladas, na comparao com o mesmo perodo de
2015. No caso da soda custica, a retrao foi maior, de 3,6%, para 333,9 mil
toneladas, em relao ao igual trimestre do ano anterior. A taxa de utilizao
da capacidade instalada da indstria foi de 80,6%, o que representa uma
reduo de 3,8% ante os primeiros trs meses de 2015.
o As vendas totais de cloro caram 14,5%, para 35.811 mil toneladas, e as de
soda, recuaram 5,2%, para 292.599 mil toneladas, no trimestre avaliado. O
consumo aparente de soda custica no trimestre foi de 541,1 mil toneladas,
12,2% menor que em igual intervalo de 2015. Em relao ao cloro, o
consumo aparente apresentou queda de 2,7 % no mesmo perodo, com 306,6
mil toneladas.
o Pode-se entender esta queda financeira devido atual situao poltica e
econmica do nosso pas. Mesmo assim, soda e cloro continuam sendo
importantes matrias-primas para vrios segmentos industriais e sua indstria
continua crescendo e produzindo conforme a demanda. Podemos verificar
estas informaes ao longo do exposto no presente trabalho.
o
o

15

o 4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
o
o
o

Abiclor Associao Brasileira da Indstria de lcalis, Cloro e Derivados.

Disponvel em: http://www.abiclor.com.br/. Acesso em 21/05/2016.


o
o

Fernandes, E.; Gloria, A. M. S.; Guimares, B. A. O Setor de Soda-Cloro no

Brasil e no Mundo. BNDES Setorial, Rio de Janeiro, n. 29, p. 279-320, mar. 2009
o
o

Cultura Mix. Como o sal de cozinha extrado do mar? Disponvel em:

http://www.culturamix.com/cultura/como-o-sal-de-cozinha-e-extraido-do-mar/. Acesso
em 21/05/2016.
o
o

Dreamstime. Ilustrao de uma clula de membrana para produo industrial

de cloro e soda. Disponvel em: http://pt.dreamstime.com/ilustra%C3%A7%C3%A3ostock-fabrica%C3%A7%C3%A3o-industrial-de-cloro-e-de-soda-c%C3%A1usticaimage67836772. Acesso em 21/05/2016.


o
o

Grupo Tch Qumica. Processo de Fabricao de soda e cloro. Disponvel em:

http://www.deboni.he.com.br/tq/sal/fabrisoda.htm. Acesso em 21/04/2016.


o
o

Shreve, R. N.; Brink Jr, J. A. Indstria de Processos Qumicos. 4 ed.

Guanabara Dois: Rio de Janeiro, 1980.

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