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TRATAMENTO DO PERCOLADO DE ATERRO SANITARIO

E
DA TOXICIDADE DO EFLUENTE BRUTO E
AVALIACAO
TRATADO
Alessandra Cristina Silva

TESE SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DA COORDENACAO


DOS

DE ENGENHARIA DA UNIVERSIDADE
PROGRAMAS DE POS-GRADUAC
AO
FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS

DO GRAU DE MESTRE EM ENGENHARIA


NECESSARIOS
PARA A OBTENC
AO
CIVIL
Aprovada por:

Prof. Geraldo Lippel SantAnna Jr., Dr.Ing

Prof. Flavio Cesar Borba Mascarenhas, D.Sc

Prof. Joao Alberto Ferreira, D.Sc

Prof. Juacyara Carbonelli Campos, D.Sc.

RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL


JUNHO DE 2002

SILVA, ALESSANDRA CRISTINA


Tratamento do Percolado de Aterro
Sanitario e Avaliaca o da Toxicidade
Rio de Janeiro 2002
IX, 79 p., 29,7 cm, (COPPE/UFRJ,
M.Sc., Engenharia Civil, 2002)
Tese - Universidade Federal do Rio
de Janeiro, COPPE
1.
Tratamento de Efluente;
2. Toxicidade
I. COPPE/UFRJ II. Ttulo (serie)


ii

Dedicatoria:

Dedico esta Tese a` Deus, a` Minha Famlia e ao Valentim, meu Companheiro.

iii

Agradecimentos:

` Deus por esta maravilhosa oportunidade mpar na minha vida de aprendizado. Este
A
trabalho seria muito mais difcil de ser realizado sem a valiosa ajuda dos muitos amigos
que fiz durante sua execuca o. A todos eles meus sinceros agradecimentos e especialmente
aos seguintes:
Aos meus orientadores, Prof. Geraldo Lippel e Prof. Marcia Dezotti pelos conse` Gleidice pelo
lhos, atenca o, incentivo e muito carinho na orientaca o deste trabalho. A
carinho, amizade e pelos conselhos imprescindveis, demonstrando sempre boa vontade em auxiliar o trabalho de tese e pela ajuda na realizaca o dos testes de toxicidade, e
tambem aos amigos Alexandre, Paulo, Fernando, Barbara e Fabiane(LABPOL/COPPE),
pela colaboraca o, dedicaca o e agradavel companhia durante o tempo convivido.
` minhas amigas, sempre presentes nos bons e maus momentos Ana Paula Marques,
As
Ana Paula Lou e em especial a Michely Libos pelo apoio na decisao de vir para o Rio de
Janeiro, redirecionando toda a minha vida e pelo companheirismo de juntas fazermos o
mestrado na COPPE/UFRJ.
Aos amigos do Programa de Recursos Hdricos (PEC/COPPE/UFRJ) Sergio, Carlos,
Honorio, Patrick, MaxMiliano, Mariela e Roberta pelo conhecimento adquirido que compartilhamos juntos.
Toda equipe do setor de projetos do Laboratorio de Hidrologia(PEC/COPPE/UFRJ)
pelo apoio, amizade e utilizaco es do laboratorio.

Aos amigos do Laboratorio de Controle de Poluica o de Aguas


(PEQ/COPPE/UFRJ),
Joao Luiz, Eduardo, Flavia, Daniele, Alessandra Lima, Alessandra Magda, Lenise, Ja
queline, Antonio e Erica,
pelo companheirismo e ajuda nos momentos difceis.
` FEEMA e a` Petroflex S/A, pela realizaca o de algumas analises.
A
` White Martins e ao Dr. Filipe Montalvao pela oportunidade de utilizaca o dos laboA
ratorios do Centro Tecnologico da White Martins de Gases Industriais S/A.
Aos amigos do Laboratorio da White Martins, Carla, Diogenes e Ana Ceclia, pelo
auxlio nos ensaios experimentais de ozonizaca o.
Ao Prof. Paulo Modesto (DESA/UFMT) que durante a graduaca o sempre incentivou
a fazer o mestrado.
` Prof. Eliana Beatriz e Dr. Peter Zeihofer (DESA/UFMT) coordenadores do mesA
trado Interinstitucional/COPPE/UFRJ pela participaca o como aluna especial, incentivando a fazer o mestrado na COPPE/UFRJ.
` amigas Liliana, Gersina, Cleide, Katia, Cristina, Suzele pelo incentivo para fazer
As
o mestrado.

iv

Aos amigos do Laboratorio de Informatica (PEC/COPPE/UFRJ) Thelmo, Jonny,


Celio pelo apoio tecnico.
` direca o do Aterro de Gramacho, pela autorizaca o para realizaca o das coletas.
A
Aos funcionarios do setor de transporte da (COPPE/UFRJ), principalmente ao Laerte,
que se mostrou sempre disposto em ajudar.
Ao amigo Eduardo da secretaria do PEQ, pelo apoio durante o desenvolvimento deste
trabalho.
Ao Prof. Flavio Mascarenhas, ao Dr. Joao Alberto e a Dr. Juacyara por terem aceito
fazer parte da banca de tese.
A todos os professores e funcionarios administrativo do PEC, em especial, Rita, Vilma, Bete e Jairo pelo auxlio de sempre.
` Capes pelo convenio MINTER que possibilitou a bolsa de auxlio ao mestrado.
A
Aos meus pais, a` s minhas irmas, ao meu sobrinho, pelo apoio e compreensao. E
finalmente ao meu companheiro Valentim pelo carinho e apoio diario durante a realizaca o
deste trabalho.

Resumo da Tese apresentada a` COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessarios para
a obtenca o do grau de Mestre em Ciencias (M.Sc.)

DA
TRATAMENTO DO PERCOLADO DE ATERRO SANITARIO
E AVALIAC
AO
TOXICIDADE DO EFLUENTE BRUTO E TRATADO

Alessandra Cristina Silva

Junho/2002

Orientador: Geraldo Lippel SantAnna Jr.


Marcia Dezotti

Programa: Engenharia Civil

Neste trabalho foi realizada a caracterizaca o fsico-qumica do lquido percolado (chorume) do Aterro Metropolitano de Gramacho (RJ) e foram estudadas diferentes tecnicas
para tratamento desse efluente, de modo a deixa-lo em condico es adequadas para o
lancamento no corpo receptor. Os processos de coagulaca o/floculaca o, ozonizaca o e arraste por ar (remoca o de amonia) foram investigados. O desempenho desses processos
foi feito monitorando-se as remoco es de materia organica (DQO e COT), do teor de nitrogenio e dos teores de metais. Ademais, empregou-se a ecotoxicidade aguda como
indicador do desempenho das tecnicas de tratamento. Buscou-se, atraves da tecnica de
fracionamento por membranas, determinar as faixas de massa molar dos poluentes presentes no efluente e verificar a toxicidade associada a essas fraco es. Os testes de avaliaca o
da ecotoxicidade mostraram-se um valioso indicador para inferir o impacto do lancamento
do efluente bruto e tratado no corpo receptor, a Baa de Guanabara, cuja qualidade ambiental esta bastante comprometida.

vi

Abstract of Thesis presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the


requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)

TREATMENT OF THE SANITARY LANDFILL LEACHATE AND EVALUATION


OF THE RAW AND TREATED EFLUENTS TOXICITY

Alessandra Cristina Silva

June/2002

Advisor: Geraldo Lippel SantAnna Jr.


Marcia Dezotti

Department: Civil Engineering

This work deals with the physical and chemical characterization of the leachate from
Gramacho Metropolitan Landfill (RJ) and with the treatment of this effluent by different
techniques, which can produce an effluent suitable for discharge in the water receiving
body. Coagulation and flocculation, ozonization and air stripping (for ammonia removal) were the treatment techniques investigated. The treatment performance was assessed
by monitoring the removal of organic matter (COD and TOC), ammonium nitrogen and
metals. The determination of acute toxicity was also performed and used as an indicator
of treatment efficacy. The technique of membrane fractionation was employed to infer
the molecular mass range of the pollutants found in the effluent and verify the toxicity
associated to these mass molecular fractions. The ecotoxicity assays showed to be a valious indicator to forecast the environmental impact of leachate discharge in the Guanabara
Bay, a heavily polluted water system.

vii

Sumario
E OBJETIVO
1 INTRODUC
AO

BIBLIOGRAFICA

2 REVISAO
2.1 Percolados de Aterros Sanitarios . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1 Caractersticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Recalcitrancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Desafios do Tratamento . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Variabilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Aterro Metropolitano de Gramacho . . . . . . . . . . . . .
2.4 Tecnicas empregadas para tratar o percolado . . . . . . . .
2.4.1 Tratamento Primario . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Tratamentos Oxidativos . . . . . . . . . . . . . .
2.4.3 Tratamento Biologico . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.4 Processos de Separaca o com Membranas . . . . .
2.4.5 Evaporaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.6 Recirculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.7 Neutralizaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.8 Eletroqumico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.9 Wetlands . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.10 Remoca o de Volateis e Amonia . . . . . . . . . .
2.5 Remoca o de Metais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6 Consideraco es sobre as tecnicas de tratamento de chorume
2.7 Toxicidade: Conceitos e Metodos . . . . . . . . . . . . .
2.7.1 Toxicidade aguda . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7.2 Toxicidade cronica . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7.3 Organismos Padronizados . . . . . . . . . . . . .

viii

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7
9
9
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22
22
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23
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25
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28
29
30

2.7.4

Leis Federais e Estaduais Para Avaliaca o da Toxicidade . . . . . .

3 Materiais e Metodos
3.1 Procedimentos de Coleta e Preservaca o das Amostras de Chorume
3.2 Caracterizaca o do Chorume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Tratamento Primario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4 Ozonizaca o do Efluente Pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.1 Planta Piloto de Ozonizaca o . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.2 Procedimento experimental . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5 Fracionamento com Membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.1 Procedimento Experimental . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6 Arraste da Amonia com Ar das Fraco es Percoladas . . . . . . . .
3.7 Bioensaios para determinaca o da toxicidade . . . . . . . . . . . .
3.7.1 Organismos testados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.2 Procedimento dos Testes . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.3 Tratamento Estatstico dos Dados . . . . . . . . . . . . .
3.8 Metodologia Analtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.1 DQO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.2 COT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.3 pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.4 Cor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.5 Cloreto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.6 Amonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.7 Metais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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52
52

4 RESULTADOS e DISCUSSAO
4.1 Caracterizaca o do efluente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Tratamento primario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Ozonizaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Fracionamento com membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Arraste da amonia das amostras fracionadas em membranas . . . . . . . .
4.6 Toxicidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.1 Efluente Bruto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.2 Efluente Pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.3 Efluente Ozonizado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.4 Efluente Fracionado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.5 Permeados submetidos ao arraste com ar para remoca o de amonia

53
53
62
67
71
74
76
77
80
84
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ix

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4.6.6

4.7

Efluente pre-tratado submetido ao arraste com ar para remoca o de


amonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Comentarios finais sobre os tratamentos realizados . . . . . . . . . . . .

5 CONCLUSOES
E SUGESTOES

91
92
99

Lista de Figuras
2.1

Daphnia Similis: diversas fases da vida do organismo . . . . . . . . . . .

31

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13

Local de Amostragem do Chorume . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Teste de Coagulaca o/Floculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Planta Piloto instalada na White Martins . . . . . . . . . . . . . . . .
Coluna de Contato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Diagrama esquematico da unidade piloto de o zonio da White Martins
Coluna de Contato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema da unidade empregada nos ensaios de micro e ultrafiltraca o.
Representaca o Esquematica da Celula de Permeaca o . . . . . . . . .
Esquema do Sistema Utilizado para o Arraste da Amonia . . . . . . .
Artemia salina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Daphnia similis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Brachydanio rerio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Vibrio fisheri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

38
40
41
41
42
43
45
45
46
48
49
49
50

4.1

Fotografia ilustrativa da remoca o de cor do chorume promovida pelo processo de coagulaca o/floculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o
dos
parametros
analisados
no
processo
de
coagulaca o/floculaca o do chorume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o de DQO obtida nos testes para diferentes dosagens de ozonio .
Comportamento da DQO do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes condico es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variaca o do COT do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes
condico es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o de cor no processo de ozonizaca o do efluente pre-tratado para
diferentes dosagens de ozonio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.2
4.3
4.4
4.5
4.6

xi

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64
67
68
69
70

4.7
4.8
4.9
4.10

4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21

Variaca o da cor do efluente com o pre-tratamento e posterior ozonizaca o


com diferentes dosagens de ozonio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com
diferentes cortes (primeira amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com
diferentes cortes (segunda amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variaca o do teor de amonia no decorrer do ensaio de arraste com ar para
o chorume pre-tratado e posteriormente fracionado em membranas com
diferentes cortes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Piramide representativa dos organismos em determinados nveis troficos,
destacando-se aqueles utilizados neste trabalho . . . . . . . . . . . . . .
Resultados de toxicidade do chorume bruto para os diferentes organismos
testados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Comportamento da toxicidade do chorume pre-tratado para os diferentes
organismos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variaca o da toxicidade para primeira amostragem . . . . . . . . . . . . .
Variaca o da toxicidade para segunda amostragem . . . . . . . . . . . . .
Resposta do parametro efeito toxico para amostras ozonizadas em diferentes condico es ( amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Valores da DQO do chorume submetido a diferentes tratamentos . . . . .
Resultados da Toxicidade nos diferentes tratamentos investigados na
amostragem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Resultados da toxicidade nos diferentes tratamentos investigados na
amostragem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Resultados da toxicidade para os efluentes submetidos ao arraste de
amonia com ar em ambas as amostragens . . . . . . . . . . . . . . . . .
Resultados do Efeito observado no teste de toxicidade para Artemia Salina para os efluentes submetidos ao arraste de amonia nas duas amostragens

70
71
72

75
76
80
81
82
83
86
95

xii

96
97
97
98

Lista de Tabelas
2.1
2.2
2.3

Ions presentes no chorume e suas principais fontes . . . . . . . . . . . .


Potencial de remoca o dos processos por membranas . . . . . . . . . . . .
Sumario das tecnicas de tratamento empregadas para tratar chorume . . .

3.1

Descrica o do Coagulante e do Polieletrolito utilizados nos testes de


coagulaca o/floculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
Relaca o de membranas usadas para microfiltraca o(MF) e ultrafiltraca o(UF). 44

3.2

Caracterizaca o do Chorume: valores medios dos parametros fsicoqumicos de duas amostras distintas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Caracterizaca o do chorume do Aterro de Gramacho feita em diferentes
perodos por pesquisadores e tecnicas distintas . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Dados recentes sobre parametros caractersticos dos chorumes gerados
em aterros de diferentes regioes brasileiras . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes . . . . .
4.5 Resultados das analises de metais presentes na amostra de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes . . . . .
4.6 Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` primeira
amostra do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto . . . . .
4.7 Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` segunda
amostra do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto . . . . .
4.8 Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume pretratado e limites de lancamento de alguns poluentes. . . . . . . . . . . . .
4.9 Remoca o percentual de parametros fsico-qumicos de interesse observados no processo de fracionamento por membranas . . . . . . . . . . . . .
4.10 Valores dos parametros fsico-qumicos analisados nos permeados apos o
arraste da amonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7
18
26

4.1

xiii

54
57
58
59
61
62
63
66
73
74

4.11 Resultados dos testes de toxicidade aplicados a` s amostras de chorume bruto


4.12 Resultados de toxicidade por Daphnia similis empregando-se correca o de
salinidade para o chorume bruto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.13 Resultados dos testes de toxicidade aplicados a` s amostras de chorume
pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.14 Resultado de toxicidade para Daphnia similis com correca o da salinidade
do chorume pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.15 Resultados de toxicidade obtidos com o chorume pre-tratado e ozonizado
em diferentes condico es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.16 Avaliaca o global da toxicidade do chorume pre-tratado e ozonizado (diferentes dosagens) para Daphinia similis. Amostras com salinidade corrigida ( Amostragem). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.17 Toxicidade avaliada nos permeados obtidos nos processos de permeaca o
com membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.18 Toxicidade para Daphnia similis das diferentes fraco es permeadas apos o
ajuste da salinidade ( amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.19 Resultados de toxicidade para amostras permeadas e submetidas ao arraste com ar (primeira e segunda amostragens) . . . . . . . . . . . . . . . .
4.20 Toxicidade dos permeados para Daphnia similis apos o ajuste de salinidade
4.21 Resultados de toxicidade para Artemia salina expressos em termos de
diversos parametros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.22 Resultados da toxicidade para o efluente pre-tratado e submetido ao arraste com ar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.23 Resultados da toxicidade para Artemia salina determinados para o chorume pre-tratado e submetido ao arraste com ar. . . . . . . . . . . . . . . .
4.24 Resultados de toxicidade para Daphnia similis com amostras do efluente pre-tratado e submetido ao arraste com ar. Amostras com salinidade
corrigida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.25 Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos
tratamentos( amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.26 Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos
tratamentos( amostragem) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


xiv

77
78
81
82
84

85
87
88
89
89
90
91
91

92
93
94

Lista de Abreviaturas
CE50
CENO
CEO
CL50
CO
COT
DBO
DE50
DL50
DQO
FEEMA
HO
HO
IBGE
LABPOL
MAP
MF

Concentraca o Efetiva em 50% dos organismos testados


Maior Concentraca o do efeito nao observado
Menor Concentraca o do efeito observado
Concentraca o Letal em 50% dos organismos testados
Dioxido de Carbono
Carbono de Organico Total
Demanda Bioqumica de Oxigenio
Dose Efetiva em 50% dos organismos testados
Dose Letal em 50% dos organismos testados
Demanda Qumica de Oxigenio
Fundaca o Estadual de Engenharia do Meio Ambiente

Agua

Peroxido de Hidrogenio
Instituto Brasileiro Geografia e Estatstica

Laboratorio de Poluica o das Aguas


(fosfato/ amonia/ magnesio)
Microfiltraca o
Amonia livre
Amonia ionizada
NT
Normas Tecnicas
O
Ozonio
O
Oxigenio
OD
Oxigenio Dissolvido
OH
Radical Hidroxila
pH
Potencial de Hidrogenio
PM
Peso Molecular
POAs
Processos Oxidativos Avancados
PtCo
Platina Cobalto
R
Radical
UF
Ultrafiltraca o
UT
Unidade de Toxicidade
UV
Radiaca o Ultra Violeta
COMLURB Companhia de Limpeza Urbana do Municpio


 


xv

Captulo 1
E OBJETIVO
INTRODUC
AO
O crescimento urbano, a industrializaca o e a decorrente elevaca o dos patamares de
consumo, vem provocando o aumento da geraca o de resduos solidos, principalmente nas
regioes metropolitanas, impondo grandes demandas, tanto pela quantidade, quanto pelas
caractersticas dos resduos gerados.
A falta de uma poltica para o gerenciamento dos resduos solidos contribui para a
poluica o do ar, da a gua e do solo. A decomposica o desses resduos gera um lquido denominado chorume, cuja composica o e variada e complexa. A presenca de diversos poluentes no chorume impoe a necessidade de tratamento adequado antes de seu lancamento
no corpo receptor.
O chorume, gerado nos aterros sanitarios e locais de disposica o denominados lixoes,
apresenta grande variabilidade no tocante a` sua composica o qumica, que, por sua vez,
depende de varios fatores como a idade do aterro, as condico es geologicas locais e eventos
climaticos diversos.
Vale ressaltar que mesmo quando os resduos solidos sao depositados no solo adequadamente e o aterro encerra suas atividades no tempo certo, a geraca o do chorume nao se
extingue e, em geral, quanto mais velho o aterro, menos biodegradavel e esse efluente,
necessitando de processos de tratamento mais complexos.
Ate bem pouco tempo a a gua era vista como um recurso ilimitado, agora, diante do
conhecimento da sua escassez e do estabelecimento da poltica de Recursos Hdricos ha
uma expectativa de que haja um maior e mais rigoroso controle da poluica o hdrica.
Logo, espera-se que os esforcos para controlar a poluica o das a guas sejam expandi-

dos, para que haja proteca o da qualidade das a guas. Os resduos solidos urbanos comprometem a qualidade dos cursos hdricos, de modo muito intenso, sobretudo quando o
gerenciamento desses resduos e precario.
Constitui-se como objetivo deste trabalho investigar tecnicas de tratamento do chorume e avaliar o seu desempenho nao somente atraves de parametros fsico-qumicos, como
tambem atraves da determinaca o da toxicidade aguda atraves de bioensaios empregando alguns organismos padronizados como os microcrustaceos Daphnia similis e Artemia
salina, a bacteria Vbrio fisheri e o peixe Brachydanio rerio.
A introduca o de bioensaios de toxidade na rotina do controle de efluentes de chorume
e muito importante para a preservaca o da qualidade de corpos receptores, assegurando o
equilbrio qumico do ambiente, condica o indispensavel e urgente para preservar a vida
na terra.
Esta dissertaca o esta dividida em captulos, cujos contudos sao sumarizados em seguida.
No captulo 2 sao apresentados algumas das caractersticas do percolado gerado no
Aterro Metropolitano de Gramacho (RJ), e sao descritas as tecnicas investigadas neste estudo: pre-tratamento de coagulaca o/floculaca o para remoca o de parte do material
organico e metais, ozonizaca o do chorume para remoca o de cor e materia organica, fracionamento por membranas para tentar identificar relacoes entre recalcitrancia e toxicidade
com a massa molecular dos poluentes e arraste da amonia com ar. Nesse captulo tambem
sao comentadas outras tecnicas que estao sendo investigadas por diversos autores, para o tratamento de chorumes gerados em varios aterros e que apresentam caractersticas
de recalcitrancia. Finalmente, sao apresentados os testes de ecotoxicidade, considerados
ferramenta essencial para a avaliaca o da eficiencia dos tratamentos testados.
No captulo 3 estao descritos os procedimentos experimentais e as metodologias
analticas e as tecnicas utilizadas nos tratamentos estudados e tambem os metodos toxicologicos empregados. Os resultados obtidos neste estudo estao descritos e discutidos
no captulo 4.
No u ltimo captulo sao apresentados as conclusoes do trabalho e sao feitas sugestoes
para trabalhos futuros.

Captulo 2
BIBLIOGRAFICA

REVISAO

2.1 Percolados de Aterros Sanit a rios


Os percolados de aterros sao lquidos escuros e turvos, de odor desagradavel, que
apresentam em sua composica o altos teores de compostos organicos e inorganicos, nas
suas formas dissolvida e coloidal, liberados no processo de decomposica o do lixo.
Para a formaca o do chorume contribui tambem a a gua de chuva que entra pela face
superior do aterro, atraves da chuva, provocando a lavagem do material aterrado, aumentando assim o volume do percolado e, consequentemente, diminuindo a concentraca o de
muitos ons presentes.
A composica o do chorume esta condicionada a uma serie de fatores e sua composica o
qumica e variavel, dependendo muito dos tipos de resduos que sao depositados no terreno. Para que se tenha um controle da situaca o, torna-se necessario o gerenciamento
ambiental do percolado, monitorando-se, dentre outros fatores, a qualidade e a quantidade de chorume produzida.
Determinar o volume de percolado gerado no aterro nao e uma tarefa facil, para tanto,
varios pesquisadores vem estimando a produca o do percolado com aplicaca o de modelos
matematicos. Segundo NETO et al. [1] esta ferramenta ainda apresenta imprecisoes,
decorrentes da diferenca dos cenarios para a aplicaca o do modelo e do grande numero de
variaveis envolvidas.

2.1.1 Caractersticas
Para bem determinar as caractersticas e o volume do percolado, e necessario avaliar
as particularidades de cada aterro.
Para evitar a contaminaca o do solo e da a gua sao necessarios estudos de reconhecimento do perfil do solo e do subsolo, onde o aterro sera construdo. Alem disso, devese avaliar parametros como: constituica o do solo, permeabilidade, capacidade de carga, nvel do lencol freatico e localizaca o de jazidas de material para cobertura, grau de
compactaca o, condico es meteorologicas do lugar, condico es de operaca o do aterro, tipos
de equipamentos, tipo de recirculaca o do lixiviado, natureza dos resduos solidos (tipo,
umidade, nvel de materia organica, outras caractersticas), topografia (area e perfil do
terreno), qualidade e quantidade de reciclaveis e ainda habitos da populaca o, numero de
habitantes, bem como seu desenvolvimento economico-socio-cultural [2].
O conhecimento de todas as caractersticas dos resduos solidos, assim como de suas
tendencias futuras, possibilita calcular a capacidade e selecionar o tipo dos equipamentos
de coleta, tratamento e destinaca o final mais adequados.

2.2 Recalcitra ncia


A presenca de substancias recalcitrantes em chorumes gerados em aterros velhos foi
` dificuldade ou impossibilidade de degradaca o de certas
apontada na literatura [3, 4]. A
substancias qumicas na natureza associa-se o termo recalcitrancia. Como os microorganismos sao os principais agentes dos processos de degradaca o e reciclagem de nutrientes,
sua incapacidade de degradar ou transformar essas substancias e o indcio de sua recalcitrancia ou persistencia no meio ambiente. As substancias podem oferecer dificuldade a`
biodegradaca o em decorrencia de diversos fatores, a saber:
i) estrutura qumica complexa desprovida de grupos funcionais reativos;
ii) a molecula pode exercer uma aca o toxica sobre a microflora ou ainda inativar enzimaschaves do metabolismo celular;
iii) a molecula pode se complexar ou interagir com elementos ou compostos qumicos
tornando-se pouco acessvel a` s enzimas extracelulares e a posterior metabolizaca o.
No caso dos chorumes, alguns autores afirmam que a recalcitrancia estaria associada
a` presenca de compostos de elevada massa molecular com estruturas muito complexas
como e o caso das substancias humicas [5].
4

As substancias humicas constituem uma importante fraca o do material organico dissolvido nas a guas naturais. Sao definidas como macromoleculas polifuncionais que alteram com freque ncia as suas conformaco es em funca o das interaco es que ocorrem entre
os grupos funcionais presentes na sua estrutura. Essas substancias possuem estruturas
complexas e heterogeneas, compostas de carbono, oxigenio, hidrogenio e algumas vezes
pequenas quantidades de nitrogenio, fosforo e enxofre. Ocorrem nos solos e a guas naturais como conseque ncia da decomposica o de resduos de plantas e animais atraves de
processos qumicos, fsicos e biologicos [6, 7, 8, 9].
Sao divididas em tres classes de materiais:

a cidos fulvicos - materiais soluveis em a gua em todas as condico es de pH;

a cidos humicos - sao soluveis em pH

2;

humus - soluveis em qualquer pH.

Segundo JONES et al. [6] essas macromoleculas possuem uma certa complexidade qumica e estrutural que torna difcil a sua caracterizaca o. Varios metodos de
determinaca o de massa molecular de polmeros tem sido aplicados para substancias, incluindo a medida de propriedades coligativas, tecnicas de cromatografia, ultrafiltraca o,
ultracentrifugaca o, viscometria e microscopia eletronica. Os metodos oxidativos - CuO
e a pirolise sao largamente usados para caracterizar componentes individuais do material
humico [10, 8, 11].
CINTRA et al.[12] evidenciou em seus experimentos que se deve ter mais cuidado na
realizaca o da analise de
de lixiviados provenientes de aterros sanitarios, visto que
o consumo de oxigenio por microorganismo na estabilizaca o do substrato organico no
perodo de cinco dias de incubaca o da amostra, pode nao ser verdadeira, porque a carga
organica e medida indiretamente no teste, devido a` pequena concentraca o ou mesmo a`
ausencia de uma biomassa aerobia adaptada a` s condico es adversas: toxicidade e substrato
pouco assimilavel pela cultura microbiana.



2.2.1 Desafios do Tratamento


No Brasil sao produzidos diariamente cerca de 241 mil toneladas de lixo, das quais
90 mil sao de origem domiciliar. Em termos medios, a produca o nacional de resduos
domesticos por habitante estaria em torno de 600 g/dia [13].
Dados do IBGE (1991) revelam que no Brasil, 99% dos resduos solidos sao depositados diretamente no solo, sendo que a maioria (89%) e disposta a ceu aberto ou em
5

aterros controlados, e apenas 10% vao para aterros sanitarios [3]. Dentre as alternativas tecnologicas para disposica o de resduos solidos urbanos, o aterro sanitario ainda e
a tecnica mais utilizada mundialmente. A sua construca o baseia-se na criaca o de uma
estrutura impermeabilizada seguindo criterios de engenharia e normas de operaca o, cujo
objetivo e impedir que elementos toxicos, produzidos pela decomposica o do lixo, entrem
em contato com a a gua e o solo, poluindo o meio ambiente. Durante a sua vida u til e
apos cessar o seu funcionamento, e necessario que haja um monitoramento cuidadoso dos
gases, bem como o emprego de tecnicas de tratamento dos lquidos percolados gerados.
O chorume gera impactos ambientais por apresentar elevado poder de poluica o das
a guas. A percolaca o do lquido no aterro pode provocar a poluica o das a guas subterraneas
e superficiais, sendo que uma das primeiras alteraco es observadas e a reduca o do teor de
oxigenio dissolvido, que pode prejudicar a fauna e a flora aquatica.
Outros poluentes presentes no chorume sao os metais, que podem se apresentar em
diversas formas (livres, complexados, nao solubilizados). Esses poluentes devem ser monitorados com rigor face aos danos ambientais que promovem.
Fatores fsicos, como a temperatura, tambem sao importantes, pois muitos ons nao
sao soluveis em temperaturas baixas, enquanto outros tem a sua solubilidade reduzida
em temperaturas elevadas. O chumbo (  ), por exemplo, e soluvel em a gua quente na
forma de cloretos, enquanto a prata ( ) e o mercurio (  ) nao o sao.
Devido a` sua complexidade, o chorume formado nos aterros deve ser tratado antes de
seu lancamento em corpos receptores.

 

2.2.2 Variabilidade
A variabilidade da composica o dos resduos aterrados, pode produzir chorumes com
elevados teores de metais toxicos, xenobioticos (substancias qumicas produzidas pelas
atividades humanas) e microorganismos perigosos a` saude. No chorume, os ons presentes
em grandes quantidades percolam pelo solo e combinam-se com especies doadoras de
 , formando complexos (p.ex.  + 
    ).
eletrons, como o on 
Tambem podem se ligar a cadeias curtas de carbono, o que os torna soluveis em tecidos
- S - Pb - S - 
) [14].
animais, podendo atravessar membranas biologicas (p. ex. 
A reciclagem que e realizada em alguns depositos, onde parte do lixo e separado em
esteiras para reter materiais de valor comercial, como alumnio, pilhas, vidros e plasticos,
representa uma importante etapa, que contribui muito para abrandar a composica o do
chorume em metais e materiais de difcil degradaca o. Os ons que podem ser encontrados

 

 

 

no chorume e suas possveis origens estao ilustrado na Tabela 2.1[15].

Tabela 2.1: Ions presentes no chorume e suas principais fontes


Ions

  ,   ,   ,   


   ,   ,   
  ,   ,

   ,

  ,  , 


  , 
   ,   

 
  ,   ,   

Fontes
Material organico, entulhos de construca o, cascas de ovos
Material organico
Material eletronico, latas, tampas de garrafas
Pilhas comuns e alcalinas, lampadas fluorescentes
Baterias recarregaveis (celular, telefone sem fio, automoveis)
Latas descartaveis, utenslios domesticos, cosmeticos, embalagens
laminadas em geral
Tubos de PVC, negativos de filmes de raio-X
Embalagens de tintas, vernizes, solventes organicos

2.3 Aterro Metropolitano de Gramacho


Buscando um meio viavel para dar destino final ao lixo, em 1933 surgiram na cidade
do Rio de Janeiro os dois primeiro aterros sanitarios; Praia do Retiro Saudoso e Parada
do Amorim, localizados no bairro do Caju. Foram considerados aterros, porque o lixo
recolhido era espalhado sobre o terreno pantanoso e coberto por uma camada de barro e
areia, material este que era extrado de um terreno onde estava localizado o cemiterio de
Sao Francisco Xavier.
Em novembro de 1978 foi criado no Rio de Janeiro, em uma a rea de 1.300.000
doada pelo INCRA, o Aterro Metropolitano de Gramacho, construdo a 10 metros do nvel
do mar e situado no bairro Jardim Gramacho, no municpio de Duque de Caxias, no km

http://www.messiaah.org/

4,5 da Rodovia Washigton Lus (Rio-Petropolis), com objetivo de receber resduos domiciliares dos municpios do Rio de Janeiro, Duque de Caxias, Niteroi, Sao Goncalo, Sao
Joao do Meriti e Nilopolis, sendo depositados naquela e poca, em media 5.000 toneladas
de lixo por dia [16]. 2
Devido a` ausencia de polticas permanentes de saneamento por parte das prefeituras dos municpios mencionados acima, o aterro foi operado de forma deficiente,
transformando-se num deposito de lixo a ceu aberto, com alto potencial poluidor, tanto para a atmosfera (biogas, particulados, produtos de combustao) como para o corpo
receptor, posto que o chorume produzido escorria para o Rio Iguacu e o Rio Sarapu e
chegava ate a Baa de Guanabara com conseque ncias danosas para o manguezal e para a
flora e a fauna.
Este quadro so comecou a ser revertido na decada de 80, quando a COMLURB decidiu
assumir a responsabilidade de recuperar a a rea degradada pela disposica o descontrolada
de resduos, inclusive industriais, garantindo a operaca o regular do Aterro, em conformidade com as normas tecnicas e a legislaca o vigente.
Em 1996 iniciaram-se as obras de recuperaca o do Aterro, que contemplavam a
construca o da barreira de contenca o ao seu redor feita de argila organica, de modo a
evitar o escoamento nao controladodo chorume para a Baa de Guanabara e a construca o
de uma Estaca o de Tratamento do percolado, buscando atender o programa de monitoramento ambiental, com objetivo de garantir a qualidade da a gua dos corpos receptores
no entorno do aterro. Apos a sua recuperaca o, o aterro teria capacidade de receber 8.000
toneladas diarias de lixo e sua vida u til foi estimada entre 8 e 10 anos [17]. 3
A Baa de Guanabara segundo BILA [4] e CAMMAROTA et al, [18], recebia aproximadamente 800
/dia de um chorume altamente toxico antes da construca o de uma
barreira de contenca o em volta do aterro, resultante da percolaca o de lquido do Aterro
Metropolitano de Gramacho, considerada uma das principais fontes de poluica o desse
corpo receptor.
Os dados apresentados por BILA [4] e pela COMLURB, revelam que a quantidade de
resduos depositada no aterro, atualmente, esta compreendida na faixa de 5.500 a 6.700
toneladas diarias de lixo.
Segundo CHARLET et al. [19], o aterro de Gramacho possui quase a metade de
sua a rea total ocupada por lixo velho, com mais de 10 anos, gerando chorume com alta
salinidade e alta concentraca o de compostos nitrogenados. O material organico e considerado recalcitrante, pois apresenta baixa biodegradabilidade, indicando que o tratamento

http://www.rio.rj.gov/comlurb/arti12.htm

http://www.signuseditora.com.br/Sa-57/SAgramac.htm

do chorume gerado, por suas caractersticas, representa um desafio.

2.4 Tecnicas empregadas para tratar o percolado


O chorume e um efluente muito complexo, apresentando ainda variabilidade de
composica o, uma vez que cada aterro gera chorume com caractersticas particulares, o
que demanda uma avaliaca o do tipo de tratamento viavel e eficiente para cada caso.
Os trabalhos sobre chorume apresentados na literatura ressaltam que as caractersticas,
como a idade do aterro, tem influencia significativa na composica o qumica do chorume e
consequentemente em sua tratabilidade. Portanto, a escolha entre as diversas alternativas
de tratamento depende de parametros tecnicos e economicos [20, 21].
A seguir sao descritas algumas das tecnicas mais utilizadas relatadas na literatura para
o tratamento de chorume.

2.4.1 Tratamento Prima rio


A finalidade do tratamento primario e remover partculas coloidais, material solido
em suspensao e ajustar o pH para o posterior tratamento do efluente.
A coagulaca o e um processo muito utilizado por promover a clarificaca o de efluentes
industriais contendo partculas coloidais e solidos em suspensao. Este processo consiste
na adica o de agentes qumicos para neutralizar as cargas eletricas das partculas, ocorrendo ligaco es qumicas e absorca o das cargas superficiais presentes, havendo necessidade
de aplicaca o de elevada energia a` mistura.
O coagulante mais popularmente utilizado nos dias atuais para o tratamento de a guas
residuarias e o sulfato de alumnio. Segundo DEZOTTI et al. [22], para favorecer a
coagulaca o sao usados ons de alta valencia (
e
) pois quanto maior a valencia
do on maior sera a sua capacidade de coagulaca o.
O valor do pH exerce um papel muito importante na coagulaca o. O sulfato de

 
alumnio, encontrado sob a forma qumica de 
, pode atuar, tanto para as condico es a cidas como basicas. A utilizaca o em condico es a cidas exige uma certa
alcalinidade para a soluca o, ja nas condico es basicas a soluca o pode apresentar baixa alcalinidade [23]. De todo modo e importante que a a gua que sera submetida a` coagulaca o
contenha alguma alcalinidade, para que o sulfato de alumnio possa reagir e formar o
precipitado.

 

 
   

 

Nao e possvel estimar com exatidao a quantidade de sulfato de alumnio necessaria


para promover uma perfeita coagulaca o, mas a literatura relata que sao necessarios teoricamente cerca de 20 mg/L de sulfato de alumnio comercial para 7,7 mg/L de alcalinidade
na forma de  
[24].
A adica o de alcalinidade para melhorar a coagulaca o, podera implicar no aumento da
cor do efluente. Outra desvantagem e que o controle da coagulaca o atraves do ajuste do
pH e uma tarefa difcil, devido a` pequena faixa de valores adequados do pH e a` tendencia
de diminuica o do pH associada a` adica o do sulfato [24].
Vale ressaltar que os componentes qumicos utilizados para promover a coagulaca o,
agem tambem como aceleradores de floculaca o, que consiste na formaca o de macroflocos.
As partculas formadas na coagulaca o possuem tamanho da ordem de 1 m, porem
sob lenta agitaca o essas partculas tendem a se aglomerar formando flocos visveis. Um
fator fsico muito importante para a formaca o dos flocos e a velocidade moderada proporcionada pela agitaca o mecanica do meio, formando flocos com tamanho levemente maior
que uma cabeca de alfinete, pois turbulencia maior pode provocar a ruptura dos flocos em
partculas menores que sao de difcil decantaca o, dificultando a sua remoca o. As melhores
condico es para a formaca o dos flocos podem ser determinadas em ensaios laboratoriais,
visto que a duraca o do perodo de floculaca o dependera tambem das caractersticas do
efluente, da quantidade de coagulante utilizado e do tipo de floculante [24].
Temperaturas moderadas sao mais satisfatorias porque favorecem a rapida formaca o
de flocos, na etapa posterior a` coagulaca o (floculaca o). O surgimento destes flocos esta
diretamente relacionado com a concentraca o do on-hidrogenio e as relaco es anionicas e
cationicas [24].
Para auxiliar no tratamento de coagulaca o/floculaca o estao sendo de largo emprego os
compostos sinteticos, denominados polieletrolitos, que sao substancias polimericas com
alto peso molecular, soluveis em a gua, contendo cargas eletricas em sua estrutura.
O polieletrolito e uma substancia que nao e afetada pelo pH do meio e pode servir
como coagulante, pois pode reduzir a carga efetiva das partculas coloidais [23].
Com relaca o a` s cargas, o polmero pode ser classificado como cationico e anionico.
Na ausencia de cargas os polmeros denominam-se nao-ionicos.

 

i) cationico: possui cargas positivas capazes de absorver os flocos coloidais com


partculas negativas;
ii) anionico: possui cargas negativas e realiza a troca destas cargas das partculas coloidais e permite a formaca o de pontes de hidrogenio entre o coloide e o polmero.
Segundo REIS [25], a interaca o dessas moleculas com a materia coloidal presente no
10

efluente favorece a neutralizaca o das cargas ou facilita a formaca o de ligaco es (pontes)


com as partculas individuais para formar um visvel precipitado insoluvel, ou floco.
Os polmeros sinteticos apresentam uma importante vantagem de mercado, porque
essas moleculas podem ser produzidas sob medida, atingindo os requisitos especficos
para determinada aplicaca o. O aumento do tamanho e da densidade do floco e um dos
principais motivos que levam a utilizar os polieletrolitos sinteticos como auxiliares no
tratamento primario.
Os polieletrolitos quando combinados com eletrolitos inorganico oferecem vantagens,
como a de reduzir o consumo de eletrolito inorganico e consequentemente o volume do
precipitado, e a de condicionar a formaca o de flocos com caractersticas adequadas a`
operaca o de separaca o dos solidos formados [22].
A coagulaca o e a floculaca o do chorume do Aterro de Gramacho foi investigada em
dois trabalhos anteriores. CAMMAROTA et al. [26] testou varias dosagens de coagulantes em diferentes valores de pH, sendo que o tratamento se mostrou eficaz, observando-se
razoaveis remoco es de DQO (40%) com o coagulante cloreto ferrico e (25%) com sulfato
de alumnio a um valor de pH de 4,0 - 4,5 e dosagem de 400-500 mg/L. A utilizaca o
dos agentes coagulantes de forma combinada e o emprego de polieletrolitos nao contriburam para aprimorar a qualidade do efluente tratado. Este trabalho tambem verificou
que o chorume gerado no Aterro Sanitario de Gramacho apresentou caractersticas fsicas
e qumicas bastante distintas daquelas apresentadas por outros chorumes e reportadas na
literatura.
Com objetivo de remover material organico recalcitrante presente no chorume por processo de coagulaca o/floculaca o, BILA [4], em seu estudo, realizou varios experimentos
testando as melhores condico es de pH, a concentraca o dos agentes empregados e o melhor conjunto de coagulantes e polieletrolito. Dos produtos testados o sulfato de alumnio
foi o que apresentou o melhor desempenho, com a faixa de pH o timo entre 4,5 - 5,0, e
com uma dosagem o tima entre 700 - 950 (mg/L). As maiores remoco es foram obtidas
utilizando um polieletrolito cationico da Nalco denominado 7128. O estudo apresentou
bons resultados em termos de remoca o de DQO e COT, boa clarificaca o do efluente, e
mostrou-se adequado quanto a` formaca o e tamanho dos flocos.

2.4.2 Tratamentos Oxidativos


Em busca de tecnologias limpas, com alto poder de destruica o dos poluentes, surgiram
os Processos Oxidativos Avancados (POAs), altamente eficientes para destruir substancias
organicas de difcil degradaca o e gerar como produtos finais da reaca o 
e
[27].

11

 

Os POAs sao processos que geram radicais hidroxila ( OH) altamente oxidantes, capazes de oxidar completamente as moleculas organicas presentes em a guas poludas. A
oxidaca o com ozonio, com peroxido de hidrogenio combinados ou nao com radiaca o ultra violeta (UV), bem como a fotocatalise se constituem nos POAS com alto potencial de
uso.
Segundo DEZOTTI [28] e STEENSEN [27] algumas vantagens desses processos podem ser destacadas, como:

Nao requerem a transferencia de fase do poluente (como a absorca o em carvao


ativo);

Apresentam alto potencial de oxidaca o;

Nao formam sub-produtos solidos (lodo);

Podem levar a` mineralizaca o completa dos poluentes, se necessario, ou a formas


biodegradaveis ou a compostos nao toxicos;

Promovem a remoca o de cor;


Removem Ferro e Manganes.

Dentre os POAS a ozonizaca o e uma das tecnicas mais difundidas. O ozonio e comumente produzido por descarga eletrica no ar ou oxigenio puro:



O +O

 

Esta reaca o pode ser catalisada por radiaca o, ultrasom,


e catalisadores homogeneos
(metais).
Quando o ozonio se decompoe sao gerados radicais de grande poder oxidativo. Estas
reaco es sao ilustradas abaixo:

   
O + 

+O
2HO

Dentre os tratamentos terciarios existentes, a aplicaca o do ozonio tem se destacado


como a segunda tecnica mais importante em nvel industrial. Esta etapa de tratamento e
exigida quando os nveis de poluentes nos efluentes industriais a serem descartados estao
acima dos valores estabelecidos pelos o rgaos ambientais. A aplicaca o do ozonio promove
tambem, alem da remoca o da DQO e da DBO, o aumento do teor do oxigenio dissolvido,
a remoca o de cor, odor, sabor e turbidez.
12

No estudo desenvolvidos por RIBEIRO [29] verificou-se a remoca o de toxicidade,


em casos onde foram utilizados peroxido de hidrogenio como agente oxidante em uma
soluca o de metionina e ozonio em amostras contendo compostos aromaticos.
As reaco es qumicas do ozonio com contaminantes organicos ocorre atraves de dois
mecanismos. Um deles e o mecanismo direto, com o ozonio na forma molecular, cujas
reaco es sao altamente seletivas. Outro mecanismo a de aca o indireta, pois acontece a
decomposica o do ozonio formando radicais livres altamente oxidantes. Soluco es com pH
a cido, constitudos de radicais destruidores, como o carbonato e o bicarbonato, tenderao
a favorecer as reaco es diretas com ozonio molecular. Ja as soluco es que apresentarem
pH alcalino, incidencia de luz ultravioleta, altas temperaturas e presenca de catalisadores
como o peroxido de hidrogenio, promovem a decomposica o do ozonio favorecendo as
reaco es indiretas.
Sendo assim, fica difcil estabelecer qual das duas formas de reaca o predomina em
situaco es particulares, visto que as reaco es indiretas com formaca o de radicais livres,
predominam na utilizaca o do ozonio em reaco es de oxidaca o de sistemas aquosos, e as
reaco es diretas com ozonio molecular, formam radicais organicos e inorganicos como
produtos, processando assim reaco es pelo mecanismo de radicais livres.
O ozonio reage com quase todos os elementos da tabela periodica, com exceca o de
um membro da serie dos haletos, o fluor, que possui potencial de oxidaca o mais elevado
que o ozonio. Quanto ao on cloreto, e oxidado muito lentamente em soluco es a cidas.
O ozonio tambem nao reage com metais alcalinos e alcalinos terrosos, porque possuem
apenas um estado de oxidaca o.
Para as especies inorganicas que se apresentam na forma reduzida, o ozonio e um
excelente oxidante, por gerar compostos com baixa solubilidade, que na forma de precipitados podem ser removidos facilmente do meio aquoso pelo processo de filtraca o.
Os processos oxidativos vem sendo empregados em muitas plantas de tratamento de
a guas residuarias, para remover os metais de transica o (como o ferro e o manganes) que
se encontram entre essas especies.
O ozonio pode ser empregado tanto para o tratamento de a gua como de esgoto, com a
finalidade de obter na etapa final das plantas de tratamento, o polimento dos efluentes e a
purificaca o das a guas.
Uma das mais recentes aplicaco es do ozonio em tratamento de a gua e efluente, consiste em promover o aumento da biodegradabilidade dos compostos organicos. Porem,
em alguns casos onde foi utilizado o ozonio para desinfecca o final, verificou-se a possibilidade de crescimento biologico extensivo, o que pode acarretar serios problemas.
KUO [30] comparou duas maneiras de adicionar ozonio no tratamento de um efluente
visando a remoca o de DQO e COT. Na primeira adicionando ozonio atraves do borbulha13

mento no fundo do reator com auxlio de um agitador magnetico, na segunda empregando


a injeca o em fluxo descendente, aplicando pressao no topo do reator. O segundo teste
apresentou os melhores resultados, devido a` melhor transferencia de massa obtida da fase
gas para a fase lquida.
PERKOWSKI et al. [31] confirmaram a aplicaca o da oxidaca o com resultados positivos na decomposica o dos poluentes contidos nos efluentes gerados nos processos de
tingimento e lavagem de uma industria textil. Quando combinou-se os tres POAs, houve
quase remoca o completa da cor, dos surfactantes presentes no efluente proveniente do
tingimento e obteve-se tambem 80% de remoca o da DQO.
Para que ocorra a oxidaca o da amonia, e preciso que seja considerado o pH e a
presenca de outras substancias oxidaveis no meio aquoso. O pH alcalino na faixa entre 7 e 9, favorece o deslocamento da curva de equilbrio, aumentando a concentraca o de
amonia livre, podendo-se observar nessas condico es razoaveis taxas de reaca o.
A amonia e dificilmente oxidada na presenca de substancias organicas, devido a`
cinetica de oxidaca o de compostos organicos ser muito mais rapida do que a da reaca o
entre o ozonio e a amonia. Assim, nessas condico es, a amonia nao e praticamente oxidada
[29].

2.4.3 Tratamento Biolo gico


De acordo com a literatura, o tratamento biologico tem se mostrado pouco eficiente
para chorumes provenientes de aterros velhos, devido a` presenca de compostos recalcitrantes. Dentre os processos biologicos encontrados na literatura para o tratamento de
chorume destacam-se: lodos ativados, lagoas aeradas e filtros biologicos.
CAMMAROTA et al. [18] nao encontrou resultados satisfatorios para o tratamento
biologico aerobio, pois verificou que com o aumento da concentraca o de chorume no meio
de alimentaca o do reator biologico, a eficiencia de remoca o da DQO era reduzida. Os
resultados obtidos nesse estudo, com testes de biodegradabilidade, levaram a` conclusao
de que o tratamento biologico do chorume in natura nao deve se constituir na primeira
etapa da seque ncia de tratamento a que deve ser submetido este efluente.
Nos testes de tratabilidade biologica realizados por BILA [4] com amostra de chorume pre-tratado pelo processo de coagulaca o/floculaca o, observou-se que o lodo ativado
foi perdendo sua atividade com o aumento da concentraca o de chorume na alimentaca o
do reator. Estas conclusoes foram subsidiadas por observaco es do lodo, que constataram
escassez de flocos, que quase nao apresentaram filamentos estruturais, e ausencia de protozoarios no lodo, indicativos de lodo com mas caractersticas. A natureza recalcitrante

14

do chorume e sua possvel toxicidade foram sugeridas em funca o da pequena quantidade


de lodo presente no reator no final do teste de tratabilidade.
BILA [4] tambem investigou o comportamento do lodo biologico face ao chorume
pre-tratado com diferentes dosagens de ozonio (0,5; 1,5; e 3,0 g/L). Para a menor dosagem de ozonio baixas remoco es de DQO e COT foram observadas com prejuzo das
caractersticas do lodo biologico. As caractersticas do lodo melhoraram quando o reator foi alimentado com efluente tratado com as maiores dosagens de ozonio. Neste caso,
os flocos se apresentaram bem formados, com a presenca de filamentos estruturais e de
protozoarios. Os nveis mais elevados de ozonizaca o parecem ter contribudo para promover uma reduca o da recalcitrancia e da toxicidade do efluente. No entanto, foi possvel
observar que mesmo com o aumento da biodegradabilidade do chorume proporcionada pela ozonizaca o, este efluente ainda apresentava compostos recalcitrantes de difcil
biodegradaca o.
A legislaca o norueguesa de 1994 estabeleceu como ideal para o tratamento de chorume, o emprego de tecnicas que possam ser facilmente adaptaveis, pouco sensveis
a` s variaco es de vazao e concentraca o com capacidade de remover um grande numero
de compostos que podem impactar o meio ambiente, de facil operaca o e de pouca
manutenca o, e ainda de baixo consumo de energia e custos compatveis. HAARSTAD
& MAEHLUM [32] buscando simplicidade e baixo custo, verificaram que as tecnicas
adequadas para as condico es da Noruega seriam a utilizaca o de lagoas aeradas em
combinaca o com sistemas naturais tais como: infiltraca o no solo, irrigaca o, filtraca o e
wetlands (leitos alagados com plantas aquaticas).
A utilizaca o das lagoas aeradas e bastante utilizada como etapa que precede a
disposica o final do chorume em estaco es de tratamento de esgotos, onde bons resultados de biodegradaca o sao obtidos para chorumes provenientes de aterros jovens.
ROBINSON [33] verificaram que nos aterros de grande porte, os sistemas adotados para o tratamento do chorume envolvem, alem das lagoas e tanques de aeraca o, os
wetlands e tratamento com ozonio para reduzir a massa molar de compostos toxicos,
transformando-os em moleculas organicas menores.
O processo biologico nitrificaca o/desnitrificaca o foi investigado por ILIES e MAVINIC [34], IM et al. [21] como metodo economico e mais efetivo para remoca o
de nitrogenio, no tratamento de chorume produzido em aterro sanitario contendo altas
concentraco es de amonia. Nesse estudo em que o efluente apresentava 2200mg/L de
amonia, conseguiu-se com o tratamento uma remoca o de 50%.
McBEAN et al. [35] verificaram que os filtros biologicos, alem de eficientes na
remoca o de compostos organicos biodegradaveis, podem promover a nitrificaca o. Mas
os autores ressaltam que a sua utilizaca o no tratamento de chorume, pode ficar compro15

metida pela facilidade de entupimento do filtro.


Algumas instalaco es que operam segundo o princpio dos filtros biologicos de
percolaca o tem sido divulgadas, sem, no entanto, se informar a eficiencia de operaca o
desses sistemas. No aterro de Holstinharjn, na Finlandia, foi construda uma torre de 10m
de altura, preenchida com galhos de salgueiro. O chorume era bombeado para o topo da
torre, percolado pelo recheio, sendo aerado e sofrendo decomposica o biologica (Jornal
DEMARI, 29/8/97 apud [36]).
Utilizando o mesmo princpio citado acima, uma empresa da Suecia (GEODESIGNAB), construiu uma torre com modulos de vigas de concreto preenchidos com um meio
filtrante (argila expandida ou galhos de a rvore) formando uma especie de filtro biologico,
sendo o chorume lancado no topo da torre e escorrendo pelo meio filtrante. O tratamento
dava-se por evaporaca o, aeraca o e decomposica o biologica [36].
O tratamento anaerobio tambem tem sido considerado como tecnica de tratamento de
chorumes com alta percentagem de materia organica biodegradavel. As lagoas anaerobias
podem vir a apresentar bons resultados quando empregadas como uma etapa subsequente
de tratamento do chorume, promovendo adequada degradaca o da materia organica [36].
Os filtros anaerobios e os sistemas hbridos tem se mostrado eficientes na remoca o de
metais (na forma de sulfetos) e DQO. Isso ficou evidenciado em um tratamento realizado com o chorume do Aterro Sanitario de Bandeiras-SP, utilizando um reator anaerobio
hbrido de fluxo ascendente com manta de lodo e filtro. A remoca o de 66% de DQO (inicial de 15.500 mg/L) e de cerca de 70% de DBO (inicial de 10.200mg/L) tornou viavel essa
tecnica como pre-tratamento para o chorume (MORAES e GOMES,1993, apud [36]).
BORZACCONI et al. [37] utilizando um reator anaerobio seguido de um reator
aerobio rotativo de contato, obtiveram em 1 ano de teste, com adica o de fosforo, uma
reduca o de 80% de DQO para carga de 20kg DQO
 , e em torno de 94% de eficiencia de remoca o para o conjunto todo. Ademais, os autores afirmam que houve baixo
consumo de energia e reduzida produca o de lodo.
Apesar das diferencas entre os chorumes gerados nos aterros, o tratamento biologico
e muito citado na literatura como opca o de tratamento. No entanto, FERREIRA et al.
[36] aponta que este tipo de tratamento pode ser ineficiente em se tratando de chorumes
provenientes de aterros de meia-idade e velhos, pelo fato do despejo apresentar-se mais
resistente a` biodegradaca o.
Outros aspectos negativos, apresentados pelos processos biologicos sao:

Nao apresentam bom desempenho na presenca de metais toxicos (ex: Cu, Zn e Ni


podem inibir a nitrificaca o);
Demandam a adica o de fosforo para assegurar o tratamento aerobio, visto que e
16

frequente a deficiencia desse elemento no chorume;

Podem levar a` formaca o de espuma na aeraca o artificial;

Pode ocorrer precipitaca o de 

  

com prejuzo ao equipamento de aeraca o;

A aeraca o artificial e de alto custo.

2.4.4 Processos de Separaca o com Membranas


O fracionamento e uma tecnica laboratorial que permite estimar os intervalos de massa
molar dos componentes de uma mistura. Para tal, utiliza-se um processo de separaca o
por membranas, que em funca o das suas caractersticas podem ser classificadas como:
microfiltraca o, ultrafiltraca o, nanofiltraca o e osmose inversa.
Nos u ltimos 30 anos, os processos com membranas tem atingido patamares de crescimento devido a diversos fatores, como o menor consumo energetico em comparaca o
com os outros processos de separaca o tradicionais, a flexibilidade operacional pelo fato
do sistema ser mais compacto e a obtenca o de produtos finais de melhor qualidade.
As membranas apresentam caractersticas distintas para cada tipo de processo. Para
microfiltraca o, ultrafiltraca o e nanofiltraca o o principal fator na separaca o e a dimensao
dos permeantes, com o uso tradicional de membranas porosas. No transporte dos permeantes, os materiais devem apresentar estabilidade a diferentes solventes e valores de pH,
para que nao ocorram alteraco es estruturais [38].
A ultrafiltraca o (UF) tem como finalidade purificar e fracionar soluco es contendo macromoleculas pelo processo de separaca o por membranas. O diametro dos poros de uma
membrana de ultrafiltraca o (UF) varia na faixa entre 1 a 100nm, sendo mais fechados do
que os das membranas de microfiltraca o (MF) [39, 40].
Em funca o do tamanho do poro, a pressao exercida para o processo pode estar entre
2 e 10 bar. Por sua vez, a capacidade seletiva da membrana esta diretamente relacionada
com as relaco es entre o tamanho das especies e as dimensoes dos poros da membrana
(CAMPOS [41]), podendo ocorrer retenca o de maneira distinta de solutos com pesos
molares diferentes.
A eficiencia de uma dada membrana e determinada por dois parametros: seletividade
e fluxo de permeaca o.
A seletividade de uma membrana por uma mistura e geralmente expressa, no caso de
membranas porosas, pela rejeica o (R). Onde o soluto e parcialmente ou completamente
retido, enquanto o solvente (geralmente a gua) passa pela membrana, portanto o coeficiente de rejeica o pode ser definido pela formula abaixo:
17



  





 


(2.1)



onde  e a concentraca o de soluto na alimentaca o e  e a concentraca o de soluto no


permeado.
As membranas sao especificadas atraves da massa molecular de corte ou cut offque
pode ser definido como sendo valor da massa molecular para a qual a membrana apresenta
um coeficiente de rejeica o de 95%.
O processo com membranas tem tambem como objetivo a remoca o de organismos
patogenicos incluindo protozoarios, bacterias e vrus, conforme indicado na Tabela 4.9.
Tabela 2.2: Potencial de remoca o dos processos por membranas
Membrana

Porosidade

Material retido

Microfiltraca o

0,1 m - 0,2 m

Protozoarios, bacterias, vrus (maioria),


partculas

Ultrafiltraca o

1.000 - 100.000Da Material removido na MF + coloides


+ totalidade de vrus

Nanofiltraca o

200 - 1.000Da

Ions divalentes e trivalentes, moleculas


organicas com tamanho maior do que a

Osmose reversa

  

porosidade media da membrana.


Ions, praticamente toda a materia
organica
Fonte:SCHNEIDER & TSUTIYA [40].

Uma serie de testes empregando varios tipos de membranas de microfiltraca o e


ultrafiltraca o com a porosidade nominal compreendida entre 0,2 m e 100kDa, desenvolvido por Jacangelo et al, (1995) para remoca o de protozoarios e vrus, obteve sucesso
com a remoca o completa dos protozoarios Cryptosporidium e Giardia e das bacterias
18

Pseudomonas aeruginosa e Escherichia coli. A remoca o de vrus geralmente e alcancada


com membranas de UF [40].
Vale ressaltar que o permeado nao e uma soluca o completamente esteril, isto e , pode
conter microorganismos, mesmo em baixo numero, pelo fato das membranas nao serem
fabricadas em ambientes e com materiais totalmente estereis.
Segundo SCHNEIDER & TSUTIYA [40] as membranas de microfiltraca o e
ultrafiltraca o sao muito eficientes para remover o material organico responsavel pela turbidez da a gua. Alem da remoca o de contaminantes biologicos, estas membranas removem
tambem contaminantes que englobam todas as substancias ou partculas nao biologicas
como:

carbono organico dissolvido de baixa massa molar;

substancias soluveis que dao cor inaceitavel para os padroes de consumo;

toxinas soluveis de algas;

metais pesados reduzidos como por exemplo o manganes e o ferro;


sais de calcio e magnesio, que aumentam a dureza da a gua.

-Nanofiltraca o
Na literatura ha informaco es que a osmose reversa gera um permeado de alta qualidade, mas e considerada cara. No entanto alguns autores tem mostrado que altas remoco es
de poluentes podem ser alcancadas com nanofiltraca o, especialmente no caso de chorume velho. A nanofiltraca o exige menor pressao que a osmose reversa, menor custo de
operaca o e causa menos entupimento nas membranas MARTTINEN et al. [42].
A literatura relata que a nanofiltraca o e eficiente na remoca o de carga organica, pois
este processo consegue separar os ons monovalentes e bivalentes agregados no material
organico, dificultando assim a remoca o do cloreto e do sodio, que sozinhos podem passar
livremente pelos poros das membranas utilizadas neste processo PETERS [43].
Segundo URASE et al. [5] nos experimentos usando nanofiltraca o a remoca o do
on cloreto foi zero, porque os tamanhos dos poros das membranas usadas neste processo
favoreceram a passagem desses sais, e a repulsao de cargas foi enfraquecido pela presenca
de sais, obtendo baixas remoco es e um volume menor do lquido permeado, devido a
elevada concentraca o de sais no chorume.
De acordo com o estudo realizado por [43] a aplicaca o de modulos com membrana
de nanofiltraca o para efluentes especficos como o chorume, deve ser projetada de forma
adequada para otimizar a interaca o dos fluxos e de parametros tais como: o fluxo de

19

a gua atraves da membrana, a queda de pressao, a limpeza eficiente das membranas, a


possibilidade de operar com micro-partculas e tambem a obtenca o de uma boa relaca o
entre custo/desempenho.
Uma parte do chorume produzido pelo Aterro Metropolitano de Gramacho, atualmente e tratado pela tecnica de nanofiltraca o como um processo terciario, apos passar por um
tratamento biologico. Segundo FERREIRA [36] o volume obtido apos a permeaca o corresponde a 60% do volume inicial, isento de coliformes e totalmente clarificado, sendo
em seguida lancado na Baa de Guanabara. O rejeito do sistema retorna ao tratamento
biologico.
MARTTINEN et al. [42] observaram em seus estudos, que o tipo de membrana afeta
significativamente na separaca o dos compostos organicos, bem como nos parametros operacionais. A combinaca o do pre-tratamento biologico com nanofiltraca o apresentou uma
remoca o de 90% para DQO total, de 27-50% para nitrogenio amoniacal, considerada maior que a esperada, visto que a remoca o de sais de amonia do chorume por nanofiltraca o
depende da sua complexidade. A remoca o da condutividade foi baixa, uma vez que a
maior parte dos ons soluveis no chorume passou pela membrana.
- Osmose Reversa
A osmose reversa e utilizada para dessalinizar a guas com salinidade elevada. Tem
sido recentemente aplicada em tratamento terciario, quando se exigem concentraco es de
substancias inorganicas muito baixas.
O chorume produzido em aterro sanitario usualmente contem alta concentraca o de
sais, cuja pressao osmotica e de 2 a 10 bar. Portanto este valor tende a aumentar durante
o processo, sendo necessario operar com elevada pressao. O processo utilizando osmose
reversa para o tratamento do chorume tem sido empregado na Alemanha com grande
eficiencia, utilizando uma pressao de operaca o de 120 bar [5].
Segundo PETERS [43] a taxa de recuperaca o do permeado entre 95 e 97% indica
que a combinaca o de osmose reversa com nanofiltraca o e cristalizaca o e o processo mais
economico para tratar o chorume produzido em aterro sanitario na Alemanha. Com base
nesses estudos, algumas companhias colocaram a disposica o do mercado o sistema own
and operate, onde o cliente paga um preco por
do chorume tratado sem perda de
capital e com o mnimo de envolvimento operacional.
AMOKRANE et al. [44], em seu estudo verificaram que a osmose reversa removeu
95% de DQO e solidos dissolvido totais, para um chorume pre-tratado por microfiltraca o
e ultrafiltraca o. Na literatura consta que na Franca e em toda Europa e na America, o
tratamento do chorumes provenientes de aterros, com 10 anos ou mais, utilizando, processos biologicos de degradaca o, tratamento fsico-qumico e adsorca o por carvao ativado mostraram-se raramente efetivos. Portanto, o tratamento pelo processo com mem-

20

branas vem ganhando destaque. Entretanto, para se obter maior eficiencia no processo com osmose reversa para chorumes, os mesmos devem ser devidamente pre-tratados.
Frequentemente, o tratamento biologico tem se mostrado ineficiente como pre-tratamento
para a osmose reversa, mas a coagulaca o/floculaca o ou precipitaca o qumica tem tido
e xito. A adequaca o da coagulaca o/floculaca o como pre-tratamento deve-se a` remoca o
de partculas coloidais, que sao as principais impurezas do chorume retidas na osmose
reversa.
O permeado resultante do processo de osmose reversa contem nveis muito baixos de
contaminantes organicos e inorganicos, portanto, pode contribuir muito para resolver o
problema da poluica o das a guas. A eficiencia deste processo pode ser facilmente avaliada
pela medida da condutividade eletrica do permeado [43].
Modulos tubulares foram os primeiros usados em sistema de osmose reversa para
purificaca o de chorume de aterro, a partir de 1984. Em 1997 foi relatado que o DT-modulo
representa mais de 80% da capacidade total instalada para purificaca o de chorume por
osmose reversa. Uma planta instalada no aterro Kolenfelder na Alemanha, que comecou a
operar em fevereiro de 1990, indicou eficiencia sempre maior que 98% para condutividade
eletrica e de 99% para DQO. Novas membranas foram instaladas depois de mais de 3 anos
de operaca o em funca o da queda do fluxo do permeado. Este dados de longos tempos de
experiencia tem sido confirmados pelos resultados de mais de 120 sistemas que estao em
operaca o em diferentes aterros e pelos dados coletados durante numerosos testes com
plantas piloto por toda Europa, America do Norte e alguns pases do Leste Europeu [43].

2.4.5 Evaporaca o
E um processo de destinaca o do chorume que pode ser considerado para regioes em
que as condico es climaticas favorecem a evaporaca o.
Esta tecnica consiste na utilizaca o de tanques abertos para evaporaca o do lixiviado.
Em lugares com alto ndice pluviometrico usam-se instalaco es cobertas para que tambem
ocorra a evaporaca o do lixiviado durante o perodo chuvoso. O mau cheiro e a desvantagem apresentada pela implantaca o desta tecnica (TCHOBANOGLOUS et al., [45]). A
ocorrencia de aumento da concentraca o de sais soluveis, tais como cloreto de sodio, pode
conduzir a nveis inibidores a` aca o microbiana sobre o resduo nao evaporado.

21

2.4.6 Recirculaca o
A recirculaca o do chorume, segundo alguns autores, pode ser considerado um metodo
de tratamento. Alem de reduzir o volume por evaporaca o, aumenta a degradaca o anarobia
no interior do aterro com a conversao dos a cidos organicos em 
e 
, promo
vendo a melhor distribuica o de nutrientes e umidade. E uma tecnica que se adapta a` s
condico es ambientais do Brasil, como temperatura, ventos e irradiaca o solar que favorecem a evaporaca o [14, 39, 36, 26].
No Estado do Rio de Janeiro esta tecnica de recirculaca o foi implantada no Aterro
Metropolitano de Gramacho desde 1997 com grande eficacia, atualmente sao recirculados
cerca de 600 /dia de chorume, e o aterro ainda conta com um sistema de 10 aspersores
com vazao de 1 /h, recirculando por volta de 110
/dia, contribuindo para a reduca o
do volume do chorume a ser tratado. [36].
Verifica-se que nos aterros que empregam esta tecnica, os mecanismos de remoca o
primaria de metais sao a precipitaca o como sulfeto e hidroxido. Observa-se tambem
uma maior produca o de gas. A geraca o de gas pode ser vista como um ponto positivo,
contribuindo para minimizar o impacto ambiental se o gas produzido for empregado de
maneira adequada.
Estudos mostraram que esta tecnica aumentou a eficiencia de compactaca o do aterro,
facilitando o reaproveitamento posterior do terreno, e a recirculaca o e capaz de reduzir
o tempo necessario para estabilizaca o do aterro desde algumas decadas para 2 a 3 anos
(REINHART & AL-YOUSFI,1996, apud [36]).

 

2.4.7 Neutralizaca o
A neutralizaca o e um metodo de tratamento mais simples e comum para contaminantes inorganicos, que envolve a adica o de a cidos ou bases para ajustar o pH em nveis
aceitaveis entre 6-9 [39, 23]. E uma reaca o que produz sais soluveis e insoluveis, sendo
usada no tratamento de chorume, para acondiciona-lo para outras etapas de tratamento
[46].

2.4.8 Eletroqumico
O processo eletroltico e mais usado para recuperaca o de metais, e consiste na passagem de uma corrente eletrica entre dois eletrodos [46].

22

TSAI et al. apud [36] utilizaram em seu estudo dois pares de eletrodos para remover a
materia organica do chorume, conseguindo remover moleculas pequenas e grandes, utilizando placas de eletrodo de aco carbono, positivas e negativas, Fe-Cu e Al-Cu alcancando
para ambos os casos remoco es na faixa de 30-50% para a DQO.

2.4.9 Wetlands
Os Wetlands sao descritos como sistemas artificiais, que tem como princpio basico a
modificaca o da qualidade da a gua que ocorre nos Wetlands naturais como varzeas dos rios, igapos da Amazonia, banhados, pantanos, manguezais etc.. Estes sistemas apresentam
uma aca o depuradora devido a` absorca o de partculas pelo sistema radicular das plantas,
pela absorca o de nutrientes e metais pelas plantas, pela aca o de microorganismos associados a` rizosfera. Neste sistema o fenomeno natural da evapotranspiraca o tambem contribui
para a reduca o do volume produzido. E um sistema considerado economicamente viavel
pois apresenta baixo custo de implantaca o, alta eficiencia de melhoria dos parametros que
caracterizam os recursos hdricos, alta produca o de biomassa, que pode ser utilizada na
produca o de raca o animal, energia e biofertilizantes [36, 47]. Segundo FERREIRA et al.
[36] alguns autores destacam o uso deste sistema de Wetlands como um polimento final,
apos um tratamento biologico, para promover a remoca o adicional da materia organica
e da amonia, alem de promover a desnitrificaca o. O alto teor de amonia encontrado no
chorume pode prejudicar o sucesso desta tecnica quando empregada como a u nica forma
de tratamento.

2.4.10 Remoca o de Volateis e Amonia


Resultante dos processos bioqumicos, o nitrogenio contribui muito para a poluica o
das a guas, podendo ser encontrado na a gua residuaria sob a forma de nitrogenio organico,
amonia ou ainda na forma de nitritos e nitratos. A amonia apresenta-se na forma livre
(
) e/ou ionizada (
).
A amonia livre (
) dissolvida na a gua, pode ser toxica aos peixes, mesmo em baixas concentraco es. Segundo SEIFFERT (2000) a agencia americana de proteca o ambiental estabelece um limite de 0,02 ppm de N na forma de (
) em a guas, para proteca o
da vida aquatica.
O nitrogenio amoniacal pode ser removido das a guas residuarias por volatilizaca o.
Este processo de arraste da amonia envolve a elevaca o do pH para nveis altos, usualmente
na ordem de 10,5 a 11,5 [47, 48].

 

   
 

  

23

A amonia pode ser removida por arraste (stripping), por cloraca o ou ainda por outros
metodos previos de remoca o de metais [23].
Arraste com ar consiste em um processo fsico de transferencia dos compostos
organicos volateis com a injeca o de ar na a gua atraves de difusores ou outros mecanismos
de aeraca o.
Segundo alguns autores, os fatores responsaveis pela eficiencia de remoca o dos compostos organicos volateis envolve a a rea de contato (gas de arraste - lquido), a solubilidade do contaminante na fase aquosa, a difusividade do contaminante no ar e na a gua, a
turbulencia das fases e a temperatura ambiente de operaca o.
O processo de arraste e simples, mas a literatura apresenta algumas vantagens e desvantagens [47]. As desvantagens podem ser relacionadas como:

elevado custo de operaca o e manutenca o, pois requer cal para o controle do pH;

e limitado para um caso especial que requer o pH elevado para outras reaco es;

o processo e sensvel a` temperatura, pois a solubilidade da amonia com a


diminuica o da temperatura;
acumulaca o do carbonato de calcio causando entupimento na tubulaca o; potencial
problemas com rudo e estetico.

Algumas vantagens consideradas:

o processo pode ser controlado para se obter uma determinada remoca o da amonia;

a maioria da aplicabilidade e requerida em combinaca o estacinaria com sistema de


cal para remoca o de fosforo;

o processo pode ser alcancar o padrao necessario para lancamento;


nao e sensvel para substancias toxicas.

A preocupaca o com aumento da poluica o do ar, liberando amonia para atmosfera e


o aumento de carbonato de calcio pela adica o de cal para elevar o pH, levaram alguns
autores a buscarem outras alternativas para remover a alta concentraca o de amonia do
chorume, usando a tecnica fosfato/ amonia/ magnesio (MAP) para precipitaca o da amonia
formando compostos insoluveis que podem ser facilmente separados da a gua. O emprego
desse precipitante (MAP), demonstrou uma remoca o muito satisfatoria para amonia, para
uma concentraca o inicial de 5618 mg/L de amonia contida no chorume bruto foi reduzida
rapidamente para 112mg/L em um perodo de 15 minutos com pH controlado entre 8,5 e
9,0 [49].
24

2.5 Remoca o de Metais


A precipitaca o qumica e a tecnica mais comumente usada para a remoca o de metais pesados de a guas residuarias. Uma remoca o mais eficiente pode ser obtida com a
precipitaca o na forma de sulfetos, mas a precipitaca o na forma de hidroxidos, usando cal
ou soda caustica, e a mais usada. Isto se deve ao fato da precipitaca o com sulfeto ser
de maior custo e poder gerar gas sulfdrico, enquanto que a precipitaca o com hidroxido
apresenta menor custo e e menos perigosa.
No caso dos chorumes, a concentraca o de metais depende do tipo de lixo depositado
no aterro, sendo relativamente baixas para o lixo domestico, podendo aumentar para os
despejos industriais e variar de acordo com o estagio de decomposica o do lixo, sendo
maiores durante a fase de fermentaca o a cida, quando estes elementos estao mais soluveis
e menores nas u ltimas fases de estabilizaca o, quando o pH normalmente e mais alcalino
[50].
Empregando somente o tratamento fsico-qumico, nao se consegue alcancar grande
eficiencia na reduca o da carga organica poluidora e da toxicidade do chorume, mas seu
emprego nao deixa de ser necessario para remover os metais e hidrolisar alguns compostos
organicos.
Os metais pesados encontrados estao presentes tanto na forma dissolvida, mais facilmente incorporada pela fauna e a flora, quanto na forma particulada associados a
partculas em suspensao.
Cada compartimento ambiental apresenta uma limitada capacidade de suportar a aca o
dos metais, que ameacam o ecossistema e consequentemente podem atingir o homem pelo
acumulo na cadeia alimentar [50].
A desvantagem do emprego da precipitaca o qumica e a produca o de lodo, que deve
ser tratado como resduo perigoso devido ao seu conteudo de metais pesados.

2.6 Consideraco es sobre as tecnicas de tratamento de


chorume
A Tabela 2.3 apresenta um resumo das varias tecnicas utilizadas para o tratamento do
chorume produzido em aterro sanitario.

25

Tabela 2.3: Sumario das tecnicas de tratamento empregadas para tratar chorume
Processo de Tratamento

Aplicaca o

Observaca o

Processos Biologicos

Remoca o de substancias

Podem ser necessarios aditivos

(Lodos ativados)

organicas biodegradaveis

(anti-espumantes)

Processos Biologicos

Remoca o de substancias

Similar a lodos ativados,

(Reator Batelada

organicas biodegradaveis

somente e aplicavel para vazoes

Sequencial-RBS)

de operaca o nao muito elevadas

Processos Biologicos

Remoca o de substancias

Requer uma grande a rea

(Aeraca o prolongada)

organicas biodegradaveis

Processos Biologicos

Remoca o de substancias

Frequentemente utilizado para

(filtros percoladores,

organicas biodegradaveis

efluentes industriais similares

contactores biologicos

ao lixiviado, porem nao muito

rotativos)

testados com lixiviados


de aterros

Processos Biologicos

Remoca o de substancias

Requer menor energia e produz

(Lagoas anaerobias)

organicas biodegradaveis

menos lodo que os sistemas


aerobios; possui maior potencial
para a instabilizaca o do processo;
mais lento que os sistemas
aerobios

Processos Biologicos

Remoca o de nitrogenio

A nitrificaca o/desnitrificaca o

(Nitrificaca o/

pode ocorrer simultaneamente

desnitrificaca o)

com a degradaca o da materia


organica

Processos qumicos

Controle de pH

(Neutralizaca o)

De aplicaca o limitada para a


maioria dos lixiviados

Processos fsico-

Remoca o de metais e

Produz um lodo, que pode

qumicos (Precipitaca o)

alguns a nions

requerer descarte como


resduo perigoso

26

Tabela 2.3 - Continuaca o


Processos Qumicos

Remoca o de compostos

Funciona melhor com res-

(Oxidaca o)

organicos;detoxificaca o e

duos diludos; o uso de cloro

remoca o de algumas

pode provocar a formaca o

especies inorganicas

de organo-clorados

Processos Qumicos

Degradaca o de compostos

De alto custo; funciona bem

(Oxidaca o por ar u mido)

organicos

com poluentes organicos


resistentes

Processos Fsicos

Separaca o do material

Tem aplicaca o limitada;

(sedimentaca o/flotaca o)

em suspensao

pode ser utilizado conjuntamente com outros processos de tratamento

Processos Fsico-

Separaca o do material

Qumicos (Filtraca o)
Arraste por ar

Separaca o por vapor

Somente u til como processo


de refino

Separaca o de amonia e

Pode requerer equipamento

compostos organicos

de controle da contaminaca o

volateis

atmosferica

Separaca o de compostos

Alto custo energetico;

organicos volateis

o vapor condensado requer


tratamento adicional

Absorca o

Remoca o de compostos

Tecnologia aprovada; custos

organicos

variaveis de acordo com


lixiviado

Troca ionica
Ultrafiltraca o

Evapotranspiraca o

Remoca o de substancias e

somente como processo


Util

ons inorganicos dissolvidos

de polimento

Separaca o de bacterias e de

Propenso a entupimento;

compostos organicos com

aplicaca o limitada para

alta massa molar

alguns lixiviados

Quando nao se permite a

O lodo resultante pode ser

descarga de lixiviados

perigoso; e viavel normalmente


apenas em regioes a ridas

Osmose reversa

Remoca o de substancias

Custo elevado; e necessario

organicas e dessalinizaca o

pre-tratamento extensivo

Fonte: TCHOBANOGLOUS et al. [45]

27

2.7 Toxicidade: Conceitos e Metodos


Devido a` complexibilidade e a` variabilidade apresentada pelos compostos organicos
e inorganicos que podem estar presentes num efluente ou no corpo hdrico, recomenda-se
que a caracterizaca o dessas a guas seja complementada por testes biologicos para obter
informaco es nao reveladas pela simples caracterizaca o fsica e qumica. Esta necessidade tem estimulado a realizaca o de testes de toxicidade, atualmente considerados como
analises indispensaveis para se obter um controle mais abrangente das fontes de poluica o
das a guas. Atraves desses testes determina-se o potencial toxico de um agente qumico
ou de uma mistura complexa, sendo os efeitos desses poluentes mensurados atraves da
resposta de organismos vivos.
Nem sempre as tecnicas de tratamento empregadas asseguram que o efluente e desprovido de toxicidade. Impoe-se, portanto, o controle da toxicidade do efluente lquido,
tornando compatvel seu lancamento com as caractersticas do corpo receptor, de tal forma que este nao cause efeitos toxicos de natureza aguda ou cronica a` biota aquatica,
principalmente, quando um dos seus principais usos se referir a proteca o da flora e da
fauna.
A contaminaca o qumica, indubitavelmente, tem merecido maior atenca o em nossa
sociedade, devido ao aumento, quase exponencial, do numero de substancias sintetizadas
pelo homem no u ltimo seculo. Para que se tenha uma ideia, das 6 milhoes de substancias
conhecidas, 63 mil sao de uso cotidiano, e ainda e importante citar que apenas 2 mil
foram bem estudadas do ponto de vista ecotoxicologico. Tomando como base 118 agentes
qumicos, 103 organicos e 15 inorganicos, considerados mundialmente como prioritarios
para efeito de controle, verifica-se que a maioria deles e persistente e acumulativa no meio
aquatico, sendo assim pode-se constatar que a biota aquatica pode estar sujeita aos efeitos
dessas substancias por prolongados perodos de tempo em diferentes locais [51].
O grau da toxicidade pode ser avaliado atraves do efeito que a dose ou concentraca o
de uma certa substancia causara a determinado organismo num dado intervalo de tempo.
Esses efeitos podem ser classificados em agudos e cronicos.

2.7.1 Toxicidade aguda


A toxicidade aguda corresponde a uma resposta severa e rapida dos organismos
aquaticos a um estmulo, que se manifesta, em geral, num intervalo de 0 a 96 horas.
A letalidade e um dos indicadores utilizados para avaliar a resposta dos organismos a`
toxicidade aguda provocada por um composto ou um efluente. Pode ser expressa atraves

28

do parametro CL50 que corresponde a` concentraca o que causa o efeito (letalidade) a 50%
da populaca o testada [52].
Quando se observa o efeito do agente toxico sobre as funco es vitais ou funcionais
dos organismos teste, utiliza-se o ndice de toxicidade CE50 ou DE50, que corresponde a
concentraca o ou dose efetiva que causa efeito em 50% dos organismos testados [53].
A DL50 por sua vez e a dose letal do toxico administrada diretamente nos experimentos com animais, com efeito letal para 50% da populaca o exposta sob diferentes condico es
do teste [54].

2.7.2 Toxicidade cronica


A toxicidade cronica corresponde a` resposta a um estmulo prolongado ou contnuo,
por um longo perodo de tempo, podendo abranger parte ou todo ciclo de vida do organismo.
Os testes de toxicidade sao bioensaios que consistem na exposica o do organismo teste
a diferentes concentraco es de uma ou mais substancias ou fatores ambientais por um determinado perodo de tempo, visando observar os efeitos sobre as funco es biologicas fundamentais como mudanca de apetite, crescimento, metabolismo reprodutivo, diminuica o
da taxa de natalidade em decorrencia de alteraco es nas fases meioticas das celulas reprodutoras e/ou por anomalias no processo de desenvolvimento embrio-larval, bem como
mutaco es ou morte [55, 52].
Ja foi evidenciado na literatura que os organismos-teste reagem de forma diferente
para um mesmo composto, em testes realizados em laboratorio ou em meio natural, portanto, a utilizaca o de metodos de ensaio, que se aproximem das condico es reais, pode
trazer respostas mais precisas do efeito causado ao ecossistema.
O lancamento de efluentes lquidos, mesmo que tratados, de forma contnua no ambiente aquatico, pode causar efeitos cronicos, uma vez que os organismos sao expostos a baixas concentraco es de determinados poluentes durante longos perodos de tempo. Se estes poluentes forem degradaveis, ocorrera equilbrio a uma certa distancia
do ponto de lancamento, mas, no trecho ou a rea em que esse fenomeno se processa, os organismos poderao enfrentar impedimentos ou dificuldades para se manter no
ambiente, levando a alteraco es na estrutura e funcionamento do ecossistema aquatico.
O lancamento de substancias persistentes ou bioacumulaveis poderas causar efeitos
drasticos nas populaco es expostas [56, 57, 52].
O efeito cronico deve ser objeto de verificaca o quando os testes de toxicidade aguda
nao forem suficientes para caracterizar um efeito toxico mensuravel.

29

Tem aumentado o emprego dos testes de toxicidade nos u ltimos anos, que encontramse padronizados e podem detectar a toxicidade de efluentes lquidos em organismos
aquaticos vivos, permitindo inclusive aco es de controle. Desta forma e possvel exercer o mesmo nvel de controle para diferentes efluentes lquidos e para diferentes corpos
dagua [52].
Os organismos aquaticos apresentam sensibilidade diferentes a` s propriedades toxicas
das substancias qumicas. Essas diferencas de uma especie para outra, ocorrem justamente pela especificidade de seus metabolismo e pela natureza de seus habitats, que
depende das caractersticas particulares de cada ecossistema aquatico. E recomendavel,
sempre que possvel, avaliar o efeito agudo e cronico em sistemas de fluxos contnuos,
com mais de uma especie representativa da biota aquatica, atendendo diferentes nveis
troficos, para que se possa, atraves do resultado obtido com o organismo mais sensvel,
estimar com maior seguranca o impacto desse efluente no corpo receptor [58, 56, 57, 52].
Alem das informaco es sobre os efeitos causados a diferentes organismos, estes testes
podem prever um impacto ambiental, fornecendo informaco es referentes a` ocorrencia ou
nao de bioacumulaca o e ao transporte e bioamplificaca o do agente nas cadeias alimentares
[59].

2.7.3 Organismos Padronizados


Os testes de toxicidade sao realizados com diversos organismos e as metodologias
ja estao padronizadas pelos o rgaos ou institutos ambientais. Abaixo estao relacionados
alguns organismos pertencentes a diferentes nveis troficos, mais utilizados em testes de
toxicidade, que foram avaliados neste trabalho.
Os microcrustaceos Daphnia e Artemia sao considerados consumidores primarios ou
secundarios, e constituem um importante elo entre os nveis inferiores e superiores da
cadeia alimentar de um ecossistema [51].
Daphnia similis
Segundo DAMATO [60] Daphnia similis e uma especie de microcrustaceo da famlia
Daphnidae, pertence a` ordem Cladocera (Crustacea-Branchiopoda) e exerce um papel
fundamental na comunidade zooplanctonica.
Este microcrustaceo esta presente em todos ambientes de a gua doce, e facilmente
encontrado em lagos, represas, rios e plancies inundadas. Conhecido popularmente como
pulga dagua, mede cerca de 0,5 a 5,0 mm de comprimento e alimenta-se basicamente de
algas, bacterias, protozoarios e detritos organicos, os quais sao capturados por processo de
filtraca o (comum nos microcrustaceos). A nataca o e feita pela movimentaca o das longas

30

antenas, que funcionam como remos.


O ciclo de vida deste organismo, pode variar de tres a cinco semanas, sua populaca o
e composta de femeas, porque a forma de reproduca o e partenogenese, isto e , assexuada.
As femeas produzem celulas diploides que originam femeas com o mesmo genotipo. A
Figura 2.1 ilustra as diversas fases da vida desses organismos.

Figura 2.1: Daphnia Similis: diversas fases da vida do organismo


Daphnia e um organismo muito sensvel. Alteraca o no manuseio da cultura, nao disponibilidade de nutrientes, mudancas de temperatura, na qualidade da a gua etc., podem
influenciar a reproduca o deste organismo, provocando o surgimento de machos e femeas
com o vulos constitudos de celulas haploides. Com a presenca de machos, esses o vulos
sao fecundados, e posteriormente recobertos com uma carapaca quitinosa escura, visveis
no saco embrionario das femeas adultas, resultante entao de reproduca o sexuada, denominada efpio [61, 62, 63, 64].
Artemia
Artemia salina e um pequeno crustaceo marinho caracterstico de pocos e pequenos
lagos de a gua salgada. Este organismo apresenta uma grande adaptaca o a` s variaco es de
salinidade (igual ou maior que 5 g/kg). Os nauplius da Artemia salina sao utilizados

31

internacionalmente em testes de toxicidade por apresentarem caractersticas significativas


como: os seus organismos adultos tem um grande potencial reprodutivo; sao de facil
aquisica o no mercado e manutenca o em laboratorio; os cistos (ovos) sao de facil eclosao
e os testes apresentam uma boa reprodutividade [65, 66, 55, 67].
Para determinar a faixa de concentraca o que sera utilizada no teste, deve-se verificar as
concentraco es de uso do produto e as observadas em campo. Em se tratando de efluentes,
amostras ambientais e extratos sao normalmente avaliados nas concentraco es de 1%, 10%,
30%, 50%, 70%, e 100% v/v. Na realizaca o dos testes, as analises fsico-qumicas para
determinaca o de pH, cloretos, oxigenio dissolvido (OD), devem ser feitas para controlar
as condico es basicas de exposica o dos organismos-teste e subsidiar a interpretaca o dos
resultados.

Peixes
Sao organismos consumidores, componentes da comunidade nectonica, constituem
o nvel superior na cadeia alimentar de um ecossistema aquatico e tem grande interesse
economico [51].
Com base nos estudos desenvolvidos pela FEEMA, a fim de estabelecer limites de
toxicidade para o lancamento de efluentes industriais em corpos receptores, o peixe zebra
(Brachydanio rerio) foi considerado o organismo mais resistente e, portanto padronizado
pelo o rgao ambiental para testes de toxicidade aguda. Os resultados dos testes sao expressos em Unidade de Toxicidade (UT) considerando-se como seu limite superior o valor 8
(oito) e inferior o valor 2 (dois) , conforme a NT 213 - Criterios e Padroes para Controle
da Toxicidade de Efluentes Lquidos Industriais [68].



 

 


(2.2)

Os peixes por serem considerados como importante recurso alimentcio, podem ser a
principal via de contaminaca o de metais pesados para o homem, donde a sua importancia
como organismos indicadores, utilizados em bioensaios para verificar a presenca ou a
ausencia de efeitos aparentes dos contaminantes sobre os organismos vivos.
O aumento da contaminaca o nos ambientes aquaticos evidencia-se pela reduca o da
populaca o de animais residentes e especies migratorias de peixes.

32

Bacterias
As bacterias sao microorganismos que podem transformar substancias organicas complexas em elementos dissociados na forma oxidada (mineralizaca o). Esses organismos
podem estar presentes em todas as partes de um corpo dagua [51].
Vibrio fisheri e uma bacteria bioluminescente de origem marinha, anaerobia, Grannegativa, pertencente a famlia das Vibrinaceae, que emite luz e apresenta vida livre ou
associada com outros organismos superiores [69, 70, 67, 71].
Nestas bacterias, a enzima luciferase catalisa a reaca o da flavina (mononucleotdeo)
com um aldedo e o oxigenio, obtendo-se um a cido organico, a gua e a emissao de luz. A
reaca o em questao faz parte da cadeia transportadora de eletrons e a emissao de luz esta
associada ao metabolismo celular. A aca o de um toxico em qualquer nvel celular afetara
a bioluminescencia. A inibica o de uma enzima qualquer deste processo ira causar uma
diminuica o na taxa de emissao de luz, que pode ser quantificada em um sistema com um
fotomultiplicador e um fotometro [72, 73, 74, 75].
O teste de toxicidade com bacterias luminescentes mais difundido e o Microtox, considerado simples e reprodutivo. Segundo REIS [73], MUNKITTRICK et al. [76], ARGESE
et al. [77], STEVENS [78] os ensaios sao bastante rapidos, pois, apos a exposica o a uma
pequena amostra, o organismo responde rapidamente a um vasto numero de substancias,
podendo o efeito ser determinado num tempo de 5 a 15 minutos.
Algumas desvantagens citadas na literatura (REIS [73]) para este teste sao:

a necessidade do aumento da salinidade de algumas amostras, para um nvel compatvel com as exigencias da bacteria utilizada, pode favorecer a precipitaca o de
metais pesados;

a bio-luminescencia das bacterias diminui com o tempo, requerendo um controle preciso da duraca o do teste e limitando o numero de amostras que podem ser
processadas simultaneamente;
a cor do efluente a ser testado influencia na medida da luz emitida pelas bacterias
marinhas.

Segundo MUNKITTRICK et al. [76] a U.S. Agencia de Proteca o Ambiental tem


recomendado os testes com Microtox, para avaliar a toxicidade de a guas residuarias e
chorumes gerados em aterros sanitarios.
No teste Microtox a CE50 e obtida pela razao corrigida entre a reduca o da quantidade de luz e a quantidade de luz remanescente expressa em um grafico, em funca o
da concentraca o da amostra. A partir de entao, pode-se obter a concentraca o efetiva da

33

amostra que causa uma reduca o de 50% na quantidade de luz emitida apos os perodos
de exposica o determinados para o teste. A nao ocorrencia de decrescimo na produca o de
luz, pelo organismo teste, significa ausencia de efeito toxico. 4
Existe um grande interesse no teste com bacterias luminescentes, devido a rapidez de
resposta. As principais bacterias sao: Photobacterium fisheri, Photobacterium phosphoreum, Spirillum volutans e Beneckea harveyi [69, 73].
E comum encontrar-se na literatura testes utilizando Photobacterium phosphoreum,
mas a partir de dois anos para ca, foi introduzida no mercado a bacteria Vibrio fisheri que
apresenta maior sensibilidade. Ambas sao bacterias marinhas pertencentes a famlia dos
Vibrionaceae [79].
A toxicidade e inversamente proporcional ao valor de    ou   , ou seja, quanto menor o valor da    ou   , mais toxica e a amostra. A maior
concentraca o do efeito nao observado e designada como CENO, e o parametro CEO corresponde a menor concentraca o de efeito observado.
A cada serie das amostras testadas e realizado um teste de toxicidade com um padrao,
com o objetivo de verificar se os organismos estao respondendo na faixa de toxicidade
previamente estabelecida para as condico es de laboratorio. Considera-se que:





i) amostras que apresentam 0 a 10% de mortalidade na concentraca o de 100% do produto


bruto testado sao consideradas nao toxicas;
ii) para valores entre 11% e 29%, considera-se baixo indcio de toxicidade;
iii) entre 30% e 49%, alto indcio;
iv) as amostras que apresentam entre 50% e 79% sao consideradas toxicas;
v) sao muito toxicas as amostras cujos ndices estao entre 80% e 100%.
LAMBOLEZ et al. [80] estudaram o efeito toxico em 15 amostras de chorume de
varios aterros, avaliando a toxicidade aguda com o Microtox e o microcrustaceo Daphnia
e tambem a realizando testes cronicos com microalgas. Os resultados foram distintos para
as diferentes amostras testadas e em muitos casos nao foi possvel correlacionar os resultados dos testes de toxicidade com os parametros fsico-qumicos. Tambem foi verificado
que quatro amostras apresentavam produtos mutagenicos. A presenca desses produtos
nos resultados, evidencia a importancia do monitoramento utilizando testes de toxicidade
em conjunto com analises fsico-qumas no gerenciamento dos resduos solidos.
4

Efeito toxico observado: e a razao entre o total de organismos afetados pelo total de organismos testa-

dos

34

2.7.4 Leis Federais e Estaduais Para Avaliaca o da Toxicidade


Legislaca o Federal



Esta fundamentado para a guas de classe 2 e 3 que a Resoluca o CONAMA


20
[81] permite, como uso preponderante, a preservaca o de peixes em geral e outros elementos da fauna e flora, bem como a proteca o de comunidades aquaticas. Nos artigos 18 e
23 da mesma resoluca o esta estabelecido que os efluentes, nao obstante atenderem aos
limites fixados para substancias especficas, nao poderao conferir ao corpo receptor caractersticas em desacordo com o enquadramento do mesmo na classificaca o das a guas.
E o seu artigo 12 reforca as argumentaco es ligadas a` classificaca o dos corpos dagua,
estabelecendo que as eventuais aco es sinergicas entre substancias especficas de um efluente, citadas ou nao na legislaca o, nao poderao conferir a` s a guas caractersticas capazes
de causar efeitos letais ou alteraco es de comportamento, reproduca o ou filosofia de vida.
Verifica-se portanto, que os ensaios de toxicidade nao sao exatamente mencionados, mas
nao deixam de ser contemplados [82].
Para efeito de enquadramento de um lancamento, que causa efeito toxico em um corpo
receptor, deve-se considerar as legislaco es estaduais.

Estado de Sao Paulo

A Legislaca o Ambiental do Estado de Sao Paulo (Regulamentada da Lei


997,
31/5/76, aprovado pelo Decreto
8468, de 8/9/76) e similar a` Lei Federal (Resoluca o
CONAMA
20), na qual os ensaios de toxicidade nao sao citados textualmente. Desta forma, a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB) continua
a controlar os agentes toxicos nos efluentes lquidos, atraves dos padroes de emissao e
de qualidade das a guas, como tambem, atraves do controle da toxicidade mesmo sem
exigencia legal [82, 73]. Segundo ZIOLLI e JARDIM [83] o Estado de Sao Paulo iniciou
em 1996 uma revisao na Lei
997 de 1976, objetivando contemplar os testes de toxicidade no controle dos poluentes, a qual entraria em vigor em junho de 1998. A revisao
desta lei significa um ganho importante na preservaca o do meio ambiente.



Estado do Rio de Janeiro


A NT 202 R10, Criterios e Padroes para Lancamento de Efluentes Lquidos, da
Fundaca o Estadual de Engenharia do Meio Ambiente (FEEMA), publicada em 12/12/86,

35

indica no Item 3.6: A FEEMA podera estabelecer exigencias quanto a` reduca o de toxicidade dos efluentes lquidos, ainda que os mesmos estejam dentro dos padroes preconizados por esta Norma Tecnica. Na NT 213 R4, publicada em 18/10/90, o o rgao
ainda estabelece Criterios e Padroes para Controle da Toxicidade em Efluentes Lquidos
Industriais, utilizando testes de toxicidade com organismos vivos, de modo a proteger os
corpos dagua da ocorrencia de toxicidade aguda ou cronica. A NT 213 estabelece um
limite maximo de toxicidade para efluentes industriais e considera ainda que esse valor
pode ser restrito, conforme o potencial de diluica o do efluente no corpo receptor.

36

Captulo 3
Materiais e Metodos
Neste captulo e descrita toda a parte experimental desenvolvida neste trabalho, as
formas de tratamento estudada, os testes de toxicidade e as demais metodologias analticas
empregadas.

3.1 Procedimentos de Coleta e Preservac a o das Amostras


de Chorume
A coleta foi realizada no Aterro Metropolitano de Gramacho - Duque de Caxias RJ.
No perodo estudado foram realizadas duas coletas de amostras nos meses de maio e outubro de 2001. As amostras utilizadas neste estudo foram coletadas em um valao proximo
a canaleta lateral. As amostras foram armazenadas em bombonas de plasticos e preservadas abaixo de  assim que transferidas para o laboratorio, para posterior utilizaca o. A
figura 3.1 ilustra o local de amostragem no referido aterro.

Figura 3.1: Local de Amostragem do Chorume

3.2 Caracterizaca o do Chorume


A caracterizaca o do chorume foi feita com base nos seguintes parametros: pH, demanda qumica de oxigenio (DQO), carbono organico (dissolvido) total (COT), cor, nitrogenio
amoniacal (N-NH4+), metais pesados e cloreto. Os teores de metais pesados foram determinados por espectrofotometria de absorca o atomica. Todos os procedimentos analticos
utilizados se basearam no AWWA (APHA[84]). Foram realizados bioensaios de toxicidade para avaliar a toxicidade aguda do chorume aos organismos aquaticos Daphnia similis,
Artemia salina, Brachydanio rerio e bacterias luminescente Vibrio fisheri (Sistema Microtox).

38

3.3 Tratamento Prim a rio


A primeira abordagem usada para o tratamento do chorume consistiu da utilizaca o
da tecnica fsico-qumica. Os testes de coagulaca o/floculaca o foram realizados em um
aparelho Jar Test, marca Digimed, modelo Modulo Floculador MF-01. Este equipamento tem a capacidade de realizaca o de 6 ensaios simultaneos, podendo tratar 1000mL da
amostra em becheres de 2 litros,como mostra a Figura 3.2, com controle individual de
rotaca o (agitaca o mecanica) ajustavel de 0 a 150 rpm. Estes testes foram realizados no

Laboratorio de Controle de Poluica o de Aguas


(LABPOL) do PEQ/COPPE/UFRJ. Com


base em um estudo de BILA [4], foi utilizado neste trabalho o coagulante (
- Sulfato de Alumnio), com uma dosagem o tima de 700 mg/L, sob agitaca o rapida de
aproximadamente 150 rpm por 5 minutos, acarretando a formaca o de pequenos flocos.
Em seguida ocorre a floculaca o, que promove a aglomeraca o das partculas, facilitando
a sua sedimentaca o. Nesta etapa aplicou-se agitaca o branda de 15 rpm por 15 minutos,
acompanhada da adica o de polieletrolito cationico em uma concentraca o de 3,0 mg/L. As
amostras de chorume bruto submetidas a este teste tiveram o pH ajustado para 4,5, considerado o timo. O tempo de decantaca o do efluente, apos o perodo de agitaca o, foi de 30
minutos. A descrica o do material utilizado neste ensaio encontra-se na tabela 3.1.

   

Tabela 3.1: Descrica o do Coagulante e do Polieletrolito utilizados nos testes de


coagulaca o/floculaca o
Nome do Produto

Descrica o

Procedencia

Sulfato de Alumnio Coagulante Inorganico

VETEC

Nalco 7128

Polmero Cationico Nalco Brasil Ltda

39

Figura 3.2: Teste de Coagulaca o/Floculaca o


Foram realizados varios experimentos para obter-se o volume necessario para
realizaca o dos tratamentos posteriores. As amostras do sobrenadante foram armazena, cor, cloretos, metais e
das, sendo submetidas a` s seguintes analises: DQO, COT, Ntestes de toxicidade.

  

3.4 Ozonizaca o do Efluente Pre-tratado


3.4.1 Planta Piloto de Ozonizaca o
Utilizou-se a ozonizaca o por ser uma tecnica de oxidaca o qumica que promove a
decomposica o parcial ou completa de poluentes organicos de difcil degradaca o. Os testes de ozonizaca o do chorume foram realizados no CTR - Centro de Tecnologia da White Martins, localizado em Duque de Caxias/RJ. A empresa possui uma planta piloto de
ozonizaca o para realizar ensaios com efluentes. A planta piloto utilizada e composta de
4 partes principais: um gerador de ozonio, dois analizadores de ozonio, uma unidade de
distribuica o de ozonio e uma coluna de contato, ilustradas nas Figuras 3.3 e 3.4

40

Figura 3.3: Planta Piloto instalada na White Martins

Figura 3.4: Coluna de Contato


Gerador de Ozonio: O gerador de ozonio usado foi do tipo PCI, no qual sao gerados
ate 40g/h de ozonio, sendo usado oxigenio comercial como gas de alimentaca o. O processo de geraca o de ozonio ocorre atraves de descargas eletricas no gas de alimentaca o,
que quebram as ligaco es duplas das moleculas de oxigenio e, assim, os a tomos gerados
reagem com outras molecula de oxigenio formando o ozonio.
Analisadores de Ozonio: As quantidades de ozonio na alimentaca o e na corrente de
sada da coluna de contato foram medidas atraves de um monitor PCI, esse instrumento
41

e controlado por um computador e baseia-se na absorca o de ozonio na faixa do UV. A


absorca o de UV na amostra gasosa e medida e a concentraca o de ozonio e calculada
utilizando a lei de Beer.
Coluna de Contato: No ensaio utilizou-se uma coluna de acrlico de 1,0 m de altura
por 0,1 m de diametro. O difusor localizado na parte inferior da coluna constitui-se de um
disco poroso de aco inox 316 L com 10 micrometros de diametro de poro, gerando bolhas
da ordem de 3 mm de diametro.
Unidade de Destruica o de Ozonio: Tanto os gases que saem da coluna de contato
como dos analisadores de ozonio passam atraves de uma unidade cataltica de destruica o
de ozonio, a qual contem dioxido de manganes, dioxido de cobre e dioxido de alumnio.
Somente apos a sua destruica o, os gases sao lancados na atmosfera.
Unidade de
destruio
Oznio

Clula
de
Contato

Unidade de
O2

Monitoramento

AT 286
Gerador de
O2

Oznio

Figura 3.5: Diagrama esquematico da unidade piloto de o zonio da White Martins

42

3.4.2 Procedimento experimental


Foram realizados ensaios de ozonizaca o com o chorume previamente submetido a` etapa de coagulaca o/floculaca o. Com base nos experimentos realizados por BILA [4], foram
empregadas quatro dosagens de ozonio (0,1; 0,5; 1,5 e 3,0 g de ozonio absorvido/litro
de efluente) em ensaios que tiveram duraca o de 15 a 150 min. Foram ozonizados 5,5
litros de amostra para cada concentraca o de ozonio absorvido e durante a realizaca o do
teste o chorume promoveu a geraca o de espumas. Para elimina-la adicionou-se 2mL de
anti-espumante (Nalco718) na amostra de efluente antes de ser introduzida na coluna de
contato. A Figura 3.6 mostra o efluente na coluna de contato em operaca o em dois ensaios
tpicos. Todos os ensaios de ozonizaca o foram realizados na temperatura ambiente com
pH do efluente corrigido para valores da ordem de 4,5.

Figura 3.6: Coluna de Contato


As amostras de chorume ozonizadas foram monitoradas pelos seguintes parametros:
DQO, COT, cor e toxicidade.

3.5 Fracionamento com Membranas


Os processos de separaca o por membranas sao utilizados quando se deseja separar
moleculas com diferentes tamanhos de uma dada soluca o. Neste estudo, o chorume pre43

tratado (coagulaca o/floculaca o) foi filtrado previamente em papel de filtro e posteriormente filtrado em membrana de microfiltraca o de 0,22
(Osmonics) ou 0,45
(Milipore), com objetivo de remover materiais em suspensao. Em seguida, com pH o
ajustado em 7,0 foi realizado o processo de ultra filtraca o de membranas com diferentes
cortes (cutoff ), a saber: 50.000, 20.000 e 5.000 Da, conforme indicado na Tabela 3.2. As
amostras de efluente ultrafiltrado (permeado) tiveram as suas caractersticas determinadas
(toxicidade e parametros fsico-qumicos).

Tabela 3.2: Relaca o de membranas usadas para microfiltraca o(MF) e ultrafiltraca o(UF).
Membrana

Material Corte nominal

MF e ster de celulose

0,22

Procedencia

Osmonics

UF

polisulfona

5 kDa

Osmonics

UF

polisulfona

20 kDa

Osmonics

UF

polisulfana

50 kDa

Osmonics

3.5.1 Procedimento Experimental


O sistema de separaca o por membranas usado neste trabalho foi de fluxo cruzado
onde a unidade de permeaca o era constituda basicamente de um vaso de alimentaca o,
bomba de engrenagem, rotametro, manometros e celula de permeaca o como ilustrada
na Figura 3.7 . Os experimentos foram efetuados a temperatura ambiente e o efluente
que nao era permeado pela membrana, retornava ao vaso de alimentaca o. A celula de
permeaca o foi construda em acrlico, e possua uma a rea u til de membrana de 0,004738
. A alimentaca o era efetuada por um orifcio ligado a` uma canaleta para distribuica o
uniforme no interior do modulo. No outro extremo da celula uma canaleta semelhante
coletava o efluente conduzindo-o ao orifcio de sada, como ilustra a Figura 3.8.

44

Figura 3.7: Esquema da unidade empregada nos ensaios de micro e ultrafiltraca o.

Figura 3.8: Representaca o Esquematica da Celula de Permeaca o

45

  

Apos o efluente pre-tratado ter sido submetido ao processo de ultrafiltraca o com uma
dada membrana, os seguintes parametros eram monitorados: DQO, COT,cor,Ne
toxicidade.

3.6 Arraste da Amo nia com Ar das Fraco es Percoladas


Com o intuito de reduzir o alto teor de nitrogenio amoniacal presente no chorume
bruto e no chorume tratado, foram feitos ensaios de remoca o da amonia por arraste com
ar. O arraste consiste na transferencia da amonia da fase lquida para a fase gasosa por
injeca o de ar no efluente. Este processo so ocorre em altos pH, entre 10,5 e 11,5. O
volume de amostra submetido ao arraste foi de aproximadamente 600 mL com uma perda
entre 100 e 150 mL, a amostra de chorume foi colocada em um recipiente com capacidade
de 10 litros, devido a grande produca o de espuma durante a aeraca o. A Figura 3.9 mostra
o esquema do sistema utilizado para arraste da amonia. O pH foi corrigido para 11 a
cada 24 horas, juntamente com avaliaca o do teor de amonia, ate alcancar nveis abaixo de
5ppm, cada teste teve uma duraca o de ate 7 dias.

Frasco

Bolhas de Ar
Pedra Porosa

Figura 3.9: Esquema do Sistema Utilizado para o Arraste da Amonia

46

3.7 Bioensaios para determinac a o da toxicidade


Foram realizados bioensaios de toxicidade para avaliar a potencia relativa de agentes qumicos sobre organismos vivos, observada atraves de efeito agudo (exposica o do
organismo-teste ao efluente por perodo de 48 ou 96 horas). Estes testes foram aplicados
para o efluente bruto, pre-tratado, ozonizados, fracionado por membranas e submetido ao
arraste para remoca o da amonia.

3.7.1 Organismos testados


Levando em consideraca o os efeitos que um agente pode causar a` biota aquatica,
atingindo uma comunidade em diferentes nveis e maneiras, recomenda-se realizar testes
com organismos representativos de diferentes nveis troficos (produtores, consumidores
primarios e consumidores secundarios). Os organismos utilizados neste estudo foram: Artemia salina, Daphnia similis, Brachydanio rerio e a bacteria luminescente Vibrio fisheri.

3.7.2 Procedimento dos Testes



Todos os testes foram realizados em uma sala aclimatada com uma temperatura de
C.

i) Artemia salina Os testes de toxicidade foram realizados com organismos jovens de Artemia tambem conhecido como camarao duende, microcrustaceo de a gua salgada,
provenientes de cistos liofilizados (ovos) comprados no mercado MACAU/RN, que
quando colocados para eclodir, apos 24 horas de eclosao em fase larvar obtem-se os
nauplios II-III, para serem usados nos testes. A exposica o destes organismos foram
realizadas diferentes diluico es da amostra com a gua do mar sintetica e expostos
em cinco concentraco es, foram separados 10 mL e transferidos para os becheres, e
para cada concentraca o foram montadas cinco replicas, onde 10 organismos foram
introduzidos com auxlio de uma pipeta Pauster, tendo ainda um grupo controle
executado com cinco replicas contendo apenas a gua do mar. Os testes foramrealizados num sistema estatico por um perodo de 24 e 48 horas. A toxicidade e medida em termos de efeitos sobre a mortalidade, atraves dos seguintes parametros:
-   Concentraca o inicial de amostra que causou letalidade a 50 dos organismos expostos; - CENO-Maior concentraca o de efeito nao observado; - CEO-Menor

47

concentraca o de efeito observado. A Figura 3.13 apresenta uma fotografia do microcrustaceo Artemia salina.

Figura 3.10: Artemia salina


ii) Daphnia Similis: Nos testes de toxicidade foram utilizadas jovens de Daphnia similis,
microcrustaceo de a gua doce, com idade entre 6 e 24 horas. Para realizaca o dos
testes as amostras foram submetidas a diferentes diluico es da amostra com a gua
reconstituda e expostos em cinco concentraco es, 10 mL foram transferidos para
os becheres, e para cada concentraca o foram montadas cinco replicas, onde 5 organismos foram introduzidos em cada replicaca o, e um grupo controle executado
com cinco replicas contendo apenas a gua reconstituda, num sistema estatico, ou
seja, um sistema fechado no qual nao ocorre a renovaca o da soluca o teste por um
perodo de 24 e 48 horas. A toxicidade e medida em termos de efeitos sobre a
mobilidade, onde a   -Concentraca o inicial que causou efeito adverso a 50 %
dos organismos expostos, CENO-Maior concentraca o de efeito nao foi observado
eCEO-Menor concentraca o de efeito observado . A Figura3.13 apresenta uma fotografia do microcrustaceo Daphnia similis.

48

Figura 3.11: Daphnia similis


iii) Brachydanio rerio: Os peixes de a gua doce,Brachydanio rerio mais conhecido como
paulistinha ou peixe zebra, submetidos ao teste, tinham um comprimento de 30
a 35 mm e peso de 0,1 a 0,3g, foram adquiridos em piscicultura e aclimatados
em laboratorio, o fornecedor esta localizado no bairro Vista Alegre (RJ), e possui
capacitaca o tecnica para fornecer estes organismos. Foram realizados testes com
diferentes concentraco es da amostra diludas com a gua reconstituda a um volume
total de 3000 mL em becheres de 4000 mL. Em cada becher foram adicionados 10
organismos e os efeitos foram observados por um perodo de 24 a 96 horas, num
sistema estatico. A toxicidade foi medida em termos de efeitos sobre a letalidade
,    e CENO. Foram realizados testes com grupos controle com apenas a gua
reconstituda. A Figura 3.13 apresenta uma fotografia do peixe Brachydanio rerio.

Figura 3.12: Brachydanio rerio


49

iv) Microtox: O sistema Microtox e um fotometro de precisao, especialmente desenvolvido para realizaca o deste bioensaio. O organismo usado neste teste e a Vibrio
fisheri, bacteria de origem marinha que emite luz naturalmente. Neste teste uma
pequena quantidade de amostra exposta ao teste com as bacterias bioluminescente,
as quais emitem luminosidade proporcional a` s suas reaco es. A avaliaca o do efeito
e dada em 5 e 15 minutos onde se observa uma consequente reduca o na emissao
de luz, indicando assim a quantidade de organismos que podem estar afetados pela
carga toxica. O teste de referencia foi conduzido com sulfato de cobre com quatro
diluico es (0,9; 0,45; 0,225 e 0,112 mg/L de Cu) e mais um grupo controle. A toxicidade e medida em CE50, observando a reduca o da luminescencia das bacterias.
Caso nao haja decrescimo na produca o de luz pelo microorganismo teste, significa
ausencia de efeito toxico. A Figura 3.13 apresenta uma fotografia do Vibrio fisheri

Figura 3.13: Vibrio fisheri

3.7.3 Tratamento Estatstico dos Dados


Para obter o valor da CL 50 e da CE 50 determinados na avaliaca o da toxicidade aguda,
os resultados obtidos foram submetidos a testes estatsticos, empregando-se o metodo de
ajuste Sperman-Karber, que fornece tambem o intervalo de 95 % de confianca [85]. Os
resultados dos testes com peixe, tambem podem ser expressos em UT, que corresponde
ao fator de diluica o da amostra, em numero inteiro.

50

3.8 Metodologia Analtica


3.8.1 DQO
As determinaco es da demanda qumica de oxigenio(DQO) foram feitas segundo o
metodo 5220 D (metodo colorimetrico) descrito pela AWWA (APHA [58]), empregandose equipamento da HACH, modelo 45600, para a digestao das amostras e um espectrofotometro visvel, modelo DR/2000 da HACH.

3.8.2 COT
O teor de carbono organico foi determinado por tecnica instrumental, empregando-se
um analisador de COT Shimadzu, modelo 5000 A. Todas as amostras foram previamente
filtradas atraves de membranas com diametro de poro igual a de 0,45 m (Milipore),
obtendo-se desta maneira, o teor de carbono organico dissolvido.

3.8.3 pH
A determinaca o do pH foi feita pelo metodo potenciometrico em um medidor de pH
da marca Digimed, modelo DMPH-2, previamente calibrado com soluca o tampao de pH
7,0 e pH 4,0.

3.8.4 Cor
A cor foi determinada de acordo com o metodo padrao Platium-Cobalt seca o 2120 C,
AWWA (APHA [58]). Este metodo se baseia na determinaca o da absorbancia de uma uma
soluca o e sua correlaca o com absorbancia de uma soluca o padrao de platina e cobalto. As
absorbancias foram determinadas em um espectrofotometro HACH, modelo DR/2000, em
um comprimento de onda de 455 nm. O pH das amostras foram previamente corrigidos
para 7,0. O resultado e expresso em unidades de cor (UNITS PtCo COLOR).

51

3.8.5 Cloreto
O teor de cloretos foi determinado pelo o metodo argentometrico,seca o 4500-Cl- B
AWWA (APHA [58]).

3.8.6 Amonia

  

Para determinar a concentraca o de N, utilizou-se um eletrodo de on seletivo


(Orion Model 720).Antes de realizar o teste, foi necessario fazer uma curva de calibraca o,
para isso foram preparados padroes de concentraco es 1ppm, 10ppm, 100ppm de amonia,
e no momento da leitura adicionou-se 0,2ml de soluca o ISA(Ionic Strengh Adjustor) e
manteve-se em agitaca o moderada. Introduziu-se o eletrodo tomando cuidado de evitar
a formaca o de bolhas na parte inferior do mesmo. A leitura dos padroes determinou os
coeficientes A e B da equaca o 3.1 para calcular a concentraca o (em ppm) de amonia das
amostras.


            




(3.1)

3.8.7 Metais
De acordo com os levantamentos bibliograficos feitos com o chorume de Gramacho,
verificou-se a importancia da analisar a concentraca o de metais pesados, visto que eles
podem contribuir para a toxicidade deste efluente. Os metais Al, Ba, Cu, Pb, Cu, Cr,
Sn, Fe, Mn, Hg, Ni, K, S, Zn, Ca e Mg foram avaliados nos chorume bruto e pretratado (coagulaca o/floculaca o), pelo metodo de Espectrometria de Absorca o Atomica

com chama de Ar-Acetileno e Oxido


Nitroso. Essas determinaco es foram realizadas em
laboratorios externos como o da FEEMA (Fundaca o Estadual de Engenharia do Meio
Ambiente) e o da Petroflex S.A.

52

Captulo 4

RESULTADOS e DISCUSSAO
Os resultados experimentais obtidos serao apresentados a seguir, de acordo com as
tecnicas de tratamento empregadas neste estudo, bem como o comportamento da toxicidade do chorume bruto e tratado pelas tecnicas investigadas.

4.1 Caracterizaca o do efluente


Neste estudo, realizado com o chorume proveniente do aterro Metropolitano de Gramacho coletado em duas amostragens em diferentes e pocas do ano, foi evidenciada elevada concentraca o de material organico recalcitrante, metais pesados, bem como elevados
teores de amonia. Os resultados da caracterizaca o dos parametros fsico-qumicos das
amostras do chorume estao apresentados de uma forma resumida na Tabela 4.1.

Tabela 4.1: Caracterizaca o do Chorume: valores medios dos parametros fsico-qumicos


de duas amostras distintas.
Parametros


Amostragem

pH

DQO ( 


     
        
          
       
   
  
Cor (      )
        
Cloretos (   )


Amostragem

8,16

8,25

3455

3470

150*

150*

23,03

23,13

0,04

0,04

815

1001

0,24

0,29

5250

6925

802

754

4129

5142

- Resultado de outra amostragem, reportado por BILA [4]

   

A recalcitrancia do material organico, pode ser ilustrada pela alta razao  


tpica de aterro velho, a qual indica o nvel de biodegradabilidade de um determinado
efluente. Quanto maior for esta razao, menos biodegradavel e o efluente. Infelizmente nao
foi possvel, no ambito deste trabalho realizar determinaco es de DBO com as amostras
coletadas. No entanto, mesmo para alguns valores mais elevados reportados na literatura
(Tabela 4.2), da ordem de 500 mg L, ainda assim fica evidenciada a recalcitrancia.
De acordo com os resultados obtidos, verificou-se que o pH do chorume foi praticamente o mesmo nas duas amostragens.
Na realidade um aterro sanitario funciona como um grande reator biologico, dentro
dele ocorrem processos de conversao anaerobia, caracterizados por varias reaco es sequenciais.
Cada conjunto de reaco es ocorre pela aca o de uma populaca o bacteriana especfica,
distinguindo-se quatro etapas diferentes: hidrolise, acidogenese, acetogenese e a metanogenese [86].
Com o conhecimento dos contaminantes potenciais que pode conter o chorume, e
possvel entender os resultados obtidos neste estudo, relacionando-os com os processos

54

descritos acima.
Abaixo encontram-se relacionados tipos de contaminantes potenciais encontrados no
chorume, tal como relatado por BARBOSA et al.[87]:
i) Materia organica dissolvida: medida pela Demanda Qumica de Oxigenio (DQO) e
pela Demanda Bioqumica de Oxigenio (DBO), ou pelo Carbono Organico Total

(COT), incluindo o metano, os Acidos


Graxos Volateis (AGV) e outros compostos
organicos;
ii) Componentes Organicos Antropicos (COA):hidrocarbonetos aromaticos, fenois, compostos alifaticos clorados, entre outros;

  , 
 ,   ,    ,   ,   ,    
     ,   ,    ;

iv) Anions:
iii) Cations:

v) Metais pesados: cadmio, cromo, cobre, chumbo, nquel e o zinco.


Embora existam compostos toxicos de varias naturezas no chorume, como por exemplo metais pesados e alguns compostos organicos, a amonia e tambem preocupante, pois
esta presente em nveis altos.

CLEMENT
et al. [88] relataram que nos trabalhos realizados por varios autores, em
89 amostras de chorume testadas o nvel de amonia encontrava-se alto, em media 404
mgN/L, nvel este considerado toxico.
Ainda que os parametros alcalinidade, condutividade e amonia nao estejam menci
onados no regulamento de descarte de chorume na Franca, CLEMENT,
desde 1993,
vem estudando a contribuica o destes parametros, e atraves de calculos utilizando regressao matematica aplicada aos parametros fsico-qumicos e toxicologicos, foi obtida
a confirmaca o de que esses parametros podem ser os principais contribuintes a` toxicidade desses despejos. Portanto, os seus resultados indicaram que o pH e a alcalinidade
do chorume, que sera lancado no corpo receptor, devem ser controlados, para nao criar
condico es favoraveis para o surgimento de amonia na forma toxica, pois a alcalinidade
e o pH afetam o equilbrio da amonia (ionizada ou nao). O controle do lancamento no
tocante a` amonia pode evitar tambem os riscos de eutrofizaca o [88].
Altas concentraco es de nitrogenio amoniacal presentes no percolado podem ser consequencia da degraca o biologica de aminoacidos e outros compostos organicos nitrogenados, durante a fase acetogenica, podendo ocorrer elevadas concentraco es de amonia
[3, 34, 21].

55

 

 

BAIG et al. [89]., verificaram que o chorume de um aterro pode ser considerado esta

bilizado quando apresenta valores de 
, razao
  
 
e para razao COT/DQO igual a 0,4.
Conforme indicado na Tabela 4.1, a materia organica medida atraves dos parametros
DQO e COT, apresenta valores similares em ambas amostragens. Os resultados indicam que a razao 
encontra-se em torno de 23, cerca de 0,04 para razao
e uma media de 0,27 para a relaca o COT/DQO, evidenciando assim, a

baixa biodegradabilidade do chorume. Portanto, este efluente precisa ser submetido a
tratamentos que diminuam a sua recalcitrancia, tornando-o mais biodegradavel.
O valor da DBO registrado na Tabela 4.1 e usado para o calculo das razoes acima
foi obtido do trabalho anterior conduzido no laboratorio com o chorume do Aterro de
Gramacho [4].
Os dados obtidos nesta caracterizaca o evidenciaram que os fatores climaticos nao interferiram nas caractersticas do chorume para as amostras coletadas em diferentes e pocas
do ano.
A caracterizaca o revela tambem a presenca de altas concentraco es de cloretos e de
intensa cor no chorume.
Os resultados apresentados na Tabela 4.2, revelam as caractersticas do chorume do
aterro de Gramacho/RJ analisados em perodos diferentes em nosso laboratorio e por
empresas de tecnologia ambiental.

  

    

   

56

   

Tabela 4.2: Caracterizaca o do chorume do Aterro de Gramacho feita em diferentes


perodos por pesquisadores e tecnicas distintas
Amostras
Parametros

pH

 )
 
 

 



DQO (

Cloretos
(




CAMMAROTA

GEOPROJETOS

TECMA

BILA

1991

1994

1995

1997

1998

2000

8,3

8,3

7,9

8,2

8,0

8,2

9590

6924

8805

3792

2694

3096

360

468

3232

857

494

150

26,64

14,79

2,72

4,42

5,45

20

15540

8169

3534

3700

2200

1871

500

Sulfatos
(

HIDROQUIMICA

COPPE-UFRJ

Pode-se observar dos resultados da Tabela 4.2 que parece haver uma tendencia de
decrescimo dos valores de DQO, a medida que a idade do aterro foi aumentando. Para
a DBO nao se observa esta mesma tendencia, isso pode ter acontecido devido a` maneira
como foram realizadas as determinaco es deste parametro.
Os dados da Tabela4.2 mostram que para tres dos estudos efetuados, a relaca o

foi muito elevada (superior a 14) e para apenas um deles foi encontrada
uma relaca o baixa (2,7). Os dados deste trabalho apresentados na Tabela 4.1 tambem
confirmam a alta razao obtida para esse parametro, que e indicativo de um efluente de
baixa biodegradabilidade.
No Brasil nao existe uma legislaca o que forneca os limites de lancamento para este tipo especfico efluente, devendo-se obedecer a` s normas estaduais e a legislaca o federal. O
valor de lancamento para efluentes de qualquer fonte poluidora estabelecido pelo CONAMA N 20 [81] e de 5,0 mg/L para amonia, e a legislaca o Estadual (FEEMA) estabelece
lancamento de 250mg/L para DQO para efluentes de natureza industrial.
Para ilustrar a variabilidade de composica o e caractersticas dos chorumes, sao apresentados na Tabela 4.3 alguns dados recentes referentes a percolados de diversas pro-

   

57

cedencias. Observa-se que mesmo para os percolados que se encontram em processo de


degradaca o anaerobia (fase metanogenica) ha uma apreciavel diferenca nas suas caractersticas.
Tabela 4.3: Dados recentes sobre parametros caractersticos dos chorumes gerados em
aterros de diferentes regioes brasileiras
Parametros
pH

DQO

( 

Medias na fase

        
(   )
(   )

Cloretos

( 


7,5-9,0

500-4500

20-550

30-3000

100-5000

8,0

3275

494

934

3534

Metanogenica
Chorume de
Gramacho-RJ
Chorume do
Jockey Club-DF

7,4-7,7

955

Chorume do


Jangurussu-CE

8,5

6027

409

Chorume de

7,7-8,7

5200-1150

2800-4000

5,57-8,4

588-49680

99-26799

0,6-1258

7,6

298

61

47,3

Niteroi-RJ

Chorume de Sao
Giacomo-RS

Chorume de

526

4204

22-42

Porto Alegre-RS
Chorume de
Biguacu-SC


7,43-7,57 2370-8480

- Nao foi avaliado

 
  
 ,1997) apud OLIVEIRA et al.[3];  FERREIRA et al.[36];  (SANTOS,
1996)apudOLIVEIRA et al.[3];  OLIVEIRAet al.[3];  SISINO et al. [90];  PESSIN et al. [91];  KUAJARA et al. [92]; 

Fonte: EHRIG (apud

LUZ [53].

Para os chorumes de Gramacho, Jangurussu e Porto Alegre fica evidenciada a alta


58

  

relaca o 
. Ademais, os nveis de nitrogenio amoniacal sao bastante elevados.
Os teores de metais medido neste trabalho para as duas coletas efetivadas no Aterro
de Gramacho encontra-se na Tabela 4.4, que tambem apresenta os limites de descarte
determinados pela legislaca o.
Tabela 4.4: Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes
Amostras de Chorume Bruto
Parametros

Amostra1

(mg L)

(mg L)

Al
Ba
Cd
Pb
Co

Amostra2
(mg L)

  
 
 


VMP

 

(mg L)

VMP

  

(mg L)

1,5

  
 
 

0,2

0,1

0,5

0,5

Cu

0,08

0,1

0,5

Cr

0,2

0,1

0,5

0,5

Sn

Fe

5,5

15

Mn

0,2

0,05

1,2

0,01

0,01

Ni

0,1

0,25

1700

1900

Na

2700

3200

Zn

0,35

0,25

Ca

320

240

Mg

97,2

72,9

Hg


- Concentraco es determinadas nolaboratorio da FEEMA em ( 
Hg(  )
59

), exceto o

 

- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte: Resoluca o CONAMA  


- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte:NT-202 (FEEMA) [93]

 

[81]

Observa-se na Tabela 4.4 que o teor de metais presentes no chorume bruto e inferior
ao limite estabelecido para todos os metais.
Segundo BAIG et al. [94] em chorumes velhos que apresentam caractersticas de estar
estabilizados, geralmente podem ser observadas concentraco es elevadas de calcio, ferro,
magnesio, metais pesados, sodio e potassio. No presente trabalho observou-se para ambas
as amostras analisadas teores elevados de Na, K, Ca e Mg.
Foram feitas determinaco es de metais da primeira coleta, logo apos a amostragem,
usando a mesma tecnica analtica, porem realizadas no laboratorio da Petroflex S.A. Os
resultados mostrados na Tabela 4.5 sao distintos daqueles apresentados na Tabela 4.4, e
importante considerar que as analises foram realizadas em laboratorios diferentes, por
material e pessoas diferentes. Cabe ressaltar que os teores de Al, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn
encontram-se abaixo do limite de descarte. Entretanto, os metais Cr e Sn apresentaram-se
em teores superiores ao padrao de lancamento.

60

Tabela 4.5: Resultados das analises de metais presentes na amostra de chorume do Aterro
de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes
Amostras de Chorume Bruto
Parametros Amostra1

VMP

 

VMP

  

(mg L)

(mg L)

(mg L)

(mg L)

Al

1,32

1,5

Co

0,25

Cu

0,15

0,5

Cr

0,83

0,5

0,5

Sn

6,98

Fe

4,63

15

Mn

0,21

0,5

Ni

0,78

1962

Na

1839

Zn

0,21

Ca

18,7

Mg

87,5

- Concentraco es determinadas na Petroflex


 

- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte: Resoluca o CONAMA 

 



[81]

- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte:NT-202 (FEEMA) [93]

Os resultados das Tabelas 4.5 e 4.4 apontam que para a maioria dos metais analisados, os teores encontrados no chorume estao aquem do padrao de descarte. Ha uma
preocupaca o com o cromo e com estanho, posto que esses dois u ltimos mostraram-se elevados em uma das amostras analisadas. E tambem recomendavel que um maior numero
de amostras seja coletada para que possam ser tiradas conclusoes mais definitivas.

61

4.2 Tratamento prim a rio


No teste de coagulaca o/floculaca o ocorreu uma apreciavel remoca o da maioria dos
parametros analisados, conforme indicado nas Tabelas 4.6 e 4.7 .
O principal objetivo do tratamento primario e a remoca o do material organico recalcitrante do chorume, que esta diretamente relacionado com as condico es fsicas e qumicas
do chorume e com as condico es operacionais. Este tratamento tambem pode remover
alguns metais presentes no chorume bruto.
Segundo KANG e HWANG [95] os processos fsico-qumicos tem sido ideais para
tratar chorumes velhos. Em seus estudos os autores conseguiram remoca o de DQO do
chorume atraves da coagulaca o em pH o timo na faixa entre 3 a 6.
A escolha do coagulante utilizado neste trabalho, foi ditada pelos resultados obtidos
por BILA [4], em cujo trabalho ficou tambem determinado o ponto o timo da coagulaca o
(pH=4,5).
Naquele trabalho, o  (
) foi utilizado em pHs baixos, resultando assim na
formaca o de um meio com predominancia de cations multivalentes. A natureza das
partculas presentes no chorume, propiciou a formaca o de complexos com esses cations,
resultando na neutralizaca o das cargas eletricas das partculas e consequentemente na
diminuica o das forcas de repulsao, favorecendo a formaca o de flocos. Boas remoco es
foram alcancadas tambem com a utilizaca o do polieletrolito cationico.

  

Tabela 4.6: Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` primeira amostra


do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto
Coagulaca o-Floculaca o
Concentraca o
Inicial

 
   
   
    *



 

Remoca o

Final

(%)

3455

2670

23

815

690

15

5250

1550

70

4129

3599

13

concentraco es em ( 

concentraco es em (

    
62

Tabela 4.7: Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` segunda amostra


do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto
Coagulaca o-Floculaca o
Concentraca o
Inicial

 
   
   
    *



 

Remoca o

Final

(%)

3470

2530

27

1001

757

24

6925

2225

69

5142

4906

concentraco es em ( 

concentraco es em (

    

Com base nos dados encontrados na literatura, a percentagem de remoca o para DQO
e COT obtidos na coagulaca o/floculaca o esta geralmente compreendidas entre 10-25%
para chorume do tipo estabilizado, isto e , proveniente de aterros que apresentam idade
superior a 10 anos [44].
Levando em consideraca o as caracteristicas do chorume, a coagulaca o/floculaca o
apresentou uma boa remoca o da materia organica, expressa como DQO e COT. Os nveis
de remoca o da DQO variaram de 23 a 27% e os de COT de 15 a 24% para as amostras 1
e 2 , respectivamente.
Devido ao volume de amostra tratada no laboratorio, o teor de amonia nao foi determinado nesta etapa de tratamento, pelo fato de poder apresentar um valor incorreto.
A remoca o de cloretos foi muito pequena, como era de se esperar, ficando proxima da
faixa de erro do metodo.
A remoca o de cor foi elevada no pre-tratamento, cerca de 70%. A Figura 4.1 ilustra a
remoca o de cor obtida nesse processo. Os dados gerais de remoca o de DQO, COT, cor e
cloretos estao representados na forma de grafico de barras na Figura 4.2

63

Figura 4.1: Fotografia ilustrativa da remoca o de cor do chorume promovida pelo processo
de coagulaca o/floculaca o

Figura 4.2: Remoca o dos parametros analisados no processo de coagulaca o/floculaca o do


chorume

64

Tal como ilustrado nas Figuras 4.1 e 4.2, verifica-se que o parametro fsico cor, foi o
que alcancou maiores remoco es, na faixa de 69 a 70%.
As concentraco es de metais presentes no chorume, apos o tratamento primario estao
mostradas na Tabela 4.8 , juntamente com os valores maximos de descarte permissveis.
Observa-se que o tratamento com o coagulante  (
) promoveu um elevado aumento do teor de Al no efluente tratado em comparaca o com o chorume bruto.
A coagulaca o/floculaca o proporcionou alguma remoca o para varios metais analisados (Cu, Fe, Mn, K, Na, Zn e Ca), em ambas as amostragens, como se depreende da
comparaca o dos dados das Tabelas 4.8 e 4.4. Observou-se tambem que para Hg, Mg,
Ni e Cr nao foram observadas remoco es consistentes. Para Ba, Cd, Pb, Co os teores foram identicos aos encontrados no chorume bruto e estao abaixo do limite de detecca o do
metodo.

  

65

Tabela 4.8: Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume pretratado e limites de lancamento de alguns poluentes.
Amostras de Chorume Pre-Tratado
(Coagulaca o Floculaca o)


(mg L)

(mg L)

(mg L)

(mg L)

Al

28

40

1,5

Cd
Pb
Co

  
 
 

  
 
 

VMP

 

Amostra1

Ba

Amostra1

Parametros

VMP

  

(mg L)

0,2

0,1

0,5

0,5

Cu

0,04

0,06

0,5

Cr

0,15

0,2

0,5

0,5

Sn
Fe

  

15

0,05

1,6

0,01

0,01

Ni

0,15

0,1

1500

1700

Na

2700

2900

Zn

0,1

0,3

Ca

240

200

Mg

24,3

97,2

Mn
Hg

2,8

  ), exceto
- Concentraco es determinadas no laboratorio da FEEMA em ( 
Hg(  )
 
- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte: Resoluca o CONAMA   [81]
 
- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte:NT-202 (FEEMA)

66

4.3 Ozonizaca o
A ozonizaca o foi empregada com o objetivo de aumentar a biodegradabilidade do
chorume. Esta tecnica tem-se mostrado eficiente para degradar poluentes organicos, muitas vezes presentes no chorume, como os hidrocarbonetos poli-aromaticos e clorofenois,
contribuindo para a reduca o da toxicidade do efluente [42, 95, 94, 30].
Os resultados relativos a` remoca o de DQO do chorume pre-tratado no processo de
ozonizaca o estao apresentados na Figura 4.3. Neste grafico pode-se observar que houve
uma reduca o nos nveis de DQO a` medida que foi aumentanda a dosagen de ozonio.

Figura 4.3: Remoca o de DQO obtida nos testes para diferentes dosagens de ozonio
Observa-se tambem que praticamente nao houve remoca o da DQO para as dosagens
de ozonio iguais ou inferiores a 0,5 g/L.
Segundo BILA [4] as baixas remoco es e ate remoco es negativas (aumento da DQO)
observadas para baixas dosagens de
podem ser atribudas a` rapida mudanca na estrutura dos compostos organicos como conseque ncia de reaco es de formaca o de intermediarios
de curta duraca o, que sao mais prontamente oxidaveis pelos reagentes de DQO (aumento da DQO detectavel). Quando maiores dosagens sao aplicadas esses compostos sao
oxidados, promovendo uma efetiva reduca o de DQO.
KANG e HWANG [95] observaram em seus estudos uma eficiente remoca o da DQO
na oxidaca o de acordo com o pH da reaca o. A oxidaca o mais completa foi observada em
pH de aproximadamente 4,0.

 

67

Antes da amostra de chorume pre-tratado pelo processo de coagulaca o/floculaca o ser


submetida ao processo de ozonizaca o, a ela foi adicionado um anti-espumante, afim de
reduzir a formaca o de espuma na coluna de contato. Observou-se que apos a adica o
deste produto houve um aumento no valor da DQO, medida em ambas as amostragens
realizadas, de 2700 para cerca de 3000 mg/L. A Figura 4.4 mostra os valores de DQO do
efluente tratado com diferentes dosagens de ozonio.

Figura 4.4: Comportamento da DQO do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes


condico es
Quanto ao COT, pode-se observar na Figura 4.5, que praticamente nao houve reduca o
desse parametro para todas as dosagens de ozonio investigadas, havendo em algumas
condico es (dosagens intermediarias) ate aumento do seu valor.

68

Figura 4.5: Variaca o do COT do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes


condico es
O aumento de COT na ozonizaca o tambem foi observado por LIMA [96] e RIBEIRO
[29]. Esses autores explicam que o aumento do COT pode ser atribudo a` presenca de
compostos recalcitrantes que so sao oxidados durante a ozonizaca o, e que nao sao oxidados na analise instrumental. Ao serem modificados na ozonizaca o, esses compostos
tornam-se menos recalcitrantes e passam a ser quantificados, gerando valores de COT
maiores do que o inicial.
Embora neste trabalho nao tenham sido observadas remoco es de COT na ozonizaca o,
na literatura ha relato de apreciavel remoca o de COT de chorume, quando combinou-se
com UV [97].
O chorume ozonizado, pre-tratado por processo de coagulaca o/floculaca o, apresentou
um menor nvel de cor. A remoca o de cor aumentou com a dosagem de ozonio, tal como
indicado nas Figuras 4.6 e 4.7.

 

69

Figura 4.6: Remoca o de cor no processo de ozonizaca o do efluente pre-tratado para diferentes dosagens de ozonio.

CHORUME
BRUTO

CHORUME
PRE
TRATADO

CHORUME
CHORUME
OZONIZADO OZONIZADO
0,1gO3/L
0,5 gO3/L

CHORUME
OZONIZADO
1,5g O3/L

CHORUME
OZONIZADO
3,0g O3/L

Figura 4.7: Variaca o da cor do efluente com o pre-tratamento e posterior ozonizaca o com
diferentes dosagens de ozonio
ZHOU e SMITH [98] observaram que a ozonizaca o foi eficiente no tratamento de eflu70

entes de uma fabrica de polpa de papel, pre-tratado por processos biologicos, alcancando
80% de remoca o para cor e 50% de remoca o para AOX (haletos organicos adsorvveis).
A ozonizaca o tem se mostrado eficiente para diferentes a guas residuarias inclusive para
chorumes, que possuem matrizes organicas constitudas por diversos tipos de compostos
altamente complexos.

4.4 Fracionamento com membranas


Os resultados obtidos no fracionamento apresentaram apreciaveis remoco es para os
parametros DQO, COT e cor. Esta remoca o pode ser observada a` medida que o efluente
foi permeando por membranas de poros mais fechados, como ilustrado nas Figuras 4.8 e
4.9.
Para que haja remoca o da amonia no chorume, que foi insignificante por essa tecnica,
deve-se levar em conta alguns fatores que interferem na composica o do chorume, (pH,
temperatura entre outros). Em funca o do tamanho molecular da amonia nao era esperada a
sua remoca o, a nao ser que ocorresse complexaca o desse on ou interaca o com compostos
de maior massa molecular.

Efluente

50.000

Permeado PM < 50.000

DQO= 1850 mg/L


COT= 845 mg/L
cor= 1520
NNH 4 + =1679ppm
20.000

Permeado PM < 20.000

DQO= 1310 mg/L


COT= 492 mg/L
cor= 630
NNH +4=1296ppm

5.000

Permeado PM < 5.000

DQO= 1250 mg/L


COT= 485 mg/L
cor= 540
NNH 4 += 1515 ppm

Figura 4.8: Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com diferentes cortes (primeira amostragem)
71

Efluente

50.000

Permeado PM < 50.000

DQO= 1900 mg/L


COT= 898 mg/L
cor= 2160
NNH 4+ =1451ppm
20.000

DQO= 1670 mg/L


COT= 629 mg/L
cor= 2040
NNH 4+= 1394ppm

Permeado PM < 20.000

5.000

Permeado PM < 5.000

DQO= 1480 mg/L


COT= 576 mg/L
cor= 790
NNH 4 + = 1591 ppm

Figura 4.9: Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com diferentes cortes (segunda amostragem)
A tecnica empregada nao se caracteriza como um metodo de determinaca o de massa molecular. Pode-se com essa tecnica ter uma estimativa nao muito precisa da faixa
de massa molecular dos poluentes presentes no efluente. Fenomenos como a adsorca o de
moleculas na membrana e na camada de ultrafiltraca o formada ao longo da operaca o (fouling) e possveis interaco es moleculares durante o processo de concentraca o fazem com
que a separaca o por massa molecular nao seja absoluta com relaca o ao tamanho de corte
da membrana. De todo modo, a tecnica e u til para previsoes e estimativas relacionadas ao
tamanho molecular dos compostos presentes no efluente.
Admitindo-se uma alimentaca o (chorume pre-tratado) com DQO da ordem de 2600
mg/L, COT de 750 mg/L e cor de 1550 (amostra 1) e 2225 mg PtCo/L (amostra 2),
observam-se as remoco es mostradas na Tabela 4.9

72

Tabela 4.9: Remoca o percentual de parametros fsico-qumicos de interesse observados


no processo de fracionamento por membranas
Parametro
DQO
(mg/L)
COT
(mg/L)
Cor (mg
PtCo/L)



Permeado (50.000 Da)


Amostra1
Amostra2

Permeado (20.000 Da)


Amostra1
Amostra2

Permeado (5.000 Da)


Amostra1
Amostra2

29

27

50

36

52

43





34

16

35

23

59

65

64

- Nao foi calculado (nao houve remoca o)

Dos resultados infere-se que cerca de 50% da DQO do efluente provem da


contribuica o de compostos com massa molecular superior a 5.000Da. Para o COT essa contribuica o e menor, da ordem de 30%. No entanto, para a cor, a contribuica o dos
compostos de alta massa molecular, acima de 5.000 Da, e significativa, da ordem de
65%. A massa molecular de 5.000 Da, a menor investigada no fracionamento, corresponde a moleculas organicas grandes, para exemplificar, essa massa corresponde a cerca de
28 moleculas de glicose agrupadas. Talvez, se utilizada uma membrana de corte menor
(2.000 Da), a ultrafiltraca o poderia ser uma boa tecnica para o tratamento do chorume,
desde que fluxos adequados de permeado fossem obtidos.
De acordo com alguns trabalhos da literatura e importante considerar o tipo de material da membrana, para obter melhor desempenho no processo. BOHDZIEWICZ et al. [99]
empregaram tres tipos de membranas: cloreto de polivinila, polisulfona e acetato de celulose no processo de ultrafiltraca o, utilizando chorume com caractersticas recalcitrantes.
Apos o tratamento biologico o melhor resultado quanto a fluxo de permeaca o do chorume
foi obtido com uma membrana de polisulfona.
A experiencia com o tratamento biologico nao foi boa para BOHDZIEWICZ et al.[99]
pois apresentou uma pequena remoca o de 6,7% de DQO, apresentando valores elevados
para todos os outros parametros analisados. Empregando o processo de ultrafiltraca o
na sequencia do tratamento, observou-se melhora nos resultados, mas o pH e o teor de
materia organica dissolvida continuaram elevados. Somente com a posterior aplicaca o de
um tratamento de oxidaca o qumica foi obtida a remoca o da DQO.
Os dados apresentados na literatura sugerem que os processos com membranas, podem ser muito eficientes para o tratamento de chorumes com caractersticas recalcitrantes.

73

Conforme ja comentado, neste trabalho foram obtidas apreciaveis remoco es de cor e


DQO para a permeaca o em membrana de 5.000Da.

4.5 Arraste da amo nia das amostras fracionadas em


membranas
O metodo fsico-qumico mais comum para remoca o de amonia do chorume e o arraste
por ar.
O objetivo principal do emprego deste processo de tratamento foi remover a amonia
presente no chorume apos o tratamento primario, visto que o teor de nitrogenio amoniacal
ainda apresentava-se muito elevado, podendo contribuir para a alta toxicidade do efluente.
O arraste com ar aplicado a` s amostras do chorume fracionado por membranas contribuiu
para uma significativa remoca o da amonia, enquanto os demais parametros permaneceram
praticamente inalterados, conforme se constata da comparaca o dos resultados expressos
nas Figuras 4.8 e 4.9 com dados da Tabela 4.10. Cabe ressaltar que durante o arraste
ocorre evaporaca o da a gua e concentraca o da amostra. Os valores constantes da Tabela
4.10 foram corrigidos em funca o da variaca o de volume da amostra durante o teste.
Tabela 4.10: Valores dos parametros fsico-qumicos analisados nos permeados apos o
arraste da amonia
Parametro

DQO (mg/L)
COT (mg/L)

(mg/L)
Cor (mg PtCo/L)

  

Amostra 1

Amostra 2

50.000 Da

20.000 Da

5.000 Da

50.000 Da

20.000 Da

5.000 Da

1840
607
5,0
1430

1080
442
2,9
608

1420
562
1,2
NC

1750
860
1,5
1292

1590
416
0,8
580

1430
570
2,0
730

NC - Nao foi calculado

Conforme anteriormente comentado, praticamente nao houve remoca o de DQO e


COT no processo de arraste (Tabela 4.10 e Figuras 4.8 e 4.9). Alguma remoca o de cor foi
observada para o chorume permeado proveniente da segunda amostragem, em particular,
para os permeados das membranas de maior corte (50.000 e 20.000 Da).
MARTTINEN et al. [42] alcancaram 93% de remoca o de amonia para um chorume
que apresentava alta concentraca o inicial. Esta remoca o significativa ocorreu em pH 11.

74

A remoca o de DQO foi muito baixa, entre 4-21% indicando assim pouca volatilizaca o de
compostos organicos.
Experimentos de arraste com ar feitos por LIAO et al. [100] apresentaram remoca o de
90,3% de amonia, em 7h de operaca o com pH 11,5 a
C com efluente de suinocultura.
A fim de eliminar a possibilidade da amonia estar contribuindo para a toxicidade
do chorume, ela foi reduzida a valores abaixo de 5mg/L, limite este determinado pela
Resoluca o CONAMA
20 [81] para que um efluente industrial possa ser lancado no
corpo receptor. O comportamento, ou ainda, a cinetica de remoca o da amonia observada
experimentalmente encontra-se ilustrada na Figura 4.10.

b) Permeado-Membrana de 50.000Da

a) Pre-Tratado

c) Permeado-Membrana de 20.000Da

d) Permeado-Membrana de 5.000Da

Figura 4.10: Variaca o do teor de amonia no decorrer do ensaio de arraste com ar para o
chorume pre-tratado e posteriormente fracionado em membranas com diferentes cortes
Dos graficos da Figura 4.10 observa-se uma tendencia de se atingir o limite de descarte de amonia mais rapidamente para os permeados das membranas, o que ocorre em
praticamente 48 horas.

75

4.6 Toxicidade
A concentraca o de componentes inorganicos do chorume e muito alta, sendo talvez a
principal responsavel pela toxicidade. Levando em consideraca o as condico es do corpo
receptor, esta toxicidade ira afetar organismos que sao produtores primarios, componentes
do fitoplancton, que constituem o elemento basico da cadeia alimentar, transformando a
materia inorganica em organica, para alimentar outros organismos.
Um grande ecologista (Elton, 1927) instituiu o princpio do tamanho troficoque define o conceito da piramide dos numeros, onde os organismos se dispoem em quantidade
e classes, estando os animais maiores proximos do fim da cadeia. A cadeia alimentar ou
cadeia trofica e formada por uma serie de organismos desde os produtores ate os consumidores finais [101, 102]. Portanto, pode ocorrer a concentraca o de toxicos ao longo da
cadeia, fenomeno denominado bioacumulaca o.
Os representantes da cadeia trofica empregados neste estudo estao representados na
Figura 4.11.

NCTON

(Consumidores tercirios)

PLANCTON

(Consumidores secundrios)

FITOPLANCTON

(Produtores primrios)

Figura 4.11: Piramide representativa dos organismos em determinados nveis troficos,


destacando-se aqueles utilizados neste trabalho
Na literatura ha poucos trabalhos que correlacionam a tratabilidade dos efluentes com
a sua toxicidade, a grande maioria dos trabalhos aborda principalmente a toxicidade do
efluente final e seu possvel impacto no corpo receptor.
E importante ressaltar que este estudo nao produziu resultados suficientes para avaliar
a cadeia trofica do corpo receptor que recebe o chorume, porque para obter essas impor76

tantes informaco es seria necessario avaliar tanto a toxicidade aguda como a toxicidade
cronica por um certo perodo de tempo no corpo receptor. No entanto, este estudo pode
contribuir para a escolha dos organismos que poderiam dar uma resposta adequada num
trabalho futuro mais completo, que podera informar as reais condico es da poluica o gerada
por este efluente.
Estudos tem demonstrado que nem sempre os resultados obtidos das analises fsico
qumicas podem ser comparados com os dados apresentados nos testes de toxicidade. Os
resultados obtidos neste trabalho procuram levar em conta tanto dados fsico-qumicos
como os resultados dos bioensaios de toxicidade.

4.6.1 Efluente Bruto


A toxicidade do chorume bruto retrata as condico es em que se encontrava o percolado gerado no aterro de Gramacho durante os perodos de amostragem. Na Tabela 4.11
encontram-se os resultados obtidos nos testes de toxicidade realizados em laboratorio.
Tabela 4.11: Resultados dos testes de toxicidade aplicados a` s amostras de chorume bruto
Amostra

Microtox

Daphnia

Artemia

B.rerio

CE50(%)

CE50(%)

CL50(%)

CL50(%)

Coleta

15,02

2,26

11,89

2,24

Coleta

11,27

2,04

25,58

2,24

A fase metanogenica propicia condico es, para reduca o do oxigenio a nveis muito
baixos, favorecendo o aparecimento dos microorganismos anaerobios responsaveis pela
e
, sendo que o
tem um poder muito toxico para quase todos
produca o de 
os animais superiores [103].
Dentre os inumeros compostos presentes no chorume que podem causar toxicidade, a
amonia merece destaque, porque apresenta-se em altas concentraco es.
Em alguns estudos foi verificado o aumento da toxicidade causada pela amonia, que
na forma livre e mais toxica, enquanto que na forma ionica
e levemente toxica para
maioria dos organismos [88, 76, 104].
A amonia e a alcalinidade sao fatores importantes que contribuem para a toxicidade

do chorume como evidenciam alguns resultados encontrados na literatura ( CL EMENT

   

 

  

et al., 1996 apud PIRBAZARI et al. [105]).

77

Os dados da Tabela 4.11 evidenciam a elevada toxicidade do chorume para todos os


organismos testados, apos 48 h de exposica o. No que se refere ao organismo Brachydanio
rerio a toxicidade foi muito elevada, o teste e expresso em 48 h, porem, podendo ser
estendido ate 96h, e vale ressaltar que os organismos morreram nas primeiras horas de
exposica o. Embora seja um organismo dulccula, este peixe pode ser considerado tambem
como um organismo estuarino. Os testes com este organismo foram padronizados pela
FEEMA, com salinidade determinada em 5g/L.
Uma outra resposta muito toxica apresentada por este percolado foi observada para o organismo Daphnia similis, o que ja era esperado, pois trata-se de um organismo
dulccula, muito sensvel, que nao suporta alta salinidade.
Vale ressaltar que esse teste foi realizado para se ter uma ideia das conseque ncias que
o chorume pode trazer para os rios, levando-se em conta que no Brasil os rios sao os
cursos que mais recebem este tipo de efluente. Cabe tambem alertar para o impacto que
o percolado gerado em Gramacho possa ter causado, antes da construca o de uma barreira
de contenca o de argila, para os dois rios mais proximos ao aterro que sao o Iguacu e o
Sarapu.
Para confirmar se o efeito toxico causado com o organismo Daphnia similis foi provocado pela salinidade, foram realizados novos testes com correca o da salinidade. Surpreendentemente os resultados foram identicos aos obtidos sem a correca o, como ilustrado
na Tabela 4.12. Portanto, comprovou-se que a toxicidade do chorume bruto para Daphnia
nao foi causada somente pela salinidade. A norma da FEEMA estabelece que a sensibilidade deste organismo permanece ate 5g/L (salinidade). Nos testes efetivados trabalhou-se
com concentraca o maxima de 3g/L, para nao atingir o limite maximo de tolerancia do organismo teste.
Tabela 4.12: Resultados de toxicidade por Daphnia similis empregando-se correca o de
salinidade para o chorume bruto
CE50%

CENO (%)

2,05

CEO (%)

Efeito (%)

100

GRAU DE (%)

CLASSIFICAC
AO

TOXICIDADE

DA AMOSTRA

MT*

Pessimo

* - Muito Toxica

Estudos ja realizados revelaram que o organismo Daphnia foi mais sensvel aos compostos inorganicos presentes no chorume, do que bacterias e peixe, exceto para mercurio,
arsenio e cobalto que foram muito toxicos para todos os organismos testados [76, 80].
78

Alguns autores relatam que a presenca de nveis elevados de cloretos, potassio, calcio,
magnesio, sodio e metais pesados tornam os efluentes potencialmente toxicos [88, 71].
SVENSON et al. [106] observaram que os metais Zn,Pb e Cu, e elementos como
o enxofre foram indicados como causadores do efeito toxico nos testes realizados com
Microtox.
O organismo Artemia salina que tambem e um microcrustaceo, so que de origem
marinha, nao apresenta valor limite para salinidade, exigindo um mnimo de 6g/L . Este
organismo teve uma melhor resposta a` toxicidade do chorume, apresentando na segunda
coleta um resultado cerca de duas vezes melhor do que na primeira Tabela 4.11.
Para o sistema Microtox foram obtidos resultados similares em ambas as coletas. Este
teste foi realizado com bacterias bioluminescentes de origem marinha, portanto resistente
a salinidades entre 10 e 40 g/L. Porem, e sabido que essas bacterias sao muito sensveis
a` s variaco es (muito pequenas) na salinidade no efluente.
A matriz organica, constituda por inumeros compostos distintos, pode contribuir para a toxicidade. PIRBAZARI et al. [105] observaram um marcante efeito da materia
organica na toxicidade do chorume.
Esta consideraca o pode ser perfeitamente valida para este efluente, pois ele esta constitudo de materia organica altamente recalcitrante.
A Figura 4.12 ilustra os resultados mostrados na Tabela 4.11 . Os organismos de a gua
doce, evidentemente, foram os mais afetados, mas pode-se afirmar que o efeito toxico do
efluente foi forte para todos os organismos testados para os dois perodos amostrados.

79

Figura 4.12: Resultados de toxicidade do chorume bruto para os diferentes organismos


testados.

4.6.2 Efluente Pre-tratado


Os testes de coagulaca o/floculaca o promoveram uma diminuica o da toxicidade para
os organismos Daphnia, Artemia e Brachydanio rerio. Entretanto, um resultado inverso
foi observado para o Microtox, como mostrado na Tabela 4.13. A Figura 4.13 ilustra os
resultados obtidos para os diferentes organismos testados.

80

Tabela 4.13: Resultados dos testes de toxicidade aplicados a` s amostras de chorume pretratado
Amostra

Coleta
Coleta

Microtox

Daphnia

Artemia

B.rerio

CE50(%)

CE50(%)

CL50(%)

CL50(%)

0,3

6,42

17,44

7,07

2,78

32,21

7,07

- Toxicidade muito elevada (nao passvel de calculo)

Figura 4.13: Comportamento da toxicidade do chorume pre-tratado para os diferentes


organismos
O organismo Daphnia similis foi ainda muito afetado pelo chorume, mesmo pretratado. A correca o de salinidade tambem foi feita neste caso, observando-se uma reduca o
da toxicidade. Para o chorume pre-tratado observou-se CE50 de 6,42%, no entanto, quando corrigida a salinidade a melhora foi tao significativa que impediu a expressao dos resultados atraves desse parametro. Empregou-se, entao, o efeito toxico observado, que no
caso foi de 40%, indicativo de um alto grau de toxicidade, conforme indicado na Tabela
4.14.
81

Tabela 4.14: Resultado de toxicidade para Daphnia similis com correca o da salinidade do
chorume pre-tratado
CE50%

CENO (%)

CEO (%)

Efeito (%)

40

GRAU DE (%)

CLASSIFICAC
AO

TOXICIDADE

DA AMOSTRA

AIT*

Regular

* - Alto Indcio de Toxicidade

Cabe ressaltar que, em geral, o efluente pre-tratado apresentou-se menos toxico do que
o bruto e que a melhora alcancada neste tratamento, ressaltada pelos parametros fsicosqumicos, tambem se refletiu nos resultados de toxicidade. O confronto dos resultados de
toxicidade para o chorume bruto e o pre-tratado encontra-se ilustrado nas Figuras 4.14 e
4.15.

Figura 4.14: Variaca o da toxicidade para primeira amostragem

82

Figura 4.15: Variaca o da toxicidade para segunda amostragem


BERTOLETTI [107] relatou que pode-se esperar uma variaca o na toxicidade de efluentes industriais com a mudanca do pH, particularmente se uma substancia toxica esta
sujeita a` ionizaca o. Os resultados para amostras com diferentes pHs originais, foram
ajustadas para o pH neutro antes de serem submetidas ao teste de toxicidade e verificouse que, em 38% dos casos a toxicidade manteve-se inalterada apos o ajuste do pH; em
52% dos casos houve uma reduca o, no entanto, duas amostras mostraram-se mais toxicas
do que as amostras originais, para o organismo teste Daphnia similis. Vale ressaltar que
o pH padronizado para os testes de toxicidade deve obdecer os limites impostos pela
legislaca o, e se o ajuste conferir maior toxicidade outras maneiras para solucionar o problema deverao ser estudadas.
Substancias que tem a sua toxicidade alterada pelo pH podem se apresentar em elevados teores a` medida que o pH diminui. Isto e verificado para certos metais como Al, Hg
e Mg, que se apresentaram com teores muito elevados apos o tratamento primario, que
promoveu alteraca o no pH do efluente.
E possvel, segundo MUNKITTRICK et al. [76], SWEET e MEIER [108] que a
bacteria usada nos teste Microtox, estando na forma liofilizada, mostre um aumento de
sensibilidade, podendo apresentar facilidade para que certos compostos toxicos penetrem
em sua parede celular.
O teste utilizando o sistema Microtox apresentou resultado altamente toxico para o
efluente, isto pode ter ocorrido devido ao aumento dos teores de alguns metais (Al, prin-

83

cipalmente) observado no efluente apos o processo de coagulaca o/floculaca o.

4.6.3 Efluente Ozonizado


Metodos de tratamento, nos quais o chorume e modificado quimicamente por ajuste
de pH ou uso de reagente oxidante, podem causar mudancas inesperadas na toxicidade.
Relacionar a toxicidade do chorume com a medida da DQO e mais difcil do que com
o teor de amonia, que como ja se sabe e toxica para a maioria dos organismos. O valor
da DQO reflete a presenca de diferentes substancias, que podem ser responsaveis pela
diferenca na sensibilidade apresentada pelas diferentes especies de organismos testados.
A excessiva adica o de produtos qumicos, por metodos padronizados como a oxidaca o
e a coagulaca o, promove a clarificaca o do efluente, mas contribui para o aumento da
toxicidade [75].
Apesar da diferenca de sensibilidade dos organismos, os resultados obtidos apos a
ozonizaca o apresentaram uma melhora consideravel na toxicidade, de acordo com os valores apresentados na Tabela 4.15.
Tabela 4.15: Resultados de toxicidade obtidos com o chorume pre-tratado e ozonizado
em diferentes condico es
Dosagens de

Microtox CE50%

Daphnia CE50%

Artemia CL50%

B. rerio CL50%

  
0,1

 
0,5

 
1,5

 
3,0

Am1

Am2

Am1

Am2

Am1

Am2

Am1

Am2

1,18

3,35

7,88

2,45

19,6

29,8

9,25

13,24

1,33

2,15

6,13

2,58

26,0

37,35

11,07

10,79

0,41

1,95

6,30

3,60

29,46

32,77

11,07

14,48

0,37

1,56

6,30

4,46

43,04

33,36

15,87

14,48

Ozonio

Para as diferentes dosagens de ozonio aplicadas neste trabalho, as bacterias foram


os organismos mais sensveis quanto a` toxicidade. Houve um decrescimo da CE50 nos
testes com Microtox, apresentando-se o efluente mais toxico quando maiores dosagens de
ozonio foram empregadas (1,5 e 3,0 g /L), como indicado na Tabela 4.15.
Para Daphnia, Artemia e Brachydanio rerio observou-se um resultado inverso. O
acompanhamento da toxicidade revelou uma tendencia de diminuica o com o aumento na
dosagem de ozonio, com certa estabilidade para as maiores dosagens aplicadas.

 

84

Os resultados obtidos com as amostras ozonizadas para Daphnia similis mostrados


na Tabela 4.16, comprovaram uma melhora obtida com este tratamento quando houve
ajuste da salinidade. Neste caso as dosagens de ozonio referentes a 1,5 e 3,0 g /L so
apresentaram indcios de toxicidade. Os resultados relativos ao parametro efeito toxico
encontram-se ilustrados na Figura 4.16.

 

Tabela 4.16: Avaliaca o global da toxicidade do chorume pre-tratado e ozonizado (diferentes dosagens) para Daphinia similis. Amostras com salinidade corrigida (

Amostra-

gem).
Amostra

  
0,1

 
0,5

 
1,5

 
3,0

CE50%

CENO

(%)

CEO

(%)

Efeito (%)

GRAU DE

(%)

TOXICIDADE

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

4,6

68

T*

Pessimo

3,7

68

T*

Pessimo

12

BIT**

Bom

36

AIT*

Regular

* - Toxica
* - Baixo Indcio de Toxicidade
** - Alto Indcio de Toxicidade

85

Figura 4.16: Resposta do parametro efeito toxico para amostras ozonizadas em diferentes
condico es (

amostragem)

Nos testes com peixe, a mortalidade foi observada antes mesmo de 24 horas, as demais
leituras mantiveram o resultado, ou seja, o efeito resulta nas primeiras horas.
A ozonizaca o do chorume contribuiu para uma certa reduca o de sua toxicidade em
relaca o ao chorume simplesmente pre-tratado. Para os organismos B.rerio e Artemia a
ozonizaca o, mesmo com baixa dosagem (0,1 
 ), promoveu reduca o da toxicidade.
Os valores da CE50% se alteraram de 7,07 para 9,25, de 17,44 para 19,60 (amostra 1),
para B.rerio e Artemia, respectivamente.
Para Daphnia o parametro efeito toxicoobservado foi de 40% para o chorume pre , indicando um aumento da toxicidade
tratado e 68% para o ozonizado com 0,1 
com a ozonizaca o. No entanto, para as maiores dosagens o efeito observado caiu para 12
e 36% Figura 4.16.
Como comentado, e difcil saber que compostos organicos contribuem para a toxici
dade do chorume. Estudos feitos por BOHME
et al. [89] e MARTTINEM et al. [42]
empregando cromatografia, revelaram que a ozonizaca o foi efetiva para degradar hidrocarbonetos poli-aromaticos e clorofenois presentes no chorume.

 

 

4.6.4 Efluente Fracionado


Os permeados obtidos por fracionamento em membranas apresentaram menor efeito
toxico observado nos testes com Microtox e com o microcrustaceo Artemia salina.
86

Para a bacteria do teste Microtox, os dados da Tabela 4.17 indicam que os compostos
de menor massa molecular contribuem mais para a toxicidade do que os de maior massa.
Para Artemia, os resultados de CL50% sao proximos em todas as fraco es permeadas,
no entanto, o simples fracionamento na membrana de corte 50.000 Da ja proporcionou
uma reduca o da toxicidade em relaca o ao chorume pre-tratado (CL50 passou de 17,44
(Amostra1) e 32,21 (Amostra2) para 39.06 (Amostras 1 e 2)). Portanto, pode-se supor

que ha compostos de alto peso molecular (
) conferindo alguma toxicidade ao
chorume.
Para Daphnia os resultados foram inesperadamente piores, ou seja, os valores de CE50
das diversas fraco es diminuram muito em relaca o aos valores obtidos para o efluente
pre-tratado. Esses resultados, de difcil interpretaca o, mostram como efeitos antagonicos
podem ser observados, dependendo do organismo empregado no teste de toxicidade.

   

Tabela 4.17: Toxicidade avaliada nos permeados obtidos nos processos de permeaca o
com membranas
Permeado

Microtox CE50%

Daphnia CE50%

Artemia CL50%

Am1

Am2

Am1

Am2

Am1

Am2

50.000 Da

15,51

13,24

7,04

0,51

39,06

39,06

20.000 Da

6,82

8,85

0,32

0,32

41,91

39,85

5.000 Da

5,35

5,71

0,32

0,32

35,93

28,42

A complexidade do chorume, dificulta uma analise conclusiva dos resultados, tendo


em vista que efeitos sinergicos poderam estar presentes.
LAGE [38] evidenciou que membranas com corte de 50.000 e 20.000 Da, removem
praticamente todos os compostos que possuem alto peso molecular, mas os cloretos, que
afetam particularmente Daphnias, permeiam livremente pela membrana.
Segundo CARLSON-EKVALL e MORRISON [71] a presenca de ons cloreto contribui para o aumento da toxicidade, determinada no teste com Microtox, pois ocorre
diminuica o de emissao de luz quando este on esta presente em grande quantidade na
amostra, devido a` formaca o de complexos com ons de metais dissolvidos.
De acordo com a literatura o cloreto pode ser um dos causadores da toxicidade no
permeado obtido neste processo de tratamento.
MUNKITTRICK et al. [76] verificaram que os testes realizados com Microtox apresentaram maior sensibilidade para certas formulaco es comerciais, como os herbicidas e
87

pesticidas do que para substancias qumicas isoladas. Analises com Microtox apresentaram maior toxicidade para o chorume do que para compostos qumicos puros.
O mesmo comportamento se repetiu para o organismo Daphnia similis quando submetida, ao ajuste de salinidade, conforme mostrado na Tabela 4.18. Os resultados de
CE50 nela apresentados, quando confrontados com os da Tabela 4.17 ( amostragem),
evidenciam que a toxicidade e alta e persiste mesmo apos o ajuste da salinidade.
Tabela 4.18: Toxicidade para Daphnia similis das diferentes fraco es permeadas apos o
ajuste da salinidade (
Amostra

CE50%

amostragem)
CENO

(%)

CEO

(%)

Efeito (%)

GRAU DE

(%)

TOXICIDADE

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

50.000 Da

0,29

0,01

0,1

100

T*

Pessimo

20.000 Da

0,32

0,1

100

T*

Pessimo

5.000 Da

0,34

0,1

100

T*

Pessimo

* - Toxica

4.6.5 Permeados submetidos ao arraste com ar para remoc a o de


amonia
Na Tabela 4.19 encontram-se os resultados obtidos nos ensaios de toxicidade realizados com os efluentes que passaram pelo processo de arraste da amonia, para os organismos: bacteria Vibrio fisheri (Sistema Microtox) e microcrustaceos Daphnia similis e
Artemia salina. Cabem as seguintes observaco es:
i) houve significativa reduca o da toxicidade para Artemia, com drastica reduca o do efeito
toxico para os permeados;
ii) para Daphnia similis praticamente nao houve reduca o de toxicidade em relaca o a` s
amostras nao submetidas ao arraste;
iii) para o Microtox tambem quase nao houve alteraca o nos nveis de toxicidade.
Nao foram feitos testes com B.rerio por insuficiencia de volume de amostra.

88

Tabela 4.19: Resultados de toxicidade para amostras permeadas e submetidas ao arraste


com ar (primeira e segunda amostragens)
Permeado

Microtox CE50%

Daphnia CE50%

Artemia Efeito%

Am1

Am2

Am1

Am2

Am1

Am2

50.000 Da

18,2

5,57

7,75

3,05

11

20.000 Da

6,7,67

6,57

0,32

1,36

24

5.000 Da

6,57

3,95

0,29

0,33

53

15

Apesar dos efluentes fracionados apresentarem valores de amonia que se enquadram


20 [81] (5,0 mg/L), estes nao foram suficientes para eliminar
na legislaca o CONAMA
a toxicidade das amostras, com exceca o da aca o toxica para o organismo Artemia salina.
Os efeitos da salinidade sobre o organismo Daphnia similis, nao foram significativos
neste tratamento, como mostram os resultados na Tabela 4.20.
Tabela 4.20: Toxicidade dos permeados para Daphnia similis apos o ajuste de salinidade
Amostra

CE50%

CENO

(%)

CEO

(%)

Efeito (%)

GRAU DE

(%)

TOXICIDADE

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

50.000 Da

3,8

88

T*

Pessimo

20.000 Da

0,65

0,1

100

T*

Pessimo

5.000 Da

0,32

0,1

100

T*

Pessimo

* - Toxica

De todos os ensaios evidencia-se que nao se pode atribuir a` amonia, isoladamente, a


causa da toxicidade do efluente. A toxicidade do chorume tem sido pouco correlacionada
com a concentraca o de amonia e a DQO, no entanto, a remoca o conjunta destes dois
parametros parece reduzir a toxicidade do chorume.
Esta hipotese orientou o trabalho desenvolvido por MARTTINEN et al. [42], que em
seu experimento para remoca o da amonia por arraste com ar, verificou que o chorume
apresentou uma toxicidade mais elevada para Daphnia, mesmo quando cerca de 89% de
amonia havia sido removida. A justificativa para o efeito toxico observado nesse experimento foi atribuda ao ajuste de pH, que foi aumentado para 11. Esta variaca o pode ter
89

causado alguma mudanca reversvel no conteudo organico do chorume e com isso rendido
alguns constituintes no chorume mais toxicos para Daphnia.
No presente trabalho os resultados foram diferentes dos obtidos por alguns autores,
mas a justificativa citada acima pode ser perfeitamente plausvel, visto que a alteraca o de
pH pode provocar mudancas na matriz organica e inorganica do efluente.
Os resultados para o microcrustaceo Artemia salina apos o fracionamento (efeito
toxico) sao absolutamente menores do que para as amostras fracionadas sem remoca o
da amonia, mostrando que o arraste fez com que houvesse uma diminuica o consideravel
nos valores de toxicidade. Houve reduca o relevante nos valores de CL50, principalmente
na amostra fracionada em uma membrana de 50.000Da, como mostra a Tabela 4.21, cujos
resultados estao expressos em relaca o ao efeito toxico observado (em porcentagem), ou
seja, a razao entre o total de organismos afetados pelo total de organismos testados. Baixo
indcio de toxicidade foi obtido para o permeado da membrana com corte equivalente a
20.000Da. O permeado da membrana com corte de 5.000Da mostrou-se toxico para Artemia salina, mas ainda assim, o arraste da amonia promoveu uma reduca o do efeito toxico
para esse efluente.
Tabela 4.21: Resultados de toxicidade para Artemia salina expressos em termos de diversos parametros
Artemia salina
Amostra

CE50%

CENO

(%)

CEO

Amostragem

(%)

Efeito (%)

GRAU DE

(%)

TOXICIDADE

50.000 Da
20.000 Da
5.000 Da

66,71
CE50%

NT*

DA AMOSTRA

Excelente

30

50

23

BIT**

Bom

10

30

53

T***

Ruim

Artemia salina
Amostra

CLASSIFICACAO

CENO

(%)

CEO

(%)

Amostragem
Efeito (%)

GRAU DE

(%)

TOXICIDADE

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

50.000 Da

NT*

20.000 Da

NT*

Excelente

15

BIT**

Bom

5.000 Da

50

70

* - Nao Toxica
* - Baixo Indcio de Toxicidade
** - Toxica

90

Excelente

4.6.6 Efluente pre-tratado submetido ao arraste com ar para


remoca o de amonia
Os melhores resultados com relaca o a` toxicidade, com o emprego da tecnica de arraste, foram obtidos para o efluente pre-tratado por coagulaca o/floculaca o, para o qual a
toxicidade foi totalmente eliminada para certos organismos, conforme indicam os resultados apresentados na Tabela 4.22.
Tabela 4.22: Resultados da toxicidade para o efluente pre-tratado e submetido ao arraste
com ar.
Microtox CE50%
Am1
Am2

Daphnia CE50%
Am1
Am2

Artemia Efeito%
Am1
Am2

29,67

13,97

36,21

11,35

Esses resultados, obtidos para o efluente pre-tratado, podem ser considerados surpreendentes, pois a remoca o de toxicidade foi significativa. A CE50 para Daphnia praticamente dobrou e houve tambem um aumento muito expressivo deste parametro para
o ensaio Microtox. Para Artemia salina os resultados foram muito bons, so tendo sido
possvel calcular o efeito observado. Os resultados para este organismo encontram-se
detalhados na Tabela 4.23.
Tabela 4.23: Resultados da toxicidade para Artemia salina determinados para o chorume
pre-tratado e submetido ao arraste com ar.
CE50%

CENO

(%)

Artemia salina Amostragem


CEO (%)
Efeito (%) GRAU DE (%)
TOXICIDADE

0
NT*
Artemia salina Amostragem
CEO (%)
Efeito (%) GRAU DE (%)

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

Excelente

CE50%

CENO

(%)

TOXICIDADE

50

70

NT*

CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA

Excelente

*- Nao Toxico

Os resultados obtidos para Daphnia similis, quando efetivada a correca o de salinidade,


foram excelentes, conforme indicado na Tabela 4.24.

91

Tabela 4.24: Resultados de toxicidade para Daphnia similis com amostras do efluente
pre-tratado e submetido ao arraste com ar. Amostras com salinidade corrigida.
CE50%

CENO (%)

CEO (%)

Efeito (%)

GRAU DE (%)

CLASSIFICAC
AO

TOXICIDADE

DA AMOSTRA

NT*

Excelente

*- Nao Toxico

Neste caso (chorume pre-tratado), a contribuica o da amonia para a toxicidade parece evidente. O mesmo efeito, porem nao foi observado para os permeados do efluente
pre-tratado submetidos ao arraste. E difcil encontrar explicaco es para esses resultados
somente com base nos dados experimentais coletados. No entanto, pode-se refletir sobre
algumas causas para essa diferenca de resultados.
O fracionamento removeu substancias de alta massa molecular, que poderiam interagir
com ons presentes no chorume (inclusive o on amonio), alterando o equilbrio ionico da
fase lquida, com consequente efeito na toxicidade.
Outra possvel influencia, refere-se ao efeito de consecutivas alteraco es do pH das
amostras, o que pode provocar alteraco es na matriz dos componentes do efluente. Assim,
o chorume pre-tratado e submetido ao arraste teve o seu pH ajustado tres vezes ate o ajuste
para o teste de toxicidade. Para os permeados do pre-tratado submetidos ao arraste, esse
ajuste teve quatro etapas. A variaca o do pH previa ao teste de toxicidade pode alterar o
efeito da amonia e, consequentemente, o efeito toxico do chorume para os organismos
teste, como citado na literatura [88, 104].

4.7 Comentarios finais sobre os tratamentos realizados


Com a finalidade de sumarizar os resultados obtidos no conjunto amplo de testes efetuados, encontram-se nas Tabelas 4.25 e 4.26 os principais parametros monitorados e os
respectivos valores, para as amostragens 1 e 2, respectivamente.

92

Tabela 4.25: Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos tratamentos(


amostragem)
Parametros Monitorados (Amostra1)
Efluentes

DQO
(

 



COT
)

 

 

Cor
)

 
 

Microtox
)

CE50(%)

Daphnia
CE50(%)

Artemia
CL50(%)

B.rerio
CL50(%)

(Efeito)
Ch.Bruto

3455

815

802

5250

15,02

2,26

11,89

2,24

Ch.Pre-Tratado

2670

690

1550

0,3

6,42

17,44

7,07

Ch.Ozonizado

3025

647

930

1,18

7,88

19,55

9,25

2955

686

500

1,33

6,13

26,02

11,07

2630

856

300

0,41

6,3

29,46

11,07

1970

762

250

0,37

6,3

43,04

15,87

1850

845

1679

1520

15,51

7,04

39,06

1310

492

1296

630

6,82

0,32

41,91

1250

485

1515

540

5,35

0,32

35,93

1840

807

4,94

1430

18,15

7,75

(0 100)

1080

442

2,91

608

7,67

0,32

(23 100)

1420

560

1,19

6,57

0,29

66,71

2480

841

1,0

2275

29,97

13,97

(0 100)

(0,1

 

Ch.Ozonizado
(0,5

 

Ch.Ozonizado
(1,5

 

Ch.Ozonizado
(3,0

 

Permeado
50.000Da
Permeado
20.000Da
Permeado
5.000Da
Arraste c/ ar

50.000Da
Arraste c/ ar
20.000Da
Arraste c/ ar
5.000Da
Arraste c/ ar
e Pre-Tratado

* - Nao Calculado

93

Tabela 4.26: Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos tratamentos(
amostragem)
Parametros Monitorados (Amostra2)
Efluentes

DQO
(

 



COT
)

 

Cor

(
(

 

  
 

Microtox
)

CE50(%)

Daphnia
CE50(%)

Artemia
CL50(%)

B.rerio
CL50(%)

(Efeito)

Ch.Bruto

3470

1001

754

6925

11,27

2,04

25,58

2,24

Ch.Pre-Tratado

2530

757

2225

2,78

32,21

7,07

Ch.Ozonizado

2900

898

1480

3,35

2,45

29,80

13,24

3310

957

890

2,15

2,58

37,35

10,79

2710

968

540

1,95

3,6

32,77

14,48

1190

845

200

1,56

4,46

33,36

14,48

1900

898

1451

2160

13,24

0,51

39,06

1670

629

1394

2040

8,85

0,32

39,85

1480

576

1591

790

 

0,32

28,42

c/ ar

1750

860

1,45

1292

5,57

3,05

0 100

c/ ar

1590

416

0,80

580

6,57

1,36

0 100

c/ ar

1430

570

1,96

730

3,95

0,33

15 100

Arraste c/ ar e

2990

1084

3,91

3100

36,21

11,35

2 100

(0,1

 

Ch.Ozonizado
(0,5

 

Ch.Ozonizado
(1,5

 

Ch.Ozonizado
(3,0

 

Permeado
50.000Da
Permeado
20.000Da
Permeado
5.000Da
Arraste

50.000Da
Arraste
20.000Da
Arraste
5.000Da

Pre-Tratado

* - Nao Calculado

94

Alguns comentarios podem ser feitos relativamente aos processos de tratamento investigados.

No tocante a` remoca o de materia organica (DQO e COT) houve uma pequena, mas
apreciavel, contribuica o do pre-tratamento (coagulaca o floculaca o). A ozonizaca o,
por sua vez, contribuiu pouco para a reduca o da materia organica, obtendo-se resultados mais expressivos para a DQO quando condico es mais elevadas de dosagem de
ozonio foram empregadas (3,0   ). A tecnica de ultrafiltraca o foi a mais efetiva
para a remoca o da materia organica, obtendo-se bons resultados quando utilizada
uma membrana de 20.000Da, que assegura um bom compromisso em termos de
fluxo de permeado e eficiencia. Na Figura 4.17 estao mostrados os valores de DQO
dos efluentes obtidos com diversas tecnicas de tratamento.

Figura 4.17: Valores da DQO do chorume submetido a diferentes tratamentos

Chorume Bruto; Chorume Pre-tratado; Chorume Ozonizado (3,0


   );  Permeado na

membrana de 50.000Da; Permeado na membrana de 20.000Da; Permeado na membrana de


5.000Da

A amonia foi removida de modo muito intenso com a tecnica de arraste por ar, que
assegurou, no efluente tratado, nveis sempre inferiores a 5   . No entanto, o
emprego desta tecnica exige aumento significativo do pH e um tempo de operaca o

95

razoavel. Ademais, essa tecnica transfere o poluente para a atmosfera, podendo ser
exigido tratamento da fase gasosa.

A cor foi removida em nveis elevados por todas as tecnicas testadas. Evidentemente, a ozonizaca o e o fracionamento por membranas foram muito efetivos para
tal finalidade.
Para a remoca o da toxicidade, os melhores resultados foram obtidos para o chorume
pre-tratado (coagulaca o floculaca o) e submetido ao arraste com ar para a remoca o
da amonia. De um modo geral, os organismos testados tiveram respostas diferentes
em relaca o a` toxicidade do chorume tratado de diversas formas. Entretanto, todos os
tratamentos investigados contriburam de algum modo para reduca o da toxicidade,
como mostram as Figuras 4.18 a 4.20.

Figura 4.18: Resultados da Toxicidade nos diferentes tratamentos investigados na


amostragem

Chorume Bruto; Chorume Pre-tratado; Chorume Ozonizado (3,0


membrana de 50.000Da (B.rerio nao testado nessa avaliaca o)

96


   );  Permeado na

Figura 4.19: Resultados da toxicidade nos diferentes tratamentos investigados na


tragem

Chorume Bruto; Chorume Pre-tratado; Chorume Ozonizado (3,0

amos-


   );  Permeado na

membrana de 50.000Da (B.rerio nao testado nessa avaliaca o)

Figura 4.20: Resultados da toxicidade para os efluentes submetidos ao arraste de amonia


com ar em ambas as amostragens

PA50.000-Permeado e submetido ao arraste com ar na membrana de 50.000Da; PA20.000-

Permeado e submetido ao arraste com ar na membrana de 20.000Da; PA5.000-Permeado e


submetido ao arraste com ar na membrana de 5.000Da; PTA- Pre-Tratado e submetido ao arraste

97

com ar

Figura 4.21: Resultados do Efeito observado no teste de toxicidade para Artemia Salina
para os efluentes submetidos ao arraste de amonia nas duas amostragens

PA50.000-Permeado e submetido ao arraste com ar na membrana de 50.000Da; PA20.000-

Permeado e submetido ao arraste com ar na membrana de 20.000Da; PA5.000-Permeado e


submetido ao arraste com ar na membrana de 5.000Da; PTA- Pre-Tratado e submetido ao arraste
com ar

98

Captulo 5

CONCLUSOES
E SUGESTOES
Como conclusoes deste trabalho, podemos observar as seguintes constataco es:

Os dados obtidos neste trabalho revelaram que o chorume gerado no Aterro Metropolitano de Gramacho apresenta um elevado teor de compostos recalcitrantes e
elevada toxicidade para todos os organismos testados.

O pre-tratamento do chorume pelo processo de coagulaca o/floculaca o promoveu


uma certa remoca o da materia organica (de 23 a 27% da DQO e de 15 a 24% do
COT) e uma elevada remoca o da cor desse efluente (da ordem de 70%). Como
era esperado, nao houve remoca o significativa dos metais presentes no chorume.
Porem, a utilizaca o de sulfato de alumnio no processo levou a um expressivo aumento do teor de Al no efluente tratado, que atingiu nveis muito superiores ao
padrao de lancamento.
O pre-tratamento promoveu uma certa reduca o da toxicidade do efluente para os
organismos Artemia salina e Brachydanio rerio.
A ozonizaca o do chorume pre-tratado nao foi efetiva para remoca o da materia
organica. Somente quando elevadas dosagens de ozonio foram empregadas (3   )
observou-se alguma remoca o desses poluentes em termos de DQO (de 36 a 60%).
A remoca o de cor foi muito efetiva nesse processo, atingindo-se nveis de 80 a 90%
para as maiores dosagens de ozonio. Quanto a` toxicidade foram observados efeitos
distintos para os diversos organismos testados. Para as dosagens elevadas de ozonio

houve reduca o da toxicidade para Daphnia similis, Artemia salina e Brachydanio


rerio. No entanto, a toxicidade determinada no teste Microtox, em contraste com
as demais, aumentou no efluente ozonizado.

Observou-se apreciavel remoca o de materia organica para o efluente permeado,


obtendo-se, em termos de DQO reduco es na faixa de 27 a 52%, com tendencia
crescente para as membranas de menor tamanho de corte. A remoca o de cor foi
bastante efetiva para a membrana com corte de 5.000. Esses resultados indicam que
os composto de massa molar maior do que 5.000 Da contribuem significativamente
para o conteudo de materia organica e para a cor do efluente. No que se refere a`
toxicidade, este parametro nao mostra uma tendencia clara de variaca o nas diversas
fraco es de permeado testadas. Para os organismos Daphnia similis e para a bacteria
Vibrio fisheri (Microtox) houve uma aumento da toxicidade nas fraco es permeadas. Para Artemia salina houve uma reduca o da toxicidade em relaca o ao chorume
pre-tratado, no entanto para os diferentes permeados houve uma leve tendencia de
aumento desse parametro com a diminuica o do tamanho de corte da membrana.
Para remover o alto teor de amonia presente no chorume, empregou-se a tecnica
do arraste com ar em pH elevado, visando a reduca o da toxicidade do efluente.
Essa tecnica permitiu reduzir a concentraca o de amonia para nveis inferiores a 5
mg/L. O efluente pre-tratado submetido ao arraste com ar teve a sua toxicidade significativamente reduzida. Observou-se que o efeito toxico para Artemia salina foi
nulo e para os demais organismos testados (Daphnia similis e Vibrio fisheri) houve
sensvel aumento do parametro CE50. Para o chorume pre-tratado e posteriormente
fracionado em membranas, observou-se uma reduca o marcante da toxicidade para
Artemia salina, em especial para o fracionado na membrana de 50.000 Da. Entretanto, para Daphnia similis e Vibrio fisheri nao foi observada apreciavel reduca o da
toxicidade.
Dos organismos testados para avaliar a toxicidade do chorume bruto ou tratado por
diversas tecnicas, a bacteria Vibrio fisheri (Microtox) mostrou-se o mais sensvel.
Daphnia similis tambem mostrou-se muito sensvel aos efluentes testados, mesmo quando houve a necessaria correca o de salinidade. O peixe Brachydanio rerio
foi menos afetado nos testes em que foi empregado. Trata-se de um organismo
muito adequado para o trabalho de laboratorio e representativo dos ecossistemas
aquaticos. O microcrustaceo Artemia salina foi o organismo menos afetado e permitiu indicar que alguns dos tratamentos efetuados levaram a reduca o total do efeito
toxico do efluente. Esses resultados evidenciam a importancia de se trabalhar com

100

diferentes organismos representativos da cadeia trofica, que podem apresentar respostas diferentes quanto a` toxicidade dos efluentes.

Com vistas a` continuidade deste trabalho, sao feitas as seguintes sugestoes:

Quanto ao tratamento do chorume sugere-se investigar uma combinaca o das


tecnicas de precipitaca o de metais, na forma de hidroxidos, conjugada com a
operaca o de arraste da amonia com ar, visto que esses processos ocorrem em valores
elevados de pH. Evidentemente, o tratamento dos gases devera ser considerado.

Como foi observado, os compostos de alta massa molar presentes no chorume sao
responsaveis por grande parte da cor e da DQO ou COT desse efluente. Assim, a
tecnica de ultrafiltraca o pode ser investigada mais detalhadamente, procurando-se
selecionar uma membrana adequada que permita obter remoco es apreciaveis dos
poluentes com um bom fluxo operacional.

A forte presenca de compostos de alta massa molar no chorume nao permitiu que
elevadas eficiencias de mineralizaca o fossem obtidas no processo de ozonizaca o.
Assim, recomenda-se a utilizaca o combinada de ozonio e UV para incrementar as
taxas de oxidaca o desses compostos.
A toxicidade do chorume, revelada neste estudo, deve ser melhor avaliada atraves de
monitoramento periodico do chorume, que contemple nao apenas os efeitos toxicos
agudos como tambem aqueles cronicos.
Deve-se estimular os estudos de levantamento de vazoes de efluente e do corpo receptor, para melhor estimar os efeitos de diluica o. A importancia dos testes de toxicidade, ressaltada neste trabalho, deve ser levada em conta no a mbito da legislaca o
estadual, de forma clara e regulamentada para prevenir a constante agressao aos
ecossistemas aquaticos e estabelecer criterios de lancamento de efluentes mais seguros.

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