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Efluente Tratamento C PDF
Efluente Tratamento C PDF
E
DA TOXICIDADE DO EFLUENTE BRUTO E
AVALIACAO
TRATADO
Alessandra Cristina Silva
DE ENGENHARIA DA UNIVERSIDADE
PROGRAMAS DE POS-GRADUAC
AO
FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS
ii
Dedicatoria:
iii
Agradecimentos:
` Deus por esta maravilhosa oportunidade mpar na minha vida de aprendizado. Este
A
trabalho seria muito mais difcil de ser realizado sem a valiosa ajuda dos muitos amigos
que fiz durante sua execuca o. A todos eles meus sinceros agradecimentos e especialmente
aos seguintes:
Aos meus orientadores, Prof. Geraldo Lippel e Prof. Marcia Dezotti pelos conse` Gleidice pelo
lhos, atenca o, incentivo e muito carinho na orientaca o deste trabalho. A
carinho, amizade e pelos conselhos imprescindveis, demonstrando sempre boa vontade em auxiliar o trabalho de tese e pela ajuda na realizaca o dos testes de toxicidade, e
tambem aos amigos Alexandre, Paulo, Fernando, Barbara e Fabiane(LABPOL/COPPE),
pela colaboraca o, dedicaca o e agradavel companhia durante o tempo convivido.
` minhas amigas, sempre presentes nos bons e maus momentos Ana Paula Marques,
As
Ana Paula Lou e em especial a Michely Libos pelo apoio na decisao de vir para o Rio de
Janeiro, redirecionando toda a minha vida e pelo companheirismo de juntas fazermos o
mestrado na COPPE/UFRJ.
Aos amigos do Programa de Recursos Hdricos (PEC/COPPE/UFRJ) Sergio, Carlos,
Honorio, Patrick, MaxMiliano, Mariela e Roberta pelo conhecimento adquirido que compartilhamos juntos.
Toda equipe do setor de projetos do Laboratorio de Hidrologia(PEC/COPPE/UFRJ)
pelo apoio, amizade e utilizaco es do laboratorio.
iv
Resumo da Tese apresentada a` COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessarios para
a obtenca o do grau de Mestre em Ciencias (M.Sc.)
DA
TRATAMENTO DO PERCOLADO DE ATERRO SANITARIO
E AVALIAC
AO
TOXICIDADE DO EFLUENTE BRUTO E TRATADO
Junho/2002
Neste trabalho foi realizada a caracterizaca o fsico-qumica do lquido percolado (chorume) do Aterro Metropolitano de Gramacho (RJ) e foram estudadas diferentes tecnicas
para tratamento desse efluente, de modo a deixa-lo em condico es adequadas para o
lancamento no corpo receptor. Os processos de coagulaca o/floculaca o, ozonizaca o e arraste por ar (remoca o de amonia) foram investigados. O desempenho desses processos
foi feito monitorando-se as remoco es de materia organica (DQO e COT), do teor de nitrogenio e dos teores de metais. Ademais, empregou-se a ecotoxicidade aguda como
indicador do desempenho das tecnicas de tratamento. Buscou-se, atraves da tecnica de
fracionamento por membranas, determinar as faixas de massa molar dos poluentes presentes no efluente e verificar a toxicidade associada a essas fraco es. Os testes de avaliaca o
da ecotoxicidade mostraram-se um valioso indicador para inferir o impacto do lancamento
do efluente bruto e tratado no corpo receptor, a Baa de Guanabara, cuja qualidade ambiental esta bastante comprometida.
vi
June/2002
This work deals with the physical and chemical characterization of the leachate from
Gramacho Metropolitan Landfill (RJ) and with the treatment of this effluent by different
techniques, which can produce an effluent suitable for discharge in the water receiving
body. Coagulation and flocculation, ozonization and air stripping (for ammonia removal) were the treatment techniques investigated. The treatment performance was assessed
by monitoring the removal of organic matter (COD and TOC), ammonium nitrogen and
metals. The determination of acute toxicity was also performed and used as an indicator
of treatment efficacy. The technique of membrane fractionation was employed to infer
the molecular mass range of the pollutants found in the effluent and verify the toxicity
associated to these mass molecular fractions. The ecotoxicity assays showed to be a valious indicator to forecast the environmental impact of leachate discharge in the Guanabara
Bay, a heavily polluted water system.
vii
Sumario
E OBJETIVO
1 INTRODUC
AO
BIBLIOGRAFICA
2 REVISAO
2.1 Percolados de Aterros Sanitarios . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1 Caractersticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Recalcitrancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Desafios do Tratamento . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Variabilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Aterro Metropolitano de Gramacho . . . . . . . . . . . . .
2.4 Tecnicas empregadas para tratar o percolado . . . . . . . .
2.4.1 Tratamento Primario . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Tratamentos Oxidativos . . . . . . . . . . . . . .
2.4.3 Tratamento Biologico . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.4 Processos de Separaca o com Membranas . . . . .
2.4.5 Evaporaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.6 Recirculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.7 Neutralizaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.8 Eletroqumico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.9 Wetlands . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.10 Remoca o de Volateis e Amonia . . . . . . . . . .
2.5 Remoca o de Metais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6 Consideraco es sobre as tecnicas de tratamento de chorume
2.7 Toxicidade: Conceitos e Metodos . . . . . . . . . . . . .
2.7.1 Toxicidade aguda . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7.2 Toxicidade cronica . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7.3 Organismos Padronizados . . . . . . . . . . . . .
viii
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23
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25
28
28
29
30
2.7.4
3 Materiais e Metodos
3.1 Procedimentos de Coleta e Preservaca o das Amostras de Chorume
3.2 Caracterizaca o do Chorume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Tratamento Primario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4 Ozonizaca o do Efluente Pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.1 Planta Piloto de Ozonizaca o . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.2 Procedimento experimental . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5 Fracionamento com Membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.1 Procedimento Experimental . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6 Arraste da Amonia com Ar das Fraco es Percoladas . . . . . . . .
3.7 Bioensaios para determinaca o da toxicidade . . . . . . . . . . . .
3.7.1 Organismos testados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.2 Procedimento dos Testes . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.3 Tratamento Estatstico dos Dados . . . . . . . . . . . . .
3.8 Metodologia Analtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.1 DQO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.2 COT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.3 pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.4 Cor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.5 Cloreto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.6 Amonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.7 Metais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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47
50
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51
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51
51
52
52
52
4 RESULTADOS e DISCUSSAO
4.1 Caracterizaca o do efluente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Tratamento primario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Ozonizaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Fracionamento com membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Arraste da amonia das amostras fracionadas em membranas . . . . . . . .
4.6 Toxicidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.1 Efluente Bruto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.2 Efluente Pre-tratado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.3 Efluente Ozonizado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.4 Efluente Fracionado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.5 Permeados submetidos ao arraste com ar para remoca o de amonia
53
53
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67
71
74
76
77
80
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ix
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4.6.6
4.7
5 CONCLUSOES
E SUGESTOES
91
92
99
Lista de Figuras
2.1
31
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
38
40
41
41
42
43
45
45
46
48
49
49
50
4.1
Fotografia ilustrativa da remoca o de cor do chorume promovida pelo processo de coagulaca o/floculaca o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o
dos
parametros
analisados
no
processo
de
coagulaca o/floculaca o do chorume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o de DQO obtida nos testes para diferentes dosagens de ozonio .
Comportamento da DQO do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes condico es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variaca o do COT do chorume pre-tratado e ozonizado em diferentes
condico es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Remoca o de cor no processo de ozonizaca o do efluente pre-tratado para
diferentes dosagens de ozonio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
xi
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4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
70
71
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75
76
80
81
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83
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95
xii
96
97
97
98
Lista de Tabelas
2.1
2.2
2.3
3.1
3.2
Caracterizaca o do Chorume: valores medios dos parametros fsicoqumicos de duas amostras distintas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Caracterizaca o do chorume do Aterro de Gramacho feita em diferentes
perodos por pesquisadores e tecnicas distintas . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Dados recentes sobre parametros caractersticos dos chorumes gerados
em aterros de diferentes regioes brasileiras . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes . . . . .
4.5 Resultados das analises de metais presentes na amostra de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes . . . . .
4.6 Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` primeira
amostra do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto . . . . .
4.7 Resultados do processo de coagulaca o/floculaca o aplicado a` segunda
amostra do chorume: remoca o de materia organica, cor e cloreto . . . . .
4.8 Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume pretratado e limites de lancamento de alguns poluentes. . . . . . . . . . . . .
4.9 Remoca o percentual de parametros fsico-qumicos de interesse observados no processo de fracionamento por membranas . . . . . . . . . . . . .
4.10 Valores dos parametros fsico-qumicos analisados nos permeados apos o
arraste da amonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7
18
26
4.1
xiii
54
57
58
59
61
62
63
66
73
74
xiv
77
78
81
82
84
85
87
88
89
89
90
91
91
92
93
94
Lista de Abreviaturas
CE50
CENO
CEO
CL50
CO
COT
DBO
DE50
DL50
DQO
FEEMA
HO
HO
IBGE
LABPOL
MAP
MF
Agua
Peroxido de Hidrogenio
Instituto Brasileiro Geografia e Estatstica
xv
Captulo 1
E OBJETIVO
INTRODUC
AO
O crescimento urbano, a industrializaca o e a decorrente elevaca o dos patamares de
consumo, vem provocando o aumento da geraca o de resduos solidos, principalmente nas
regioes metropolitanas, impondo grandes demandas, tanto pela quantidade, quanto pelas
caractersticas dos resduos gerados.
A falta de uma poltica para o gerenciamento dos resduos solidos contribui para a
poluica o do ar, da a gua e do solo. A decomposica o desses resduos gera um lquido denominado chorume, cuja composica o e variada e complexa. A presenca de diversos poluentes no chorume impoe a necessidade de tratamento adequado antes de seu lancamento
no corpo receptor.
O chorume, gerado nos aterros sanitarios e locais de disposica o denominados lixoes,
apresenta grande variabilidade no tocante a` sua composica o qumica, que, por sua vez,
depende de varios fatores como a idade do aterro, as condico es geologicas locais e eventos
climaticos diversos.
Vale ressaltar que mesmo quando os resduos solidos sao depositados no solo adequadamente e o aterro encerra suas atividades no tempo certo, a geraca o do chorume nao se
extingue e, em geral, quanto mais velho o aterro, menos biodegradavel e esse efluente,
necessitando de processos de tratamento mais complexos.
Ate bem pouco tempo a a gua era vista como um recurso ilimitado, agora, diante do
conhecimento da sua escassez e do estabelecimento da poltica de Recursos Hdricos ha
uma expectativa de que haja um maior e mais rigoroso controle da poluica o hdrica.
Logo, espera-se que os esforcos para controlar a poluica o das a guas sejam expandi-
dos, para que haja proteca o da qualidade das a guas. Os resduos solidos urbanos comprometem a qualidade dos cursos hdricos, de modo muito intenso, sobretudo quando o
gerenciamento desses resduos e precario.
Constitui-se como objetivo deste trabalho investigar tecnicas de tratamento do chorume e avaliar o seu desempenho nao somente atraves de parametros fsico-qumicos, como
tambem atraves da determinaca o da toxicidade aguda atraves de bioensaios empregando alguns organismos padronizados como os microcrustaceos Daphnia similis e Artemia
salina, a bacteria Vbrio fisheri e o peixe Brachydanio rerio.
A introduca o de bioensaios de toxidade na rotina do controle de efluentes de chorume
e muito importante para a preservaca o da qualidade de corpos receptores, assegurando o
equilbrio qumico do ambiente, condica o indispensavel e urgente para preservar a vida
na terra.
Esta dissertaca o esta dividida em captulos, cujos contudos sao sumarizados em seguida.
No captulo 2 sao apresentados algumas das caractersticas do percolado gerado no
Aterro Metropolitano de Gramacho (RJ), e sao descritas as tecnicas investigadas neste estudo: pre-tratamento de coagulaca o/floculaca o para remoca o de parte do material
organico e metais, ozonizaca o do chorume para remoca o de cor e materia organica, fracionamento por membranas para tentar identificar relacoes entre recalcitrancia e toxicidade
com a massa molecular dos poluentes e arraste da amonia com ar. Nesse captulo tambem
sao comentadas outras tecnicas que estao sendo investigadas por diversos autores, para o tratamento de chorumes gerados em varios aterros e que apresentam caractersticas
de recalcitrancia. Finalmente, sao apresentados os testes de ecotoxicidade, considerados
ferramenta essencial para a avaliaca o da eficiencia dos tratamentos testados.
No captulo 3 estao descritos os procedimentos experimentais e as metodologias
analticas e as tecnicas utilizadas nos tratamentos estudados e tambem os metodos toxicologicos empregados. Os resultados obtidos neste estudo estao descritos e discutidos
no captulo 4.
No u ltimo captulo sao apresentados as conclusoes do trabalho e sao feitas sugestoes
para trabalhos futuros.
Captulo 2
BIBLIOGRAFICA
REVISAO
2.1.1 Caractersticas
Para bem determinar as caractersticas e o volume do percolado, e necessario avaliar
as particularidades de cada aterro.
Para evitar a contaminaca o do solo e da a gua sao necessarios estudos de reconhecimento do perfil do solo e do subsolo, onde o aterro sera construdo. Alem disso, devese avaliar parametros como: constituica o do solo, permeabilidade, capacidade de carga, nvel do lencol freatico e localizaca o de jazidas de material para cobertura, grau de
compactaca o, condico es meteorologicas do lugar, condico es de operaca o do aterro, tipos
de equipamentos, tipo de recirculaca o do lixiviado, natureza dos resduos solidos (tipo,
umidade, nvel de materia organica, outras caractersticas), topografia (area e perfil do
terreno), qualidade e quantidade de reciclaveis e ainda habitos da populaca o, numero de
habitantes, bem como seu desenvolvimento economico-socio-cultural [2].
O conhecimento de todas as caractersticas dos resduos solidos, assim como de suas
tendencias futuras, possibilita calcular a capacidade e selecionar o tipo dos equipamentos
de coleta, tratamento e destinaca o final mais adequados.
As substancias humicas constituem uma importante fraca o do material organico dissolvido nas a guas naturais. Sao definidas como macromoleculas polifuncionais que alteram com freque ncia as suas conformaco es em funca o das interaco es que ocorrem entre
os grupos funcionais presentes na sua estrutura. Essas substancias possuem estruturas
complexas e heterogeneas, compostas de carbono, oxigenio, hidrogenio e algumas vezes
pequenas quantidades de nitrogenio, fosforo e enxofre. Ocorrem nos solos e a guas naturais como conseque ncia da decomposica o de resduos de plantas e animais atraves de
processos qumicos, fsicos e biologicos [6, 7, 8, 9].
Sao divididas em tres classes de materiais:
2;
Segundo JONES et al. [6] essas macromoleculas possuem uma certa complexidade qumica e estrutural que torna difcil a sua caracterizaca o. Varios metodos de
determinaca o de massa molecular de polmeros tem sido aplicados para substancias, incluindo a medida de propriedades coligativas, tecnicas de cromatografia, ultrafiltraca o,
ultracentrifugaca o, viscometria e microscopia eletronica. Os metodos oxidativos - CuO
e a pirolise sao largamente usados para caracterizar componentes individuais do material
humico [10, 8, 11].
CINTRA et al.[12] evidenciou em seus experimentos que se deve ter mais cuidado na
realizaca o da analise de
de lixiviados provenientes de aterros sanitarios, visto que
o consumo de oxigenio por microorganismo na estabilizaca o do substrato organico no
perodo de cinco dias de incubaca o da amostra, pode nao ser verdadeira, porque a carga
organica e medida indiretamente no teste, devido a` pequena concentraca o ou mesmo a`
ausencia de uma biomassa aerobia adaptada a` s condico es adversas: toxicidade e substrato
pouco assimilavel pela cultura microbiana.
aterros controlados, e apenas 10% vao para aterros sanitarios [3]. Dentre as alternativas tecnologicas para disposica o de resduos solidos urbanos, o aterro sanitario ainda e
a tecnica mais utilizada mundialmente. A sua construca o baseia-se na criaca o de uma
estrutura impermeabilizada seguindo criterios de engenharia e normas de operaca o, cujo
objetivo e impedir que elementos toxicos, produzidos pela decomposica o do lixo, entrem
em contato com a a gua e o solo, poluindo o meio ambiente. Durante a sua vida u til e
apos cessar o seu funcionamento, e necessario que haja um monitoramento cuidadoso dos
gases, bem como o emprego de tecnicas de tratamento dos lquidos percolados gerados.
O chorume gera impactos ambientais por apresentar elevado poder de poluica o das
a guas. A percolaca o do lquido no aterro pode provocar a poluica o das a guas subterraneas
e superficiais, sendo que uma das primeiras alteraco es observadas e a reduca o do teor de
oxigenio dissolvido, que pode prejudicar a fauna e a flora aquatica.
Outros poluentes presentes no chorume sao os metais, que podem se apresentar em
diversas formas (livres, complexados, nao solubilizados). Esses poluentes devem ser monitorados com rigor face aos danos ambientais que promovem.
Fatores fsicos, como a temperatura, tambem sao importantes, pois muitos ons nao
sao soluveis em temperaturas baixas, enquanto outros tem a sua solubilidade reduzida
em temperaturas elevadas. O chumbo ( ), por exemplo, e soluvel em a gua quente na
forma de cloretos, enquanto a prata ( ) e o mercurio ( ) nao o sao.
Devido a` sua complexidade, o chorume formado nos aterros deve ser tratado antes de
seu lancamento em corpos receptores.
2.2.2 Variabilidade
A variabilidade da composica o dos resduos aterrados, pode produzir chorumes com
elevados teores de metais toxicos, xenobioticos (substancias qumicas produzidas pelas
atividades humanas) e microorganismos perigosos a` saude. No chorume, os ons presentes
em grandes quantidades percolam pelo solo e combinam-se com especies doadoras de
, formando complexos (p.ex. +
).
eletrons, como o on
Tambem podem se ligar a cadeias curtas de carbono, o que os torna soluveis em tecidos
- S - Pb - S -
) [14].
animais, podendo atravessar membranas biologicas (p. ex.
A reciclagem que e realizada em alguns depositos, onde parte do lixo e separado em
esteiras para reter materiais de valor comercial, como alumnio, pilhas, vidros e plasticos,
representa uma importante etapa, que contribui muito para abrandar a composica o do
chorume em metais e materiais de difcil degradaca o. Os ons que podem ser encontrados
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Fontes
Material organico, entulhos de construca o, cascas de ovos
Material organico
Material eletronico, latas, tampas de garrafas
Pilhas comuns e alcalinas, lampadas fluorescentes
Baterias recarregaveis (celular, telefone sem fio, automoveis)
Latas descartaveis, utenslios domesticos, cosmeticos, embalagens
laminadas em geral
Tubos de PVC, negativos de filmes de raio-X
Embalagens de tintas, vernizes, solventes organicos
http://www.messiaah.org/
4,5 da Rodovia Washigton Lus (Rio-Petropolis), com objetivo de receber resduos domiciliares dos municpios do Rio de Janeiro, Duque de Caxias, Niteroi, Sao Goncalo, Sao
Joao do Meriti e Nilopolis, sendo depositados naquela e poca, em media 5.000 toneladas
de lixo por dia [16]. 2
Devido a` ausencia de polticas permanentes de saneamento por parte das prefeituras dos municpios mencionados acima, o aterro foi operado de forma deficiente,
transformando-se num deposito de lixo a ceu aberto, com alto potencial poluidor, tanto para a atmosfera (biogas, particulados, produtos de combustao) como para o corpo
receptor, posto que o chorume produzido escorria para o Rio Iguacu e o Rio Sarapu e
chegava ate a Baa de Guanabara com conseque ncias danosas para o manguezal e para a
flora e a fauna.
Este quadro so comecou a ser revertido na decada de 80, quando a COMLURB decidiu
assumir a responsabilidade de recuperar a a rea degradada pela disposica o descontrolada
de resduos, inclusive industriais, garantindo a operaca o regular do Aterro, em conformidade com as normas tecnicas e a legislaca o vigente.
Em 1996 iniciaram-se as obras de recuperaca o do Aterro, que contemplavam a
construca o da barreira de contenca o ao seu redor feita de argila organica, de modo a
evitar o escoamento nao controladodo chorume para a Baa de Guanabara e a construca o
de uma Estaca o de Tratamento do percolado, buscando atender o programa de monitoramento ambiental, com objetivo de garantir a qualidade da a gua dos corpos receptores
no entorno do aterro. Apos a sua recuperaca o, o aterro teria capacidade de receber 8.000
toneladas diarias de lixo e sua vida u til foi estimada entre 8 e 10 anos [17]. 3
A Baa de Guanabara segundo BILA [4] e CAMMAROTA et al, [18], recebia aproximadamente 800
/dia de um chorume altamente toxico antes da construca o de uma
barreira de contenca o em volta do aterro, resultante da percolaca o de lquido do Aterro
Metropolitano de Gramacho, considerada uma das principais fontes de poluica o desse
corpo receptor.
Os dados apresentados por BILA [4] e pela COMLURB, revelam que a quantidade de
resduos depositada no aterro, atualmente, esta compreendida na faixa de 5.500 a 6.700
toneladas diarias de lixo.
Segundo CHARLET et al. [19], o aterro de Gramacho possui quase a metade de
sua a rea total ocupada por lixo velho, com mais de 10 anos, gerando chorume com alta
salinidade e alta concentraca o de compostos nitrogenados. O material organico e considerado recalcitrante, pois apresenta baixa biodegradabilidade, indicando que o tratamento
http://www.rio.rj.gov/comlurb/arti12.htm
http://www.signuseditora.com.br/Sa-57/SAgramac.htm
11
Os POAs sao processos que geram radicais hidroxila ( OH) altamente oxidantes, capazes de oxidar completamente as moleculas organicas presentes em a guas poludas. A
oxidaca o com ozonio, com peroxido de hidrogenio combinados ou nao com radiaca o ultra violeta (UV), bem como a fotocatalise se constituem nos POAS com alto potencial de
uso.
Segundo DEZOTTI [28] e STEENSEN [27] algumas vantagens desses processos podem ser destacadas, como:
Dentre os POAS a ozonizaca o e uma das tecnicas mais difundidas. O ozonio e comumente produzido por descarga eletrica no ar ou oxigenio puro:
O +O
O +
+O
2HO
14
(2.1)
Porosidade
Material retido
Microfiltraca o
0,1 m - 0,2 m
Ultrafiltraca o
Nanofiltraca o
200 - 1.000Da
Osmose reversa
-Nanofiltraca o
Na literatura ha informaco es que a osmose reversa gera um permeado de alta qualidade, mas e considerada cara. No entanto alguns autores tem mostrado que altas remoco es
de poluentes podem ser alcancadas com nanofiltraca o, especialmente no caso de chorume velho. A nanofiltraca o exige menor pressao que a osmose reversa, menor custo de
operaca o e causa menos entupimento nas membranas MARTTINEN et al. [42].
A literatura relata que a nanofiltraca o e eficiente na remoca o de carga organica, pois
este processo consegue separar os ons monovalentes e bivalentes agregados no material
organico, dificultando assim a remoca o do cloreto e do sodio, que sozinhos podem passar
livremente pelos poros das membranas utilizadas neste processo PETERS [43].
Segundo URASE et al. [5] nos experimentos usando nanofiltraca o a remoca o do
on cloreto foi zero, porque os tamanhos dos poros das membranas usadas neste processo
favoreceram a passagem desses sais, e a repulsao de cargas foi enfraquecido pela presenca
de sais, obtendo baixas remoco es e um volume menor do lquido permeado, devido a
elevada concentraca o de sais no chorume.
De acordo com o estudo realizado por [43] a aplicaca o de modulos com membrana
de nanofiltraca o para efluentes especficos como o chorume, deve ser projetada de forma
adequada para otimizar a interaca o dos fluxos e de parametros tais como: o fluxo de
19
20
branas vem ganhando destaque. Entretanto, para se obter maior eficiencia no processo com osmose reversa para chorumes, os mesmos devem ser devidamente pre-tratados.
Frequentemente, o tratamento biologico tem se mostrado ineficiente como pre-tratamento
para a osmose reversa, mas a coagulaca o/floculaca o ou precipitaca o qumica tem tido
e xito. A adequaca o da coagulaca o/floculaca o como pre-tratamento deve-se a` remoca o
de partculas coloidais, que sao as principais impurezas do chorume retidas na osmose
reversa.
O permeado resultante do processo de osmose reversa contem nveis muito baixos de
contaminantes organicos e inorganicos, portanto, pode contribuir muito para resolver o
problema da poluica o das a guas. A eficiencia deste processo pode ser facilmente avaliada
pela medida da condutividade eletrica do permeado [43].
Modulos tubulares foram os primeiros usados em sistema de osmose reversa para
purificaca o de chorume de aterro, a partir de 1984. Em 1997 foi relatado que o DT-modulo
representa mais de 80% da capacidade total instalada para purificaca o de chorume por
osmose reversa. Uma planta instalada no aterro Kolenfelder na Alemanha, que comecou a
operar em fevereiro de 1990, indicou eficiencia sempre maior que 98% para condutividade
eletrica e de 99% para DQO. Novas membranas foram instaladas depois de mais de 3 anos
de operaca o em funca o da queda do fluxo do permeado. Este dados de longos tempos de
experiencia tem sido confirmados pelos resultados de mais de 120 sistemas que estao em
operaca o em diferentes aterros e pelos dados coletados durante numerosos testes com
plantas piloto por toda Europa, America do Norte e alguns pases do Leste Europeu [43].
2.4.5 Evaporaca o
E um processo de destinaca o do chorume que pode ser considerado para regioes em
que as condico es climaticas favorecem a evaporaca o.
Esta tecnica consiste na utilizaca o de tanques abertos para evaporaca o do lixiviado.
Em lugares com alto ndice pluviometrico usam-se instalaco es cobertas para que tambem
ocorra a evaporaca o do lixiviado durante o perodo chuvoso. O mau cheiro e a desvantagem apresentada pela implantaca o desta tecnica (TCHOBANOGLOUS et al., [45]). A
ocorrencia de aumento da concentraca o de sais soluveis, tais como cloreto de sodio, pode
conduzir a nveis inibidores a` aca o microbiana sobre o resduo nao evaporado.
21
2.4.6 Recirculaca o
A recirculaca o do chorume, segundo alguns autores, pode ser considerado um metodo
de tratamento. Alem de reduzir o volume por evaporaca o, aumenta a degradaca o anarobia
no interior do aterro com a conversao dos a cidos organicos em
e
, promo
vendo a melhor distribuica o de nutrientes e umidade. E uma tecnica que se adapta a` s
condico es ambientais do Brasil, como temperatura, ventos e irradiaca o solar que favorecem a evaporaca o [14, 39, 36, 26].
No Estado do Rio de Janeiro esta tecnica de recirculaca o foi implantada no Aterro
Metropolitano de Gramacho desde 1997 com grande eficacia, atualmente sao recirculados
cerca de 600 /dia de chorume, e o aterro ainda conta com um sistema de 10 aspersores
com vazao de 1 /h, recirculando por volta de 110
/dia, contribuindo para a reduca o
do volume do chorume a ser tratado. [36].
Verifica-se que nos aterros que empregam esta tecnica, os mecanismos de remoca o
primaria de metais sao a precipitaca o como sulfeto e hidroxido. Observa-se tambem
uma maior produca o de gas. A geraca o de gas pode ser vista como um ponto positivo,
contribuindo para minimizar o impacto ambiental se o gas produzido for empregado de
maneira adequada.
Estudos mostraram que esta tecnica aumentou a eficiencia de compactaca o do aterro,
facilitando o reaproveitamento posterior do terreno, e a recirculaca o e capaz de reduzir
o tempo necessario para estabilizaca o do aterro desde algumas decadas para 2 a 3 anos
(REINHART & AL-YOUSFI,1996, apud [36]).
2.4.7 Neutralizaca o
A neutralizaca o e um metodo de tratamento mais simples e comum para contaminantes inorganicos, que envolve a adica o de a cidos ou bases para ajustar o pH em nveis
aceitaveis entre 6-9 [39, 23]. E uma reaca o que produz sais soluveis e insoluveis, sendo
usada no tratamento de chorume, para acondiciona-lo para outras etapas de tratamento
[46].
2.4.8 Eletroqumico
O processo eletroltico e mais usado para recuperaca o de metais, e consiste na passagem de uma corrente eletrica entre dois eletrodos [46].
22
TSAI et al. apud [36] utilizaram em seu estudo dois pares de eletrodos para remover a
materia organica do chorume, conseguindo remover moleculas pequenas e grandes, utilizando placas de eletrodo de aco carbono, positivas e negativas, Fe-Cu e Al-Cu alcancando
para ambos os casos remoco es na faixa de 30-50% para a DQO.
2.4.9 Wetlands
Os Wetlands sao descritos como sistemas artificiais, que tem como princpio basico a
modificaca o da qualidade da a gua que ocorre nos Wetlands naturais como varzeas dos rios, igapos da Amazonia, banhados, pantanos, manguezais etc.. Estes sistemas apresentam
uma aca o depuradora devido a` absorca o de partculas pelo sistema radicular das plantas,
pela absorca o de nutrientes e metais pelas plantas, pela aca o de microorganismos associados a` rizosfera. Neste sistema o fenomeno natural da evapotranspiraca o tambem contribui
para a reduca o do volume produzido. E um sistema considerado economicamente viavel
pois apresenta baixo custo de implantaca o, alta eficiencia de melhoria dos parametros que
caracterizam os recursos hdricos, alta produca o de biomassa, que pode ser utilizada na
produca o de raca o animal, energia e biofertilizantes [36, 47]. Segundo FERREIRA et al.
[36] alguns autores destacam o uso deste sistema de Wetlands como um polimento final,
apos um tratamento biologico, para promover a remoca o adicional da materia organica
e da amonia, alem de promover a desnitrificaca o. O alto teor de amonia encontrado no
chorume pode prejudicar o sucesso desta tecnica quando empregada como a u nica forma
de tratamento.
23
A amonia pode ser removida por arraste (stripping), por cloraca o ou ainda por outros
metodos previos de remoca o de metais [23].
Arraste com ar consiste em um processo fsico de transferencia dos compostos
organicos volateis com a injeca o de ar na a gua atraves de difusores ou outros mecanismos
de aeraca o.
Segundo alguns autores, os fatores responsaveis pela eficiencia de remoca o dos compostos organicos volateis envolve a a rea de contato (gas de arraste - lquido), a solubilidade do contaminante na fase aquosa, a difusividade do contaminante no ar e na a gua, a
turbulencia das fases e a temperatura ambiente de operaca o.
O processo de arraste e simples, mas a literatura apresenta algumas vantagens e desvantagens [47]. As desvantagens podem ser relacionadas como:
elevado custo de operaca o e manutenca o, pois requer cal para o controle do pH;
e limitado para um caso especial que requer o pH elevado para outras reaco es;
o processo pode ser controlado para se obter uma determinada remoca o da amonia;
25
Tabela 2.3: Sumario das tecnicas de tratamento empregadas para tratar chorume
Processo de Tratamento
Aplicaca o
Observaca o
Processos Biologicos
Remoca o de substancias
(Lodos ativados)
organicas biodegradaveis
(anti-espumantes)
Processos Biologicos
Remoca o de substancias
(Reator Batelada
organicas biodegradaveis
Sequencial-RBS)
Processos Biologicos
Remoca o de substancias
(Aeraca o prolongada)
organicas biodegradaveis
Processos Biologicos
Remoca o de substancias
(filtros percoladores,
organicas biodegradaveis
contactores biologicos
rotativos)
Processos Biologicos
Remoca o de substancias
(Lagoas anaerobias)
organicas biodegradaveis
Processos Biologicos
Remoca o de nitrogenio
A nitrificaca o/desnitrificaca o
(Nitrificaca o/
desnitrificaca o)
Processos qumicos
Controle de pH
(Neutralizaca o)
Processos fsico-
Remoca o de metais e
qumicos (Precipitaca o)
alguns a nions
26
Remoca o de compostos
(Oxidaca o)
organicos;detoxificaca o e
remoca o de algumas
especies inorganicas
de organo-clorados
Processos Qumicos
Degradaca o de compostos
organicos
Processos Fsicos
Separaca o do material
(sedimentaca o/flotaca o)
em suspensao
Processos Fsico-
Separaca o do material
Qumicos (Filtraca o)
Arraste por ar
Separaca o de amonia e
compostos organicos
de controle da contaminaca o
volateis
atmosferica
Separaca o de compostos
organicos volateis
Absorca o
Remoca o de compostos
organicos
Troca ionica
Ultrafiltraca o
Evapotranspiraca o
Remoca o de substancias e
de polimento
Separaca o de bacterias e de
Propenso a entupimento;
alguns lixiviados
descarga de lixiviados
Osmose reversa
Remoca o de substancias
organicas e dessalinizaca o
pre-tratamento extensivo
27
28
do parametro CL50 que corresponde a` concentraca o que causa o efeito (letalidade) a 50%
da populaca o testada [52].
Quando se observa o efeito do agente toxico sobre as funco es vitais ou funcionais
dos organismos teste, utiliza-se o ndice de toxicidade CE50 ou DE50, que corresponde a
concentraca o ou dose efetiva que causa efeito em 50% dos organismos testados [53].
A DL50 por sua vez e a dose letal do toxico administrada diretamente nos experimentos com animais, com efeito letal para 50% da populaca o exposta sob diferentes condico es
do teste [54].
29
Tem aumentado o emprego dos testes de toxicidade nos u ltimos anos, que encontramse padronizados e podem detectar a toxicidade de efluentes lquidos em organismos
aquaticos vivos, permitindo inclusive aco es de controle. Desta forma e possvel exercer o mesmo nvel de controle para diferentes efluentes lquidos e para diferentes corpos
dagua [52].
Os organismos aquaticos apresentam sensibilidade diferentes a` s propriedades toxicas
das substancias qumicas. Essas diferencas de uma especie para outra, ocorrem justamente pela especificidade de seus metabolismo e pela natureza de seus habitats, que
depende das caractersticas particulares de cada ecossistema aquatico. E recomendavel,
sempre que possvel, avaliar o efeito agudo e cronico em sistemas de fluxos contnuos,
com mais de uma especie representativa da biota aquatica, atendendo diferentes nveis
troficos, para que se possa, atraves do resultado obtido com o organismo mais sensvel,
estimar com maior seguranca o impacto desse efluente no corpo receptor [58, 56, 57, 52].
Alem das informaco es sobre os efeitos causados a diferentes organismos, estes testes
podem prever um impacto ambiental, fornecendo informaco es referentes a` ocorrencia ou
nao de bioacumulaca o e ao transporte e bioamplificaca o do agente nas cadeias alimentares
[59].
30
31
Peixes
Sao organismos consumidores, componentes da comunidade nectonica, constituem
o nvel superior na cadeia alimentar de um ecossistema aquatico e tem grande interesse
economico [51].
Com base nos estudos desenvolvidos pela FEEMA, a fim de estabelecer limites de
toxicidade para o lancamento de efluentes industriais em corpos receptores, o peixe zebra
(Brachydanio rerio) foi considerado o organismo mais resistente e, portanto padronizado
pelo o rgao ambiental para testes de toxicidade aguda. Os resultados dos testes sao expressos em Unidade de Toxicidade (UT) considerando-se como seu limite superior o valor 8
(oito) e inferior o valor 2 (dois) , conforme a NT 213 - Criterios e Padroes para Controle
da Toxicidade de Efluentes Lquidos Industriais [68].
(2.2)
Os peixes por serem considerados como importante recurso alimentcio, podem ser a
principal via de contaminaca o de metais pesados para o homem, donde a sua importancia
como organismos indicadores, utilizados em bioensaios para verificar a presenca ou a
ausencia de efeitos aparentes dos contaminantes sobre os organismos vivos.
O aumento da contaminaca o nos ambientes aquaticos evidencia-se pela reduca o da
populaca o de animais residentes e especies migratorias de peixes.
32
Bacterias
As bacterias sao microorganismos que podem transformar substancias organicas complexas em elementos dissociados na forma oxidada (mineralizaca o). Esses organismos
podem estar presentes em todas as partes de um corpo dagua [51].
Vibrio fisheri e uma bacteria bioluminescente de origem marinha, anaerobia, Grannegativa, pertencente a famlia das Vibrinaceae, que emite luz e apresenta vida livre ou
associada com outros organismos superiores [69, 70, 67, 71].
Nestas bacterias, a enzima luciferase catalisa a reaca o da flavina (mononucleotdeo)
com um aldedo e o oxigenio, obtendo-se um a cido organico, a gua e a emissao de luz. A
reaca o em questao faz parte da cadeia transportadora de eletrons e a emissao de luz esta
associada ao metabolismo celular. A aca o de um toxico em qualquer nvel celular afetara
a bioluminescencia. A inibica o de uma enzima qualquer deste processo ira causar uma
diminuica o na taxa de emissao de luz, que pode ser quantificada em um sistema com um
fotomultiplicador e um fotometro [72, 73, 74, 75].
O teste de toxicidade com bacterias luminescentes mais difundido e o Microtox, considerado simples e reprodutivo. Segundo REIS [73], MUNKITTRICK et al. [76], ARGESE
et al. [77], STEVENS [78] os ensaios sao bastante rapidos, pois, apos a exposica o a uma
pequena amostra, o organismo responde rapidamente a um vasto numero de substancias,
podendo o efeito ser determinado num tempo de 5 a 15 minutos.
Algumas desvantagens citadas na literatura (REIS [73]) para este teste sao:
a necessidade do aumento da salinidade de algumas amostras, para um nvel compatvel com as exigencias da bacteria utilizada, pode favorecer a precipitaca o de
metais pesados;
a bio-luminescencia das bacterias diminui com o tempo, requerendo um controle preciso da duraca o do teste e limitando o numero de amostras que podem ser
processadas simultaneamente;
a cor do efluente a ser testado influencia na medida da luz emitida pelas bacterias
marinhas.
33
amostra que causa uma reduca o de 50% na quantidade de luz emitida apos os perodos
de exposica o determinados para o teste. A nao ocorrencia de decrescimo na produca o de
luz, pelo organismo teste, significa ausencia de efeito toxico. 4
Existe um grande interesse no teste com bacterias luminescentes, devido a rapidez de
resposta. As principais bacterias sao: Photobacterium fisheri, Photobacterium phosphoreum, Spirillum volutans e Beneckea harveyi [69, 73].
E comum encontrar-se na literatura testes utilizando Photobacterium phosphoreum,
mas a partir de dois anos para ca, foi introduzida no mercado a bacteria Vibrio fisheri que
apresenta maior sensibilidade. Ambas sao bacterias marinhas pertencentes a famlia dos
Vibrionaceae [79].
A toxicidade e inversamente proporcional ao valor de ou , ou seja, quanto menor o valor da ou , mais toxica e a amostra. A maior
concentraca o do efeito nao observado e designada como CENO, e o parametro CEO corresponde a menor concentraca o de efeito observado.
A cada serie das amostras testadas e realizado um teste de toxicidade com um padrao,
com o objetivo de verificar se os organismos estao respondendo na faixa de toxicidade
previamente estabelecida para as condico es de laboratorio. Considera-se que:
Efeito toxico observado: e a razao entre o total de organismos afetados pelo total de organismos testa-
dos
34
35
indica no Item 3.6: A FEEMA podera estabelecer exigencias quanto a` reduca o de toxicidade dos efluentes lquidos, ainda que os mesmos estejam dentro dos padroes preconizados por esta Norma Tecnica. Na NT 213 R4, publicada em 18/10/90, o o rgao
ainda estabelece Criterios e Padroes para Controle da Toxicidade em Efluentes Lquidos
Industriais, utilizando testes de toxicidade com organismos vivos, de modo a proteger os
corpos dagua da ocorrencia de toxicidade aguda ou cronica. A NT 213 estabelece um
limite maximo de toxicidade para efluentes industriais e considera ainda que esse valor
pode ser restrito, conforme o potencial de diluica o do efluente no corpo receptor.
36
Captulo 3
Materiais e Metodos
Neste captulo e descrita toda a parte experimental desenvolvida neste trabalho, as
formas de tratamento estudada, os testes de toxicidade e as demais metodologias analticas
empregadas.
38
Descrica o
Procedencia
VETEC
Nalco 7128
39
40
Clula
de
Contato
Unidade de
O2
Monitoramento
AT 286
Gerador de
O2
Oznio
42
tratado (coagulaca o/floculaca o) foi filtrado previamente em papel de filtro e posteriormente filtrado em membrana de microfiltraca o de 0,22
(Osmonics) ou 0,45
(Milipore), com objetivo de remover materiais em suspensao. Em seguida, com pH o
ajustado em 7,0 foi realizado o processo de ultra filtraca o de membranas com diferentes
cortes (cutoff ), a saber: 50.000, 20.000 e 5.000 Da, conforme indicado na Tabela 3.2. As
amostras de efluente ultrafiltrado (permeado) tiveram as suas caractersticas determinadas
(toxicidade e parametros fsico-qumicos).
Tabela 3.2: Relaca o de membranas usadas para microfiltraca o(MF) e ultrafiltraca o(UF).
Membrana
MF e ster de celulose
0,22
Procedencia
Osmonics
UF
polisulfona
5 kDa
Osmonics
UF
polisulfona
20 kDa
Osmonics
UF
polisulfana
50 kDa
Osmonics
44
45
Apos o efluente pre-tratado ter sido submetido ao processo de ultrafiltraca o com uma
dada membrana, os seguintes parametros eram monitorados: DQO, COT,cor,Ne
toxicidade.
Frasco
Bolhas de Ar
Pedra Porosa
46
Todos os testes foram realizados em uma sala aclimatada com uma temperatura de
C.
i) Artemia salina Os testes de toxicidade foram realizados com organismos jovens de Artemia tambem conhecido como camarao duende, microcrustaceo de a gua salgada,
provenientes de cistos liofilizados (ovos) comprados no mercado MACAU/RN, que
quando colocados para eclodir, apos 24 horas de eclosao em fase larvar obtem-se os
nauplios II-III, para serem usados nos testes. A exposica o destes organismos foram
realizadas diferentes diluico es da amostra com a gua do mar sintetica e expostos
em cinco concentraco es, foram separados 10 mL e transferidos para os becheres, e
para cada concentraca o foram montadas cinco replicas, onde 10 organismos foram
introduzidos com auxlio de uma pipeta Pauster, tendo ainda um grupo controle
executado com cinco replicas contendo apenas a gua do mar. Os testes foramrealizados num sistema estatico por um perodo de 24 e 48 horas. A toxicidade e medida em termos de efeitos sobre a mortalidade, atraves dos seguintes parametros:
- Concentraca o inicial de amostra que causou letalidade a 50 dos organismos expostos; - CENO-Maior concentraca o de efeito nao observado; - CEO-Menor
47
concentraca o de efeito observado. A Figura 3.13 apresenta uma fotografia do microcrustaceo Artemia salina.
48
iv) Microtox: O sistema Microtox e um fotometro de precisao, especialmente desenvolvido para realizaca o deste bioensaio. O organismo usado neste teste e a Vibrio
fisheri, bacteria de origem marinha que emite luz naturalmente. Neste teste uma
pequena quantidade de amostra exposta ao teste com as bacterias bioluminescente,
as quais emitem luminosidade proporcional a` s suas reaco es. A avaliaca o do efeito
e dada em 5 e 15 minutos onde se observa uma consequente reduca o na emissao
de luz, indicando assim a quantidade de organismos que podem estar afetados pela
carga toxica. O teste de referencia foi conduzido com sulfato de cobre com quatro
diluico es (0,9; 0,45; 0,225 e 0,112 mg/L de Cu) e mais um grupo controle. A toxicidade e medida em CE50, observando a reduca o da luminescencia das bacterias.
Caso nao haja decrescimo na produca o de luz pelo microorganismo teste, significa
ausencia de efeito toxico. A Figura 3.13 apresenta uma fotografia do Vibrio fisheri
50
3.8.2 COT
O teor de carbono organico foi determinado por tecnica instrumental, empregando-se
um analisador de COT Shimadzu, modelo 5000 A. Todas as amostras foram previamente
filtradas atraves de membranas com diametro de poro igual a de 0,45 m (Milipore),
obtendo-se desta maneira, o teor de carbono organico dissolvido.
3.8.3 pH
A determinaca o do pH foi feita pelo metodo potenciometrico em um medidor de pH
da marca Digimed, modelo DMPH-2, previamente calibrado com soluca o tampao de pH
7,0 e pH 4,0.
3.8.4 Cor
A cor foi determinada de acordo com o metodo padrao Platium-Cobalt seca o 2120 C,
AWWA (APHA [58]). Este metodo se baseia na determinaca o da absorbancia de uma uma
soluca o e sua correlaca o com absorbancia de uma soluca o padrao de platina e cobalto. As
absorbancias foram determinadas em um espectrofotometro HACH, modelo DR/2000, em
um comprimento de onda de 455 nm. O pH das amostras foram previamente corrigidos
para 7,0. O resultado e expresso em unidades de cor (UNITS PtCo COLOR).
51
3.8.5 Cloreto
O teor de cloretos foi determinado pelo o metodo argentometrico,seca o 4500-Cl- B
AWWA (APHA [58]).
3.8.6 Amonia
(3.1)
3.8.7 Metais
De acordo com os levantamentos bibliograficos feitos com o chorume de Gramacho,
verificou-se a importancia da analisar a concentraca o de metais pesados, visto que eles
podem contribuir para a toxicidade deste efluente. Os metais Al, Ba, Cu, Pb, Cu, Cr,
Sn, Fe, Mn, Hg, Ni, K, S, Zn, Ca e Mg foram avaliados nos chorume bruto e pretratado (coagulaca o/floculaca o), pelo metodo de Espectrometria de Absorca o Atomica
52
Captulo 4
RESULTADOS e DISCUSSAO
Os resultados experimentais obtidos serao apresentados a seguir, de acordo com as
tecnicas de tratamento empregadas neste estudo, bem como o comportamento da toxicidade do chorume bruto e tratado pelas tecnicas investigadas.
Amostragem
pH
DQO (
Cor ( )
Cloretos ( )
Amostragem
8,16
8,25
3455
3470
150*
150*
23,03
23,13
0,04
0,04
815
1001
0,24
0,29
5250
6925
802
754
4129
5142
54
descritos acima.
Abaixo encontram-se relacionados tipos de contaminantes potenciais encontrados no
chorume, tal como relatado por BARBOSA et al.[87]:
i) Materia organica dissolvida: medida pela Demanda Qumica de Oxigenio (DQO) e
pela Demanda Bioqumica de Oxigenio (DBO), ou pelo Carbono Organico Total
,
, , , , ,
, , ;
iv) Anions:
iii) Cations:
CLEMENT
et al. [88] relataram que nos trabalhos realizados por varios autores, em
89 amostras de chorume testadas o nvel de amonia encontrava-se alto, em media 404
mgN/L, nvel este considerado toxico.
Ainda que os parametros alcalinidade, condutividade e amonia nao estejam menci
onados no regulamento de descarte de chorume na Franca, CLEMENT,
desde 1993,
vem estudando a contribuica o destes parametros, e atraves de calculos utilizando regressao matematica aplicada aos parametros fsico-qumicos e toxicologicos, foi obtida
a confirmaca o de que esses parametros podem ser os principais contribuintes a` toxicidade desses despejos. Portanto, os seus resultados indicaram que o pH e a alcalinidade
do chorume, que sera lancado no corpo receptor, devem ser controlados, para nao criar
condico es favoraveis para o surgimento de amonia na forma toxica, pois a alcalinidade
e o pH afetam o equilbrio da amonia (ionizada ou nao). O controle do lancamento no
tocante a` amonia pode evitar tambem os riscos de eutrofizaca o [88].
Altas concentraco es de nitrogenio amoniacal presentes no percolado podem ser consequencia da degraca o biologica de aminoacidos e outros compostos organicos nitrogenados, durante a fase acetogenica, podendo ocorrer elevadas concentraco es de amonia
[3, 34, 21].
55
BAIG et al. [89]., verificaram que o chorume de um aterro pode ser considerado esta
bilizado quando apresenta valores de
, razao
e para razao COT/DQO igual a 0,4.
Conforme indicado na Tabela 4.1, a materia organica medida atraves dos parametros
DQO e COT, apresenta valores similares em ambas amostragens. Os resultados indicam que a razao
encontra-se em torno de 23, cerca de 0,04 para razao
e uma media de 0,27 para a relaca o COT/DQO, evidenciando assim, a
baixa biodegradabilidade do chorume. Portanto, este efluente precisa ser submetido a
tratamentos que diminuam a sua recalcitrancia, tornando-o mais biodegradavel.
O valor da DBO registrado na Tabela 4.1 e usado para o calculo das razoes acima
foi obtido do trabalho anterior conduzido no laboratorio com o chorume do Aterro de
Gramacho [4].
Os dados obtidos nesta caracterizaca o evidenciaram que os fatores climaticos nao interferiram nas caractersticas do chorume para as amostras coletadas em diferentes e pocas
do ano.
A caracterizaca o revela tambem a presenca de altas concentraco es de cloretos e de
intensa cor no chorume.
Os resultados apresentados na Tabela 4.2, revelam as caractersticas do chorume do
aterro de Gramacho/RJ analisados em perodos diferentes em nosso laboratorio e por
empresas de tecnologia ambiental.
56
pH
)
DQO (
Cloretos
(
CAMMAROTA
GEOPROJETOS
TECMA
BILA
1991
1994
1995
1997
1998
2000
8,3
8,3
7,9
8,2
8,0
8,2
9590
6924
8805
3792
2694
3096
360
468
3232
857
494
150
26,64
14,79
2,72
4,42
5,45
20
15540
8169
3534
3700
2200
1871
500
Sulfatos
(
HIDROQUIMICA
COPPE-UFRJ
Pode-se observar dos resultados da Tabela 4.2 que parece haver uma tendencia de
decrescimo dos valores de DQO, a medida que a idade do aterro foi aumentando. Para
a DBO nao se observa esta mesma tendencia, isso pode ter acontecido devido a` maneira
como foram realizadas as determinaco es deste parametro.
Os dados da Tabela4.2 mostram que para tres dos estudos efetuados, a relaca o
foi muito elevada (superior a 14) e para apenas um deles foi encontrada
uma relaca o baixa (2,7). Os dados deste trabalho apresentados na Tabela 4.1 tambem
confirmam a alta razao obtida para esse parametro, que e indicativo de um efluente de
baixa biodegradabilidade.
No Brasil nao existe uma legislaca o que forneca os limites de lancamento para este tipo especfico efluente, devendo-se obedecer a` s normas estaduais e a legislaca o federal. O
valor de lancamento para efluentes de qualquer fonte poluidora estabelecido pelo CONAMA N 20 [81] e de 5,0 mg/L para amonia, e a legislaca o Estadual (FEEMA) estabelece
lancamento de 250mg/L para DQO para efluentes de natureza industrial.
Para ilustrar a variabilidade de composica o e caractersticas dos chorumes, sao apresentados na Tabela 4.3 alguns dados recentes referentes a percolados de diversas pro-
57
DQO
(
Medias na fase
( )
( )
Cloretos
(
7,5-9,0
500-4500
20-550
30-3000
100-5000
8,0
3275
494
934
3534
Metanogenica
Chorume de
Gramacho-RJ
Chorume do
Jockey Club-DF
7,4-7,7
955
Chorume do
Jangurussu-CE
8,5
6027
409
Chorume de
7,7-8,7
5200-1150
2800-4000
5,57-8,4
588-49680
99-26799
0,6-1258
7,6
298
61
47,3
Niteroi-RJ
Chorume de Sao
Giacomo-RS
Chorume de
526
4204
22-42
Porto Alegre-RS
Chorume de
Biguacu-SC
7,43-7,57 2370-8480
,1997) apud OLIVEIRA et al.[3]; FERREIRA et al.[36]; (SANTOS,
1996)apudOLIVEIRA et al.[3]; OLIVEIRAet al.[3]; SISINO et al. [90]; PESSIN et al. [91]; KUAJARA et al. [92];
LUZ [53].
relaca o
. Ademais, os nveis de nitrogenio amoniacal sao bastante elevados.
Os teores de metais medido neste trabalho para as duas coletas efetivadas no Aterro
de Gramacho encontra-se na Tabela 4.4, que tambem apresenta os limites de descarte
determinados pela legislaca o.
Tabela 4.4: Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume do
Aterro de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes
Amostras de Chorume Bruto
Parametros
Amostra1
(mg L)
(mg L)
Al
Ba
Cd
Pb
Co
Amostra2
(mg L)
VMP
(mg L)
VMP
(mg L)
1,5
0,2
0,1
0,5
0,5
Cu
0,08
0,1
0,5
Cr
0,2
0,1
0,5
0,5
Sn
Fe
5,5
15
Mn
0,2
0,05
1,2
0,01
0,01
Ni
0,1
0,25
1700
1900
Na
2700
3200
Zn
0,35
0,25
Ca
320
240
Mg
97,2
72,9
Hg
- Concentraco es determinadas nolaboratorio da FEEMA em (
Hg( )
59
), exceto o
[81]
Observa-se na Tabela 4.4 que o teor de metais presentes no chorume bruto e inferior
ao limite estabelecido para todos os metais.
Segundo BAIG et al. [94] em chorumes velhos que apresentam caractersticas de estar
estabilizados, geralmente podem ser observadas concentraco es elevadas de calcio, ferro,
magnesio, metais pesados, sodio e potassio. No presente trabalho observou-se para ambas
as amostras analisadas teores elevados de Na, K, Ca e Mg.
Foram feitas determinaco es de metais da primeira coleta, logo apos a amostragem,
usando a mesma tecnica analtica, porem realizadas no laboratorio da Petroflex S.A. Os
resultados mostrados na Tabela 4.5 sao distintos daqueles apresentados na Tabela 4.4, e
importante considerar que as analises foram realizadas em laboratorios diferentes, por
material e pessoas diferentes. Cabe ressaltar que os teores de Al, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn
encontram-se abaixo do limite de descarte. Entretanto, os metais Cr e Sn apresentaram-se
em teores superiores ao padrao de lancamento.
60
Tabela 4.5: Resultados das analises de metais presentes na amostra de chorume do Aterro
de Gramacho e limites de lancamento de alguns poluentes
Amostras de Chorume Bruto
Parametros Amostra1
VMP
VMP
(mg L)
(mg L)
(mg L)
(mg L)
Al
1,32
1,5
Co
0,25
Cu
0,15
0,5
Cr
0,83
0,5
0,5
Sn
6,98
Fe
4,63
15
Mn
0,21
0,5
Ni
0,78
1962
Na
1839
Zn
0,21
Ca
18,7
Mg
87,5
[81]
Os resultados das Tabelas 4.5 e 4.4 apontam que para a maioria dos metais analisados, os teores encontrados no chorume estao aquem do padrao de descarte. Ha uma
preocupaca o com o cromo e com estanho, posto que esses dois u ltimos mostraram-se elevados em uma das amostras analisadas. E tambem recomendavel que um maior numero
de amostras seja coletada para que possam ser tiradas conclusoes mais definitivas.
61
*
Remoca o
Final
(%)
3455
2670
23
815
690
15
5250
1550
70
4129
3599
13
concentraco es em (
concentraco es em (
62
*
Remoca o
Final
(%)
3470
2530
27
1001
757
24
6925
2225
69
5142
4906
concentraco es em (
concentraco es em (
Com base nos dados encontrados na literatura, a percentagem de remoca o para DQO
e COT obtidos na coagulaca o/floculaca o esta geralmente compreendidas entre 10-25%
para chorume do tipo estabilizado, isto e , proveniente de aterros que apresentam idade
superior a 10 anos [44].
Levando em consideraca o as caracteristicas do chorume, a coagulaca o/floculaca o
apresentou uma boa remoca o da materia organica, expressa como DQO e COT. Os nveis
de remoca o da DQO variaram de 23 a 27% e os de COT de 15 a 24% para as amostras 1
e 2 , respectivamente.
Devido ao volume de amostra tratada no laboratorio, o teor de amonia nao foi determinado nesta etapa de tratamento, pelo fato de poder apresentar um valor incorreto.
A remoca o de cloretos foi muito pequena, como era de se esperar, ficando proxima da
faixa de erro do metodo.
A remoca o de cor foi elevada no pre-tratamento, cerca de 70%. A Figura 4.1 ilustra a
remoca o de cor obtida nesse processo. Os dados gerais de remoca o de DQO, COT, cor e
cloretos estao representados na forma de grafico de barras na Figura 4.2
63
Figura 4.1: Fotografia ilustrativa da remoca o de cor do chorume promovida pelo processo
de coagulaca o/floculaca o
64
Tal como ilustrado nas Figuras 4.1 e 4.2, verifica-se que o parametro fsico cor, foi o
que alcancou maiores remoco es, na faixa de 69 a 70%.
As concentraco es de metais presentes no chorume, apos o tratamento primario estao
mostradas na Tabela 4.8 , juntamente com os valores maximos de descarte permissveis.
Observa-se que o tratamento com o coagulante (
) promoveu um elevado aumento do teor de Al no efluente tratado em comparaca o com o chorume bruto.
A coagulaca o/floculaca o proporcionou alguma remoca o para varios metais analisados (Cu, Fe, Mn, K, Na, Zn e Ca), em ambas as amostragens, como se depreende da
comparaca o dos dados das Tabelas 4.8 e 4.4. Observou-se tambem que para Hg, Mg,
Ni e Cr nao foram observadas remoco es consistentes. Para Ba, Cd, Pb, Co os teores foram identicos aos encontrados no chorume bruto e estao abaixo do limite de detecca o do
metodo.
65
Tabela 4.8: Resultados das analises de metais presentes nas amostras de chorume pretratado e limites de lancamento de alguns poluentes.
Amostras de Chorume Pre-Tratado
(Coagulaca o Floculaca o)
(mg L)
(mg L)
(mg L)
(mg L)
Al
28
40
1,5
Cd
Pb
Co
VMP
Amostra1
Ba
Amostra1
Parametros
VMP
(mg L)
0,2
0,1
0,5
0,5
Cu
0,04
0,06
0,5
Cr
0,15
0,2
0,5
0,5
Sn
Fe
15
0,05
1,6
0,01
0,01
Ni
0,15
0,1
1500
1700
Na
2700
2900
Zn
0,1
0,3
Ca
240
200
Mg
24,3
97,2
Mn
Hg
2,8
), exceto
- Concentraco es determinadas no laboratorio da FEEMA em (
Hg( )
- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte: Resoluca o CONAMA [81]
- Valores Maximos Permissveis por Lei - Fonte:NT-202 (FEEMA)
66
4.3 Ozonizaca o
A ozonizaca o foi empregada com o objetivo de aumentar a biodegradabilidade do
chorume. Esta tecnica tem-se mostrado eficiente para degradar poluentes organicos, muitas vezes presentes no chorume, como os hidrocarbonetos poli-aromaticos e clorofenois,
contribuindo para a reduca o da toxicidade do efluente [42, 95, 94, 30].
Os resultados relativos a` remoca o de DQO do chorume pre-tratado no processo de
ozonizaca o estao apresentados na Figura 4.3. Neste grafico pode-se observar que houve
uma reduca o nos nveis de DQO a` medida que foi aumentanda a dosagen de ozonio.
Figura 4.3: Remoca o de DQO obtida nos testes para diferentes dosagens de ozonio
Observa-se tambem que praticamente nao houve remoca o da DQO para as dosagens
de ozonio iguais ou inferiores a 0,5 g/L.
Segundo BILA [4] as baixas remoco es e ate remoco es negativas (aumento da DQO)
observadas para baixas dosagens de
podem ser atribudas a` rapida mudanca na estrutura dos compostos organicos como conseque ncia de reaco es de formaca o de intermediarios
de curta duraca o, que sao mais prontamente oxidaveis pelos reagentes de DQO (aumento da DQO detectavel). Quando maiores dosagens sao aplicadas esses compostos sao
oxidados, promovendo uma efetiva reduca o de DQO.
KANG e HWANG [95] observaram em seus estudos uma eficiente remoca o da DQO
na oxidaca o de acordo com o pH da reaca o. A oxidaca o mais completa foi observada em
pH de aproximadamente 4,0.
67
68
69
Figura 4.6: Remoca o de cor no processo de ozonizaca o do efluente pre-tratado para diferentes dosagens de ozonio.
CHORUME
BRUTO
CHORUME
PRE
TRATADO
CHORUME
CHORUME
OZONIZADO OZONIZADO
0,1gO3/L
0,5 gO3/L
CHORUME
OZONIZADO
1,5g O3/L
CHORUME
OZONIZADO
3,0g O3/L
Figura 4.7: Variaca o da cor do efluente com o pre-tratamento e posterior ozonizaca o com
diferentes dosagens de ozonio
ZHOU e SMITH [98] observaram que a ozonizaca o foi eficiente no tratamento de eflu70
entes de uma fabrica de polpa de papel, pre-tratado por processos biologicos, alcancando
80% de remoca o para cor e 50% de remoca o para AOX (haletos organicos adsorvveis).
A ozonizaca o tem se mostrado eficiente para diferentes a guas residuarias inclusive para
chorumes, que possuem matrizes organicas constitudas por diversos tipos de compostos
altamente complexos.
Efluente
50.000
5.000
Figura 4.8: Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com diferentes cortes (primeira amostragem)
71
Efluente
50.000
5.000
Figura 4.9: Esquema e resultados do fracionamento do efluente em membranas com diferentes cortes (segunda amostragem)
A tecnica empregada nao se caracteriza como um metodo de determinaca o de massa molecular. Pode-se com essa tecnica ter uma estimativa nao muito precisa da faixa
de massa molecular dos poluentes presentes no efluente. Fenomenos como a adsorca o de
moleculas na membrana e na camada de ultrafiltraca o formada ao longo da operaca o (fouling) e possveis interaco es moleculares durante o processo de concentraca o fazem com
que a separaca o por massa molecular nao seja absoluta com relaca o ao tamanho de corte
da membrana. De todo modo, a tecnica e u til para previsoes e estimativas relacionadas ao
tamanho molecular dos compostos presentes no efluente.
Admitindo-se uma alimentaca o (chorume pre-tratado) com DQO da ordem de 2600
mg/L, COT de 750 mg/L e cor de 1550 (amostra 1) e 2225 mg PtCo/L (amostra 2),
observam-se as remoco es mostradas na Tabela 4.9
72
29
27
50
36
52
43
34
16
35
23
59
65
64
73
DQO (mg/L)
COT (mg/L)
(mg/L)
Cor (mg PtCo/L)
Amostra 1
Amostra 2
50.000 Da
20.000 Da
5.000 Da
50.000 Da
20.000 Da
5.000 Da
1840
607
5,0
1430
1080
442
2,9
608
1420
562
1,2
NC
1750
860
1,5
1292
1590
416
0,8
580
1430
570
2,0
730
74
A remoca o de DQO foi muito baixa, entre 4-21% indicando assim pouca volatilizaca o de
compostos organicos.
Experimentos de arraste com ar feitos por LIAO et al. [100] apresentaram remoca o de
90,3% de amonia, em 7h de operaca o com pH 11,5 a
C com efluente de suinocultura.
A fim de eliminar a possibilidade da amonia estar contribuindo para a toxicidade
do chorume, ela foi reduzida a valores abaixo de 5mg/L, limite este determinado pela
Resoluca o CONAMA
20 [81] para que um efluente industrial possa ser lancado no
corpo receptor. O comportamento, ou ainda, a cinetica de remoca o da amonia observada
experimentalmente encontra-se ilustrada na Figura 4.10.
b) Permeado-Membrana de 50.000Da
a) Pre-Tratado
c) Permeado-Membrana de 20.000Da
d) Permeado-Membrana de 5.000Da
Figura 4.10: Variaca o do teor de amonia no decorrer do ensaio de arraste com ar para o
chorume pre-tratado e posteriormente fracionado em membranas com diferentes cortes
Dos graficos da Figura 4.10 observa-se uma tendencia de se atingir o limite de descarte de amonia mais rapidamente para os permeados das membranas, o que ocorre em
praticamente 48 horas.
75
4.6 Toxicidade
A concentraca o de componentes inorganicos do chorume e muito alta, sendo talvez a
principal responsavel pela toxicidade. Levando em consideraca o as condico es do corpo
receptor, esta toxicidade ira afetar organismos que sao produtores primarios, componentes
do fitoplancton, que constituem o elemento basico da cadeia alimentar, transformando a
materia inorganica em organica, para alimentar outros organismos.
Um grande ecologista (Elton, 1927) instituiu o princpio do tamanho troficoque define o conceito da piramide dos numeros, onde os organismos se dispoem em quantidade
e classes, estando os animais maiores proximos do fim da cadeia. A cadeia alimentar ou
cadeia trofica e formada por uma serie de organismos desde os produtores ate os consumidores finais [101, 102]. Portanto, pode ocorrer a concentraca o de toxicos ao longo da
cadeia, fenomeno denominado bioacumulaca o.
Os representantes da cadeia trofica empregados neste estudo estao representados na
Figura 4.11.
NCTON
(Consumidores tercirios)
PLANCTON
(Consumidores secundrios)
FITOPLANCTON
(Produtores primrios)
tantes informaco es seria necessario avaliar tanto a toxicidade aguda como a toxicidade
cronica por um certo perodo de tempo no corpo receptor. No entanto, este estudo pode
contribuir para a escolha dos organismos que poderiam dar uma resposta adequada num
trabalho futuro mais completo, que podera informar as reais condico es da poluica o gerada
por este efluente.
Estudos tem demonstrado que nem sempre os resultados obtidos das analises fsico
qumicas podem ser comparados com os dados apresentados nos testes de toxicidade. Os
resultados obtidos neste trabalho procuram levar em conta tanto dados fsico-qumicos
como os resultados dos bioensaios de toxicidade.
Microtox
Daphnia
Artemia
B.rerio
CE50(%)
CE50(%)
CL50(%)
CL50(%)
Coleta
15,02
2,26
11,89
2,24
Coleta
11,27
2,04
25,58
2,24
A fase metanogenica propicia condico es, para reduca o do oxigenio a nveis muito
baixos, favorecendo o aparecimento dos microorganismos anaerobios responsaveis pela
e
, sendo que o
tem um poder muito toxico para quase todos
produca o de
os animais superiores [103].
Dentre os inumeros compostos presentes no chorume que podem causar toxicidade, a
amonia merece destaque, porque apresenta-se em altas concentraco es.
Em alguns estudos foi verificado o aumento da toxicidade causada pela amonia, que
na forma livre e mais toxica, enquanto que na forma ionica
e levemente toxica para
maioria dos organismos [88, 76, 104].
A amonia e a alcalinidade sao fatores importantes que contribuem para a toxicidade
77
CENO (%)
2,05
CEO (%)
Efeito (%)
100
GRAU DE (%)
CLASSIFICAC
AO
TOXICIDADE
DA AMOSTRA
MT*
Pessimo
* - Muito Toxica
Estudos ja realizados revelaram que o organismo Daphnia foi mais sensvel aos compostos inorganicos presentes no chorume, do que bacterias e peixe, exceto para mercurio,
arsenio e cobalto que foram muito toxicos para todos os organismos testados [76, 80].
78
Alguns autores relatam que a presenca de nveis elevados de cloretos, potassio, calcio,
magnesio, sodio e metais pesados tornam os efluentes potencialmente toxicos [88, 71].
SVENSON et al. [106] observaram que os metais Zn,Pb e Cu, e elementos como
o enxofre foram indicados como causadores do efeito toxico nos testes realizados com
Microtox.
O organismo Artemia salina que tambem e um microcrustaceo, so que de origem
marinha, nao apresenta valor limite para salinidade, exigindo um mnimo de 6g/L . Este
organismo teve uma melhor resposta a` toxicidade do chorume, apresentando na segunda
coleta um resultado cerca de duas vezes melhor do que na primeira Tabela 4.11.
Para o sistema Microtox foram obtidos resultados similares em ambas as coletas. Este
teste foi realizado com bacterias bioluminescentes de origem marinha, portanto resistente
a salinidades entre 10 e 40 g/L. Porem, e sabido que essas bacterias sao muito sensveis
a` s variaco es (muito pequenas) na salinidade no efluente.
A matriz organica, constituda por inumeros compostos distintos, pode contribuir para a toxicidade. PIRBAZARI et al. [105] observaram um marcante efeito da materia
organica na toxicidade do chorume.
Esta consideraca o pode ser perfeitamente valida para este efluente, pois ele esta constitudo de materia organica altamente recalcitrante.
A Figura 4.12 ilustra os resultados mostrados na Tabela 4.11 . Os organismos de a gua
doce, evidentemente, foram os mais afetados, mas pode-se afirmar que o efeito toxico do
efluente foi forte para todos os organismos testados para os dois perodos amostrados.
79
80
Tabela 4.13: Resultados dos testes de toxicidade aplicados a` s amostras de chorume pretratado
Amostra
Coleta
Coleta
Microtox
Daphnia
Artemia
B.rerio
CE50(%)
CE50(%)
CL50(%)
CL50(%)
0,3
6,42
17,44
7,07
2,78
32,21
7,07
Tabela 4.14: Resultado de toxicidade para Daphnia similis com correca o da salinidade do
chorume pre-tratado
CE50%
CENO (%)
CEO (%)
Efeito (%)
40
GRAU DE (%)
CLASSIFICAC
AO
TOXICIDADE
DA AMOSTRA
AIT*
Regular
Cabe ressaltar que, em geral, o efluente pre-tratado apresentou-se menos toxico do que
o bruto e que a melhora alcancada neste tratamento, ressaltada pelos parametros fsicosqumicos, tambem se refletiu nos resultados de toxicidade. O confronto dos resultados de
toxicidade para o chorume bruto e o pre-tratado encontra-se ilustrado nas Figuras 4.14 e
4.15.
82
83
Microtox CE50%
Daphnia CE50%
Artemia CL50%
B. rerio CL50%
0,1
0,5
1,5
3,0
Am1
Am2
Am1
Am2
Am1
Am2
Am1
Am2
1,18
3,35
7,88
2,45
19,6
29,8
9,25
13,24
1,33
2,15
6,13
2,58
26,0
37,35
11,07
10,79
0,41
1,95
6,30
3,60
29,46
32,77
11,07
14,48
0,37
1,56
6,30
4,46
43,04
33,36
15,87
14,48
Ozonio
84
Tabela 4.16: Avaliaca o global da toxicidade do chorume pre-tratado e ozonizado (diferentes dosagens) para Daphinia similis. Amostras com salinidade corrigida (
Amostra-
gem).
Amostra
0,1
0,5
1,5
3,0
CE50%
CENO
(%)
CEO
(%)
Efeito (%)
GRAU DE
(%)
TOXICIDADE
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
4,6
68
T*
Pessimo
3,7
68
T*
Pessimo
12
BIT**
Bom
36
AIT*
Regular
* - Toxica
* - Baixo Indcio de Toxicidade
** - Alto Indcio de Toxicidade
85
Figura 4.16: Resposta do parametro efeito toxico para amostras ozonizadas em diferentes
condico es (
amostragem)
Nos testes com peixe, a mortalidade foi observada antes mesmo de 24 horas, as demais
leituras mantiveram o resultado, ou seja, o efeito resulta nas primeiras horas.
A ozonizaca o do chorume contribuiu para uma certa reduca o de sua toxicidade em
relaca o ao chorume simplesmente pre-tratado. Para os organismos B.rerio e Artemia a
ozonizaca o, mesmo com baixa dosagem (0,1
), promoveu reduca o da toxicidade.
Os valores da CE50% se alteraram de 7,07 para 9,25, de 17,44 para 19,60 (amostra 1),
para B.rerio e Artemia, respectivamente.
Para Daphnia o parametro efeito toxicoobservado foi de 40% para o chorume pre , indicando um aumento da toxicidade
tratado e 68% para o ozonizado com 0,1
com a ozonizaca o. No entanto, para as maiores dosagens o efeito observado caiu para 12
e 36% Figura 4.16.
Como comentado, e difcil saber que compostos organicos contribuem para a toxici
dade do chorume. Estudos feitos por BOHME
et al. [89] e MARTTINEM et al. [42]
empregando cromatografia, revelaram que a ozonizaca o foi efetiva para degradar hidrocarbonetos poli-aromaticos e clorofenois presentes no chorume.
Para a bacteria do teste Microtox, os dados da Tabela 4.17 indicam que os compostos
de menor massa molecular contribuem mais para a toxicidade do que os de maior massa.
Para Artemia, os resultados de CL50% sao proximos em todas as fraco es permeadas,
no entanto, o simples fracionamento na membrana de corte 50.000 Da ja proporcionou
uma reduca o da toxicidade em relaca o ao chorume pre-tratado (CL50 passou de 17,44
(Amostra1) e 32,21 (Amostra2) para 39.06 (Amostras 1 e 2)). Portanto, pode-se supor
que ha compostos de alto peso molecular (
) conferindo alguma toxicidade ao
chorume.
Para Daphnia os resultados foram inesperadamente piores, ou seja, os valores de CE50
das diversas fraco es diminuram muito em relaca o aos valores obtidos para o efluente
pre-tratado. Esses resultados, de difcil interpretaca o, mostram como efeitos antagonicos
podem ser observados, dependendo do organismo empregado no teste de toxicidade.
Tabela 4.17: Toxicidade avaliada nos permeados obtidos nos processos de permeaca o
com membranas
Permeado
Microtox CE50%
Daphnia CE50%
Artemia CL50%
Am1
Am2
Am1
Am2
Am1
Am2
50.000 Da
15,51
13,24
7,04
0,51
39,06
39,06
20.000 Da
6,82
8,85
0,32
0,32
41,91
39,85
5.000 Da
5,35
5,71
0,32
0,32
35,93
28,42
pesticidas do que para substancias qumicas isoladas. Analises com Microtox apresentaram maior toxicidade para o chorume do que para compostos qumicos puros.
O mesmo comportamento se repetiu para o organismo Daphnia similis quando submetida, ao ajuste de salinidade, conforme mostrado na Tabela 4.18. Os resultados de
CE50 nela apresentados, quando confrontados com os da Tabela 4.17 ( amostragem),
evidenciam que a toxicidade e alta e persiste mesmo apos o ajuste da salinidade.
Tabela 4.18: Toxicidade para Daphnia similis das diferentes fraco es permeadas apos o
ajuste da salinidade (
Amostra
CE50%
amostragem)
CENO
(%)
CEO
(%)
Efeito (%)
GRAU DE
(%)
TOXICIDADE
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
50.000 Da
0,29
0,01
0,1
100
T*
Pessimo
20.000 Da
0,32
0,1
100
T*
Pessimo
5.000 Da
0,34
0,1
100
T*
Pessimo
* - Toxica
88
Microtox CE50%
Daphnia CE50%
Artemia Efeito%
Am1
Am2
Am1
Am2
Am1
Am2
50.000 Da
18,2
5,57
7,75
3,05
11
20.000 Da
6,7,67
6,57
0,32
1,36
24
5.000 Da
6,57
3,95
0,29
0,33
53
15
CE50%
CENO
(%)
CEO
(%)
Efeito (%)
GRAU DE
(%)
TOXICIDADE
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
50.000 Da
3,8
88
T*
Pessimo
20.000 Da
0,65
0,1
100
T*
Pessimo
5.000 Da
0,32
0,1
100
T*
Pessimo
* - Toxica
causado alguma mudanca reversvel no conteudo organico do chorume e com isso rendido
alguns constituintes no chorume mais toxicos para Daphnia.
No presente trabalho os resultados foram diferentes dos obtidos por alguns autores,
mas a justificativa citada acima pode ser perfeitamente plausvel, visto que a alteraca o de
pH pode provocar mudancas na matriz organica e inorganica do efluente.
Os resultados para o microcrustaceo Artemia salina apos o fracionamento (efeito
toxico) sao absolutamente menores do que para as amostras fracionadas sem remoca o
da amonia, mostrando que o arraste fez com que houvesse uma diminuica o consideravel
nos valores de toxicidade. Houve reduca o relevante nos valores de CL50, principalmente
na amostra fracionada em uma membrana de 50.000Da, como mostra a Tabela 4.21, cujos
resultados estao expressos em relaca o ao efeito toxico observado (em porcentagem), ou
seja, a razao entre o total de organismos afetados pelo total de organismos testados. Baixo
indcio de toxicidade foi obtido para o permeado da membrana com corte equivalente a
20.000Da. O permeado da membrana com corte de 5.000Da mostrou-se toxico para Artemia salina, mas ainda assim, o arraste da amonia promoveu uma reduca o do efeito toxico
para esse efluente.
Tabela 4.21: Resultados de toxicidade para Artemia salina expressos em termos de diversos parametros
Artemia salina
Amostra
CE50%
CENO
(%)
CEO
Amostragem
(%)
Efeito (%)
GRAU DE
(%)
TOXICIDADE
50.000 Da
20.000 Da
5.000 Da
66,71
CE50%
NT*
DA AMOSTRA
Excelente
30
50
23
BIT**
Bom
10
30
53
T***
Ruim
Artemia salina
Amostra
CLASSIFICACAO
CENO
(%)
CEO
(%)
Amostragem
Efeito (%)
GRAU DE
(%)
TOXICIDADE
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
50.000 Da
NT*
20.000 Da
NT*
Excelente
15
BIT**
Bom
5.000 Da
50
70
* - Nao Toxica
* - Baixo Indcio de Toxicidade
** - Toxica
90
Excelente
Daphnia CE50%
Am1
Am2
Artemia Efeito%
Am1
Am2
29,67
13,97
36,21
11,35
Esses resultados, obtidos para o efluente pre-tratado, podem ser considerados surpreendentes, pois a remoca o de toxicidade foi significativa. A CE50 para Daphnia praticamente dobrou e houve tambem um aumento muito expressivo deste parametro para
o ensaio Microtox. Para Artemia salina os resultados foram muito bons, so tendo sido
possvel calcular o efeito observado. Os resultados para este organismo encontram-se
detalhados na Tabela 4.23.
Tabela 4.23: Resultados da toxicidade para Artemia salina determinados para o chorume
pre-tratado e submetido ao arraste com ar.
CE50%
CENO
(%)
0
NT*
Artemia salina Amostragem
CEO (%)
Efeito (%) GRAU DE (%)
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
Excelente
CE50%
CENO
(%)
TOXICIDADE
50
70
NT*
CLASSIFICACAO
DA AMOSTRA
Excelente
*- Nao Toxico
91
Tabela 4.24: Resultados de toxicidade para Daphnia similis com amostras do efluente
pre-tratado e submetido ao arraste com ar. Amostras com salinidade corrigida.
CE50%
CENO (%)
CEO (%)
Efeito (%)
GRAU DE (%)
CLASSIFICAC
AO
TOXICIDADE
DA AMOSTRA
NT*
Excelente
*- Nao Toxico
Neste caso (chorume pre-tratado), a contribuica o da amonia para a toxicidade parece evidente. O mesmo efeito, porem nao foi observado para os permeados do efluente
pre-tratado submetidos ao arraste. E difcil encontrar explicaco es para esses resultados
somente com base nos dados experimentais coletados. No entanto, pode-se refletir sobre
algumas causas para essa diferenca de resultados.
O fracionamento removeu substancias de alta massa molecular, que poderiam interagir
com ons presentes no chorume (inclusive o on amonio), alterando o equilbrio ionico da
fase lquida, com consequente efeito na toxicidade.
Outra possvel influencia, refere-se ao efeito de consecutivas alteraco es do pH das
amostras, o que pode provocar alteraco es na matriz dos componentes do efluente. Assim,
o chorume pre-tratado e submetido ao arraste teve o seu pH ajustado tres vezes ate o ajuste
para o teste de toxicidade. Para os permeados do pre-tratado submetidos ao arraste, esse
ajuste teve quatro etapas. A variaca o do pH previa ao teste de toxicidade pode alterar o
efeito da amonia e, consequentemente, o efeito toxico do chorume para os organismos
teste, como citado na literatura [88, 104].
92
Tabela 4.25: Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos tratamentos(
amostragem)
Parametros Monitorados (Amostra1)
Efluentes
DQO
(
COT
)
Cor
)
Microtox
)
CE50(%)
Daphnia
CE50(%)
Artemia
CL50(%)
B.rerio
CL50(%)
(Efeito)
Ch.Bruto
3455
815
802
5250
15,02
2,26
11,89
2,24
Ch.Pre-Tratado
2670
690
1550
0,3
6,42
17,44
7,07
Ch.Ozonizado
3025
647
930
1,18
7,88
19,55
9,25
2955
686
500
1,33
6,13
26,02
11,07
2630
856
300
0,41
6,3
29,46
11,07
1970
762
250
0,37
6,3
43,04
15,87
1850
845
1679
1520
15,51
7,04
39,06
1310
492
1296
630
6,82
0,32
41,91
1250
485
1515
540
5,35
0,32
35,93
1840
807
4,94
1430
18,15
7,75
(0 100)
1080
442
2,91
608
7,67
0,32
(23 100)
1420
560
1,19
6,57
0,29
66,71
2480
841
1,0
2275
29,97
13,97
(0 100)
(0,1
Ch.Ozonizado
(0,5
Ch.Ozonizado
(1,5
Ch.Ozonizado
(3,0
Permeado
50.000Da
Permeado
20.000Da
Permeado
5.000Da
Arraste c/ ar
50.000Da
Arraste c/ ar
20.000Da
Arraste c/ ar
5.000Da
Arraste c/ ar
e Pre-Tratado
* - Nao Calculado
93
Tabela 4.26: Sumario dos principais parametros monitorados nos diversos tratamentos(
amostragem)
Parametros Monitorados (Amostra2)
Efluentes
DQO
(
COT
)
Cor
(
(
Microtox
)
CE50(%)
Daphnia
CE50(%)
Artemia
CL50(%)
B.rerio
CL50(%)
(Efeito)
Ch.Bruto
3470
1001
754
6925
11,27
2,04
25,58
2,24
Ch.Pre-Tratado
2530
757
2225
2,78
32,21
7,07
Ch.Ozonizado
2900
898
1480
3,35
2,45
29,80
13,24
3310
957
890
2,15
2,58
37,35
10,79
2710
968
540
1,95
3,6
32,77
14,48
1190
845
200
1,56
4,46
33,36
14,48
1900
898
1451
2160
13,24
0,51
39,06
1670
629
1394
2040
8,85
0,32
39,85
1480
576
1591
790
0,32
28,42
c/ ar
1750
860
1,45
1292
5,57
3,05
0 100
c/ ar
1590
416
0,80
580
6,57
1,36
0 100
c/ ar
1430
570
1,96
730
3,95
0,33
15 100
Arraste c/ ar e
2990
1084
3,91
3100
36,21
11,35
2 100
(0,1
Ch.Ozonizado
(0,5
Ch.Ozonizado
(1,5
Ch.Ozonizado
(3,0
Permeado
50.000Da
Permeado
20.000Da
Permeado
5.000Da
Arraste
50.000Da
Arraste
20.000Da
Arraste
5.000Da
Pre-Tratado
* - Nao Calculado
94
Alguns comentarios podem ser feitos relativamente aos processos de tratamento investigados.
No tocante a` remoca o de materia organica (DQO e COT) houve uma pequena, mas
apreciavel, contribuica o do pre-tratamento (coagulaca o floculaca o). A ozonizaca o,
por sua vez, contribuiu pouco para a reduca o da materia organica, obtendo-se resultados mais expressivos para a DQO quando condico es mais elevadas de dosagem de
ozonio foram empregadas (3,0 ). A tecnica de ultrafiltraca o foi a mais efetiva
para a remoca o da materia organica, obtendo-se bons resultados quando utilizada
uma membrana de 20.000Da, que assegura um bom compromisso em termos de
fluxo de permeado e eficiencia. Na Figura 4.17 estao mostrados os valores de DQO
dos efluentes obtidos com diversas tecnicas de tratamento.
); Permeado na
A amonia foi removida de modo muito intenso com a tecnica de arraste por ar, que
assegurou, no efluente tratado, nveis sempre inferiores a 5 . No entanto, o
emprego desta tecnica exige aumento significativo do pH e um tempo de operaca o
95
razoavel. Ademais, essa tecnica transfere o poluente para a atmosfera, podendo ser
exigido tratamento da fase gasosa.
A cor foi removida em nveis elevados por todas as tecnicas testadas. Evidentemente, a ozonizaca o e o fracionamento por membranas foram muito efetivos para
tal finalidade.
Para a remoca o da toxicidade, os melhores resultados foram obtidos para o chorume
pre-tratado (coagulaca o floculaca o) e submetido ao arraste com ar para a remoca o
da amonia. De um modo geral, os organismos testados tiveram respostas diferentes
em relaca o a` toxicidade do chorume tratado de diversas formas. Entretanto, todos os
tratamentos investigados contriburam de algum modo para reduca o da toxicidade,
como mostram as Figuras 4.18 a 4.20.
96
); Permeado na
amos-
); Permeado na
97
com ar
Figura 4.21: Resultados do Efeito observado no teste de toxicidade para Artemia Salina
para os efluentes submetidos ao arraste de amonia nas duas amostragens
98
Captulo 5
CONCLUSOES
E SUGESTOES
Como conclusoes deste trabalho, podemos observar as seguintes constataco es:
Os dados obtidos neste trabalho revelaram que o chorume gerado no Aterro Metropolitano de Gramacho apresenta um elevado teor de compostos recalcitrantes e
elevada toxicidade para todos os organismos testados.
100
diferentes organismos representativos da cadeia trofica, que podem apresentar respostas diferentes quanto a` toxicidade dos efluentes.
Como foi observado, os compostos de alta massa molar presentes no chorume sao
responsaveis por grande parte da cor e da DQO ou COT desse efluente. Assim, a
tecnica de ultrafiltraca o pode ser investigada mais detalhadamente, procurando-se
selecionar uma membrana adequada que permita obter remoco es apreciaveis dos
poluentes com um bom fluxo operacional.
A forte presenca de compostos de alta massa molar no chorume nao permitiu que
elevadas eficiencias de mineralizaca o fossem obtidas no processo de ozonizaca o.
Assim, recomenda-se a utilizaca o combinada de ozonio e UV para incrementar as
taxas de oxidaca o desses compostos.
A toxicidade do chorume, revelada neste estudo, deve ser melhor avaliada atraves de
monitoramento periodico do chorume, que contemple nao apenas os efeitos toxicos
agudos como tambem aqueles cronicos.
Deve-se estimular os estudos de levantamento de vazoes de efluente e do corpo receptor, para melhor estimar os efeitos de diluica o. A importancia dos testes de toxicidade, ressaltada neste trabalho, deve ser levada em conta no a mbito da legislaca o
estadual, de forma clara e regulamentada para prevenir a constante agressao aos
ecossistemas aquaticos e estabelecer criterios de lancamento de efluentes mais seguros.
101
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