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MATERIALES I:

DIAGRAMAS TERNARIOS
por Vicente Lorenzo

Diagramas ternarios

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NDICE
1.

INTRODUCCIN

2.

DIAGRAMAS CON TRES COMPONENTES

2.1

EL TRINGULO DE COMPOSICIN

2.2

GENERALIZACIN DE LAS REGLAS DE LA HORIZONTAL Y LA PALANCA.

2.3

ESTUDIO DE UN DIAGRAMA TERNARIO

7
12

EJERCICIOS

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1. INTRODUCCIN
La estructura de algunas aleaciones formadas por ms de dos componentes y, por tanto,
su comportamiento se pueden estimar, en primera aproximacin, considerndolas como
sistemas binarios. Es decir, en estos casos, se puede describir el comportamiento del sistema
utilizando el diagrama de fases correspondiente al metal base y uno de los aleantes. Conviene
destacar que cuando se trabaja de este modo no es necesariamente el aleante ms abundante
el que debe considerarse, el aleante a considerar debe ser el que tenga una influencia ms
acusada sobre las propiedades de la aleacin. As, en ciertos casos, hay aleantes que se
disuelven por insercin en el metal base y que aparecen en pequeas cantidades que tienen
un efecto ms pronunciado sobre las propiedades de la aleacin que otros aleantes que forman
soluciones slidas de sustitucin y, sin embargo, aparecen en cantidades ms elevadas. En
estos casos, el diagrama a utilizar sera el del metal base con el soluto minoritario de carcter
intersticial.

La aproximacin anterior no siempre produce resultados satisfactorios y, en muchas

ocasiones, para describir la estructura de una aleacin es necesario tener en cuenta la
influencia de dos o ms aleantes. Para tratar estos casos, hay que ampliar las ideas del
captulo anterior e introducir los diagramas de fases con ms de dos componentes. La
generalizacin de las ideas y mtodos que se han presentado previamente a sistemas ternarios
o de mayor nmero de componentes no presenta ms dificultades que las relacionadas con la
representacin de superficies o hipersuperficies en un papel.

2. DIAGRAMAS CON TRES COMPONENTES

Las variables de estado para un sistema con tres componentes A, B y C que evoluciona a
presin constante son la temperatura, T, y las concentraciones de dos de los tres
componentes, c A y cB, ya que la concentracin del tercer componente est relacionada con las
otras dos por medio de la expresin c A + c B + cC = 1. Conforme a esto, un diagrama ternario
ser un mapa tridimensional que permita conocer cuales son las fases presentes en el sistema
A-B-C como funcin de T, c A y c B. La primera idea que surge al intentar elegir una referencia
para representar este tipo de diagramas es utilizar un sistema con tres ejes perpendiculares
dos a dos en el que sobre el plano horizontal se mide la composicin y sobre el eje vertical se
miden temperaturas. Aunque en ciertos casos se utiliza este mtodo, no es esta la
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representacin ms habitual ya que tiene el inconveniente de que las tres variables de
composicin no tienen el mismo tratamiento.

2.1 El tringulo de composicin

El mtodo que se utiliza con ms frecuencia para representar grficamente la composicin
de aleaciones ternarias es l debido a Roozebum, que se ilustra en la figura 2-1. Con este
mtodo las aleaciones ternarias ABC se representan por los puntos interiores de un tringulo
equiltero, los metales puros por sus vrtices y las aleaciones binarias por los puntos de los
lados.

Figura 2-1. Tringulo de composicin en diagramas ternarios

Para identificar la composicin de las aleaciones binarias se dispone una escala de

composicin a lo largo de cada uno de los lados que es idntica a la empleada en los sistemas
binarios. As, el punto R corresponde a una aleacin binaria AB con un porcentaje de B que
viene dado por AR.

El porcentaje de A en la aleacin cuyo punto representativo es el P de la figura 2-1(a) viene

dado por la distancia del vrtice C al punto Q que es el corte de la paralela al lado BC por P y el
eje sobre el que se mide el %A. Por el mismo mtodo se pueden determinar los porcentajes de
B y C en la aleacin. No es difcil comprobar que la construccin de la figura 2-1(b) conduce a
los mismos resultados.

Algunas lneas especialmente significativas que se pueden trazar sobre el tringulo de

composicin son las que aparecen marcadas en la figura 2-2. Se deja como ejercicio el verificar
que se cumplen las relaciones indicadas en la figura para los puntos situados sobre las lneas
que se consideran.

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Figura 2-2. Algunas lneas de inters.

2.2 Generalizacin de las reglas de la horizontal y la palanca.

De acuerdo con la eleccin de la referencia que se ha discutido, un diagrama ternario
estar formado por un conjunto de superficies definidas en el interior de un prisma recto con
base triangular que separan los campos de existencia de las diferentes fases. Una de estas
superficies es la de liquidus que es aqulla por encima de la cual no aparecen fases slidas.
Del mismo modo se puede generalizar el concepto de lnea de solidus, introducido al estudiar
los diagramas binarios, y hablar de una superficie de solidus.

La regla de fases de Gibbs garantiza que el nmero mximo de fases que pueden coexistir
en un campo de un diagrama ternario. Por esta razn es necesario generalizar las
herramientas bsicas de interpretacin de los diagramas binarios, la de la horizontal y la de la
palanca, para interpretar los diagramas ternarios.

La generalizacin de la regla de la horizontal es inmediata: como en un diagrama binario se

cortaba por una recta T = cte. para determinar cual era la composicin de las fases presentes
en un campo bifsico, en un diagrama ternario se debe cortar por un plano T = cte. La figura 23 muestra una seccin isotrmica de un diagrama ternario en la que aparecen tres soluciones
slidas , y que tienen como soluto los metales A, B y C, respectivamente. En la figura se
observan tres campos monofsicos en las proximidades de los vrtices del tringulo, tres
campos bifsicos cercanos a sus lados y un campo trifsico + + . Por razonamientos
similares a los que se emplearon para demostrar la regla de la horizontal en los sistemas
binarios, en este caso se concluye que las composiciones de las fases que forman la aleacin
cuyo punto representativo es el P a la temperatura T0 sern las correspondientes a los puntos
Q, R y S.

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Figura 2-3. Corte isotrmico de un diagrama ternario.

La regla de la palanca no es ms que la expresin matemtica de un balance de masa.

Como el principio en el que se apoya, la conservacin de la masa, sigue siendo vlido para
sistemas ternarios, tambin es posible aplicar esta regla en el caso que se estudia. El
porcentaje de fase se calcula trazando la recta que une S con P y suponiendo que la aleacin
est formada por y una hipottica fase T. Cuando a continuacin se aplica la regla de la
palanca sobre el segmento ST se llega a % = 100 x SP/ST. Los porcentajes de y se
calculan repitiendo el procedimiento anterior. Los mtodos grficos descritos en la figura 2-1
tambin se pueden aplicar sobre el tringulo QRS para determinar los porcentajes de las fases
que forman la aleacin P a T0.

El anlisis de los campos bifsicos en sistemas ternarios presenta una particularidad

interesante ya que, de acuerdo con la regla de las fases de Gibbs, el nmero de grados de
libertad es de 2. Fijada la temperatura, an queda un grado de libertad disponible de modo que,
en principio, la composicin de las fases que coexisten no est determinada. Slo cuando se
conoce la composicin de una de las fases presentes es posible conocer la de la otra. Esto se
ilustra en la figura 2-4: si, por el motivo que sea, se conoce que la composicin de la fase
presente en la aleacin P es la correspondiente al punto Q, entonces la composicin de es la
que corresponde al punto R.
Una vez que se conoce la composicin de las dos fases presentes, el clculo de sus
proporciones por aplicacin de la regla de la palanca es inmediato. As, para el caso de la
figura 2-4 se tiene % = 100 x PR/QR.

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Figura 2-4. Extremo rico en A del corte isotrmico de un diagrama ternario.

2.3 Estudio de un diagrama ternario

Al aplicar la regla de las fases de Gibbs, se concluye que el nmero mximo de fases que
pueden coexistir en un diagrama ternario en equilibrio es de cuatro de modo que las reacciones
invariantes sern en este caso reacciones entre cuatro fases. Esto significa que la casustica
resulta mucho ms amplia en los diagramas ternarios que en los binarios y, en consecuencia,
el anlisis es ms complejo. Otra consecuencia de lo anterior es que las reacciones entre tres
fases no son invariantes en sistemas ternarios y, por tanto, se desarrollan en un intervalo de
temperaturas.

Para ilustrar el manejo de las ideas que se han introducido en los prrafos anteriores se
van a aplicar a un caso particular, el anlisis de un diagrama con solubilidad total en estado
lquido, insolubilidad total en estado slido, con tres eutcticos binarios y un eutctico ternario
que es el que se muestra en la figura 2-5. Por las condiciones impuestas, este sistema resulta
especialmente sencillo ya que slo pueden aparecer en l cuatro fases: el lquido y los tres
metales puros A, B y C. Estas fases son las que intervienen en la nica transformacin
invariante del sistema, la reaccin eutctica ternaria que se produce a la temperatura TE y viene
dada por L A + B + C.

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Figura 2-5. Diagrama ternario de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido
con un eutctico ternario y tres eutcticos binarios.

En la figura 2-5 se han marcado con trazo grueso las superficies de solidus (isoterma T =
TE) y de liquidus del sistema y la composicin del eutctico ternario que es la que corresponde
al punto E. La formacin de los eutcticos binarios se produce en los intervalos de temperatura
que van desde los mnimos relativos que aparecen en cada una de las caras laterales hasta TE
a lo largo de las tres lneas angulosas que hay en la superficie de liquidus.

La obtencin de conclusiones de tipo cuantitativo a partir de representaciones como la de

la figura resulta difcil. El mtodo usual de anlisis de los diagramas ternarios implica la
utilizacin de representaciones bidimensionales que pueden ser de los siguientes tipos:

Proyecciones acotadas de ciertas superficies caractersticas.

Secciones isotrmicas.

Diagramas pseudobinarios.

La figura 2-6 muestra la proyeccin acotada sobre el plano de composicin de la superficie

de liquidus del diagrama representado en la figura 2-5. Sobre esta proyeccin aparecen
marcados con trazo grueso los tres valles que concurren sobre el eutctico ternario partiendo
de los eutcticos binarios y marcados con trazo fino los cortes de la superficie de liquidus con
diferentes isotermas. Para ilustrar la utilidad de este tipo de representaciones se va a estudiar
la solidificacin de la aleacin cuya composicin viene descrita por el punto P.

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Figura 2-6. Proyeccin acotada de la superficie de liquidus del diagrama ternario de la figura 2-5

La solidificacin de la aleacin comienza a la temperatura T4 con la formacin del primer

cristal de metal puro A a partir del lquido. Como la fase primaria es A, el cociente entre el %B y
el %C en el lquido debe mantenerse constante y, en consecuencia, la composicin del lquido
debe evolucionar a lo largo de la recta AP durante esta etapa de la solidificacin. As, por
ejemplo, a la temperatura T3 la composicin del lquido ser la correspondiente al punto Q y el
porcentaje de A primario que se ha separado del lquido resulta ser 100 x PQ/QA. Cuando la
temperatura desciende hasta T2, empieza a formarse una nueva fase, el metal puro C que
aparece formando parte del eutctico binario E(AC). La composicin del lquido en el
enfriamiento posterior se va a aproximando a la del eutctico ternario E a lo largo del valle RSE
por segregacin de E(AC). Ntese que el eutctico E(AC) no se forma a temperatura fija como
en los sistemas binarios, en este caso, su formacin comienza a T2 y finaliza a TE. Las
proporciones de fases y constituyentes presentes a cada una de estas temperaturas se pueden
determinar utilizando la regla de la palanca. Al alcanzar la temperatura TE, el lquido, cuya
composicin coincide con la del eutctico ternario E(ABC), solidifica a temperatura constante
para dar el agregado trifsico de composicin E. Como los metales A, B y C son insolubles en
estado slido, no se produce ninguna transformacin por debajo de TE. A partir de esta
informacin, se pueden construir la curva Tt y el diagrama vertical de enfriamiento lento para la
solidificacin de la aleacin P que son los que aparecen en la figura 2-7.

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Figura 2-7. Curva t-T y diagrama vertical de enfriamiento lento para la solidificacin de la aleacin cuya
composicin viene marcada por el punto P de la figura 2-5.

Antes de continuar conviene precisar que la situacin que se est analizando resulta
particularmente sencilla y basta con la proyeccin de una sola superficie para poder describir
como evoluciona cualquier aleacin del sistema. Cuando se trabaja con diagramas ms
complejos es necesario utilizar varias proyecciones o varias secciones rectas del diagrama
para llegar a los mismos resultados.

La seccin isotrmica del diagrama de la figura 2-5 correspondiente a la temperatura T2 es

la que aparece en la figura 2-8. Cuando se dispone de una representacin de este tipo es
posible conocer cules son es la naturaleza y la proporcin de las fases y de los constituyentes
presentes para cualquier aleacin del sistema. Es fcil comprender que cuando se dispone de
un nmero suficiente de estas grficas, se puede describir como cambia la estructura de estas
aleaciones con la temperatura.

Figura 2-8. Seccin isotrmica T = T2 del diagrama ternario de la figura 2-5

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Otra herramienta que se puede utilizar para interpretar los diagramas ternarios son los
diagramas pseudobinarios. Estos diagramas se obtienen al cortar los diagramas ternarios por
un plano vertical. En la figura 2-9 se ha representado el diagrama que corresponde a las
aleaciones cuyo contenido en C coincide con el de la aleacin P que es el 20%. El diagrama de
la figura 2-9 no es binario y, en consecuencia, no se pueden aplicar sobre l las reglas de la
horizontal y de la palanca. Diagramas como ste slo permiten obtener informacin cualitativa
sobre la estructura de las aleaciones del sistema A-B-C.

Figura 2-9. Diagrama pseudobinario que se obtiene al cortar el diagrama ternario de la figura 2-5 por el
plano vertical %C=20

Para terminar con este captulo hay que sealar que las complejidades de representacin
crecen cuando se pasa a considerar diagramas de orden superior como, por ejemplo, los
cuaternarios ya que estos diagramas quedan definidos en un espacio con ms de tres
dimensiones, pero las herramientas bsicas de anlisis son las mismas que se han utilizado
para diagramas binarios y ternarios y los mtodos de trabajo son idnticos.

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EJERCICIOS
1.

Construya las figuras 2-7, 2-8 y 2-9 que se han obtenido a partir de la figura 2-6.

2. Los puntos de fusin de los metales A, B y C son 1000, 950 y 850C, respectivamente. Los
tres metales presentan solubilidad total en estado lquido pero su solubilidad mutua en
estado slido es despreciable y no forman compuestos.

En la tabla siguiente se recoge una lista completa de los cambios de pendiente y paradas
que presentan las curvas t-T de algunas de las aleaciones del sistema A-B-C:

Aleacin
nmero
1
2
3
4
5

Composicin de la aleacin
% de A
% de B
% de C
60
40
---51
---49
---44
56
80
10
10
30
50
20

Temp. (C)
750
800
700
950 (A primario), 600
850 (B primario), 600

Dibuje la proyeccin de la superficie de liquidus de un diagrama ternario A-B-C

compatible con los datos anteriores.

Calcule por mtodos grficos y numricos la cantidad de A primario que se forma en la

solidificacin de una aleacin que contiene el 80% de A, el 10% de B y el 10% de C.

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La figura de esta hoja, que se ha preparado con el fin de facilitar la resolucin de ejercicios
propuestos, se puede emplear para solucionar cualquier otra cuestin o problema relacionado
con los diagramas ternarios.

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