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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

Renata de Barros Lima

Biolixiviao de concentrado de flotao de


sulfetos de cobre, em coluna, utilizando
consrcios de micro-organismos mesfilos e
termfilos
Tese de Doutorado

Orientadores
Profa. Selma Gomes Ferreira Leite, D.Sc.
Prof. Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD.

Agosto de 2011

ii

Renata de Barros Lima

Biolixiviao de concentrado de flotao de sulfetos


de cobre, em coluna, utilizando consrcios de
micro-organismos mesfilos e termfilos

Tese submetida ao Corpo Docente do Curso de PsGraduao em Tecnologia de Processos Qumicos e


Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos
necessrios para a obteno do grau de Doutor em
Cincias.

Orientadores
Profa. Selma Gomes Ferreira Leite, D.Sc.
Prof. Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD.

Rio de Janeiro, RJ Brasil


Agosto de 2011

iii

FICHA CATALOGRFICA

L732b

Lima, Renata de Barros.


Biolixiviao de concentrado de flotao de sulfetos de cobre, em coluna,
utilizando consrcios de micro-organismos mesfilos e termfilos / Renata de
Barros Lima. 2011.
xix, 150 f.: il.
Tese (Doutorado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos)
Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, Rio de Janeiro,
2011.

Orientadoras: Selma Gomes Ferreira Leite e Luis Gonzaga Santos Sobral.


1. Biolixiviao. 2. Sulfetos. 3. Cobre. Teses. I. Leite, Selma Gomes
Ferreira. (Orient.). II. Sobral, Luis Gonzaga Santos (Orient.). III. Universidade
Federal do Rio de Janeiro, Programa em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos, Escola de Qumica. IV. Ttulo.

CDD: 669.3

iv

Renata de Barros Lima


Biolixiviao de concentrado de flotao de sulfetos
de cobre, em coluna, utilizando consrcios de
micro-organismos mesfilos e termfilos
Tese submetida ao Corpo Docente do Curso de PsGraduao em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos
necessrios para a obteno do grau de Doutor em
Cincias.
Aprovado em , ____ de _____________ de ________
_________________________________________________________

(Selma Gomes Ferreira Leite, DSc. Orientadora)


__________________________________________________
(Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD. - Orientador)
_________________________________________________
(Eliana Flvia Camporese Srvulo, DSc.)
_________________________________________________
(Denize Dias de Carvalho, DSc.)
_________________________________________________
(Mrcia Monteiro Machado Gonalves, DSc.)
_________________________________________________
(Antonio Carlos Augusto da Costa, DSc.)
_________________________________________________
(Denise Bevilaqua, DSc.)
Rio de Janeiro, RJ Brasil
Agosto de 2011

Todo esforo aplicado para a concluso desse


trabalho dedicado ao ser mais importante em
minha vida: minha amada filha Isabela.

vi

AGRADECIMENTO

Deus, por estar ao meu lado em todos os momentos, me dando serenidade para superar as
dificuldades e auxiliando a seguir bons caminhos.
Em especial a minha famlia, pelo amor, dedicao e incentivo ao meu crescimento
profissional e pessoal.
Ao meu marido Rodrigo Mota Rodrigues pelo companheirismo, amor e incentivo dado
realizao deste trabalho, e por estar presente nas principais decises da minha vida.
orientadora Selma Gomes Ferreira Leite, pelo apoio, confiana, ensinamentos e valiosos
conselhos.
Ao orientador Luiz Gonzaga Santos Sobral, pela oportunidade e por ter me apresentado
pesquisa cientfica desde o incio de minha carreira.
Ao Sr. Ronaldo Santos, Andrea Rizzo e Claudia Cunha pela amizade e todo suporte as minhas
dvidas.
Aos amigos do Laboratrio 3 do CPMA/SPMB CETEM, que sempre estiveram ao meu lado
dando fora e apoio; em especial ao Sr. Ary Caldas e a grande amiga Grace Maria.
Aos bolsistas de iniciao cientfica que me ajudaram na parte experimental: Letcia Sobral,
Gabriella Francisco, Luiz Felipe, Giselle dos Santos, Catarina Costa e Isabela Cesario.
toda equipe de trabalho do CETEM, pelo apoio tcnico, amizade e descontrao: Isaias
Junior, Jorge Ramiro, Ricardo Sobral, Emerson Santiago, Thayana Silva, Diego Cara, Juan
Guerrero e Monica Lima.
s amigas Aline O. Fernandes, Lidiane, Amanda, Aline, Natasha, Gabrielle Bard, Vania Mori
e Clia presentes em todos os momentos bons e ruins.
equipe do laboratrio Litlle Bear em Lakewood CO, por terem me recebido de braos
abertos, em especial a Greg Olson e Susan.
famlia Harvey pela calorosa estadia.

vii

equipe GeoBiotics, por terem cedido os micro-organismos utilizados durante os


experimentos e por terem compartilhado ensinamentos sobre o processo Geocoat.
Minerao Caraba S.A., pelo suporte logstico e pela confiana na execuo do Projeto de
Biolixiviao de concentrado de flotao de sulfetos de cobre.
Ao Centro de Tecnologia Mineral (CETEM), na presena do seu Diretor, Dr. Jos Farias.
Universidade Federal do Rio de Janeiro, especialmente a Escola de Qumica, pela
oportunidade de realizao do curso.
Aos membros da banca examinadora, por aceitarem o meu convite.
todos que de alguma forma participaram desse projeto ou somente de minha vida afetiva,
mas que com certeza me ajudaram a crescer.

viii

RESUMO
LIMA, Renata de Barros. Biolixiviao de Concentrados de Flotao de Sulfetos de
Cobre, em Coluna, Utilizando Consrcios de Micro-organismos Mesfilos e Termfilos.
Orientadores: Prof. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite e Prof. Dr. Luis Gonzaga Santos
Sobral. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2011. Tese (Doutorado em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos).

A utilizao de culturas mistas de micro-organismos acidfilos que atuam em


diferentes faixas de temperatura visa acelerar a abertura da calcopirita, mineral altamente
refratrio contido no concentrado de flotao de cobre, com a brevidade necessria e a um
custo de processamento atraente. Neste estudo foi utilizado um concentrado de flotao, que
contm cerca de 30% de bornita (Cu5FeS4) e 70% de calcopirita (CuFeS2) e consrcios de
micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos extremos. Foram realizados
ensaios preliminares em frascos agitados, contendo 10 g/L de concentrado de flotao, para o
estudo do comportamento do metabolismo desses micro-organismos na presena de tal
concentrado. Os testes de biolixiviao foram conduzidos em coluna de polipropileno, nos
moldes do processo GEOCOAT, utilizando como rocha suporte um minrio primrio de
cobre objetivando a anlise do desempenho dos micro-organismos supracitados, na extrao
de cobre, em funo da temperatura utilizada no sistema reacional. Para garantir as condies
ideais de atuao desses micro-organismos, realizou-se a manuteno e ajuste dos valores de
pH, temperatura e aferio dos valores de potencial redox e das concentraes das espcies
inicas de ferro e porcentagem de extrao de cobre. Avaliou-se o desempenho desses microorganismos, variando-se parmetros especficos, como: a composio da soluo salina, a
presena de fonte de energia (sulfato ferroso), e a presena dos micro-organismos endgenos.
Ao trmino do ensaio de biolixiviao em coluna automatizada, foi realizada a identificao
dos micro-organismos presentes no sistema reacional, utilizando tcnicas de bioanlise. No
ensaio de biolixiviao em frascos agitados obteve-se cerca de 82 % de extrao de cobre, e
no ensaio de biolixiviao em coluna, aps 70 dias de processo, alcanou-se um percentual de
extrao de cobre 89%. As anlises de bioidentificao comprovaram a presena de microorganismos mesfilos (Leptospirillum spp.), termfilos moderados (Sulfobacillus spp.) e
termfilos extremos (Sulfolobus spp. e Sulfolobus acidocaldarius) durante todo o processo.
.

ix

ABSTRACT
LIMA, Renata de Barros. Column Bioleaching of Copper Sulphides Flotation
Coincentrate Using Consortiums of Mesophile and Thermophilic Micro-organisms.
Supervisors: Selma Gomes Ferreira Leite, PhD. and Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD. Rio de
Janeiro: UFRJ/EQ, 2011. These (Doctorate in Chemical and Biochemical Processes
technology).

The use of mixed cultures of acidophilic microorganisms, which act in different temperature
ranges, looks at accelerating the chalcopyrite oxidation, highly refractory copper sulphide
mineral containing in flotation concentrate, in a cost effective way. In this research were used
a copper concentrate sample compose by 30% of bornite (Cu5FeS4) and 70% of chalcopyrite
(CuFeS2), approximately, and consortia of mesophile, moderate and extreme thermophiles
microorganisms. Preliminary tests were carried out, in shaking flasks, with 10 g/L of copper
concentrate, so as to understand the metabolism of those micro-organisms in contact with the
aforementioned concentrate. The bioleaching tests were carried out in prolipopilenium
column accomplished as in the GEOCOATTM process way, using a primary copper ore as
support rock aiming at evaluating the performance of those micro-organisms, in agreement
with the temperature range used in the reaction system. To guarantee the ideal operational
conditions of those microorganisms, the pH and temperature adjustment were done,
monitoring the redox potential and iron ionic species concentration and evaluating the copper
extraction. The performance of those micro-organisms was evaluated, varying specific
parameters, such as: the composition of the salty solution, the presence of energy source
(ferrous sulphate) and the presence of indigenous microorganism. By the end of bioleaching
test, in automated column, the identification of microorganisms present in the reaction system
was made, using bioassay techniques. The results showed that both the preliminary tests and
column bioleaching tests were obtained copper recovery close to 82% and 89%, respectively.
The bioassay identification confirmed that the presence of microorganisms mesophiles
(Leptospirillum spp.), thermophiles moderate (Sulfobacillus spp. and Sulfolobus spp.) and
thermophiles extreme (Sulfolobus acidocaldarius) throughout the course of the process.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 -

Mecanismos de biolixiviao: [A] Indireto e [B] Contato direto.


(Modificado de SCHIPPERS and SAND, 1999).

27

Figura 2 -

Desenho esquemtico do empilhamento do aglomerado mineral na


formao da pilha com indicao da distribuio da lixvia e aerao

36

Figura 3 -

Empilhamento do conjunto mineral (rocha suporte recoberto com o


concentrado de flotao) na formao da pilha

36

Figura 4 -

Esquema representativo de uma pilha de biolixiviao

37

Figura 5

Suspenso do concentrado de flotao com gua cida (75% de slido)

44

Figura 6

[A] Tambor rotatrio; [B] Rocha suporte (minrio primrio) antes do


recobrimento; [C] Rocha suporte (minrio primrio) aps o
recobrimento

45

Figura 7

Lavagem do tambor rotatrio

46

Figura 8

[A] Sistema de separao do concentrado de flotao a ps a lavagem


do tambor rotatrio; [B] Concentrado de flotao retido no papel de
filtro aps processo de filtrao

47

Figura 9

Fluxograma dos ensaios de biolixiviao realizados

49

Figura 10 -

Sistema reacional do teste de biolixiviao em frasco; (A) Erlenmeyer


contendo o sistema reacional, (B) Agitador magntico com placa
aquecida, (C) Bomba para injeo de ar; (D) frasco para umidificao do
ar

52

Figura 11 -

Colunas de vidro, com 60 cm de altura, utilizadas no processo de


biolixiviao do concentrado de flotao

53

Figura 12 -

Sistema reacional do processo de biolixiviao do concentrado de


flotao utilizando, em separado, micro-organismos mesfilos,
termfilos moderados e termfilos extremos

55

Figura 13-

Termmetro utilizado no interior da coluna para determinao da


temperatura

55

Figura 14 -

Sistema reacional para a realizao do processo de biolixiviao em


coluna

56

Figura 15 -

Painel de controle (supervisrio)

58

Figura 16 -

Coluna automatizada

59

xi

Figura 17 -

Representao esquemtica da Cmara de Thoma

68

Figura 18 -

Direo da contagem dos quadrados existentes num quadrante da


Cmara de Thoma

64

Figura 19

Espectrofotmetro Smart espectro La Motte

Figura 20 -

Estrutura da ortofenantrolina.

67

Figura 21

Viso da parte interna do equipamento Smart espectro La Motte e da


cubeta contendo amostra analisada

68

Figura 22

Aparncia das amostras preparadas para anlise de ferro

69

Figura 23 -

Eletrodo de platina mergulhado numa soluo de cido ntrico 60%

70

Figura 24

Equipamento Sargent Slomin Electyrolitic analyzer Modelo Sargent


Welch

71

Figura 25 -

Eletrodo de platina carregado de cobre na balana

71

Figura 26 -

Voltametria de pulso diferencial para cobre (A), ferro II(B) e ferro


III(C).

74

Figura 27

Curva analtica obtida a partir da soluo padro de cobre

74

Figura 28 -

Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies


mineralgicas constituintes do concentrado de flotao. (C=calcopirita;
B=bornita)

Figura 29 -

[A1 e A2] , Minrio marginal de cobre antes e aps revestimento; [A3 e


A4], Minrio Primrio de cobre antes e aps revestimento; [B1 e B2],
minrio oxidado de cobre antes e aps revestimento; [C1 e C2] nefelino
sienito antes e aps revestimento com 75% de slido, [C3] aps
revestimento com 70% de slido; [D1 e D2] argila expandida antes e
aps revestimento com 10% m/m e 75% de slido, [D3] argila
expandida aps revestimento com 20% m/m e 60% de slido, [D4]
argila expandida aps revestimento com 50% m/m e 85% de slido;
[E1e E2] quartzo rosa antes e aps o revestimento com 75% de slido

Figura 30 -

Leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, dos ensaios de


biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de
flotao) (C/Fe com adio de ferro FeSO4, s/Fe - sem adio de
ferro FeSO4, C/Ino com adio de inoculo microbiano, s/Ino sem
adio de inoculo microbiano)

66

77

80

83

xii

Figura 31 -

Valores de pH inicial dos ensaios de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao) - (C/Fe com adio de
ferro FeSO4, s/Fe - sem adio de ferro FeSO4, C/Ino com adio
de inoculo microbiano, s/Ino sem adio de inoculo microbiano)

Figura 32 -

Extrao de cobre, durante o processo de biolixiviao em frasco


agitado - Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao) - (C/Fe com
adio de ferro FeSO4, s/Fe - sem adio de ferro FeSO4, C/Ino
com adio de inoculo microbiano, s/Ino sem adio de inoculo
microbiano)

Figura 33 -

Difratogramas correspondentes s anlises semi-quantitativas das


espcies mineralgicas constituintes do concentrado de flotao antes do
processo de biolixiviao (A) e aps o processo de biolixiviao (B)

Figura 34 -

Porcentagem de extrao de cobre


no ensaio de biolixiviao
seqenciada e em frasco Ensaio 2 (50g/L de concentrado de flotao)

87

Figura 35 -

Aparncia da lixvia (colorao azulada) quando do uso do consrcio de


micro-organismos termfilos extremos

88

Figura 36 -

Porcentagem de extrao de cobre do processo de biolixiviao do


concentrado de flotao, em coluna de 60cm, com utilizao de
consrcio de micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e
termfilos extremos

Figura 37 -

Porcentagem de extrao de cobre e valores de potencial redox (mV vs.


EPH), em relao s diferentes temperaturas na soluo lixiviante do
processo de biolixiviao - Primeiro ensaio [A]; segundo ensaio [B].

Figura 38 -

Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios


Inoculado [A] e ensaios Controle [B], em frasco agitado

95

Figura 39 -

Porcentagem de extrao de cobre durante os ensaios em frascos


agitados nos testes inoculado e controle

96

Figura 40 -

Valores de potencial redox (mV vs. EPH) durante os ensaios inoculado e


controle, em frascos agitados

97

Figura 41 -

Valores de potencial redox (mV vs. EPH) e Incremento de temperatura


(C)- durante os ensaios Inoculado [A] e ensaios Controle [B]

99

Figura 42 -

Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios 100


Inoculado [A] e ensaios Controle [B]

Figura 43 -

Diagrama de estabilidade termodinmica do Sistema Fe - H2O nas 102


temperaturas 25C (A), 50C (B) e 70C (C)

84

85

86

89

91

xiii

Figura 44 -

Porcentagem de extrao de cobre durante os ensaios Inoculado e 103


Controle, no processo de biolixiviao em coluna automatizada.

xiv

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 -

Condies experimentais do ensaio de biolixiviao em frasco agitado


Ensaio 1 - 10 g/L de concentrado de flotao

50

Tabela 2

Relao slido/lquido do ensaio em frasco agitado Ensaio 2 - 50 g/L


de concentrado de flotao

52

Tabela 3 -

Condies experimentais utilizadas no ensaio em frasco agitado


Ensaio 2 - 50 g/L de concentrado de flotao

53

Tabela 4 -

Condies experimentais do ensaio de biolixiviao em colunas distintas

54

Tabela 5 -

Acompanhamento da temperatura da soluo lixiviante durante o


processo de Biolixiviao

57

Tabela 6

Obteno das amostras durante o ensaio em coluna, para realizao o


ensaio de atividade microbiana

61

Tabela 7 -

Representao da amostragem durante o ensaio de biolixiviao em


coluna com adio de inculo microbiano

61

Tabela 8 -

Representao da amostragem durante o ensaio de biolixiviao em


coluna sem adio de inculo microbiano

62

Tabela 9

Preparo das solues padro de CuSO4.5H2O a partir da uma soluo


com concentrao de 1000 ppm.

72

Tabela 10

Condies experimentais
equipamento Palm Sens

do

73

Tabela 11 -

Resultados da anlise granulomtrica realizada com o concentrado de


flotao

76

Tabela 12 -

Perda de massa do ensaio de revestimento utilizando diferentes materiais


como rocha suporte

78

Tabela 13 -

Ensaio de consumo cido utilizando diferentes materiais como rocha


suporte

81

Tabela 14 -

Acompanhamento da temperatura da soluo lixiviante durante o


processo de Biolixiviao

92

Tabela 15 -

Concentrao de cobre, em g/L, na soluo lixiviante do processo de


biolixiviao

92

Tabela 16 -

Resistncia a concentrao de cobre, em mM, dos micro-organismos


presentes em ambientes de biolixiviao

93

utilizadas

no

programa

PSLite

xv

Tabela 17 -

Comparao dos ensaios de atividade microbiana durante os processos 104


inoculados e controle

Tabela 18 -

Comparao de quantificao microbiana das amostras obtidas durante o 106


ensaio de biolixiviao em coluna, com adio de inculo microbiano Inoculado

Tabela 19 -

Comparao de quantificao microbiana das amostras obtidas durante o 106


ensaio de biolixiviao em coluna sem inculo microbiano - Controle

Tabela 20 -

Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o 107


ensaio de biolixiviao em coluna, com adio de inculo microbiano Inoculado

Tabela 21 -

Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o 108


ensaio de biolixiviao em coluna sem inculo microbiano - Controle

Tabela 22 -

Bioidentificao e funcionalidades das amostras obtidas durante o 109


ensaio de biolixiviao em coluna (Inoculado) utilizando a tcnica
Microarray BMS3.0

Tabela 23 -

Bioidentificao e funcionalidades das amostras obtidas durante o


110
ensaio de biolixiviao em coluna (Controle) utilizando a tcnica
Microarray BMS3.0

Tabela 24 -

Total de micro-organismos e funcionalidades detectadas obtidas durante 112


o ensaio de biolixiviao em coluna (inoculado e controle) utilizando as
tcnicas qPCR e Microarray BMS3.0

xvi

SUMRIO

1 INTRODUO

20

2 JUSTIFICATIVA

22

3 OBJETIVO

23

4 REVISO BIBLIOGRFICA

24

4.1 BIOLIXIVIAO DE SULFETOS MINERAIS

24

4.2 LIXIVIAO DA CALCOPIRITA

26

4.3 A OBTENO DO CONCENTRADO DE FLOTAO DE SULFETOS


DE COBRE

27

4.4 CONSRCIO MICROBIANO

29

4.5 MICRO-ORGANISMOS UTILIZADOS NA BIOLIXIVIAO

30

4.5.1Micro-organismos Mesfilos

30

4.5.1.1 Acidithiobacillus ferrooxidans

31

4.5.1.2 Acidithiobacillus thiooxidans:

31

4.5.1.3 Leptospirillum ferrooxidans:

32

4.5.2 Micro-organismos Termfilos Moderados

32

4.5.3 Micro-organismos Termfilos Extremos

33

4.6 BIOLIXIVIAO EM PILHA

34

4.7 PROCESSO GEOCOAT

35

5 MATERIAIS E MTODOS

40

5.1 CARACTERIZAO TECNOLGICA DO CONCENTRADO DE


FLOTAO

40

5.1.1 Determinao do teor de Cobre no Concentrado de Flotao

40

5.1.2 Anlise Granulomtrica

40

5.1.3 Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de


Cobre)

40

5.2 SELEO DA ROCHA SUPORTE PARA O CONCENTRADO DE


FLOTAO

41

5.2.1 Rochas suporte avaliadas

41

5.2.1.1 Minrio Marginal de cobre

41

5.2.1.2 Minrio Primrio de cobre

42

xvii

5.2.1.3 Minrio oxidado de cobre

42

5.2.1.4 Nefelina sienito

42

5.2.1.5 Argila expandida

42

5.2.1.6 Quartzo rosa

43

5.2.2 Ensaios de revestimento

43

5.2.3 Ensaio de consumo cido das rochas suporte

47

5.3 CONSRCIOS MICROBIANOS UTILIZADOS NOS ENSAIOS DE


BIOLIXIVIAO

47

5.4 MEIOS DE CULTURA EMPREGADOS NO CULTIVO E CRESCIMENTO


DOS MICRO-ORGANISMOS ACIDFILOS.

48

5.4.1 Cultivo de micro-organismos mesfilos

48

5.4.2 Cultivo de micro-organismos mesfilos e termfilos

48

5.5 ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO

49

5.5.1 Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 10g/L de


concentrado de flotao

50

5.5.2 Ensaio de Biolixiviao em frasco agitado Ensaio 2 50 g/L de


concentrado de flotao

51

5.5.3 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm de comprimento


utilizando, separadamente, consrcios de micro-organismos mesfilos,
termfilos moderados e termfilos extremos

53

5.5.4 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm utilizando, em conjunto,


consrcios de micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e
termfilos extremos

55

5.5.5 Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Inoculado e controle

57

5.5.6 Ensaio de biolixiviao em coluna automatizada Inoculado e controle

58

5.5.6.1 Ensaio de atividade microbiana

60

5.5.6.2 Anlise molecular

61

5.5.7 Avaliao e determinao dos parmetros operacionais

63

5.5.7.1 Estimativa da densidade microbiana

63

5.5.7.2 Valores de pH e potencial redox (Eh)

65

5.5.7.3 Concentraes das espcies inicas de ferro (Fe2+ e Fe+3)

65

5.5.7.4 Concentrao de Cobre na soluo lixiviante

69

xviii

6 RESULTADOS E DISCUSSO

76

6.1 CARACTERIZAO TECNOLGICA DO CONCENTRADO DE


FLOTAO

76

6.1.1 Determinao da concentrao de Cobre no Concentrado de Flotao

76

6.1.2 Frao Granulomtrica

76

6.1.3 Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de


Cobre)

76

6.2 DEFINIO DA ROCHA SUPORTE PARA ANCORAGEM DO


CONCENTRADO DE FLOTAO

77

6.2.1 Ensaios de recobrimento

77

6.2.2 Teste de Consumo de cido Sulfrico

81

6.3 ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO

82

6.3.1 Biolixiviao seqenciada em frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de


concentrado de flotao)

82

6.3.1.1 Quanto ao potencial redox (Eh) e pH:

82

6.3.1.2 Quanto extrao de cobre:

84

6.3.2 Biolixiviao seqenciada em frasco Ensaio 2 (50 g/L de concentrado


de flotao)

87

6.3.3 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60cm utilizando, separadamente,


consrcios microbianos

88

6.3.4 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm utilizando, em conjunto,


consrcios de micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e
termfilos extremos

89

6.3.5 Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Inoculado e controle

94

6.3.6 Ensaio de biolixiviao em coluna automatizada Inoculado e controle

98

6.3.6.1 Ensaio de atividade microbiana

104

6.3.6.1.1 Anlise molecular

104

6.3.6.1.2 Quantificao microbiana Microscpio tico

105

6.6.1.3 Quantificao microbiana qPCR

106

6.6.1.4 Bio-identificao e Funcionalidades - Microarray BMS3.0

108

7 CONCLUSES
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

114
117

xix

ANEXO

128

20

INTRODUO
O presente trabalho a continuao de um estudo iniciado em 2003, que teve como

resultado, em 2006 uma dissertao de mestrado (LIMA, 2006) apresentada a Universidade


Federal do Rio de Janeiro, ao Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos
da Escola de Qumica, intitulado Biolixiviao de concentrado de flotao de sulfetos de
cobre, onde na ocasio, apenas foram empregados apenas micro-organismos mesfilos. Sendo
assim, algumas citaes aqui descritas, podem ser encontradas em ambos os estudos.
O cobre ocorre na crosta terrestre predominantemente como sulfetos. Entre os
minerais sulfetados de cobre, a calcopirita o mais abundante (CARNEIRO & LEO, 2005).
A obteno de cobre a partir de concentrados de flotao de sulfetos minerais desse metal
segue rota tecnolgica convencional, o processo pirometalrgico, em funo das
especificidades mineralgicas que compem tal concentrado. No caso desse concentrado, os
sulfetos de cobre so convertidos diretamente em cobre blister (cobre metlico impuro), pelo
processo flash smelting e, em seguida, refinado eletroliticamente. Embora o processo
pirometalrgico apresente a vantagem de transformar os distintos sulfetos de cobre desses
concentrados em cobre metlico, em uma nica etapa, apresentam, em contrapartida,
inconvenientes da gerao de anidrido sulfuroso (SO2) juntamente com emanaes de metais
pesados, como cdmio, arsnio, mercrio, bismuto, selnio, etc. Tal efluente gasoso, mais
precisamente uma mescla de SO2 e material particulado constitudo de sais de cdmio,
arsnio, chumbo, bismuto, cobre etc., necessita de um tratamento especfico cuidadoso para se
evitar a emisso desses metais recalcitrantes para o meio ambiente.
A aplicao da hidrometalurgia para a recuperao de metais vem crescendo,
provavelmente, devido suas vantagens quando comparado com outras alternativas de
processo, como por exemplo o processo pirometalrgico. As vantagens da hidrometalurgia
so o baixo custo operacional, por ser uma operao simplificada e curto tempo de construo
de uma planta (PRADHAN et al., 2008a). Este processo se mostra atraente tambm no que
tange a eliminao das emanaes gasosas, devido s condies brandas de processo
(temperatura ambiente) e a obteno de uma lixvia cida contendo ons do metal de interesse.
Neste caso grande parte das impurezas metlicas disponibilizada na forma de sulfato, ponto
de partida para a recuperao do referido metal, quer por cementao quer pela
purificao/concentrao, por extrao por solvente, seguida da eletrorrecuperao desse
metal.

21

Pases como Chile, Peru, Australia, EUA, China, dentre outros, aplicam a
biolixiviao para a extrao principalmente de cobre, ouro e Urnio (FRANCISCO Jr.,
BEVILAQUA & GARCIA Jr., 2007) A lixiviao bacteriana do cobre tem sido muito
estudada a partir de sulfetos minerais. Apesar da calcopirita (CuFeS2) ser o sulfeto (mineral)
de cobre mais abundante na natureza, existem outros dois sulfetos minerais, tambm
importantes economicamente, que so a calcocita (Cu2S) e a covelita (CuS). A biolixiviao
de sulfetos vem sendo utilizada na extrao de distintos metais, a partir de seus sulfetos
minerais, a exemplo do cobre, nquel, cobalto, zinco etc., quer a partir de seus minrios ou dos
respectivos concentrados de flotao.
Grande parte dos sulfetos secundrios de cobre, como calcocita, digenita, bornita e
covelita, pode ser biolixiviada com sucesso por micro-organismos mesfilos. No entanto, a
lixiviao de calcopirita, um sulfeto mineral primrio, ainda um grande desafio devido
cintica lenta e a baixa taxa de extrao. Muitos estudos realizados buscam a possibilidade da
utilizao de micro-organismos termfilos para melhorar a taxa de biolixiviao da calcopirita
(BRIERLEY, 1990; GOMEZ et al., 1999). A utilizao dos mesmos no s auxilia a
biolixiviao desses sulfetos minerais como, tambm, evita a passivao da partcula de
calcopirita, o que pode ocasionar a passivao do mineral, dificultando o processo de
biolixiviao (SANDSTORM & PETERSON, 1997; GOMEZ et al., 1999).

22

JUSTIFICATIVA
Essa pesquisa se justifica pela necessidade da minimizao de impactos ambientais

causados pelo processo pirometalrgico praticado (flash smelting) pelo setor industrial
extrativo, bem como a reduo do consumo energtico desse processo. Por outro lado,
devemos enfatizar a possibilidade de tratamento de grandes volumes de concentrados de
flotao. Isso possvel visto que grandes extenses de pilhas podem ser utilizadas sem
mencionar a retirada contnua de lixvia contendo cobre na forma de sulfato (CuSO 4). Essa
lixvia poder seguir para a etapa de purificao por extrao por solventes, seguido da
eletrorrecuperao do cobre, com alta pureza (99,9%). Ser utilizada uma unidade
computadorizada de biolixiviao de concentrados de flotao com distintas composies de
sulfetos de cobre, momento em que ser pesquisada a atuao de distintos consrcios
microbianos visando otimizao de tal processo.
A importncia do presente trabalho se justifica, ainda, devido dificuldade de
encontrar, na literatura, referncias relatando uma boa taxa de biolixiviao de concentrados
de flotao de sulfetos de cobre contendo calcopirita em teor to elevado, dada a
refratariedade desse sulfeto, espcie mineralgica majoritria no concentrado utilizado nesse
estudo, aos processos oxidativos. Tal fato explica a dificuldade de se obter comparaes dos
resultados obtidos com outros j mencionados, visto que o concentrado de flotao utilizado
contm cerca de 70% de calcopirita (CuFeS2), o que dificulta o processo de biolixiviao,
visto que o maior teor de cobre est neste mineral refratrio.

23

OBJETIVO
Este trabalho visa extrair cobre de concentrado de flotao, que contm calcopirita

(CuFeS2) e bornita (CuFeS4) como os nicos sulfetos presentes, com cerca de 30% deste
metal, por processo de lixiviao bacteriana, em coluna, simulando o processo de
biolixiviao em pilha. A utilizao de culturas mistas de micro-organismos acidfilos, que
atuam em diferentes faixas de temperaturas, visa acelerar a abertura da calcopirita, mineral
altamente refratrio aos processos oxidativos, presente no referido concentrado de flotao.

O objetivo principal foi utilizar consrcios de micro-organismos mesfilos, termfilos


moderados e extremfilos, visando acelerar, em particular, a abertura da calcopirita presente
no concentrado de flotao em questo, fazendo uma anlise comparativa da utilizao desses
consrcios em conjunto ou em separado, em diferentes perodos de tempo, com a avaliao da
necessidade de adio dos mesmos.

Como objetivos especficos, os seguintes aspectos foram abordados:

selecionar a rocha suporte a ser utilizada e avaliar os procedimentos de fixao dos


sulfetos de cobre (concentrado de flotao) na superfcie de substratos minerais (rocha
suporte) e consumo de cido;

avaliar a lixiviao em frascos agitados e em coluna, em distintas condies de massa


de concentrado de flotao de sulfetos de cobre, tempo de reao e temperatura;
avaliar os parmetros de controle de processo como temperatura do sistema reacional,
pH desse sistema e potencial de oxi-reduo da lixvia durante o processo de
biolixiviao da utilizao dos diferentes consrcios microbianos;
identificar os micro-organismos envolvidos no processo de biolixiviao.

24

REVISO BIBLIOGRFICA

4.1

BIOLIXIVIAO DE SULFETOS MINERAIS


A biolixiviao representa 20%, aproximadamente, da extrao mundial de cobre e

est sendo utilizada em cerca de 20 minas no mundo. O resultado da ao de microorganismos nos rejeitos minerais contendo sulfetos, a exemplo da pirita, a gerao de
drenagens cidas, conhecidas h milhares de anos e podem atingir corpos dgua. Entretanto,
foi somente em 1947 que os micro-organismos foram identificados como os responsveis por
esse processo. Isto aconteceu quando foi descoberta a presena de solues azuladas de cobre
que escorriam de pilhas de rejeito em uma mina em Utah, Estados Unidos. A partir daquele
momento, dezenas de micro-organismos teis para a biolixiviao foram descobertos em todo
o mundo, inclusive em uma mina de urnio e em um vulco (PRO COBRE, 2011).
Uma vasta gama de sulfetos pode ser oxidada por micro-organismos encontrados,
costumeiramente, em drenagens cidas de reas mineradas. Como exemplo desses sulfetos
minerais podemos citar a pirita (FeS2), a calcopirita (CuFeS2), a bornita (Cu5FeS4), a
arsenopirita (FeAsS), a esfalerita (ZnS), a pentlandita ((FeNi)9S8) e a pirrotita (FeS). A
biolixiviao de sulfetos minerais baseada na capacidade dos micro-organismos acidfilos
de oxidar o on ferroso (reao 1) e / ou espcies reduzidas de enxofre, a exemplo do enxofre
elementar (reao 2) (MOUSAVI et al., 2006).
organismo
2FeSO4 H 2 SO4 1 2 O2 Micro

Fe2 (SO4 ) 3 H 2 O

organismo
S 0 H 2 O 3 2 O2 Micro

H 2 SO4

(1)

(2)

O que torna a tcnica da biolixiviao uma alternativa muito interessante, na


substituio dos processos convencionais, a capacidade de certos micro-organismos
oxidantes de ferro ou enxofre, como as espcies dos gneros Acidithiobacillus e
Leptospirillum, crescerem em ambientes altamente cidos e em presena de metais pesados.
Alm disso, os custos do processo de biolixiviao correspondem 50% quando comparados
com os custos de operao de uma planta convencional, (GIBBS, ERRINGTON, POOLEY,
1985).
A biolixiviao, como qualquer outro processo que utiliza micro-organismos vivos,
influenciada por fatores ambientais, biolgicos e fsico-qumicos, (TORMA, 1977;

25

LUNDGREN and SILVER, 1980). O termo bio-oxidao comumente aplicado para


descrever tal processo, mas existe uma pequena diferena entre a definio de tais
terminologias. De acordo com Brierley & Briggs (1997), bio-oxidao a oxidao
microbiana do mineral que contm combinaes mineralgicas do metal de interesse. A partir
dessa oxidao, o metal permanece no resduo slido, porm em maior concentrao. E a
definio de biolixiviao, dada pelo autor, se refere liberao das espcies metlicas,
contidas nas estruturas cristalinas minerais ou entidades qumicas (resduos), em suas formas
variadas, utilizando micro-organismos (BREWIS, 1996).
A biolixiviao apresenta vantagens competitivas no tratamento de minrios de baixos
teores nos metais de interesse comercial e minrios refratrios proporcionando um ambiente
favorvel, alta seletividade e baixo custo. No entanto, devido sua lenta cintica de extrao,
a aplicao comercial da biolixiviao na extrao de metais relativamente limitada (CHEN,
QIN & QIU, 2008).
Para que o processo de biolixiviao seja eficiente, devem ser estabelecidas condies
timas de umidade, pH, temperatura, fontes de energia e nutrientes, como tambm a ausncia
de possveis inibidores que possam afetar o crescimento dos micro-organismos. Alm disso,
deve-se levar em considerao as condies fsico-qumicas do sistema, como por exemplo:
granulometria das partculas do minrio, disponibilidade de oxignio e umidade para a
superfcie do minrio, consumo de cido, presena de sulfetos suscetveis oxidao
bacteriana e a possvel eliminao e precipitao de sais frricos, pois esses poderiam
bloquear os canais de infiltrao de lquido (VILCEZ, 2008; KARIMI, ROWSON &
HEWITT, 2010). Em se tratando de processos de biolixiviao, a partir de concentrado de
flotao, a densidade de polpa da amostra a ser biolixiviada, tambm desempenha um papel
muito importante (LEE et al., 2011). Quando o ambiente mantm condies timas,
possvel se obter valores adequados de rendimento e produtividade do processo (NORRIS,
1990).

26

4.2

LIXIVIAO DA CALCOPIRITA
A grande maioria das reservas mundiais de cobre constituda pela espcie

mineralgica calcopirita, que representa cerca de 70% dessas reservas (CRDOBA et al.,
2008). O processo de biolixiviao de concentrados contendo este sulfeto mineral somente
tem alcanado xito quando utilizados alguns micro-organismos termfilos (Archeas)
(D'HUGUES et al., 2001; GERIKE, PINCHES & VAN ROOUEN, 2001).
A maioria dos sulfetos de cobre, tais como calcopirita, digenita, bornita e covelita,
pode ser biolixiviada com sucesso por micro-organismos acidfilos. No entanto, a
biolixiviao da calcopirita (CuFeS2), o mais abundante e o mais refratrio dos sulfetos de
cobre, ainda um desafio devido sua lenta cintica de oxidao (ZHOU et al., 2009).
A extrao de cobre a partir da calcopirita o grande desafio das mineraes em nvel
mundial. O principal problema que dificulta a aplicao comercial/industrial da biolixiviao
da calcopirita a sua lenta taxa de dissoluo/oxidao devido, em particular, ao seu arranjo
cristalino. Em alguns casos, devido a descontroles operacionais, como por exemplo, a
evoluo do pH para valores superiores a 2,0, pode haver precipitao de polissulfetos,
enxofre elementar e hidrxido frrico precipitado, bem como jarosita (KFe3+3(OH)6(SO4)2),
sobre a superfcie do mineral, dificultando a dissoluo continuada desse mineral.
Os micro-organismos utilizados na biolixiviao retiram energia atravs da oxidao
de compostos reduzidos de enxofre e/ ou on ferroso, acelerando de forma significativa a
liberao de cobre, atravs da gerao de ons frricos e prtons, que juntos formam o meio
oxidante do sulfeto mineral. A dissoluo do sulfeto pode ocorrer atravs do mecanismo
indireto (sem contato), no qual o on frrico e prtons em soluo, atacam o mineral; e o
mecanismo por contato direto, onde a dissoluo do mineral ocorre pelo contato dos microorganismos com a superfcie mineral (ROHWERDER et al., 2003), como mostrado na Figura
1.

27

B
Fe2+

Micro-organismo

Figura 1 - Mecanismos de biolixiviao: [A] Indireto e [B] Contato direto. (Modificado de


SCHIPPERS and SAND, 1999)

A lixiviao de calcopirita ocorre com consumo de cido. Portanto, de acordo com o


avano da reao de lixiviao, ocorre um conseqente aumento de pH. Como resultado do
aumento de pH, ocorre a precipitao de sais frricos, tais como jarosita. Dessa forma, a
biolixiviao deve ser realizada numa faixa de pH mais baixa (1,5 a 2,0), o que resulta em
rendimentos extrativos mais elevados devido menor precipitao desses sais (VILCEZ,
SUTO & INOUE, 2008). Assim, se v a necessidade de um constante acompanhamento e
manuteno dos valores de pH. A reao (3), a seguir, mostra como a jarosita pode ser
formada.
3Fe 3 M 2HSO4 6H 2O MFe3 (SO4 ) 2 (OH )6 8H

4.3

(3)

A OBTENO DO CONCENTRADO DE FLOTAO DE SULFETOS DE

COBRE
O concentrado de flotao de sulfetos de cobre utilizado nesse estudo proveniente do
beneficiamento de um minrio primrio de cobre, proveniente da Minerao Caraba,
localizada ao noroeste do estado da Bahia.

28

Segundo informaes da mineradora, o minrio primrio submetido a uma britagem


ainda no subterrneo da mina e aps ser transportado para a superfcie, segue para uma
britagem secundria e terciria obtendo ento um minrio com 70% das partculas abaixo de
105 m.
Aps o processo de britagem, o minrio segue para o processo de moagem, onde a
finalidade liberar os sulfetos de interesse (calcopirita e bornita) das outras espcies minerais
que possuem densidades diferentes das dos sulfetos de cobre, fato que propicia a separao
dos mesmos pelo processo de flotao. Aps o processo de flotao, concentrado obtido,
pode conter teores de cobre variando entre 30 e 40% m/m.
No Brasil, os principais estados produtores de cobre so: Par - PA (60%), Bahia - BA
(20%) e Gois - GO (20%). Vale-se ressaltar que o estado do Par compe as maiores
reservas de cobre do Brasil, localizada no distrito cuprfero de Carajas, em Marab,
perfazendo uma quantidade total de 1.568.067.455t de minrio com 12.589.105t de cobre
contido. O depsito de Salobo contm as maiores reservas de cobre do Brasil com
1.242.845.000 t de minrio e teores de 0,72% de cobre, seguidas de Sossego, com
320.757.401 t de minrio, mas com teores maiores, de 1,14% de cobre (MENDES & VIEIRA,
2010).
Por ser o concentrado de flotao de sulfetos minerais de cobre utilizado nesse estudo
durante o processo de biolixiviao, constitudo de, aproximadamente, 30% de bornita
(Cu5FeS4) e 70% de calcopirita (CuFeS2), perfeitamente possvel que os micro-organismos
obtenham suas fontes de energia a partir desse concentrado de flotao de sulfetos minerais de
cobre, onde, com a oxidao da calcopirita pelo oxignio do ar, ocorre a formao de sulfato
ferroso (4) fonte de Fe2+. Porm, este sulfato ferroso produzido rapidamente oxidado pelo
oxignio na presena de micro-organismos, produzindo sulfato frrico (5) que ataca a
calcopirita formando, ainda, mais sulfato ferroso, repetindo, assim, o ciclo de oxidao (6)
(SMITH & MISRA, 1991):

29

Por outro lado, a fonte de enxofre pode ser obtida atravs da formao de enxofre
elementar a partir da dissoluo indireta da calcopirita, onde este oxidado por atividade
biolgica a cido sulfrico que mantm o ferro em soluo (7) (SMITH & MISRA, 1991),
como mostra a reao a seguir:
organismo
S o 1,5O2 H 2 O Micro

H 2 SO4

4.4

(7)

CONSRCIO MICROBIANO
Em processos comerciais de lixiviao bacteriana uma variedade de micro-organismos

vive em interao. A maioria dos estudos realizados em laboratrio considerava que o


processo de extrao de metal era to somente alcanado com a utilizao de microorganismos da espcie Acidithiobacillus ferrooxidans. Porm, essas experincias no
correspondiam situao natural e, durante os 30 ltimos anos (TORMA, 1977; TUOVINEN
& KELLY, 1979; LUNDGREN & SILVER, 1980), outros micro-organismos, envolvidos no
processo de lixiviao, foram descobertos e caracterizados (Leptospirillum ferrooxidans,
Acidithiobacillus thiooxidans, alm de micro-organismos termfilos, anaerbicos e microorganismos heterotrficos) (XIANG et al., 2010; NORRIS, 1990).
Em geral, os processos industriais de lixiviao operam naturalmente com microorganismos oriundos da gua cida de mina ou de qualquer outra fonte microbiana disponvel.
Isto significa que a populao microbiana envolvida em um processo de lixiviao natural no
tem caractersticas de cultura pura, embora as condies ambientais favoream o
desenvolvimento, principalmente, de acidfilos como Acidithiobacillus e Leptospirillum
(NORRIS, 1990).
A utilizao de um consrcio microbiano que apresenta atividade enzimtica
relacionada oxidao de ferro e enxofre visa agilizar a dissoluo do cobre que est contido
no concentrado de flotao de sulfetos minerais. Alguns autores mostram que culturas puras
de micro-organismos acidoflicos tm bom crescimento em calcopirita de baixo teor em
cobre, embora em propores diferentes do que em culturas mistas, que se mostraram mais
dominantes (HE et al., 2008; XIE et al., 2007; PLUMB et al., 2008 apud MUTCH et al., 2010).
Sabe-se que uma grande densidade microbiana, no significa necessariamente que
ocorrer uma boa extrao de cobre, por exemplo. A alta extrao desse metal resultado de

30

uma combinao de fatores, como pH do sistema, oferta de oxignio e nutrientes, incluindo


fatores microbiolgicos. Pradan et al. (2008b) supem que micro-organismos acidoflicos
convivem em vrias associaes simbiticas e, assim, conseguem maior habilidade de atuao
em processo de biolixiviao, quando presentes em culturas mistas. Uma cultura mista, de um
mesmo regime de temperatura, normalmente utilizada na maioria de operaes de
biolixiviao (KONISHI, NISHIMURA & ASAI, 1998).

4.5

MICRO-ORGANISMOS UTILIZADOS NA BIOLIXIVIAO


O processo de biolixiviao emprega naturalmente micro-organismos acidoflicos

quimioautotrficos aerbios, capazes de sobreviver em uma ampla faixa de temperatura (25C


a 90C) (SAMPSON et al., 2005). Assim, sabe-se que dentro deste universo, encontram-se
micro-organismos mesfilos, que so capazes de atuar em uma faixa de temperatura de 25 a
40C; e micro-organismos termfilos, capazes de crescer em temperaturas de at 90C. Esses
ltimos so subdivididos em termfilos moderados (50 a 70C) e termfilos extremos (70 a
90C) (KELLY et al., 1994).
A aplicabilidade de micro-organismos termfilos em processos de biolixiviao em
tanque limitada por uma srie de fatores, tais como a sensibilidade desses micro-organismos
a esforos mecnicos em polpas com alta porcentagem de slidos (CLARK & NORRIS,
1996; NERNATI & HARRISON, 1999), longo tempo de processo (5 a 12 dias), e
conseqentemente a exigncia de reatores com grandes volumes.
Poucas espcies de micro-organismos oxidantes de ferro e/ou enxofre, que tem
crescimento em valores de pH inferiores a 3,0 foram isoladas e caracterizadas
fisiologicamente e filogeneticamente (HALLBERG & JOHNSON, 2003; WATLING, 2006;
SCHIPPERS, 2010). O reconhecimento do papel desses micro-organismos em ambientes
ricos em sulfetos comeou lentamente, mas ganhou fora quando aumentou o interesse por
processo de drenagem cida de mina, em especial por micro-organismos acidoflicos capazes
de suportar altas temperaturas (WATLING, 2008).

31

4.5.1 Micro-organismos Mesfilos


Os micro-organismos mesfilos Acidithiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum
ferrooxidans e Acidithiobacillus thiooxidans operam em temperatura 40C e so os microorganismos mais comumente utilizados na biolixiviao de sulfetos minerais (BOSECKER,
1997).
Os micro-organismos tm sido ativos na dissoluo de sulfetos de cobre e na extrao
comercial desse elemento, desde 1670. O papel fundamental desses micro-organismos na
lixiviao de sulfetos minerais, tem sido demonstrado desde 1947 e a linhagem
Acidithiobacillus ferrooxidans mostra ser a mais promissora na dissoluo desses sulfetos,
sendo, este encontrado, mais comumente, em gua cida de mina (BREWIS, 1996).

4.5.1.1 Acidithiobacillus ferrooxidans


Por muitos anos, os micro-organismos A. ferrooxidans foram vistos como o mais
importante micro-organismo em processos de biolixiviao de sulfetos a temperaturas
inferiores a 40C (KELLY & WOOD, 2000).
Os micro-organismos da espcie A. ferrooxidans so organismos unicelulares,
quimiossintetizantes, autotrficos, Gram-negativos e com formato em basto; alguns tm
flagelos, e possuem tamanho de 0,3 a 0,5 m de dimetro e 1,0 a 1,7 m de comprimento
(BREWIS, 1996; ESTEBAN & DOMIC, 2001). A espcie A. ferrooxidans cresce no intervalo
de pH de 1,0 a 6,0, sendo a faixa tima de pH, para alcanar a mxima velocidade de
crescimento, de 2,0 a 2,5 e de modo anlogo, sobrevive em um intervalo de temperatura de 2
a 40C, sendo o intervalo de 28 a 35C o mais favorvel. Por outro lado, o ph citoplasmtico
do A. ferrooxidans est prximo da neutralidade, e o gradiente de pH atravs da sua
membrana citoplasmtica um dos maiores de todos os organismos (BREWIS, 1996) e tem
boa mobilidade devido, principalmente a um nico flagelo polar (DAOUD &
KARAMANEV, 2006). So encontrados naturalmente em guas de drenagem cida de mina e
so micro-organismos dominantes em processos de biolixiviao de minrios (JENSEN &
WEBB, 1995).

32

4.5.1.2 Acidithiobacillus thiooxidans:


Esses micro-organismos oxidam enxofre e so utilizados na lixiviao de minerais que
no contenham ferro, podendo atuar pelo mecanismo indireto de lixiviao (SUZUKI, 2001).
Atuam na faixa tima de temperatura de 25 a 30C e pH timo para o crescimento mximo
igual a 2,0. As clulas se movimentam atravs de um tufo de flagelos polares e a adeso a
superfcies pode se dar por meio do glicoclice. Sua energia pode ser derivada atravs da
oxidao de um ou mais compostos de enxofre reduzido, incluindo sulfetos, enxofre
elementar, tiossulfatos, politionatos e tiocianatos, sendo sulfato gerado como resultado dessa
oxidao (HOLT et al., 1994).

4.5.1.3 Leptospirillum ferrooxidans:


A espcie Leptospirillum ferrooxidans oxida apenas ons ferrosos, mas pode crescer
em temperaturas maiores que as possveis para A. ferrooxidans e A. thiooxidans. Este tambm
um micro-organismo acidfilo, com seu pH timo de atuao em torno de 1,3, inibindo,
assim, o crescimento de A. ferrooxidans, cujo pH timo situa entre 2,0 2,5 (NORRIS, 1990).
L. ferrooxidans pode apresentar forma de vibrio ou espirilo e sua movimentao se d por
meio de um nico flagelo polar. Suas clulas se dividem por fisso e alcanam um tamanho
de 0,2 a 0,4 x 0,9 a 1,1 m. quimiolitotrfico obrigatrio e utiliza Fe2+ como fonte de
energia, alm de utilizar sulfetos interagindo com Acidithiobacillus. Os micro-organismos
acidoflicos podem crescer em pH entre 1,5 e 4,0, porm possuem pH timo entre 2,5 e 3,0.
So aerbicos e algumas cepas so termfilas moderadas. Podem ser encontrados comumente
em depsitos de sulfetos minerais, onde h predominncia de A. ferrooxidans devido alta
afinidade com ons ferrosos (HOLT & KRIEG, 1994).
Alm das caractersticas supracitadas e por apresentar maior afinidade por Fe2+,
quando comparado com A. ferrooxidans, e menor afinidade por Fe3+, L. ferrooxidans
apresenta caractersticas que fazem com que possa ser utilizado em lixiviao de minerais sob
maior temperatura que A. ferrooxidans, baixo pH e alta relao Fe3+/Fe2+ (NORRIS, 1990).

33

4.5.2 Micro-organismos Termfilos Moderados


As reaes de lixiviao so exotrmicas, e em tanques agitados a temperatura pode se
elevar a valores entre 40-50C, intervalo ideal para o crescimento de micro-organismos
termfilos moderados (OKIBE et al., 2003).
Devido a essa caracterstica, as indstrias esto dando preferncia a esse grupo de
micro-organismos, pois so mais resistentes a altas concentraes de metais pesados (OKIBE
et al., 2003; OLSON & CLARK, 2008), e tm demonstrado a capacidade de melhorar a
cintica de lixiviao de sulfetos selecionados devido possibilidade de atuao a altas
temperaturas, quando comparados a micro-organismos mesfilos. Alm desta caracterstica,
os micro-organismos termfilos moderados podem tolerar melhor o contato com polpas,
apresentando, ento, uma vantagem na biolixiviao da calcopirita (EHRLICH, 2001,
GOMEZ et al., 1999). As taxas de biolixiviao de minrios contendo metais, com a
utilizao por termoflicos moderados, tm demonstrado ser superior aquelas quando
utilizados micro-organismos mesfilos e em outro caso, ainda maior do que quando utilizados
micro-organismos termoflicos extremos (ILYAS, et al. 2007). A primeira utilizao
comercial de micro-organismos termfilos moderados foi por Bactech Ltd (Austrlia) para a
bio-oxidao de um concentrado de ouro refratrio, na Austrlia Ocidental (GERICKE,
GOVENDER & PINCHES, 2010).

Desde 1977 muitos destes micro-organismos vem sendo identificados, dentre eles os
da espcies Sulfobacillus (PRADHAN, 2008a). Atualmente, o grupo de micro-organismos
termfilos

moderados

Acidithiobacillus

caldus,

incluem

principalmente

Leptospirillum

os

ferriphilum,

seguintes

micro-organismos:

Acidimicrobium

ferrooxidans,

Sulfobacillus thermosulfidooxidans e Sulfobacillus acidophilus (ZENG, et al., 2009). Eles


podem crescer autotroficamente, por oxidao do on ferroso, enxofre e / ou sulfetos minerais.
A sua temperatura tima de crescimento e valor de pH so 45-60C e 1,3 - 2,5,
respectivamente (ZENG, et al., 2009).

4.5.3 Micro-organismos Termfilos Extremos


A maioria dos micro-organismos termfilos classificada como archaea e sobrevivem
a temperaturas superiores a 60C e tem sido objeto de vrios estudos devido sua capacidade
de solubilizar muitos sulfetos metlicos, como molibidenita (MoS2) e calcopirita (PRADHAN

34

et al., 2008b). Esse grupo de micro-organismo, quando envolvidos na biolixiviao so


capazes de oxidar enxofre e ons ferrosos (ORELL et al., 2010).
Quase sempre possuem uma parede celular atpica, que os impede de sobreviver em
alta agitao na presena de polpa, o que causa seu cisalhamento. Sendo assim, a aplicao
industrial desses micro-organismos difcil (OLSON & CLARK, 2008). Alm desses
agravantes, outros fatores contribuem para a dificuldade do uso desse grupo de microorganismos como, a baixa solubilidade do oxignio na gua, devido s altas temperaturas e a
baixa resistncia a altas concentraes de metais (CANCHO et al., 2007). Os principais
micro-organismos desse grupo so: Sulfolobus, Acidianus, Metallosphaera e Sulfurisphaera
(ORELL et al., 2010).
Inicialmente, o uso de micro-organismos termfilos extremos foi uma alternativa para
melhorar a bio-oxidao de sulfetos metlicos em pelo menos duas formas: Primeiro,
aumentar a taxa de reao com o aumento da temperatura do sistema. Segundo: elevada
temperatura, aumentando a extenso da extrao de metais a partir de certos minerais,
principalmente a extrao de cobre a partir da calcopirita (OLSON, 2003).

4.6

BIOLIXIVIAO EM PILHA
A biolixiviao de sulfetos minerais ocorre concomitantemente com a recuperao de

metais a partir de uma soluo carregada do metal de interesse, que segue para processos
convencionais, tais como extrao por solventes ou eletro recuperao. Este processo emprega
naturalmente micro-organismos acidoflicos quimiolitoautotrfico aerbios, que so capazes
de sobreviver em uma ampla faixa de temperatura (SAMPSON et al., 2005).
Para a prtica do processo de biolixiviao de sulfetos minerais podem ser utilizados
tanques agitados ou a lixiviao em pilha. A lixiviao em pilhas oferece vantagens tanto nos
aspectos operacionais, quanto no custo. No entanto, a utilizao de minrios em uma
lixiviao em pilha limitada em alguns casos, como por exemplo, na manuteno da
temperatura adequada no interior da pilha, sem que ocorra um superaquecimento. Toda
lixiviao em pilha de minrios necessita, geralmente, de longos perodos de processo, at que
sejam

decididos

e/ou

resolvidos

problemas

dos

parmetros

operacionais

como,

permeabilidade e forma de distribuio da soluo lixiviante, bem como a influencia do


tamanho de partculas (PRADHAN et al., 2008b).

35

A lixiviao em pilha amplamente usada como mtodo de extrao de minerais de


baixa concentrao, incluindo aqueles com cobre, ouro, prata e urnio (PADILLA,
CISTERNAS & CUETOS, 2008). Fatores importantes da lixiviao em pilha so a taxa de
oxidao dos sulfetos, taxas de aerao e irrigao e o clima do local (DIXON, 2000).
No processo de biolixiviao em pilha o minrio britado geralmente empilhado sobre
uma camada impermevel de PEAD (polietileno de alta densidade), onde, em seguida,
irrigado com a soluo lixiviante, que permeia a pilha por gravidade. A lixvia carregada com
o metal de interesse recolhida na base da pilha e retorna ao topo da pilha pelo sistema de
irrigao at que uma concentrao pr-estabelecida do metal de interesse em soluo seja
alcanada. Essa operao pode durar semanas e at meses em alguns casos. Muitas variveis
podem influenciar esse processo, como por exemplo, pH da soluo lixiviante, altura do leito
mineral, faixa granulomtrica do minrio, vazo de irrigao da pilha, permeabilidade do leito
mineral, porosidade do minrio, aerao, impurezas, a temperatura da soluo carregada do
metal de interesse etc. (YOUNG et al., 1999; MELLADO, CISTERNAS & GLVEZ, 2009).

4.7

PROCESSO GEOCOAT
O processo GEOCOAT oferece uma abordagem nica para a lixiviao bacteriana,

combinando baixo capital e custos operacionais de biolixiviao, com altas recuperaes e


est geralmente associada a outros mtodos de oxidao (lixiviao sob presso ou
biooxidao em tanque agitado). Pode ser aplicado em biooxidao de concentrados de
sulfetos refratrios de ouro, sulfetos de cobre, nquel, zinco, cobalto e concentrados
polimetlicos (GEOCOAT, 2011c).
Esse processo foi desenvolvido pela empresa Norte Americana GEOBIOTICS e
consiste na cobertura de uma rocha suporte (na faixa granulomtrica de 6 a 25 mm) com o
concentrado de flotao (camada fina de 0,5 1,0 mm). Essa camada de concentrado
estabelecida por pulverizao de uma polpa contendo o concentrado de flotao e os
consrcios dos micro-organismos. No processo GEOCOAT, uma pilha erguida com o
aglomerado mineral constitudo do concentrado de flotao aderido a uma rocha suporte no
momento do empilhamento, como mostrado na Figura 2.

36

Figura 2 - Desenho esquemtico do empilhamento do aglomerado mineral na formao da


pilha com indicao da distribuio da lixvia e aerao

Um bom recobrimento da rocha suporte est diretamente relacionado com a densidade


de slidos e a viscosidade da polpa. Para que ocorra uma perfeita cobertura da rocha suporte,
deve-se trabalhar com uma densidade de polpa de 50 a 60% (m/v). necessria a utilizao
de uma faixa granulomtrica da rocha suporte de 6 a 25 mm de tamanho de partcula e que a
camada de concentrado de flotao, que recobre essa rocha suporte, tenha uma espessura de 1
mm (HARVEY, VAN DER MERWE & AFEWU, 2002). A Figura 3 mostra a formao de
uma pilha com a rocha suporte devidamente recoberta:

Fonte: HARVEY, VAN DER MERWE & AFEWU (2002).


Figura 3 - Empilhamento do conjunto mineral (rocha suporte recoberto com o concentrado de
flotao) na formao da pilha

37

Esse processo de aderncia permite que alm da alta permeabilidade de uma soluo
lixiviante, ocorra tambm uma transferncia de oxignio em todo o sistema (SAMPSON et
al., 2005). A Figura 4 mostra o esquema representativo de uma pilha de biolixiviao.

PLS = Pregnant Leaching Solution


Fonte: CARA et al., 2005
Figura 4 - Esquema representativo de uma pilha de biolixiviao

Em seguida, tal pilha irrigada em sua parte superior com um spray de soluo cida
(H2SO4) contendo nutrientes fundamentais, (N, P, K) biomassa (micro-organismos). Durante
o processo possvel que haja aumento da temperatura, por isso o sistema aerado de baixo
para cima com uma rede de tubos a fim de que no ocasione a morte de micro-organismos, j
que durante o processo de biolixiviao micro-organismos mesfilos e termfilos so
utilizados. Quando ocorre a abertura dos sulfetos de cobre, que compem o concentrado de
flotao, por ao dos micro-organismos (mesfilos e termfilos) h a formao de uma
lixvia que, dependendo da concentrao de ferro e cobre, submetida ao processo de
extrao por solventes (YOUNG et al., 1999; MELLADO, CISTERNAS & GLVEZ, 2009).
A aplicao do processo GEOCOAT, utilizando-se o concentrado de flotao
produzido pela Caraba Minerao um desafio a ser vencido visando a transformao dos
sulfetos de cobre, mais especificamente calcopirita (CuFeS2) e bornita (Cu5FeS4), em sulfato
de cobre (CuSO4) por ao de micro-organismos especficos.

38

Dos sulfetos supramencionados, a calcopirita se mostra bastante refratria aos


processos oxidativos biolgicos e qumicos, a saber:

CuFeS 2 O2 2H 2 SO4 CuSO4 FeSO4 2S 2H 2O


processo catalisado por micro-organismos;
4CuFeS 2 17O2 2H 2 SO4 4CuSO4 2Fe2 (SO4 )3 2H 2O

(8)

(9)

processo catalisado por micro-organismos;


CuFeS 2 2Fe2 (SO4 )3 CuSO4 5FeSO4 2S

(10)

oxidao qumica.

A utilizao do processo GEOCOAT tambm tem bons resultados no tratamento de


concentrados com teores elevados de arsnio, realizando a converso para arseniato frrico,
que uma forma ambientalmente estvel e aceito pelas normas internacionais para descarte
(GEOCOAT, 2011c).
Em 2001, a diviso de metais-base da mineradora Kumba Resources, com base na
frica do Sul, iniciou um processo de parceria de tecnologia com a empresa GeoBiotics para
desenvolver, em conjunto, uma pilha de biolixiviao para a dissoluo de zinco, proveniente
de concentrados de sulfetos. A tecnologia GEOCOAT se mostra como uma alternativa
atraente, de baixo custo, para a extrao de zinco em concentrados de baixo teor desse metal
(CREAMER, 2001).
Em 2003 foi dado o incio de uma pilha comercial na mina Agnes, em Barberton, na
frica do Sul. Nesta pilha, foi utilizado um minrio refratrio de ouro, proveniente de uma
mina subterrnea e produziu cerca de 700 kg de ouro por ano, tendo operado por 3 anos
(GEOCOAT, 2011a).
Em 2007, a GeoBiotics concludo o projeto em escala comercial, de uma planta de
GEOCOAT para tratar concentrado refratrio de ouro da Mina Creek Maud, em Northern
Territory, na

Austrlia. O projeto foi concludo com base nos resultados dos ensaios

preliminares, considerando o tratamento de 40.000 t/ano de concentrado de flotao com alto


teor de ouro, com previso de expanso para o tratamento de 70.000 t/ano (GEOCOAT,
2011d).

39

Para o final de 2011, a empresa GeoBiotics, desenvolver uma planta, em escala


comercial, em parceria com uma empresa australiana. Neste projeto, ser utilizado um
minrio contendo ouro e cobre, para posterior recuperao de ambos. Ser ento empregada a
tecnologia GEOCOAT, para a biooxidao desse minrio, que contm pirita (FeS2),
associada a cobre na forma de energita (Cu3AsS4) e calcopirita (CuFeS2). O resduo do
processo de biooxidao seguir para a cianetao. Assim, para a recuperao do ouro, ser
empregado o CIL (Carbon in Leach), onde o carbono adicionado ao tanque de lixiviao e o
ouro presente adsorvido (SRITHAMMAVUT, 2008); e para a recuperao do cobre, ser
aplicada a extrao por solvente, seguida por eletrorrecuperao, para a produo de catodos
de cobre (GEOCOAT, 2011b).

40

MATERIAIS E MTODOS

5.1

CARACTERIZAO TECNOLGICA DO CONCENTRADO DE FLOTAO


O concentrado de sulfetos que foi utilizado nos experimentos resultado do processo

de flotao de sulfetos de cobre a partir de um minrio bruto da minerao subterrnea


(minrio primrio), gentilmente cedido pela Minerao Caraba. O concentrado de flotao de
sulfetos de cobre, foco do estudo, contm cerca de 30% de bornita (Cu5FeS4) e 70% de
calcopirita (CuFeS2), resultado das operaes de classificao granulomtrica e separao em
meio denso.

5.1.1 Determinao do teor de Cobre no Concentrado de Flotao


O teor de cobre no concentrado foi determinado pela Coordenao de Anlises
Minerais do CETEM COAM, atravs do processo de fuso de uma amostra desse
concentrado, seguida de solubilizao apropriada do material slido, resultado desse processo,
sendo o cobre, disponibilizado na fase aquosa, analisado pela tcnica de Espectrometria de
Absoro Atmica com Chama de acetileno (C2H2).

A espectrofotometria de absoro

atmica (AAS) uma tcnica analtica utilizada para medir uma vasta gama de elementos em
materiais como metais, cermica e vidro (MISHRA, 2007).

5.1.2 Anlise Granulomtrica


A determinao da distribuio granulomtrica na amostra foi realizada segundo a
norma ABNT NBR ISO 4701 (2009), por peneiramento a mido, utilizando 300 gramas de
amostra que foi classificada, seguindo as peneiras padronizadas da srie Tyler de 0,106 mm
0,043 mm. Aps o peneiramento, as fraes das amostras foram secas em estufa a 35C
durante 24 horas para posterior pesagem e determinao da curva de distribuio.

5.1.3 Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de Cobre)


Foi realizada a caracterizao do concentrado de flotao atravs de anlise por
difrao de raios-X, para se definir quais espcies mineralgicas esto presentes no
concentrado, utilizando o equipamento Bruker-AXS D5005. A interpretao qualitativa foi

41

efetuada por comparao com padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD, 1996) em
software Bruker DiffracPlus.

5.2

SELEO DA ROCHA SUPORTE PARA O CONCENTRADO DE FLOTAO


A seleo da rocha suporte se faz necessria tendo em vista que o processo de extrao

do cobre do concentrado de flotao foi praticado em coluna, uma pequena representao de


uma pilha, e, portanto, o concentrado de sulfetos, finamente dividido, foi ancorado na
superfcie de uma rocha suporte para que a biolixiviao fosse realizada.

5.2.1 Rochas suporte avaliadas


Para a escolha da rocha suporte, algumas caractersticas devem ser avaliadas, como
por exemplo, resistncia mecnica, aderncia do concentrado de flotao e consumo de cido.
Os materiais estudados para a escolha de uma rocha suporte foram:
-

Minrio Marginal de cobre: contendo aproximadamente 0,3 % de Cu;

Minrio Primrio de cobre: contendo aproximadamente 1,0 % de Cu;

Minrio oxidado de cobre: contendo aproximadamente 3,0 % de Cu;

Nefelina sienito: NaAlSiO4

Argila expandida;

Quartzo rosa.

As amostras de minrio marginal, minrio primrio, minrio oxidado utilizada neste


experimento foram fornecidas pela Minerao Caraba.

5.2.1.1 Minrio Marginal de cobre


O minrio presente na camada que recobre o depsito mineral de interesse
denominado de minrio marginal (FERNANDES, LUZ & CASTILHOS, 2010). A utilizao
desse minrio foi sugerida pela minerao por ser este um passivo ambiental da empresa.

42

5.2.1.2 Minrio Primrio de cobre


Minrio Primrio a rocha fresca, que se encontra no subterrneo e ainda no sofreu
intemperismo (BPW, 2011).
Essa rocha foi selecionada para avaliao, por ser desta a procedncia do concentrado
de flotao de sulfetos de cobre utilizado nesse estudo, e por ser tambm de fcil aquisio,
visto que a mesma encontra-se na jazida da prpria mineradora que produz o concentrado
acima mencionado.

5.2.1.3 Minrio oxidado de cobre


uma rocha secundria que se encontra nas camadas superiores e que j sofreu
processos intempricos (LUZ & LINS, 2004).

5.2.1.4 Nefelina sienito


A nefelina sienito resultante da produo de brita para a construo civil, mas para
seu aproveitamento comercial so necessrias vrias etapas de beneficiamento para reduo
dos teores de ferro contido na rocha. uma rocha gnea alcalina semelhante ao granito, com
ausncia de quartzo e possui minerais portadores de ferro, predominncia de feldspato
(Microclnio e Albita), feldspatides (nefelina sodalita), Dolomita, Monazita. Tem colorao
incolor branca amarelada, dureza de 6 Mohs e 2,6 g/cm3 de peso especfico (BARBATO,
2002).
Essa rocha foi selecionada para avaliao na utilizao como rocha suporte, por ser
resduo da construo e de difcil aplicao industrial, tornando-se de baixo custo para a
minerao, alm do alto teor de ferro em sua composio, auxiliando como fonte de energia
aos micro-organismos durante o processo de biolixiviao.

5.2.1.5 Argila expandida


Argila expandida um agregado leve de cermicas que se apresenta em forma esfrica
com uma estrutura interna formada por uma espuma cermica com micro poros e com uma
casca rgida e resistente. produzida em grandes fornos rotativos, utilizando argilas especiais
que se expandem a altas temperaturas (1.100 C), transformando-as em um produto leve, de

43

elevada resistncia mecnica, ao fogo e aos principais ambientes alcalinos e cidos, como os
outros materiais cermicas (ISOCEL, 2011). possivel a obteno da argila expandida em
diversas dimenses (fraes granulomtrica).
Esse agregado foi selecionado por ter alta resistncia mecnica, e a ambientes cidos e
ser inerte ao consumo de cido, minimizando a necessidade de controle dos valores de pH na
soluo lixiviante de uma pilha de biolixiviao.

5.2.1.6 Quartzo rosa


O quartzo rosa um xido de silcio (SiO2), de dureza igual a 7 (Mohs) e tem uma
grande aplicao nas indstrias de vidro (vidros planos,vasilhames, vidraria especial e vidraria
geral) e na siderrgica (aos especiais, ligas especiais). No Brasil, grande parte do quartzo
produzido utilizado na produo de ligas de silcio: clcio-silcio,ferro-silcio-magnsio,
ferro silcio e silcio metlico (LUZ et al, 2003). extremamente resistente ao ataque qumico
e fsico, e devido a essas caractersticas, foi selecionado para o ensaio de revestimento.

5.2.2 Ensaios de revestimento


Para proceder ao recobrimento das rochas suporte, com o concentrado de flotao, foi
mantida a proporo de 10% m/m (concentrado de flotao/rocha suporte), com uma
suspenso de 75% de slido em relao gua acidificada (pH=1,0 utilizando H2SO4)
(HARVEY, VAN DER MERWE & AFEWU, 2002).
Assim, abaixo segue um exemplo de como foi procedido o recobrimento:

utilizados 5 kg de rocha suporte, sero necessrio 10% da massa deste em

concentrado de flotao, ou seja, 0,5 kg. Porm para a realizao do ensaio de


recobrimento, conforme sugerido por Harvey e colaboradores (2002), o recobrimento
foi procedido utilizando uma suspenso cida contendo 75% de slido. A equao 1
mostra como foi calculado o volume de gua cida (Va) necessrio para o
recobrimento, onde mc a massa do concentrado de flotao, em gramas; s a
densidade da polpa, em porcentagem de slido:

44

Va mL

mc g

x100 mc g

s %

500

Va mL
x100 500 166,67mL
75

(1)

(2)

Aps o preparo da suspenso (figura 5), a mesma foi vertida, vagarosamente, sobre a
rocha suporte, em tambor rotatrio de ao inox 316 L, confeccionado no CETEM (figura 6),
com velocidade de agitao de 7,5 rpm, para que o mesmo fosse completamente recoberto
pelo concentrado de flotao como mostra a figura 6.

Figura 5 Suspenso do concentrado de flotao com gua cida (75% de slido)

45

Figura 6 [A] Tambor rotatrio; [B] Rocha suporte (minrio primrio) antes do
recobrimento; [C] Rocha suporte (minrio primrio) aps o recobrimento

Aps o recobrimento, foi calculada a massa de concentrado de flotao retida no


tambor rotatrio. Assim, procedeu-se a lavagem do tambor (figura 7), com gua destilada,
para a captao do concentrado de flotao remanescente.

46

Figura 7 Lavagem do tambor rotatrio


Foi realizada uma filtrao (figura 8), com papel de filtro qualitativo (Gramatura: 80
g/m, Espessura: 205 m) de massa previamente determinada, da suspenso resultante da
lavagem do tambor rotatrio. Aps a filtrao, foi procedida a secagem do concentrado de
flotao em estufa a 40C por 24h. O conjunto papel de filtro/concentrado de flotao foi
pesado e por subtrao da massa do papel de filtro, foi conhecida a massa de concentrado de
flotao retida no tambor.

47

Figura 8 [A] Sistema de separao do concentrado de flotao a ps a lavagem do tambor


rotatrio; [B] Concentrado de flotao retido no papel de filtro aps processo de filtrao

5.2.3 Ensaio de consumo cido das rochas suporte


O ensaio de consumo de cido foi realizado com a finalidade de verificar a
aplicabilidade da rocha suporte no processo GEOCOAT, da GEOBIOTCS, LLC. Neste
ensaio, foi quantificada a massa de cido sulfrico (H2SO4) consumida pela rocha suporte.
As rochas suportes descritas no item 5.2.1, foram submetidas ao ensaio de consumo de
cido sulfrico. Os ensaios foram realizados em coluna de polipropileno (60 cm), com
recirculao de gua acidificada a pH 1,5 a uma vazo de 1L/h, e ajuste dirio dos valores de
pH. Os ensaios tiveram durao de 10 dias e foram realizados em temperatura ambiente.

5.3

CONSRCIOS

MICROBIANOS

UTILIZADOS

NOS

ENSAIOS

DE

BIOLIXIVIAO
Para a realizao dos estudos foram utilizados trs cultivos de consrcios microbianos,
preparados a partir dos consrcios enviados pela empresa norte-americana GeoBiotics, LLC:
Mesfilos: Leptospirilum sp., Acidithiobacillus ferrooxidans e Acidithiobacillus
thiooxidans;
Termfiloss Moderados: Espcies no informadas;
Termfiloss Extremos: Acidianus brierleyi DSM 1651 e 6334, Acidianus infernus
DSM 3191, Metallosphaera sedula ATCC 33909, Sulfolobulus metallicus DSM 6482,
Sulfolobulus acidocaldarius ATCC 49426, Sulfolobulus shibatae DSM 5389.

48

Esses cultivos foram reativados a partir do contato com meio de cultura MKM, 2
vezes concentrado e incubados em distintas temperaturas (30C, 50C e 70C,
respectivamente para os micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos
extremos) at atingirem valores de potencial redox superior a 600 mV vs. EPH.

5.4

MEIOS DE CULTURA EMPREGADOS NO CULTIVO E CRESCIMENTO DOS

MICRO-ORGANISMOS ACIDFILOS.

5.4.1

Cultivo de micro-organismos mesfilos


De modo geral, as espcies A. ferrooxidans e A. thiooxidans so cultivadas em meio

de cultura T&K (TUOVINEN e KELLY, 1973 apud MONTEIRO, 1998) e 9K


(SILVERMAN, 1967 apud GARCIA, 1991), respectivamente. Como os ensaios utilizaram as
duas espcies em conjunto, tornou-se necessrio que o meio de cultura seja comum. Os
micro-organismos foram cultivados, ento, em meio de cultura 9K, fontes de energia
diferenciadas de acordo com a espcie.
Composio do meio 9K: (NH4)2SO4: 4,28 g/L, K2HPO4: 0,71 g/L, MgSO4.7H2O:
0,71 g/L, KCl: 0,14 g/L e Ca(NO3)2: 0,014 g/L ; fonte de energia: FeSO4.7H2O: 147,4 g/L,
para cultivo de A. ferrooxidans e S: 1,0 g/L, no cultivo de A. thiooxidans. Esse meio foi
acidificado com soluo de H2SO4 10 M at pH 1,8 antes de sua utilizao e aps inoculao
o cultivo foi mantido a 30C.

5.4.2 Cultivo de micro-organismos mesfilos e termfilos


Para a manuteno peridica e cultivo dos consrcios microbianos foi utilizado o meio
de cultura MKM, Modified Kelly Medium (OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003), 2
vezes concentrado, que contm sais minerais e ferro como fonte de energia, com ajuste de pH
1,7 corrigido com H2SO4 concentrado. Este meio de cultura foi utilizado por ser comum ao
cultivo de micro-organismos mesfilos e termfilos como mostra Olson e colaboradores
(2003) em seus estudos.
Composio do meio MKM: (NH4)2SO4: 0,4g/L, MgSO4.7H2O: 0,4g/L, K2HPO4:
0,04g/L, fonte de energia: FeSO4.7H2O: 10g/L, So: 5g/L, Calcopirita (CuFeS2): 10g/L, Pirita
(FeS2): 5g/L e extrato de levedura: 0,2 g/L (apenas no cultivo de micro-organismos

49

termfilos). Para o preparo do meio de cultura, foi necessrio o ajuste do pH da soluo para
1,7 com cido sulfrico concentrado.

5.5

ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO
Os ensaios de biolixiviao foram conduzidos de acordo com o fluxograma da figura

9.

Figura 9 Fluxograma dos ensaios de biolixiviao realizados

Foram realizados, inicialmente, ensaios de biolixiviao em frascos agitados, com


adio dos consrcios microbianos, em testes com distintas relaes de massa de concentrado
de flotao, para avaliao do processo em diferentes perodos de temperatura.
Posteriormente, o processo de biolixiviao foi conduzido em colunas de vidro, laboratrio
Little Bear, Gonden, CO, EUA, utilizando diferentes colunas para cada consrcio microbiano,
nas respectivas temperaturas timas de cada grupo.
O ensaio de lixiviao em coluna de polipropileno, realizados no Cetem (Centro de
Tecnologia Mineral) teve por objetivo avaliar o comportamento de cada consrcio
microbiano, a partir da fixao do perodo de 20 dias para a atuao dos 3 diferentes grupos

50

de micro-organismos adicionados ao processo em conjunto. Com base nesses resultados, foi


alcanado o melhor perodo para atuao dos micro-organismos.
Determinada a faixa ideal de temperatura de atuao dos consrcios microbianos,
realizou-se o ensaio de biolixiviao em frascos agitados: inoculado e controle.
Por fim, o ensaio de biolixiviao (inoculado e controle), foi conduzido em coluna de
polipropileno automatizada, para a avaliao do processo oxidativo dos sulfetos presentes no
concentrado de flotao a partir da atuao dos consrcios microbianos supramencionados.
Em paralelo, com amostras do conjunto mineral, retiradas do centro da coluna de
biolixiviao (rocha suporte recoberta com o concentrado de flotao), foi realizado o ensaio
de atividade microbiana com o propsito de obteno de amostras para a identificao dos
micro-organismos presentes durante o processo.

5.5.1

Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 10g/L de concentrado de

flotao
Os diferentes consrcios de micro-organismos foram utilizados, sequencialmente,
considerando as especificidades das condies de atuao dos mesmos. Dessa forma, durante
todo o processo, as variaes de parmetros e as condies regularmente mantidas foram
aplicadas para cada micro-organismo em questo.
Os micro-organismos mesfilos iniciaram o processo de biolixiviao. Posteriormente,
foram empregados micro-organismos termfilos moderados, seguidos de extremos, seguindo
as condies descritas na tabela 1:

Tabela 1 - Condies experimentais do ensaio de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 10 g/L de concentrado de flotao
Etapa
1
2
3

Consrcio
Microbiano
Mesfilo
Termfilos
Moderado
Termfilos Extremo

Tempo
(dias)

30

Densidade de polpa
(m/v)
1%

50

1%

20

70

1%

10

Temperatura (C)

40

51

Em cada nova etapa, o concentrado de flotao foi filtrado e aps lavagem (com gua
cida) e secagem da fase slida, o concentrado de flotao remanescente foi utilizado na etapa
seguinte, mantendo a relao slido-lquido em 10 g/L.
Como soluo lixiviante, foi utilizado o meio de cultura MKM 5 vezes diludo
(OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003). A utilizao do meio de cultura diludo tem por
objetivo, fornecer a menor concentrao possvel de nutriente ao micro-organismos, a fim de
que os mesmos utilizem o prprio concentrado de flotao como fonte de nutriente e de
energia.
Os ensaios para avaliao do desempenho dos micro-organismos foram realizados
variando-se os seguintes parmetros:

Composio do meio de cultura em relao fonte de energia (com/

sem Fe2+);

Presena de inculo microbiano (ausncia no ensaio controle).

Os ensaios foram realizados em incubadora (NOVA TICA, Modelo 430), com mesa
agitadora, utilizando erlenmeyers com capacidade de 500 mL, contendo 200 mL do sistema
(meio de cultura contendo concentrado de flotao e inoculo microbiano), sendo o pH
ajustado, periodicamente, na faixa de 1,5 a 1,8 e a velocidade de agitao mantida em 150
rpm. A temperatura, em cada ensaio, foi mantida constante de acordo com os microorganismos empregados, conforme a tabela 1. Foram realizadas medies, a cada dois dias,
dos valores de pH, potencial redox (Eh), determinao das concentraes de ons ferrosos
(Fe2+), ferro total, descrito no item 5.5.7.3, bem como determinao da concentrao de cobre,
descrito no item 5.5.7.4 para a posterior aferio da extrao desse metal. A adio do
inculo microbiano, em todas as etapas foi realizada numa relao de 10% v/v. Os ensaios
foram realizados em duplicata.

5.5.2 Ensaio de Biolixiviao em frasco agitado Ensaio 2 50 g/L de concentrado de


flotao
Este experimento teve por objetivo avaliar a influncia do aumento da relao
slido/lquido no processo de biolixiviao, avaliando tambm o desempenho dos microorganismos em tais condies, para tal, o processo de biolixiviao foi realizado com 50 g/L
de concentrado de flotao (JONGLERTJUNYA, 2003; CANCHO et al, 2007; PRADHAN et
al, 2008a).

52

Assim como no experimento anterior, este foi composto por 3 (trs) etapas, sendo: 1)
biolixiviao por consrcio mesfilo; 2) biolixiviao por consrcio termfilos moderados;
3) biolixiviao por consrcio termfilos extremos. Ao final de cada etapa todo o sistema foi
filtrado, e aps lavagem (com gua cida) e secagem da fase slida, o concentrado de flotao
remanescente foi utilizado na etapa seguinte, mantendo a relao slido-lquido.
Devido a problemas de logstica, este experimento foi conduzido em erlenmeyer com
o volume de acordo com a etapa proposta, como mostra a tabela 2.
Tabela 2 Relao slido/lquido do ensaio em frasco agitado Ensaio 2 - 50 g/L de
concentrado de flotao
Etapa

Consrcio microbiano

1
2
3

Mesfilas
Termfilas Moderadas
Termfilas Extremas

Temperatura
(C)
ambiente
50
70

Massa de concentrado
de flotao (g)
225
100
67,5

Volume de soluo
lixiviante (L)
4,5
2,0
1,5

A aerao foi realizada pela agitao por uso de um basto magntico, e foi realizada,
adicionalmente a injeo contnua de ar mido (figura 10). A manuteno da temperatura do
sistema reacional foi realizada pelo aquecimento da placa do agitador magntico, de acordo
com a temperatura no interior do sistema.

A
B

Figura 10 - Sistema reacional do teste de biolixiviao em frasco; (A) Erlenmeyer contendo o


sistema reacional, (B) Agitador magntico com placa aquecida, (C) Bomba para injeo de ar;
(D) frasco para umidificao do ar

53

O meio de cultura MKM 5 vezes diludo (OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003)
foi adicionado, porm, sem a adio das fontes energticas utilizadas para o cultivo. A adio
do inculo microbiano, em todas as etapas foi realizada numa relao de 10% v/v. Esse
experimento foi realizado em duplicata. As demais condies experimentais esto descritas na
tabela 3.
Tabela 3 - Condies experimentais utilizadas no ensaio em frasco agitado Ensaio 2 - 50
g/L de concentrado de flotao
Etapa
1
2
3

Consrcio
Microbiano
Mesfilo
Termfilos
Moderado
Termfilos Extremo

Tempo
(dias)

30

Densidade de polpa
(p/v)
5%

50

5%

20

70

5%

10

Temperatura (C)

20

5.5.3 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm de comprimento utilizando,


separadamente, consrcios de micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e
termfilos extremos
Este ensaio foi realizado no laboratrio Little Bear, Gonden, CO, EUA. Aps
recobrimento do minrio primrio, utilizado como rocha suporte, iniciaram-se os ensaios de
biolixiviao, por um perodo de 26 dias, em distintas colunas de vidro, com 60 cm de
comprimento e 12,7 cm de dimetro, com diferentes consrcios de micro-organismos
(mesfilos, termfilos moderados e termfilos extremos) de acordo com a figura 11, a seguir.

Figura 11 - Colunas de vidro, com 60 cm de altura, utilizadas no processo de biolixiviao do


concentrado de flotao

54

As condies experimentais que foram empregadas esto descritas na tabela 4:

Tabela 4 - Condies experimentais do ensaio de biolixiviao em colunas distintas


Parmetros
Minrio Primrio
Concentrado de flotao
gua acidificada
Temperatura da coluna
Fluxo de ar (ascendente)
Vazo de soluo lixiviante (descendente)
Altura da Coluna
Dimetro da Coluna
Densidade aparente do minrio primrio
Tempo de Reteno
Volume de soluo lixiviante
pH inicial da soluo lixiviante

Condies
5 kg
0,5 kg (10% m/m)
214 mL (75% de slido)
30, 50, 70C
0,5 L/min.
1 2 mL/min.
60 cm
12,7 cm
1,715g/ cm3
12 h
10 L
1,0

Como soluo lixiviante, foi empregado o meio de cultura MKM 5 vezes diludo
(OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003), esta soluo percolou o leito mineral, por
recirculao, com vazo de 1 a 2 mL/min. A inoculao do sistema (rocha suporte recoberta
com o concentrado de flotao) foi realizada com um cultivo contendo 108 cl/mL, usando
uma densidade de micro-organismos de 106 clulas por grama de concentrado de flotao de
acordo com as equaes 3 e 4 descritas no item 5.5.7.1. Porm, por se tratar de um sistema
reacional na escala semi-piloto, optou-se por somar a massa de rocha suporte, com a massa de
concentrado de flotao utilizada, totalizando 5,5 kg, massa essa considerada na determinao
do volume de inculo adicionado.
Durante o processo de recobrimento superficial da rocha suporte com o concentrado
de flotao, foi adicionado o inculo microbiano polpa utilizada na operao de
recobrimento da rocha suporte.
O sistema reacional deste ensaio pode ser observado na figura 12, a seguir.

55

Figura 12 - Sistema reacional do processo de biolixiviao do concentrado de flotao


utilizando, em separado, micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos
extremos

O aquecimento da coluna de vidro foi procedido atravs de mantas aquecedoras e a


temperatura do interior da coluna foi mensurada com o auxlio controlador acoplado, como
mostra a figura 13.

Figura 13- Termmetro utilizado no interior da coluna para determinao da temperatura

A manuteno dos valores de pH da soluo lixiviante foi realizada diariamente,


conforme descrito no item 5.5.7.2 e mantidos na faixa de 1,5 a 1,8 com a adio de soluo
de H2SO4 10 M.

5.5.4 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm utilizando, em conjunto, consrcios de


micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos extremos
Esta etapa dos ensaios de biolixiviao foi realizada no Laboratrio de
Hidrometalurgia, da CPMA (Coordenao de Processos Metalrgicos e Ambientais)/SPMB

56

(Servio de Processos Minero-Metalrgicos e Biotecnolgicos ) situado no CETEM (Centro


de Tecnologia Mineral, RJ).
Esse ensaio consistiu, inicialmente, no revestimento da rocha suporte (minrio
primrio) com o concentrado de flotao de sulfetos de cobre, conforme descrito no item
5.2.2, com o objetivo de formar um leito desse aglomerado mineral, em uma coluna de
polipropileno (figura 14), por onde percolou a soluo lixiviante (meio de cultura MKM , 5
vezes diludo) contendo os consrcios dos micro-organismos supracitados e um tanque de
soluo lixiviante contendo 2L dessa soluo. Esse teste de biolixiviao foi realizado em
duas etapas: na 1 etapa foi fixado o tempo de atuao de cada consrcio microbiano
(mesfilos, termfilos moderados e termfilos extremos) em 20 dias, perfazendo um total de
60 dias de ensaio. Com base nos resultados obtidos na 1 etapa, foi realizada a segunda etapa
de ensaio, onde foi avaliado o tempo de atuao de cada consrcio, fixando a temperatura de
cada consrcio at que a concentrao de cobre tendesse para um valor constante. Dessa
forma, foi fixada a temperatura de atuao dos micro-organismos mesfilos em 30oC, seguida
de um aumento de temperatura at 55oC, para dar incio atuao do micro-organismos
termfilos moderados seguido, finalmente, por uma elevao da temperatura de atuao dos
micro-organismos termfilos extremos para 70oC quando da constatao da estagnao da
extrao de cobre em cada uma das sucessivas etapas.
Os parmetros operacionais aferidos durante o processo foram: o volume da soluo
de lixiviao evaporado, a temperatura do sistema reacional, valores de pH do sistema,
consumo de cido (H2SO4), potencial redox (Eh), concentraes das espcies inicas de ferro
(Fe2+ e Fe3+), e concentrao de cobre.

Figura 14 - Sistema reacional para a realizao do processo de biolixiviao em coluna

57

5.5.5 Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Inoculado e controle.


Aps resultados obtidos no ensaio do item 5.5.4, foi definido o perodo timo de
temperatura para a atuao de cada grupo de micro-organismos, como mostra a tabela 5.
Tabela 5 - Acompanhamento da temperatura da soluo lixiviante durante o processo
de Biolixiviao
Temperatura (C)

Durao
(dias)

Consrcio de Micro-organismos
Atuantes

25 a 35
35 a 50
50 a 65

3
37
20

Mesfilos
Termfilos Moderados
Termfilos Extremos

A realizao do ensaio em frasco agitado, para a avaliao da viabilidade do processo,


surgiu como alternativa para trabalhar com uma diminuio da relao slido/liquido, visando
uma maior extrao de cobre e assim, a possibilidade de obter resultados simulando um
aumento no volume de soluo lixiviante de 2 L para 18 L, com o intuito de diminuir a
concentrao de cobre em soluo.
Este ensaio teve por objetivo fazer a comparao entre os testes com adio de inculo
microbiano e sem inoculo microbiano. Foi utilizada relao slido/lquido de 18,5 g/L.
Mesma relao slido/lquido quando realizado o ensaio em coluna, contendo 18 L de soluo
lixiviante.
No ensaio inoculado, foi adicionado ao meio de cultura MKM 5 vezes diludo (OLSON,
BRIERLEY & BRIERLEY, 2003), o concentrado de flotao e os 3 consrcios microbianos
em uma concentrao de 106 cel/g de concentrado de flotao. Tal densidade microbiana foi
calculada conforme descrito no item 5.5.7.1.
No ensaio controle, apenas foi adicionado ao meio de cultura MKM 5 vezes diludo, o
concentrado de flotao, visando avaliar a ao dos micro-organismos nativos presentes no
concentrado de flotao.
O ensaio foi realizado em duplicata, em incubadora (NOVA TICA, Modelo 430) com
agitao e aquecimento. Em erlenmeyers com capacidade de 500 mL foi adicionado 200 mL
do sistema contendo 18,5 g/L de concentrado de flotao. Cada procedimento teve durao de
70 dias.

58

5.5.6 Ensaio de biolixiviao em coluna automatizada Inoculado e controle


Os ensaios em coluna automatizada com a aquisio remota de dados em tempo real
dos parmetros operacionais foram realizados utilizando os mesmos parmetros operacionais
descritos no item 5.5.5. (diferentes perodos de temperaturas e relao slido/lquido)
Entretanto, esses ensaios foram realizados nos moldes do processo GEOCOAT, a partir do
recobrimento de uma rocha suporte com o concentrado de flotao. Esse conjunto mineral foi
utilizado no preenchimento de uma coluna de polipropileno com 60 cm de altura e 12,7 cm de
dimetro, sendo esse leito mineral percolado com a soluo lixiviante. A figura 15 mostra o
painel de controle (supervisrio) da coluna automatizada e a figura 16 o sistema reacional
completo.

Figura 15 - Painel de controle (supervisrio)


No sistema automatizado de biolixiviao, as colunas, dutos de soluo e tanques de
lixvias foram isolados termicamente e aquecidos externamente para se manter uma dada
temperatura no sistema reacional como um todo, possibilitando, assim, uma uniformidade da
temperatura de atuao de um determinado consrcio microbiano.
No incio do processo de biolixiviao a temperatura da soluo lixiviante foi mantida
a 30oC, caracterstica da atuao dos micro-organismos mesfilos. A concentrao do metal
de interesse foi aferida diariamente para se averiguar o andamento do processo extrativo.

59

Quando a concentrao do metal de interesse tendeu para uma estabilizao, ou seja, a


estagnao do processo extrativo, a temperatura do leito mineral foi elevada, pela ao de
uma fonte externa de calor, na forma de uma resistncia eltrica no entorno da coluna, e pela
utilizao de uma resistncia de imerso no tanque de lixvia. Essa temperatura foi aumentada
para uma de temperatura de 50C para a atuao dos micro-organismos termfilos
moderados. Da mesma forma, quando a concentrao do metal de interesse no mais
aumentou com o tempo de reao, a temperatura desse leito foi elevada para o ltimo patamar
de 70oC onde atuam os micro-organismos termfilos extremos.

5
4

1
3

Figura 16 - Coluna automatizada


A coluna de biolixiviao possui, tambm, distintos pontos de coleta, para amostragem
do leito mineral, durante o processo de biolixiviao, com o intuito de identificar os microorganismos aderidos s partculas dos sulfetos minerais atravs de tcnicas moleculares. Essas

60

janelas de amostragem de slidos esto localizadas na parte superior, meio e inferior da


coluna.
Para que fosse iniciado o processo de biolixiviao dos sulfetos minerais, a soluo
lixiviante foi bombeada do tanque de lixvia (1), para a devida irrigao do leito mineral (2),
sendo essa soluo aquecida pela resistncia de imerso e controlada pelo elemento termosensvel (termopar) (3). A soluo era bombeada por uma bomba dosadora (4), atravs de
dutos confeccionados em ao inox 316 L, para o topo da coluna para a devida irrigao do
leito mineral. Essa vazo de irrigao variou de 0,5 a 4 L/h de acordo com a necessidade do
processo. Acoplado ao referido duto havia um transmissor de presso diferencial (5) que
serviu como indicador de possvel obstruo do mesmo.
Foi realizado um teste em duplicata: inoculado e controle, conforme descrito no item
5.5.5 e tteve durao de 70 dias cada um.
Antes do incio do ensaio controle, o sistema (coluna, linhas de transporte de soluo e
tanques de lixvia) foi submetido a 2 ciclos de lavagem com soluo de formaldedo 5 %
(v/v), com durao de 24 h, seguido de lavagem com gua destilada estril para eliminao de
formaldedo residual.
Os parmetros operacionais controlados durante o processo foram: evaporao da
soluo lixiviante nos tanques de lixvias, temperatura do sistema reacional, pH do sistema,
consumo de cido (H2SO4), potencial redox (Eh), concentraes de ferro e de cobre.

5.5.6.1 Ensaio de atividade microbiana


Durante os ensaios de biolixiviao em coluna, descritos no item 5.5.6, foram
realizados ensaios de atividade dos micro-organismos presentes no conjunto rocha suporte
concentrado de flotao, para visualizao e possvel quantificao dos mesmos.
No perodo de mudana de temperatura do sistema reacional, para a atuao de cada
consrcio microbiano (30C, 50C e 70), uma amostra do conjunto mineral (rocha suporte
recoberta com concentrado de flotao) foi retirada da parte central da coluna, semeada em
meio de cultura MKM 2 vezes concentrado e incubada por 10 dias, em distintas temperaturas
(30C, 50C e 70C) para a observao de crescimento a partir da quantificao em
microscpio tico (descrito no item 5.5.7.1) com a utilizao de uma cmara de contagem
Cmara de Thoma (LORENZO et al. 1997; MOUSAVI et al. 2007; ZHEN et al. 2008).

61

Assim, foram realizados 3 conjuntos de ensaios de atividade microbiana, em cada um


dos 2 ensaios em coluna, descrito no item 5.5.6, conforme mostra a tabela 6.
Tabela 6 Obteno das amostras durante o ensaio em coluna, para realizao o ensaio de
atividade microbiana
Temperatura
da coluna
(amostragem)

Grupo atuante

30C

Mesfilos

50C

Termfilos
moderados

70C

Termfilos
extremos

Temperatura de incubao
Ensaio de atividade microbiana
30C
50C
70C
30C
50C
70C
30C
50C
70C

Desta forma, foi possvel avaliar, durante todo o perodo de ensaio de biolixiviao em
coluna, a presena do grupo de micro-organismo atuante.

5.5.6.2 Anlise molecular


O cultivo microbiano resultante dos ensaios de atividade microbiana (item 5.5.6.1), foi
encaminhado para o laboratrio de Servio de Caracterizao Biolgica da empresa BioSigma
- Chile. Um conjunto de 20 amostras, descritas nas tabelas 7 e 8, foi submetido a anlises para
a identificao da presena de micro-organismos mesoflicos, termoflicos moderados e
termofilicos extremos.

Tabela 7 - Representao da amostragem durante o ensaio de biolixiviao em coluna com


adio de inoculo microbiano
Temperatura
da coluna (oC)

Temperatura de
incubao (oC)

Start

Inculo Inicial
30

50

70

Identificao

30

Mes 1

50

Mod 1

70

Ext 1

30

Mes 2

50

Mod 2

70
30

Ext 2
Mes 3

50

Mod 3

70

Ext 3

62

Tabela 8 - Representao da amostragem durante o ensaio de biolixiviao em coluna sem


adio de inculo microbiano
Temperatura da
coluna (oC)
30

50

70

Temperatura de
incubao (oC)
30

Identificao
Mes 4

50

Mod 4

70

Ext 4

30

Mes 5

50

Mod 5

70

Ext 5

30

Mes 6

50

Mod 6

70

Ext 6

Slido

Solid

Foram utilizadas duas classes de anlises: metodologias independentes de extrao de


DNA e de metodologias dependentes de extrao de DNA. Onde, em metodologia
independente de DNA, foi utilizada a tcnica de contagem tica, sendo utilizado um
microscpio de contraste de fase para determinar, diretamente, o nmero total de microorganismos presentes em amostras slidas e lquidas (incluindo achaea e bactrias); e, em
metodologias dependente de extrao de DNA, foram utilizadas duas tcnicas
complementares: qPCR (reao de amplificao quantitativa em tempo real) e Microarray
BMS3.0.
A tcnica de qPCR agrega informaes sobre as diferentes espcies presentes em uma
amostra slida ou lquida e quantificao de cada espcie, onde possvel quantificar:
bactrias totais, archaeas totais, Acidithiobacillus ferrooxidans, Acidithiobacillus thiooxidans,
Leptospirillum sp., Acidiphillium sp.. Ferroplasma sp., and Sulfobacillus sp. Esta metodologia
foi procedida de acordo com as patentes CL2179-2005 (BIOSIGMA, 2005b) e CL2102-2005
(BIOSIGMA, 2005a).
A tcnica Microarray BMS3.0 est baseada na bio-identificao das linhagens bem
como nas suas caractersticas funcionais, capaz de identificar comunidades microbianas
relevantes no processo de biolixiviao. Em geral, a tcnica microarray BMS 3.0, pode
realizar a identificao de 25 taxas microbiolgicas e 8 funcionalidades biolgica. Esta tcnica
requer que o DNA usado como substrato contenha boa qualidade em termos de integridade e
que a concentrao total deve ser superior a 10 ng. Em resumo, o DNA marcado com por

63

um fluorforo especfico e, em seguida hibridizado sob condies padronizadas,


especialmente desenvolvido para BMS 3.0. Esta tcnica foi procedida de acordo com a s
patentes CL3032-2005 (BIOSIGMA, 2005d) e CL3033-2005 (BIOSIGMA, 2005c).

5.5.7 Avaliao e determinao dos parmetros operacionais


5.5.7.1 Estimativa da densidade microbiana
A quantificao microbiana em Cmara de Thoma foi o mtodo adotado. Esta cmara
um compartimento com dimenses definidas: rea de 0,0025mm2 e profundidade de 0,100
mm, dotado de divises quadrangulares conforme mostra a figura 17. So 16 quadrantes
subdivididos e 16 quadrados.

Figura 17 - Representao esquemtica da Cmara de Thoma

Escolheu-se os quadrantes das extremidades para a contagem do nmero de clulas (4


quadrantes no total), para ento encontrar a mdias do nmero de clulas nesta amostra. A
contagem deve seguiu o sentido mostrado na figura 18, abaixo.

64

Figura 18 - Direo da contagem dos quadrados existentes num quadrante da Cmara


de Thoma
Finalizada a contagem, utilizou-se a frmula expressa na Equao 3, abaixo, para
determinar o valor correspondente ao nmero de micro-organismos por mL da suspenso
analisada.
MOs / mL

n MOs
.2.10 7
n quadrados

(3)

A forma mais apropriada de realizar a contagem em duplicata, lanando na frmula o


valor mdio obtido em ambas as contagens. Para minimizar o erro causado pela migrao dos
micro-organismos para poro inferior da cmara, a contagem deve ser realizada de forma
rpida. Sendo assim, embora a cmara de Thoma possua cavidades para duas alquotas, a
segunda alquota s deve ser adicionada aps o trmino da primeira contagem.
No processo GEOCOAT utilizado uma concentrao de 106 clulas por grama de
concentrado de flotao. A Equao 4, abaixo, deve ser utilizada para determinar o volume de
cultivo a ser adicionado na coluna.
mL(cultivo )

MassaColuna.1000.10 6
n deMOs

(4)

Onde: Massa Coluna corresponde ao peso total, expresso em Kg, do somatrio da


massa de concentrado de flotao e da brita utilizada no preenchimento da coluna.

65

5.5.7.2 Valores de pH e potencial redox (Eh)


Os valores de pH e o Potencial Redox foram medidos no aparelho Analion pH metro
AN2000 microprocessado com a utilizao de eletrodo combinado de vidro e eletrodo de Pt
(contra Ag/AgCl), respectivamente. Os valores de potencial redox foram convertidos para o
eletrodo padro de hidrognio (EPH) (APHA, 1992).
O potencial redox est relacionado com a razo dos ons frrico/ferroso pela equao
de Nernst:
0
E E Fe
2 , Fe 3

RT [ Fe 3 ]
ln
nF [ Fe 2 ]

(5)

Os ons ferrosos, provenientes da dissoluo da calcopirita e do meio contendo sulfato


ferroso, so oxidados pelos micro-organismos a ons frricos, como mostram as reaes a
seguir:

CuFeS 2 4O2 CuSO4 FeSO 4

4FeSO 4 2H 2 SO4 O2 bactria


2 Fe 2 (SO4 ) 3 2 H 2 O

(11)
(12)

Dessa forma, observa-se que a razo das concentraes dos ons frrico/ferroso
crescente, e como conseqncia, o potencial redox tende a aumentar durante o processo de
lixiviao.

5.5.7.3 Concentraes das espcies inicas de ferro (Fe2+ e Fe+3)


Foram determinadas as concentraes de ons ferrosos e ferro total por anlise de
espectrofotometria com raios UV no campo visvel, utilizando o equipamento Smart espectro
La Motte (figura 19).

66

Figura 19 Espectrofotmetro Smart espectro La Motte


A metodologia aplicada para a determinao das espcies inicas de ferro foi baseada
na literatura de qumica analtica (OHLWEILER, 1975; SKOOG, WEST, HOLLER, 1994;
SKOOG & LEARY, 1992).
A radiao eletromagntica pode interagir com a matria, isto , substncias qumicas
podem absorver ou emitir radiao. A capacidade de absoro de radiao medida pela
absorbncia A da amostra, que um adimensional dado pela Lei de Beer. De acordo com
esta lei, A proporcional c, que a concentrao da espcie absorvente e proporcional
tambm a b, que comprimento do caminho tico que a radiao percorre no meio
absorvente. Isto ,
A = abc

onde a uma constante de proporcionalidade chamada absortividade. Se, na expresso


destacada, c for dada em mol por litro e b em cm, a constante de proporcionalidade ser
chamada absortividade molar e ser representada pelo smbolo . Assim,
A = bc
onde apresenta a unidade L cm-1 mol-1. Nesta metodologia, a Lei de Beer foi usada para
determinar a concentrao de ferro em uma amostra real.

67

Inicialmente foi preparada uma Soluo A (soluo padro) para a confeco de uma
curva de calibrao para aferio das concentraes de ferro. Assim, uma amostra de uma
soluo padro de ferro de 0,04 mg/mL (FeSO4) foi diluda em 5 bales volumtricos de 100
mL, contendo respectivamente de 1,0 , 2,0 , 5,0 , 10,0 e 25,0 mL da soluo. Em cada um dos
bales, foi adicionado 1,0mL de soluo de cloreto de hidroxilamina (10 g/L) e 5,0 mL de
soluo ortofenantrolina (2,5g de de orto-fenantrolina em 90 mL etanol e 10 mL gua). Por
fim, em cada um dos bales foi adicionado 8,0 mL de soluo de acetato de sdio (25 g/L),
para ajustar o pH na faixa de 2 a 5. Neste valor de pH, o complexo avermelhado de
Fe2+/ortofenantrolina foi formado. A ortofenantrolina (figura 20) forma, com o on Fe2+, ons
complexos coloridos.

Figura 20 - Estrutura da ortofenantrolina

Por causa do meio cido, a ortofenantrolina assume a sua forma protonada, que o on
1,10-fenantrolnio (FenH+). A reao de complexao do Fe2+ com o FenH+ pode ser descrita
pela seguinte equao:

Fe2 3FenH Fe(Fen)3

3H

(13)

Para que a formao do complexo fosse completa, os bales foram colocados em


repouso, ao abrigo da luz por 20 min. Aps tempo de repouso, foi completo o volume da cada
um dos bales com gua destilada, homogeneizando as solues. Por fim, foi medida a
absorbncia de cada uma das solues diludas usando uma cubeta de 1cm de caminho ptico
(figura 21), fazendo as leituras no comprimento de onda de 510 nm. Antes de cada leitura, o
equipamento foi zerado a partir da leitura da soluo controle, ou seja, sem adio ferro
(0,04 mg/mL).

68

Figura 21 Viso da parte interna do equipamento Smart espectro La Motte e da


cubeta contendo amostra analisada
Para a determinao das espcies inicas de ferro, foi coletada numa alquota de 0,5
mL da soluo lixiviante, em balo volumtrico de 50 mL, avolumado com gua deionizadar
e homogeinizado. Posteriormente, foram aferidos os valores de pH da soluo, perfazendo
uma amostra B
Preparada a amostra B, retirou-se uma alquota de 5 mL, que foi levada a um balo
volumtrico de 50 mL e adicionado 0,5 mL de hidroxilamina (10 g/L) e 2,5 mL de ortofenantrolina (2,5g de de orto-fenantrolina em 90 mL etanol e 10 mL gua) para anlise de Fe
total.
Como a ortofenantrolina forma complexo apenas com ons Fe2+, para us-la na
determinao de ferro total, os ons Fe3+ foram reduzidos a ons Fe2+ utilizando-se
hidroxilamina (NH2OH).
A reduo quantitativa de Fe3+ a Fe2+ ocorre em poucos minutos, num meio
fracamente cido (pH 3 a 4), de acordo com a equao:
4Fe3 2NH2OH 4Fe2 N 2O 4H H 2O

(14)

Para a anlise de Fe (II), em um outro balo volumtrico, adicionou-se 5 mL da


amostra inicial (amostra B) e 2,5 mL de orto-fenantrolina.
Para que a formao do complexo ocorresse por completo, os bales volumtricos
permaneceram em repouso, ao abrigo da luz por 15 min. Aps repouso, os bales
volumtricos foram avolumados com gua deionizada e foi realizada a leitura da absorbncia
em espectrofotmetro em comprimento de onda de 510 nm.

69

Figura 22 Aparncia das amostras preparadas para anlise de ferro


A definio dos valores em g/L foi realizada utilizando as Equaes 7 e 8, calculadas a
partir da curva de uma calibrao, em relao aos valores encontrado na equao da reta (6):
y = -Ax+ B.

(6)

Fe( II )[ g / L]

AbsFe( II ) A
B

(7)

Fe(T )[ g / L]

AbsFe(T ) A
B

(8)

O clculo da concentrao de Fe (III) foi feito a partir dos resultados da concentrao de


Fe (II) e Fe (T), onde foi subtrado o valor da concentrao de Fe (T) pela concentrao de Fe
(II) como mostrado na Equao 7.

Fe( III ) Fe(T ) Fe( II )

(9)

5.5.7.4 Concentrao de Cobre na soluo lixiviante


- Mtodo eletrogravimtrico
As anlises das concentraes de cobre na soluo lixiviante foram realizadas por
mtodo eletrogravimtrico utilizando o equipamento Sargent Slomin Electyrolitic analyzer
Modelo Sargent Welch e/ou por voltametria utilizando o equipamento HDM Sensor Palm
Sens.

70

Esta metodologia foi desenvolvida de acordo com a literatura de qumica analtica


(ARAJO, JESUS & Di CICCO, 2011; VOGEL, 1989; SKOOG, HOLLE & NIEMAN,
1998).

A eletrogravimetria uma importante tcnica, aplicvel no s como mtodo analtico


na determinao de uma espcie em soluo, mas tambm como mtodo de separao.
Nas anlises das concentraes de cobre, foi utilizado um balo volumtrico de 100 mL
e adicionado uma alquota de 5 mL (Valquota) da soluo lixiviante, 5 mL de cido Ntrico
65% P.A. e 10 mL de cido Sulfrico P.A.; e logo completado o volume com gua
deionizada.
Paralelamente, o eletrodo de platina (figura 23) foi lavado com uma soluo de cido
ntrico 60%, seguido de uma lavagem com cetona e seco em estufa a 100 oC. Aps secagem,
foi aferida a massa inicial do eletrodo de platina (EI). A amostra do balo volumtrico foi
colocada em um becker de 50 mL e os eletrodo de platina, nodo e ctodo, j pesado
inicialmente, foram conectados ao equipamento (Sargent Slomin Electyrolitic analyzer
Modelo Sargent Welch ), como mostra a figura 24, , ligou-se a agitao e fechando o circuito
iniciou-se a eletrlise (reao 13) aplicando-se uma diferena de potencial de 3 V.
Cu 2 2e Cu 0

Figura 23 - Eletrodo de platina mergulhado numa soluo de cido ntrico 60%

(15)

71

Figura 24 Equipamento Sargent Slomin Electyrolitic analyzer Modelo Sargent Welch

O tempo de processo de eletrlise foi de 40 min. Aps esse perodo, o eletrodo de


platina foi seco em estufa 100C, pesado novamente para aferio da massa final (EF), como
mostra a figura 25. O calculo da concentrao de cobre na lixvia foi calculado a partir da
Equao 10.

Cu ( g / L)

( EF EI )
x1000
V Alquota

Figura 25 - Eletrodo de platina carregado de cobre na balana

(10)

72

- Mtodo voltamtrico - Potenciostato


Este mtodo eletroqumico consiste na aplicao de um potencial, sobre o eletrodo de
trabalho, que varia continuamente com o tempo, o que leva a reaes de oxidao ou de
reduo de espcies eletroativas na soluo, bem como, uma possvel adsoro de espcies de
em funo do potencial aplicado. Na voltametria cclica, a variao de potencial aplicado tem
a forma triangular, isto , o potencial inicialmente elevado e, aps um intervalo de tempo,
este retorna ao valor inicial, numa mesma velocidade (SKOOG et al. 2006).
Para determinar as concentraes de cobre na lixvia, foram preparadas, inicialmente
uma soluo padro de sulfato cprico - CuSO4.5H2O - (1000 ppm) e soluo do eletrlito
suporte de KCl 1,0 M. O eletrlito fornece uma condutividade eltrica aceitvel ao solvente
usado nas determinaes voltamtricas e serve para confirmar a pureza da soluo, a limpeza
das vidrarias e o adequado polimento do eletrodo de trabalho (Eletrodo HM-Sens - sensor
para metais pesados).
Foram preparadas 5 solues diludas, a partir da soluo padro de CuSO 4.5H2O com
as concentraes de cobre conforme a tabela 9.
Tabela 9 Preparo das solues padro de CuSO4.5H2O a partir da uma soluo com
concentrao de 1000 ppm.
Volume da
pipeta
(mL)
0
1
2
3
4

Volume do
balo
(mL)
25
25
25
25
25

[Cu+2]
ppm
0
40
80
120
167

Assim, para iniciar a anlise necessrio controlar os parmetros experimentais do


potenciostato abrindo o programa PSLite responsvel pela interface do PC com o
equipamento. Aps as certificaes das coneces eltricas, foi selecionado no programa
PSLite o mtodo de voltametria de pulso diferencial com varredura linear normal nas
seguintes condies:

73

Tabela 10 Condies experimentais utilizadas no programa PSLite do equipamento


Palm Sens
Condies
E Begin
E end
E step
E pulse
Scan rate
T pulse
E cond
E dep
t cond
t dep
t eq

-1,00 V
1,00 V
0,005 V
0,025 V
0,025 V/s
0,070 s
-0,6 V
-0,05 V
0s
0s
8s

O voltamograma obtido para a soluo do eletrlito suporte (KCl 1,0 M) no deve


exibir nenhum pico aprecivel durante a varredura. Para uma varredura de 100 mV/s, a
magnitude da corrente residual no deve exceder 300 A/cm2 (que 300 vezes a rea do
eletrodo em centmetros quadrados). Se a corrente residual for excessiva, o eletrodo deve ser
polido novamente e/ou o eletrlito suporte est contaminado.
Para analisar os dados da curva de calibrao, foram utilizadas as correntes dos picos
das sries de voltamogramas de pulso diferencial obtidos a diversas concentraes do padro,
e foi confeccionado um grfico de corrente de pico versus concentrao. Um exemplo do
perfil de cada voltamograma est representado na figura 25.

74

Figura 26 - Voltametria de pulso diferencial para cobre (A), ferro II(B) e ferro III(C).

A partir dos dados apresentados no grfico da figura 26, foi realizada uma anlise com
regresso linear nos dados obtidos para encontrar uma equao que d a melhor reta. Foi
utilizado o coeficiente de correlao linear na equao da figura 27 para calcular a
concentrao das amostras reais.

Curva analtica para Cobre

Corrente / microA

200
180
160

y = 1,09x - 0,9948
R2 = 0,9998

140
120
100
80
60
40
20
0
0

50

100

150

200

Cobre / ppm

Figura 27 Curva analtica obtida a partir da soluo padro de cobre

75

Aps a confeco da curva padro, foram obtidos os parmetros para a anlise das
concentraes de cobre na soluo lixiviante.
Em um balo volumtrico com capacidade para 25 mL, foi adicionado 2 mL da
amostra da soluo lixiviante e avolumado com KCl 1M. A amostra foi homogeneizada e
vertida para um Becker e analisada no equipamento seguindo as condies descritas na tabela
10 e os procedimentos acima mencionados.

76

RESULTADOS E DISCUSSO

6.1

CARACTERIZAO TECNOLGICA DO CONCENTRADO DE FLOTAO

6.1.1 Determinao da concentrao de Cobre no Concentrado de Flotao


De acordo com a tcnica de Espectrometria de Absoro Atmica com Chama (C2H2),
para a verificao da concentrao de cobre presente no concentrado de flotao, observou-se
a concentrao de 30% desse metal, ou seja, uma concentrao de 300 g/kg em cobre.

6.1.2 Frao Granulomtrica


A anlise granulomtrica do concentrado de flotao apresentou o seguinte resultado:

Tabela 11 - Resultados da anlise granulomtrica realizada com o concentrado de


flotao
Intervalo de dimetro (# mesh)
150
200
325
> 325

Tamanho
(mm)
0,106
0,074
0,043
< 0,043

Frao ponderal retida (%)


10,7
23,0
27,6
38,7

Analisando a Tabela 11, possvel observar que cerca de 60% das partculas do
concentrado de flotao, encontra-se com granulometria igual ou menor que 325 mesh, o que
torna esse concentrado mais reativo, j que quanto menor a partcula, maior ser a rea de
contato, favorecendo o processo de biolixiviao. No pesquisa realizada por Gu (2002), o
concentrado de flotao utilizado em seu estudo, continha cerca de 70% das partculas numa
granulometria igual ou menor que 325 mesh.

6.1.3 Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de Cobre)


A Figura 28, a seguir, mostra o difratograma correspondente anlise semiquantitativa
das espcies mineralgicas presentes no concentrado de flotao em estudo.

77

1250

Mariana

Intensidade

1000

750

500

250

0
0

20

40

60

80

Figura 28 - Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies


mineralgicas constituintes do concentrado de flotao. (C=calcopirita; D=dolomita;
B=bornita)
De acordo com o difratograma acima possvel observar a presena de bornita, sendo
o constituinte mineralgico majoritrio a calcopirita (CuFeS2), sulfeto refratrio aos processos
oxidativos, em particular ao processo iniciado por espcies biolgicas que transformam ons
ferrosos (Fe2+) em frricos (Fe3+).

6.2 DEFINIO DA ROCHA SUPORTE PARA ANCORAGEM DO CONCENTRADO DE


FLOTAO

6.2.1 Ensaios de recobrimento


A tabela 12 mostra o resultado da perda de massa durante o recobrimento dos materiais
definidos para uso como rocha suporte:

78

Tabela 12 - Perda de massa do ensaio de revestimento utilizando diferentes materiais como


rocha suporte
Materiais
Minrio marginal de cobre
Minrio Primrio de cobre
minrio oxidado de cobre
nefelina sienito
Argila expandida
quartzo rosa

Relao Rocha /
concentrado de flotao
(m/m) %
10
10
10
10
10
10
20
50
10

% de
slido

Perda de massa de
concentrado de flotao

75%
75%
75%
75%
70%
75%
60%
85%
75%

15,7 %
14,7%
17,2 %
Absoro da fase lquida
6,8 % de perda
10,4 %
1,7
36,1

Revestimento
satisfatrio
satisfatrio
satisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
satisfatrio
insatisfatrio

No ensaio de revestimento, utilizando nefelina sienito, com uma polpa contendo 75% de
slido, ocorreu grande absoro da fase lquida, tornando o concentrado de flotao seco, o
que inviabiliza o processo. Caso este conjunto mineral (nefelina sienito/concentrado de
flotao) seguisse para a formao de uma pilha, certamente o concentrado de flotao se
desprenderia da rocha, ocasionando arraste do mesmo; e em um ensaio de biolixiviao em
coluna, causaria o entupimento do sistema. Assim, optou-se por diminuir a relao de slido
de 75 para 70%, entretanto, apesar da pouca perda de massa de concentrado de flotao
durante o ensaio de revestimento (6,8%), houve absoro da fase lquida e o revestimento da
rocha no ficou uniforme.

Com a utilizao da argila expandida, numa polpa contendo 75% de slido, no foi
verificada grande perda de massa de concentrado de flotao (10,4%) durante o ensaio de
revestimento, entretanto, a fase lquida da polpa foi altamente absorvida pelas pelotas de
argila expandida, no formando um revestimento uniforme. Para um bom revestimento
utilizando esse substrato como rocha suporte, foi necessria a utilizao de uma polpa
contendo 85% de slido e uma relao argila expandida/concentrado de flotao de 50%. Este
fato resultou em um revestimento uniforme da rocha suporte avaliada, porm, inviabiliza o
processo quando projetado para uma planta de biolixiviao em pilha, pois o transporte de
uma polpa com alta porcentagem de slido requer novos equipamentos, entre eles bombas e
mangueiras. E conforme visto em materiais e mtodos, para que ocorra o revestimento
seguindo as normas do processo GEOCOAT, deve-se utilizar uma densidade de polpa de 75
% de slido, contendo 10 % de concentrado de flotao em relao a rocha suporte, onforme

79

mostra Petersen & Dixon (2002) em seus estudos, que utilizaram 115g de concentrado, por
quilo de rocha suporte.

O quartzo rosa, por ser uma rocha sem porosidade, no absorveu a fase lquida, e por
isso, no ocorreu a aderncia do concentrado de flotao causando grande perda de massa
deste (36 %) durante o ensaio, o que descarta o uso desse material como rocha suporte, visto
que o uso deste acarretaria o arraste do concentrado de flotao durante a passagem da
soluo lixiviante.

A Figura 29 mostra os materiais sugeridos como rocha suporte antes e aps o


recobrimento.

80

Figura 29 - [A1 e A2] , Minrio marginal de cobre antes e aps revestimento; [A3 e A4],
Minrio Primrio de cobre antes e aps revestimento; [B1 e B2], minrio oxidado de cobre
antes e aps revestimento; [C1 e C2] nefelino sienito antes e aps revestimento com 75% de
slido, [C3] aps revestimento com 70% de slido; [D1 e D2] argila expandida antes e aps
revestimento com 10% m/m e 75% de slido, [D3] argila expandida aps revestimento com
20% m/m e 60% de slido, [D4] argila expandida aps revestimento com 50% m/m e 85% de
slido; [E1e E2] quartzo rosa antes e aps o revestimento com 75% de slido

81

Com base nos resultados apresentados na tabela 12 e na figura 29, optou-se pelo uso
do minrio primrio (figura 29 A3 e A4) como rocha suporte por esse atender s normas
estabelecidas pelo processo GEOCOAT, no que tange a aderncia do concentrado de
flotao e conseqente recobrimento do substrato mineral;alm da definio da utilizao de
uma polpa com 75% de slido para um bom recobrimento da rocha suporte. Adicionalmente,
por ser um minrio que contm cobre, aproximadamente 1%, pode ocorrer extrao desse
metal diretamente da rocha suporte durante os ensaios de biolixiviao e, ainda, por conter
sulfeto em sua constituio, pode prover fonte de energia aos micro-organismos empregados
no processo de biolixiviao.

6.2.2 Teste de Consumo de cido Sulfrico


No ensaio de consumo cido, foi observado, como mostra a tabela 13, que houve
consumo de cido e conseqente liberao de cobre nos 3 tipos de minrios utilizados. Nos
ensaios com a argila expandida e quartzo rosa no houve consumo de cido.
Tabela 13 - Ensaio de consumo cido utilizando diferentes materiais como rocha
suporte
Rocha Suporte

Cu (%)

Consumo H2SO4
(Kg/ton rocha suporte)

Extrao Cu (%)

Minrio Marginal
Minrio Primrio
Minrio Oxidado
Nefelina Sianito
Argila Expandida
Quartzo Rosa

0,3
1,0
3
-

13,20
6,65
6,19
4,58
0,00
0,00

1,47
1,29
2,14
-

Aps dez dias de ensaio, verificou-se que no houve a estabilizao do pH, quando da
utilizao do minrio marginal, minrio primrio e minrio oxidado, indicando que houve
consumo de cido pelos constituintes mineralgicos desses minrios, como, por exemplo,
hematita (Fe2O3) e sais de cobre, que sofrem reao qumica com conseqente consumo de
cido.
Apesar do baixo consumo de cido sulfrico (6,19 kg/ton) e por agregar cobre a
soluo lixiviante (2,14 %), a utilizao do minrio oxidado foi descartada por ser este uma
rocha que j sofreu processos intempricos o que a torna mais frgil. Assim, se esta for
utilizada em uma pilha de biolixiviao, pode ocorrer desprendimento de partculas da rocha

82

ou ainda, aqualas rochas que estiverem na parte inferior da pilha no suportarem o peso
ocasionando aglomerao, dificultando a percolao da soluo lixiviante.
Portanto, de posse dos resultados alcanados, durante a realizao dos testes de
consumo de cido, optou-se pela utilizao do minrio primrio como rocha suporte, visto que
este apresentou baixo consumo de cido (6,65 kg/ton), sendo este fator fundamental para a
viabilidade econmica do processo.

6.3

ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO

6.3.1 Biolixiviao seqenciada em frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de


flotao)
6.3.1.1 Quanto ao potencial redox (Eh) e pH:
possvel observar no grfico da figura 30 que os menores valores de potencial redox
encontram-se na curva dos ensaios controle, sem sulfato ferroso e sem inculo microbiano.
Entretanto, os maiores valores correspondem aos ensaios onde houve inoculao.
Pode-se analisar, dentre os ensaios com inculo, o efeito da adio de sulfato ferroso
ao meio de cultura. Como a concentrao de Fe2+ maior, mais ons frricos so produzidos
e, por isso, os valores de Eh so ligeiramente mais elevados. Portanto, atravs da anlise do
potencial redox, observa-se a importncia dos micro-organismos no que se refere oxidao
de ons ferrosos.
Petersen & Dixon (2002) comprovaram em seus estudos que em um processo de
biolixiviao, quando utilizados micro-organismos mesfilos e termfilos moderados, pode
alcanar valores de potencial redox entre 600 - 700 mV vs Ag/AgCl (820 a 920 mV vs. EPH) .
Os pontos de decrscimo, no 40 dia de processo, presentes no grfico da figura 30,
relacionam-se ao incio de outro ensaio, utilizando novo cultivo microbiano.

83

1000

Eh (mV vs. EPH)

800

600

30
C

400

50
C

C/Fe - C/Ino
S/Fe - s/Ino
S/Fe - c/Ino

200

70
C
C/Fe - s/Ino

20

40

60

Tempo (Dias)

Figura 30 - Leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, dos ensaios de biolixiviao em


frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao) (C/Fe com adio de ferro
FeSO4, s/Fe - sem adio de ferro FeSO4, C/Ino com adio de inoculo microbiano, s/Ino
sem adio de inoculo microbiano)

Nos ensaios de biolixiviao, todos os micro-organismos utilizados so acidfilos. Por


isso, a manuteno do pH foi de suma importncia para o processo de lixiviao.
A curva dos valores de pH no grfico da figura 31,

a seguir, correspondem

verificao inicial desse parmetro, ou seja, antes do ajuste do mesmo na faixa tima de 1,5 a
1,8 para a identificao da ao dos micro-organismos. Isso se deve ao fato do enxofre
elementar, formado pela dissoluo da calcopirita, ser oxidado, por atividade biolgica, a
cido sulfrico, acidificando o meio, segundo as reaes:

CuFeS 2 4Fe3 Cu 2 5Fe 2 2S 0


organismo
S 0 1,5O2 H 2O Micro

H 2 ( SO4 )

(16)
(17)

A partir do segundo ciclo do ensaio de biolixiviao, quando a temperatura do sistema


encontrava-se a 50C, notou-se um aumento nos valores de pH, no ensaio sem ferro e sem
inoculo microbiano ( ), chegando a 2,0 no 60 dia de processo. Qiu e colaboradores (2005)
relatam eu seus estudos que o aumento dos valores de pH em um sistema com ausncia de
micro-organismos pode estar relacionado com a progressiva oxidao de ons ferrosos e a
dissoluo cida da calcopirita.

84

Nos testes contendo inculo microbiano e sulfato ferroso foram observados valores de
pH mais baixos, devido a uma maior concentrao de Fe3+ (produto da oxidao), deslocando
o equilbrio da reao (16) para a formao de enxofre elementar, com conseqente gerao
de cido sulfrico (17) (SANDSTORM & PETERSSON., 1997).

C/Fe - s/Ino
C/Fe - c/Ino
s/Fe - s/Ino
s/Fe - c/Ino

pH

30
C
0

20

50
C
40

70
C
60

Tempo (Dias)

Figura 31 - Valores de pH inicial dos ensaios de biolixiviao em frasco agitado - Ensaio 1


(10 g/L de concentrado de flotao) - (C/Fe com adio de ferro FeSO4, s/Fe - sem adio
de ferro FeSO4, C/Ino com adio de inoculo microbiano, s/Ino sem adio de inoculo
microbiano)

6.3.1.2 Quanto extrao de cobre:


Corroborando os resultados de valores de potencial redox e pH, o ensaio na presena
de inculo microbiano e fonte de energia ( - sulfato ferroso) apresentou uma extrao de
cobre de 82%, aproximadamente. J no ensaio onde no foi adicionada a fonte de energia,
obteve-se uma remoo de cobre de 70%, como mostra o grfico da figura 32. Zhou e
colaboradores (2009), nas mesmas condies experimentais, alcanaram com 40 dias de
ensaio uma porcentagem de extrao de cobre de 94 %, utilizadando 10% de concentrado de
flotao, que era constitudo de 62,2% de calcopirita, 25,6% de galena (PbS) e 10,8% de
calcocita (Cu2S).

85

100

C/Fe - S/Ino
C/Fe - C/Ino
S/Fe - S/Ino
S/Fe - C/Ino

Extraao de Cu (%)

80

82%
70%

60

51%
47%

40

20

30
C
0

50
C

20

40

70
C
60

Tempo (Dias)

Figura 32 - Extrao de cobre, durante o processo de biolixiviao em frasco agitado - Ensaio


1 (10 g/L de concentrado de flotao) - (C/Fe com adio de ferro FeSO4, s/Fe - sem
adio de ferro FeSO4, C/Ino com adio de inoculo microbiano, s/Ino sem adio de
inoculo microbiano)

Tal resultado corroborado pelo difratograma realizado na amostra de concentrado de


flotao, aps os 70 dias de processo de biolixiviao, apresentado na Figura 33 B, onde se
observa a reduo acentuada do pico referente espcie mineralgica calcopirita, quando
comparado com o difratograma da Figura 33 A

86

A
1250

C
Mariana

Intensidade

1000

750

500

250

0
0

20

40

60

80

B
1250

Sobral

Intensidade

1000

750

500

250

0
0

20

40

60

80

Figura 33 - Difratogramas correspondentes s anlises semi-quantitativas das espcies


mineralgicas constituintes do concentrado de flotao antes do processo de biolixiviao (A)
e aps o processo de biolixiviao (B)

87

6.3.2 Biolixiviao seqenciada em frasco Ensaio 2 (50 g/L de concentrado de


flotao)
No grfico da figura 34 se observa um aumento na extrao de cobre, quando da
utilizao do consrcio dos micro-organismos mesfilos, perodo que se estendeu at os 20
primeiros dias, alcanando 24 % de extrao de cobre, aproximadamente. Porm, esse
resultado pode estar associado dissoluo de xidos de cobre que so facilmente lixiviados,
bem como bornita que um sulfeto secundrio de cobre. Entretanto, quando ocorre o
aumento da temperatura do sistema e a conseqente atuao dos micro-organismos
termfilos, a curva de porcentagem de extrao de cobre sobre uma ligeira estabilizao entre
o 23 e o 33 dia, aproximadamente. Esse fato pode estar relacionado s caractersticas
intrnsecas dos micro-organismos termfilos em no suportarem esforo mecnico devido a
uma fragilidade da parede celular dos mesmos (MILLER, 1997), ou ainda, pode estar
relacionado refratariedade da calcopirita presente no concentrado de flotao. Tais fatores
interferem negativamente na velocidade de extrao de cobre.

100

Cu (%)

Extraao de Cobre (%)

80

30
C

60

50
C

70
C
55%

40

23%
%

20

20

Tempo (Dias)

40

60

Figura 34 - Porcentagem de extrao de cobre no ensaio de biolixiviao seqenciada e em


frasco Ensaio 2 (50g/L de concentrado de flotao)
Ao final do ensaio de biolixiviao, foi extrado 55 % de cobre. Cancho e
colaboradores, em seus estudas, alcanaram, em 60 dias de processo de biolixiviao, com
uma densidade de polpa de 50 g/L de concentrado de flotao, 66%.

88

6.3.3 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60cm utilizando, separadamente,


consrcios microbianos
Na Figura 35, a seguir, observa-se a colorao caracterstica da presena de cobre na
lixvia do sistema de biolixiviao quando do uso do consrcio de micro-organismos
termfilos extremos, na primeira hora.

Figura 35 - Aparncia da lixvia (colorao azulada) quando do uso do consrcio de microorganismos termfilos extremos
No grfico da figura 36 a seguir, observa-se a porcentagem de extrao de cobre nos
diferentes ensaios.

89

100

Mesofilas

Moderadas

Extremas

Extraao de Cu (%)

80

60

53%
48%
43%

40

20

10

20

30

Tempo (Dias)

Figura 36 - Porcentagem de extrao de cobre do processo de biolixiviao do concentrado


de flotao, em coluna de 60cm, com utilizao de consrcio de micro-organismos mesfilos,
termfilos moderados e termfilos extremos
Observa-se que o maior percentual de extrao de cobre foi obtido quando utilizados
micro-organismos termfilos extremos, alcanando 53% de extrao de cobre em 26 dias. Em
seus ensaios, Konishi e colaboradores (1999) alcanaram uma remoo de cobre de 30%,
quando da utilizao de micro-organismos mesfilos, contra aproximadamente 90% quando
utilizados micro-organismos termfilos.
Entretanto, a menor porcentagem de extrao de cobre, apresentado no grfico da
figura 36, quando utilizados micro-organismos termfilos extremos pode ser explicada pela
refratariedade do concentrado de flotao (VILCEZ, 2008), porm, observa-se que, em
relao aos resultados alcanados com a utilizao dos outros grupos microbianos (mesfilos
e termfilos moderados), a porcentagem de extrao de cobre no foi muito superior.

6.3.4 Ensaio de biolixiviao em colunas de 60 cm utilizando, em conjunto, consrcios de


micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos extremos
A partir dos resultados apresentados na figura 37 A, onde notou-se uma estabilizao
da porcentagem de extrao de cobre, do 5 ao 30 dia de processo, foi observado que no
ocorre a necessidade de um perodo de 20 dias para a atuao do consrcio de micro-

90

organismos mesfilos. Assim, visando aumentar a extrao de cobre nesse mesmo perodo,
foi determinada a diminuio do perodo de atuao desse grupo microbiano (mesfilos) de
20 dias, para apenas 3 dias. Consequentemente, visando ainda 60 dias de processo de
biolixiviao, para nvel de comparao entre os ensaios, foi modificado tambm, o perodo
de atuao do consrcio de micro-organismo termfilos moderados, de 20 para 37 dias,
iniciando no 3 dia de processo at o 40 dia.
O aumento do perodo de atuao dos micro-organismos termfilos moderados foi
procedido a partir da observao dos valores da curva de potencial redox, apresentados na
figura 37 A, onde notou-se que, com o aumento da temperatura, de 30C para 50C, no 20
dia de processo, ocorreu um aumento gradativo nos valores de potencial redox, de
aproximadamente 600 mV vs.EPH, chegando a valores superiores a 800 mV vs. EPH.
Como mostrado na figura 37 B, foi realizado um segundo ensaio de biolixiviao,
considerando os mesmos parmetros de controle; alterando-se, entretanto, o tempo de
permanncia do sistema reacional nas temperaturas tpicas de cada consrcio utilizado,
visando otimizar a extrao de cobre quando da ao de cada consrcio microbiano.

91

A
100

Extraao de Cobre

1000

Eh

800

70
C

60

50
C

30
C

40

600

56 %
400

20

Eh (mV vs. EPH)

Extraao de Cobre (%)

80

200

20

40

60

Tempo (Dias)

B
100

Extraao de Cobre

1000

Eh

800

30C

70
C

50
C

60

600

56,8 %

40

400

20

200

20

Tempo (Dias)

40

Eh (mV vs. EPH)

Extraao de Cobre (%)

80

0
60

Figura 37 - Porcentagem de extrao de cobre e valores de potencial redox (mV vs. EPH), em
relao s diferentes temperaturas na soluo lixiviante do processo de biolixiviao Primeira ensaio [A]; segundo ensaio [B].

Assim foi estabelecido um novo cronograma operacional para este segundo ensaio
(tabela 14).

92

Tabela 14 - Acompanhamento da temperatura da soluo lixiviante durante o processo de


Biolixiviao
Temperatura (C)

Durao
(dias)

Consrcio de Micro-organismos
Atuantes

25 a 35
35 a 50
50 a 65

3
37
20

Mesfilos
Termfilos Moderados
Termfilos Extremos

Observa-se na Figura 37 B que a extrao de cobre, no ensaio proposto, manteve-se


crescente durante todo o processo, corroborando os resultados da tabela 15, onde se v que a
concentrao de cobre se manteve sempre crescente. Todavia, a partir do 30 dia de teste, esta
concentrao se tornou superior a 20 g/L, fato que pode ter influenciado, negativamente, no
metabolismo microbiano. Tal fato ocorreu devido ao reator do sistema ser de 2 L de
capacidade, ocasionanda alta concentrao do metal de interesse, diminuindo a solubilidade
do oxignio na soluo lixiviante e por conseqncia, causando a inibio do metabolismo
dos micro-organismos.

Tabela 15 - Concentrao de cobre, em g/L, na soluo lixiviante do processo de


biolixiviao
TEMPO (dias)

CONC. DE Cu (g/L)

3,8

10

11,3

20

18,3

30

21,7

40

24,1

50

26,0

58

27,4

Orell e colaboradores (2010) apresentaram em seus estudos dados que mostram que
micro-organismos mesfilos apresentam, como concentrao mnima inibitria de cobre
(CMI) de 300 a 750 mM (~ 20 a 50 g/L), no entanto para o grupo de micro-organismos
termfilos essa faixa se mostra mais estreita, de 15 a 450 mM (~1 a 30 g/L), como mostra a
tabela 16.

93

A partir do 20 dia de processo, com o aumento da temperatura do sistema para 50C,


para a atuao do consrcio de micro-organismos termfilos, ocorreu um aumento na
concentrao de cobre de 18 g/L para 27 g/L (58 dia), estando esses valores, muito prximos
a faixa de CMI de cobre para esse grupo atuante, conforme mostra os estudos de Orell e
colaboradores (2010). Podendo ser esta a causa da baixa extrao de cobre, durante o ensaio,
apesar do aumento do perodo de atuao do grupo de micro-organismo termfilos
moderados.
Tabela 16 - Resistncia a concentrao de cobre, em mM, dos micro-organismos
presentes em ambientes de biolixiviao
*CMI Cobre T tima
(mM)
(C)

Micro-organismos
Acidithiobacillus ferrooxidansb
Acidimicrobium ferrooxidans isolateb N39-30-03
Sulfobacillus thermosuldooxidans Isolateb N19-45-01b
Leptospirillum ferrooxidansb
Ferroplasma acidarmanusa
Sulfobacillus thermosuldooxidans DSM 9293Tb
Sulfolobus metallicusa
Sulfobacillus montserratensisb
Acidithiobacillus caldus DSM8584Tb
Thiobacillus prosperusb
Metallosphaera sedulaa
Acidimicrobium ferrooxidans DSM 10331Tb
Thiomonas cuprinab
a
Archaea, bBacteria, *CMI: concentrao mnima inibitria

800
786
786
393
312
300
200
100
24
16
16
9.4
7.9

3035
4550
4550
2830
42
4550
65
37
45
3337
75
4550
3036

Capacidade de
oxidao
Fe2+
S
+
+
+
+
+
+
+

+
+
+
+
+
+

+
+
+
+
+
+
+

Fonte: Orell et al., 2010

A extrao de cobre, no ensaio de biolixiviao em coluna de 60 cm, permaneceu


crescente durante todo o processo alcanando, entretanto, extrao mxima de,
aproximadamente, 57% e valores de potencial redox sempre superior a 800 mV vs. EPH,
quando da atuao dos micro-organismos termfilos.
Por conseguinte, foi previsto, para a etapa seguinte, a repetio desse ensaio,
utilizando um tanque de soluo com maior volume, visando alcanar maior extrao de
cobre, visto que a concentrao desse metal, durante todo o teste, ser reduzida, em funo do
maior volume de soluo.

94

6.3.5 Ensaio de biolixiviao em frasco agitado Inoculado e controle


A figura 38 mostra as concentraes das espcies inicas de ferro durante o processo.
Comparando as figuras 38 A e 38 B, pode-se observar que ambas as curvas tem o mesmo
perfil, entretanto, onde foram adicionados os consrcios microbianos, ocorre uma elevao
mxima nas concentraes de Ferro total, por volta do 45 dia de ensaio, 1,1 g/L, no ensaio
inoculado, contra 0,6 g/L no ensaio controle, no mesmo perodo. A concentrao mxima de
ons frricos, agente oxidante, ocorre aproximadamente no 52 dia, nos ensaio inoculado e
controle, tendo respectivamente as seguintes concentraes mximas de ons frricos: 0,96
g/L e 1,06 g/L, nos ensaios inoculado e controle. O ferro e o enxofre so oxidados
microbiologicamente , resultando na gerao de ons frricos e cido sulfrico, e so essas
substncias qumicas solveis que convertem os sulfetos minerais, disponibilizando o metal
de interesse como o cobre, que pode ser facilmente recuperado da soluo (RAWLINGS,
2003). De acordo com Petersen e Dixon (2006), os micro-organismos atuam facilitando
diretamente a oxidao dos ons ferrosos em soluo, que, por sua vez, reagem com os
sulfetos minerais, assim como ocorre na oxidao das espcies de enxofre.

95

Concentraao da espcies inicas de ferro - Inoculado

Fe III

Concentraao g/L

30C

Fe T

Fe II

50
C

70
C

20

40

60

80

Tempo (Dias)

Concentraao das espcies inicas de ferro - Controle

Fe III

Concentraao g/L

30C

Fe T

Fe II

50
C

70
C

0
0

20

40

60

80

Tempo (Dias)

Figura 38 - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado
[A] e ensaios Controle [B], em frasco agitado

As curvas que representam a porcentagem de cobre extrado podem ser observadas no


grfico da figura 39. Nesse ensaio, ocorre uma extrao crescente de cobre, tanto no teste
inoculado, como em seu teste controle (sem adio de micro-organismos), mostrando a
eficincia do processo; entretanto, naquele onde foram adicionados os consrcios

96

microbianos, ocorre uma extrao mxima superior a 94%, contra 79% de extrao de cobre
no ensaio controle.

100

Controle

30C

80

Extraao de Cu (%)

Inoculado

70
C

50
C

60

40

20

20

40

60

Tempo (Dias)

Figura 39 - Porcentagem de extrao de cobre durante os ensaios em frascos agitados nos


testes inoculado e controle

Com base nesses resultados apresentados no grfico da figura 39, nota-se que a
biolixiviao ocorreu, ainda que de forma mais lenta,

mesmo sem a adio de micro-

organismos (teste controle), o que leva a avaliar, que em um processo de biolixiviao em


pilha, por exemplo, a necessidade de inoculao do sistema. Visto que, ocorre a possibilidade
de micro-oragnismos endgenos estarem presentes no concentrado de flotao e serem
reativados a partir do contato de um meio de cultura especfico para seu metabolismo.
Os resultados de porcentagem de extrao de cobre, podem ser corroborados com
aqueles apresentados no grfico da figura 40, que representam a variao dos valores de
potencial redox (mV vs. EPH), medida direta do potencial oxidativo do meio reacional, com o
tempo de biolixiviao. No incio do processo, os valores diferem muito entre os ensaios; 547
mV vs. EPH , no ensaio inoculado; 438 mV vs. EPH, no ensaio control.
No ensaio inoculado, por volta do 26 dia ocorre elevao do potencial redox,
chegando a valor mximo no 46 dia (674 mV vs. EPH), entretanto, o ensaio controle,
somente alcanou valores mximos por volta do 58 dia de processo (623 mV vs. EPH). A
queda nos valores de potencial redox, no ensaio inoculado, por volta do 50 dia, est associada

97

a elevao da temperatura do meio reacional no sentido da atuao dos micro-organismos


termfilos extremos, ocasionando uma conseqente queda no metabolismo dos microorganismos termfilos moderados. Os maiores valores de potencial redox, no ensaio
inoculado, entre o 26 e o 50 dia de processo pode estar relacionado a atuao dos microorganismos termfilos moderados por tolerarem melhor o contato com polpas, apresentando
ento, uma vantagem de sua aplicao na biolixiviao de calcopirita (EHRLICH, 2001).
Esse processo de transio de temperatura e conseqente transio de atuao dos
consrcios microbianos podem ser observados, tambm, pela variao da concentrao de
ons frricos (Fe3+), ferrosos (Fe2+) e ferro total na fase aquosa, como mostra a Figura 37.
Porm, tanto no ensaio inoculado, quanto em seu controle, os valores de potencial
redox permaneceram, em maior parte do tempo de reao, superiores a 600 mV vs. EPH.
Gericke e colaboradores (2010) mostraram, em seus experimentos, que a maior extrao de
cobre, em um processo de biolixiviao em tanque agitado, ocorre em potencial prximo a
430 mV vs. Ag/AgCl (aproximadamente 650 mV vs. EPH).
Os resultados do ensaio de biolixiviao em frasco agitado comprovaram a eficincia
da atuao dos micro-organismos nesse processo.
Valores de Potencial Redox

Controle

Inoculado

700

Eh (mV vs. EPH)

30C
600

500

50
C

70
C

400

20

40

60

Tempo (Dias)

Figura 40 - Valores de potencial redox (mV vs. EPH) durante os ensaios inoculado e
controle, em frascos agitados

98

6.3.6 Ensaio de biolixiviao em coluna automatizada Inoculado e controle

Em uma situao real de uma pilha de biolixiviao, as condies timas de


temperatura, para a atuao dos micro-organismos termoflicos, devem ser atingidas de forma
gradual. Para isso, em uma pilha o processo iniciado com micro-organismos mesfilos, que
gradualmente do lugar aos termfilos moderados, que eventualmente do lugar aos
termfilos extremos. A gerao de calor devido, essencialmente, reao exotrmica de
oxidao dos sulfetos minerais (PETERSEN & DIXON, 2002). Entretanto, a coluna utilizada
neste trabalho, no possui dimenses suficientes para conter concentrado de flotao em
quantidade necessria para gerar calor suficiente quando da oxidao dos sulfetos minerais l
contidos. Portanto, buscou-se elevar a temperatura do sistema reacional utilizando-se uma
fonte externa de calor.
Na Figura 41 so mostrados os valores do potencial redox e da temperatura durante os
ensaios. Foi observada uma elevao do potencial redox em ambos os ensaios, chegando a
valores de, aproximadamente, 800 mV vs. EPH. Entretanto, com a elevao da temperatura,
por volta do 40 dia de processo, notou-se uma ligeira queda nesse valor de potencial ( 750
mV vs. EPH). Na pesquisa realizada por Petersen & Dixon (2006), foi observada uma queda
nos valores de potencial redox, quando procedida a inoculao da coluna de biolixiviao
com os micro-organismos termfilos extremos (de 700 mV vs. Ag/AgCl para 480 vs.
Ag/AgCl), permanecendo entre 480 mV vs. Ag/AgCl e 450 mV vs. Ag/AgCl, o que
representa, aproximadamente, 690 mV vs. EPH em maior parte do perodo do processo.
Os valores de potencial redox corroboram a anlise das espcies inicas de ferro e
podem ser, tambm, utilizados como indicativos da taxa de oxidao. Assim, nota-se que no
ensaio onde foram adicionados os consrcios microbianos (ensaio inoculado), a elevao do
potencial redox para valores prximos a 800 mV vs. EPH ocorreu por volta do 10 dia de
processo (Figura 41 A), enquanto que esse patamar s foi alcanado, durante o ensaio
controle em aproximadamente 30 dias de ensaio (Figura 41 B).
Em ambos ensaios observou-se uma elevao dos valores de potencial redox aps o
50 dia de reao, quando da atuao de micro-organismos termfilos extremos, visto que
nesse perodo a temperatura do sistema estava aproximadamente 70C.

99

Temperatura e Potencial Redox - Ensaio Inoculado (Coluna)

Temperatura

1000

Eh

80

800

60

600

40

400

20

30C

50
C

70
C

20

40

60

Eh (mV vs. EPH)

Temperatura (C)

100

200

Tempo (Dias)

Temperatura e Potencial Redox - Ensaio Controle(Coluna)

Temperatura

1000

Eh

80

800

60

600

40

400

20

30C

50
C

20

70
C

40

60

Eh(mV vs. EPH)

Temperatura (C)

100

200

Tempo (Dias)

Figura 41 - Valores de potencial redox (mV vs. EPH) e Incremento de temperatura (C)durante os ensaios Inoculado [A] e ensaios Controle [B]

Ao realizar a comparao entre a concentrao de ons ferrosos e ons frricos, como


mostrado na figura 42, observa-se uma queda na concentrao de ons frricos, aps o
incremento da temperatura para 70C em ambos os ensaios (Figura 41 [A] e [B]), o que pode

100

estar associada possvel precipitao de espcies insolveis de ferro, como a jarosita

( MFe3 (SO4 ) 2 (OH ) 6 ), onde M pode ser = K+, Na+, NH4+, Ag+ ou H3O+.

Ferro - Inoculado (Coluna)

Concentraao (g/L)

Fe II

Fe T

Fe III

50
C

70
C

30C
0

20

40

60

Tempo (Dias)

Concentraao das espcies inicas de ferro - Ensaio Inoculado (Coluna)


1,0
Ferro II
Fe T
Ferro III

Concentraao g/L

30C

0,0

70
C

50
C

0,5

20

40

Tempo (Dias)

60

80

Figura 42 - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado
[A] e ensaios Controle [B]

Essa possvel precipitao pode ser evidenciada na figura 43, onde, atravs dos
diagramas de estabilidade termodinmica do sistema Fe H2O, confeccionados a partir da
utilizao do software HSC Chemistry 6.0, com concentrao das espcies solveis em 10-2

101

M e presso atmosfrica, vemos que a 70C, h a formao de espcies insolveis de ferro em


valores de pH menores que 2,0 com potencial redox superior a 0,700 V vs. EPH.
Entretanto, por volta do 5 e 15 dia de processo (ensaio inoculado e ensaio
controle, respectivamente) observa-se, na sobreposio das curvas, uma flutuao nas
concentraes de Fe2+ e Fe3+; no entanto, a relao [Fe3+]/[Fe2+] permanece elevada,
evidenciando a boa eficincia do processo biolgico no que diz respeito oxidao do
concentrado de flotao. Com a diminuio da concentrao de ons frricos e,
conseqentemente, um aumento na concentrao de ons ferrosos a partir do 50 dia de
reao, ocorreu uma diminuio da taxa de oxidao.
O grfico da figura 44 mostra a evoluo da extrao de cobre com o tempo de
biolixiviao. Em seus estudos, Zhou e colaboradores (2009) mostraram que grande parte dos
sulfetos secundrios de cobre, como calcocita, digenita, bornita e covelita, pode ser
biolixiviado com sucesso por micro-organismos mesoflicos. Dessa forma, nos primeiros 5
dias de ensaio, o sistema reacional foi mantido em uma temperatura de aproximadamente
30C, prpria da atuao dos micro-organismos mesoflicos. Nesse perodo, ocorreu uma
extrao de cobre de 12% no ensaio onde foram adicionados os micro-organismos e de
8% no ensaio controle.

102

Figura 43 - Diagrama de estabilidade termodinmica do Sistema Fe - H2O nas temperaturas


25C (A), 50C (B) e 70C (C)

103

100

Inoculado

Controle

Extraao de Cobre (%)

80

30C
60

40

20

70
C

50
C
0

20

40

60

Tempo (Dias)

Figura 44 - Porcentagem de extrao de cobre durante os ensaios Inoculado e Controle, no


processo de biolixiviao em coluna automatizada.

possvel observar que a curva referente extrao de cobre, equivalente aos


resultados do ensaio controle (sem adio do consrcio microbiano), crescente, atingindo
com 70 dias de teste, uma extrao superior a 75%. Entretanto, a curva referente aos
resultados do ensaio inoculado, onde foram adicionados os consrcios microbianos, neste
mesmo perodo, mostra uma extrao de cobre com um percentual de 89%, sendo observado
um maior percentual de extrao desse metal durante os primeiros 25 dias devido oxidao
da bornita (Cu5FeS4), por ser este sulfeto mineral mais susceptvel aos processos oxidativos, e
que compe cerca de 30% do concentrado de flotao utilizado nesse experimento.
Por volta do 40 dia de ensaio, quando se elevou a temperatura do sistema reacional,
como mostra a figura 44, a extrao de cobre permaneceu crescente, mostrando a atuao do
consrcio de micro-organismos termoflicos extremos. Vilcez (2008) e colaboradores
mostram em seus estudos que, devido natureza refratria do sulfeto mineral calcopirita
(CuFeS2) necessria a utilizao de elevadas temperaturas e, conseqente, utilizao de
micro-organismos termoflicos para a sua biolixiviao.
Petersen e Dixon (2006), alcanaram uma extrao de cobre de 78% em 42 dias,
utilizando distintos consrcios microbianos; porm, o concentrado por eles utilizado continha
um teor de cobre de 7%, provenientes de 10% de calcopirira (CuFeS2) e 4% de calcocita

104

(Cu2S), mostrando ser menos refratrio do que aquele utilizado no presente estudo (70% de
calcopirita e 30% de bornita - Cu5FeS4).

6.3.6.1 Ensaio de atividade microbiana

O ensaio de atividade microbiana foi conduzido conforme descrito no item 5.5.6.1 e


foi primordial para a observao de micro-organismos durante todo o processo. Na tabela 17,
realizada uma comparao entre um ensaio inoculado, onde micro-organismos foram
adicionados ao leito mineral (coluna) e o ensaio controle, sem a adio de micro-organismos.
Tabela 17 - Comparao dos ensaios de atividade microbiana durante os processos
inoculados e controle
Temperatura Grupo

Dens. (cel/mL)
Ens. Inoculado Ens. Controle
4,00E+07
2,58E+07
2,00E+07
2,53E+07
0
2,00E+07

35C

Mes
Mod
Extr

50C

Mes
Mod
Extr

1,28E+07
4,18E+07
2,08E+07

3,90E+07
3,23E+07
1,28E+07

68C

Mes
Mod
Extr

1,20E+07
4,65E+07
2,55E+07

2,50E+06
2,95E+07
2,50E+06

Observa-se, durante todo o tempo de processo, a presena de micro-organismos no


ensaio controle, porm em menor densidade, quando comparado com o ensaio inoculado.

6.3.6.1.1 Anlise molecular


Para conhecimento dos micro-organismos envolvidos no processo de biolixiviao em
questo, foram aplicadas tcnicas moleculares. Estas tcnicas tm sido geralmente aplicadas
anlise ecolgica em plantas de biolixiviao. Aparentemente, o conhecimento sobre a
composio da comunidade e da funo de consrcios no reator til para otimizar os
parmetros operacionais e melhorar o desempenho de biolixiviao (ZHOU et al., 2009).

105

6.3.6.1.2 Quantificao microbiana Microscpio tico


As tabelas 18 e 19 mostram a comparao da densidade microbiana resultante das
amostras coletadas a partir do ensaio de atividade microbiana descrito no item 5.5.6.1, em
Materiais e Mtodos. A quantificao em cmara de Thoma foi realizada no laboratrio de
hidrometalurgia CPMA/SPMB do CETEM (Centro de Tecnologia Mineral), conforme
descrito no item 5.5.7.1 e quantificao por contraste de fase, no laboratrio de Servio de
Caracterizao Biolgica da empresa BioSigma - Chile.
possvel observar a presena de clulas em todas as amostras quando avaliadas na
quantificao por contraste de fase, mostrando que, mesmo quando no adicionado consrcio
microbiano, ocorre ativao dos micro-organismos nativos, quando expostos a ambiente
favorvel a seu metabolismo (temperatura, pH, meio de cultura, etc). Ainda avaliando os
resultados obtidos a partir da quantificao por contraste de fase, notvel que a densidade
microbiana em todas as amostras (exceto Ext 1 e Ext 6) seja superior a ordem de grandeza
107.
Na quantificao realizada por contraste de fase, possvel avaliar uma maior
densidade microbiana do que aquela onde a quantificao realizada foi com a utilizao de
microscpio tico. Tal fato ocorreu por que com o uso do microscpio de contraste de fase
possvel a quantificao das clulas vivas a partir da diferena de fase dos raios luminosos que
atravessam o fundo relativamente fase da luz que atravessa os micro-organismos (ALBERT
et al., 2002). J a quantificao em microscpio tico foi realizada apenas a partir da
contagem das clulas em movimento.

106

Tabela 18 - Comparao de quantificao microbiana das amostras obtidas durante o ensaio


de biolixiviao em coluna, com adio de inculo microbiano - Inoculado
Temperatura
da coluna (oC)

Temperatura de
incubao (oC)

Start

Inculo Inicial
30

50

70

Identificao

30

Mes 1

50

Mod 1

70

Ext 1

Quantificao por
Cmara de
Thoma (cel./mL) CETEM

Quantificao
Contraste de Fase
Biosigma (cel./mL)

5,00E+08
4,00E+07
4,00E+07
2,00E+07
1,28E+07
4,18E+07
2,08E+07

30

Mes 2

50

Mod 2

70

Ext 2

30

Mes 3

50

Mod 3

70

Ext 3

9,88E+07
2,91E+08
1,16E+08
3,13E+06
1,17E+09
1,81E+09
1,25E+07
4,38E+07
6,25E+08
1,25E+07

- No Foi possvel realizar a quantificao


Tabela 19 - Comparao de quantificao microbiana das amostras obtidas durante o ensaio
de biolixiviao em coluna sem inculo microbiano - Controle
Temperatura da
coluna (oC)

30

50

70

Temperatura de
incubao (oC)

Identificao

30

Mes 4

50

Mod 4

70

Ext 4

30

Mes 5

50

Mod 5

70

Ext 5

30

Mes 6

50

Mod 6

70

Ext 6

Slido

Solid

Quantificao por
Cmara de Thoma
(cel./mL) CETEM

1,88E+07
2,25E+06
4,28E+07
7,25E+06
2,95E+07
2,50E+06
-

Quantificao
Contraste de Fase
Biosigma
(cel./mL)

2,46E+09
1,13E+07
2,19E+07
4,50E+09
4,20E+08
3,00E+07
1,69E+07
8,00E+08
5,63E+06
1,12E+08

- No Foi possvel realizar a quantificao

6.3.6.1.3 Quantificao microbiana qPCR


Atravs da tcnica qPCR (reao de amplificao quantitativa em tempo real), so
mostradas nas tabelas 20 e 21 a quantificao de diversos grupos de micro-organismos
presentes nos dois conjuntos de amostras (inoculado Tabela 20 e controle-Tabela 21).
possvel destacar a presena de Sulfobacillus, A. thiooxidans, archaeas totais no conjunto de
amostras do ensaio inoculado; e o destaque na presena de Sulfobacillus, e archaeas totais no

107

conjunto de amostras do ensaio controle. Micro-organismos do tipo A. ferrooxidans,


Leptospirillum, Acidiphillium, Ferroplasma foram identificados, mas no quantificados, por
estarem abaixo do limite de deteco da tcnica (<1,00E+03 cel/g-mL)

EXT.1

2,00E+05

MES.2

1,94E+05

MOD.2

2,42E+05

EXT.2

2,00E+05

MES.3

3,46E+05

MOD.3

3,73E+05

EXT.3

6,63E+05

-- 1.00E+03 >

Ferroplasma
(Fer/g-mL)

2,69E+05

Acidiphillium
(Acph/g-mL)

MOD.1

Leptospirillum
(Lepto/g-mL)

Total Bacteria
(TB/g-mL)
6,98E+04

A. ferrooxidans
(Afx/g-mL)

70

MES.1

Total archaea
(Atot/g-mL)

50

1,74E+05

--

---

---

---

---

--

----

----

----

----

--

--

--

--

--

--

--

--

1,78E+05

1,79E+03

9,20E+04

---

---

---

---

5,61E+03

2,33E+03

--

--

--

--

--

--

--

--

A. thiooxidans
(Atx/g-mL)

30

STAR

Sulfobacillus
(Sulfob/g-mL)

Inculo
Inicial

Identificao

Temperatura da
coluna (oC)

Tabela 20 - Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o ensaio de
biolixiviao em coluna, com adio de inculo microbiano - Inoculado

--

---

--

--

--

--

--

--

--

2,33E+03

--

1,14E+03

7,30E+03

--

--

--

--

108

Tabela 21 - Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o ensaio de

A.
thiooxidans
(Atx/g-mL)

Total archaea
(Atot/g-mL)

A. ferrooxidans
(Afx/g-mL)

Leptospirillum
(Lepto/g-mL)

Acidiphillium
(Acph/g-mL)

Ferroplasma
(Fer/g-mL)

70

Sulfobacillus
(Sulfob/gmL)

50

Total
Bacteria
(TB/g-mL)

30

MES.4

9,92E+05

--

--

--

--

--

--

--

MOD.4

1,77E+03

EXT.4

4,09E+03

MES.5

6,71E+05

----

----

----

----

----

----

----

MOD.5

3,48E+04

--

--

--

--

--

--

--

EXT.5

2,07E+03

--

--

--

MES.6

2,70E+06

---

---

---

---

MOD.6

1,10E+05

--

--

--

--

--

--

--

EXT.6

2,91E+05

--

--

--

--

--

--

--

SOLID

3,67E+05

--

--

--

--

--

--

Identificao

Temperatura
da coluna
(oC)

biolixiviao em coluna sem inculo microbiano - Controle

5,54E+05

--

3,91E+06

2,29E+07

-- 1.00E+03 >
Comparando resultados da Tabela 20 e 21 (contagem de clulas pticas contraste de
fase/ Biosigma) com as Tabelas 22 e 23 (qPCR), observa-se que em alguns casos a contagem
total de clulas um pouco maior do que o nmero total de clulas obtidas por anlise qPCR.
Isso pode ser exlicado devido a alguns componentes introduzidos durante a extrao de DNA.
Esses componentes podem sofrer interferencias com algumas sustncias presentes na matriz
da amostra ou ainda as clulas podem estar no-viveis no momento da extrao do DNA.
6.3.6.1.4 Bio-identificao e Funcionalidades - Microarray BMS3.0
Utilizando a tcnica Microarray BMS3.0, que est ligada a uma metodologia de
extrao dependente de DNA, foi possvel observar a biodiversidade presente nas amostras
bem como algumas de suas funcionalidades.
Nas Tabelas 22 e 23, esto os resultados de 20 amostras que foram submetidas a
anlise molecular, entretanto 6 amostras no apresentaram DNA necessrio para o ensaio.

109

Tabela 22 - Bioidentificao e funcionalidades das amostras obtidas durante o ensaio de


biolixiviao em coluna (Inoculado) utilizando a tcnica Microarray BMS3.0

x
x

300C
500C
700C

MES.3
MOD.3
EXT.3

x
x
x

70 C

x
x

x
x
x

Ferro oxidantes

Sulfolobus spp.

Ferroplasma type I

Ferroplasma spp.

Archaea

Sulfobacillus spp.

Leptospirillum group II

Leptospirillum spp.

A. thiooxidans

x
x

x
x

x
x

Quorum Sensing

MES.2
MOD.2
EXT.2

Quimiotaxia

50 C

300C
500C
700C

Fixao de Carbono

300C

FUNCIONALIDADE

Biofilme

500C
700C

STAR
MES.1
MOD.1
EXT.1

300C

Acidithiobacillus spp.

Bacteria

Amostra

Temperatura de
incubao (C)

Temperatura
Coluna

BIOIDENTIFICAO

Na amostra de Inoculo Inicial (STAR) foi identificada apenas a presena das


funcionalidades formao de biofilme e fixao de carbono.
Na amostra MES 1,

quando analisada por qPCR (Tabela 20), foi identificado

Sulfobacillus, entretanto em baixa concentrao (7,30E+03 cel/mL). Por esse motivo, quando
analisada por BMS3.0, este micro-organismo no foi identificado, assim como sua
funcionalidade.
Na amostra MOD 1, foi detectada a presena de bactrias (2,69E+05 cel/mL) por
pPCR e o micro-organismo Sulfobacillus foi identificado por BMS3.0, entretanto a
funcionalidade enxofre-oxidante, no foi detectada nesta amostra, devido a baixa densidade
microbiana daquele micro-organismo.
Foram detectados na amostra MES 2 micro-organismos do tipo Sulfobacillus, tanto
por qPCR quanto por BMS3.0, porm, assim como na amostra MOD 1, a funcionalidade
correspondente a esse micro-organismo (enxofre-oxidante) no foi detectada. Foram
detectadas tambm as funcionalidades formao de biofilme e fixao de carbono.
Nas amostras MOD 2 e MES 3, foram detectados micro-organismos que esto
envolvidos lixiviao, como Acidithiobacillus spp., A. thiooxidans, Sulfobacillus spp.,

110

Ferroplasma spp. e Ferroplasma type I, alm das funcionalidades fixao de carbono e


oxidao de enxofre, que esto diretamente relacionadas a A. thiooxidans ou Sulfobacillus
spp.
Alm dos micro-organismos do grupo dos Sulfobacillus spp., na amostra MOD 3
foram encontradas 4 funcionalidades: formao de biofilme, fixao de carbono, quimiotaxia
e quorum sensing. Quimiotaxia a capacidade que o micro-organismo tem de se locomover
ao longo de um gradiente de concentrao, quer no sentido atrativo ou afastando-se de um
agente inibidor; e quorum sensing refere-se a comunicao entre micro-organismos, que
podem controlar diferentes funcionalidades celular, como densidade populacional, ou adeso
celular (formao de biofilme).
Foi detectado apenas Sulfobacillus na amostra EXT 3 e somente a funcionalidade
formao de biofilme.

Tabela 23 - Bioidentificao e funcionalidades das amostras obtidas durante o ensaio de


biolixiviao em coluna (Controle) utilizando a tcnica Microarray BMS3.0

MES.4
MOD.4
EXT.4

30 C

300C
500C
700C

MES.5
MOD.5
EXT.5

x
x

300C
500C
700C
300C
500C

MES.6
MOD.6
EXT.6
SOLID

x
x
x
x

50 C

70 C

70 C

x
x

x
x

x
x

x
x
x
x

x
x
x

Quorum Sensing

Quimiotaxia

Fixao de Carbono

Biofilme

Ferro oxidantes

S. acidocaldarius

Sulfolobus spp.

FUNCIONALIDADE

Ferroplasma type I

Ferroplasma spp.

Archaea

Sulfobacillus spp.

Leptospirillum group II

Leptospirillum spp.

A. thiooxidans

Acidithiobacillus spp.

Bacteria

Amostra

Temperatura de
incubao (C)

Temperatura
Coluna

BIOIDENTIFICAO

Nas amostras MES 4, MES 5, MES 6 e EXT 6, foi detectada a presena de bactrias
( 6,00E+05 cel/mL) por pPCR e o micro-organismo Sulfobacillus spp. foi identificado por
BMS3.0. Tambm foram detectadas as funcionalidades formao de biofilme (exceto em

111

MES 6) e fixao de carbono. Apesar da presena de Sulfobacillus spp., a funcionalidade


enxofre-oxidante, no foi detectada nesta amostra, devido a baixa densidade microbiana do
mesmo. Ainda, a amostra MES 6, foi a que apresentou maior densidade microbiana (
1,00E+06 cel/mL), incluindo-se Sulfolobus acidocadarius, que uma archea termoacidoflica
extrema (temperatura tima > 60C). Indicando que essa amostra foi obtida a partir de um
processo realizado a altas temperaturas.
Na amostra MOD 6 foram identificadas apenas as funcionalidades fixao de
carbono e formao de biofilme.
Na amostra SOLID, retirada da coluna do ensaio controle a 70C, foi detectada a
presena de Leptospirillum spp. e Leptospirillum group II , mas a funcionalidade ferrooxidante no foi detectada apesar da alta densidade microbiana ( 3,00E+07 cel/mL). Tal
fato pode estar relacionado a uma degradao parcial do DNA, o que pode afetar essa
determinao especfica.
As amostras EXT 4 e EXT 5 continham baixa concentrao microbiana (4,09E+03
cel/mL e 2,07E+03 cel/mL, respectivamente) e EXT 1 e EXT 2 continham moderada
concentrao microbiana (2,00E+05 cel/mL e 2,00E+05 cel/mL, respectivamente). No foi
possvel, em tais amostras, detectar micro-organismos atuantes em biolixiviao por qPCR e a
concentrao de DNA recuperada no foi suficiente para a anlise pela tcnica Microarray
BMS3.0.
Nos resultados das amostras obtidas durante o ensaio inoculado, observa-se a presena
de Ferroplasma spp e Ferroplasma type I, entretanto a funcionalidade ferro-oxidante no
foi detectada, e nas amostras do ensaio controle foi identificada a presena de Sulfobacillus
spp. e Sulfolobus spp., porm a funcionalidade enxofre-oxidante tambm no foi detectada.
Pode-se considerar que diferentes tcnicas foram utilizadas e por isso possuem diferentes
limites de deteco.
Em geral, a espcie predominante detectada nas amostras, tanto por qPCR quanto por
BMS3.0 foi Sulfobacillus spp., embora em alguns casos Sulfobacillus tenha sido detectada
apenas por BMS3.0, provavelmente devido baixa concentrao deste micro-organismo na
amostra, que estava perto do limite de deteco do qPCR tcnica (1x10 3 cel / mL).
Sulfobacillus spp. so micro-organismos acidoflicos, oxidantes de ferro e enxofre e em sua
maioria so conhecidos como termoflicos moderados. Essas caractersticas revelam que as
amostras so provenientes de um processo a alta temperatura (> 30C).

112

Em relao composio de comunidade, duas amostras: MOD.2 e MES.3,


apresentaram maior biodiversidade, nestas amostras as anlises de qPCR e BSM3.0 revelaram
a presena de A. thiooxidans (bactrias oxidantes de enxofre), Sulfobacillus e Ferroplasma
(ambos heterotrficos).
A tabela 24 mostra os micro-organismos identificados nas tcnicas qPCR e
Microarray BMS3.0 e o grupo de consrcio microbiano durante o ensaio em coluna, onde
podemos observar a presena de micro-organismos do grupo dos mesfilos (A. thiooxidans,
Acidithiobacillus spp., Leptospirillum group II, Leptospirillum spp.), micro-organismos do
grupo dos termfilos moderados (Ferroplasma spp., Ferroplasma type I, Sulfobacillus spp.) e
micro-organismos do grupo dos termfilos extremos (Sulfolobus spp, S. acidocaldarius).
Tabela 24 - Total de micro-organismos e funcionalidades detectadas obtidas durante o ensaio
de biolixiviao em coluna (inoculado e controle) utilizando as tcnicas qPCR e Microarray
BMS3.0

Micro-organismos
mesfilos
Micro-organismos
termfilos moderados
Micro-organismos
termfilos extremos

Bactria
Archaea
A. thiooxidans
Acidithiobacillus spp.
Leptospirillum group II
Leptospirillum spp.
Ferroplasma spp.
Ferroplasma type I
Sulfobacillus spp.
Sulfolobus spp.
S. acidocaldarius
Ferro-oxidantes
Enxofre-oxidantes
Formao de Biofilme
Fixao de Carbono
Quimiotaxia
Quorum Sensing

BIOIDENTIFICAO
Ensaio
Ensaio
inoculado Controle
X
X
X
X
X
X

Amostra
slida
X

Amostra
Inicial
X

X
X
X
X
X

X
X
X
FUNCIONALIDADES
X
X
X
X
X
X

X
X

X
X

X
X

A presena dos micro-organismos mostrados na tabela 24 condiz com a literatura, pois


em seus estudos, Pradhan e colaboradores (2008a) relatam que em um processso de
biolixiviao, com durao de 749 dias, subdivididos em 3 ciclos foram identificados, no
primeiro ciclo (do dia 1 ao 254 dia) A. ferrooxidans e Sulfurisphaera como archaea
dominante; no segundo estgio de operao, do 255 ao 338 dia, micro-organismos do grupo

113

dos Leptospirillum e Ferroplasma foram detectados e no terceiro e ltimo ciclo de


biolixiviao, at o 749, a presena dominante de Sulfobacillus, alm de Ferroplasma, como
nica archaea identificada. Ainda, Rawling e colaboradores (2003) mostram em sua pesquisa
que em processos de biolixiviao operados em temperaturas entre 45C e 50C ocorre a
predominncia de micro-organismos das espcies de Leptospirillum e A. Caldus.

114

CONCLUSES
A partir das anlises dos parmetros operacionais no processo de biolixiviao em

frasco agitado, no ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao), observou-se que o potencial
redox manteve-se acima de 800 mV vs. EPH indicando a efetividade da ao dos microorganismos utilizados, na gerao dos ons frricos que so responsveis pela oxidao dos
sulfetos minerais. Por outro lado, como mostrado nos diagramas de estabilidade
termodinmica das espcies de ferro (Figura 43), para que tenhamos garantido que, no meio
reacional, elevadas concentraes de ons frricos estejam presentes o valor do potencial
redox dever ser superior a 600 mV vs. EPH. Apesar do ensaio no qual foi adicionada fonte
solvel de energia ter apresentado maior extrao de cobre (82%), necessria a avaliao
para a utilizao do mesmo em relao a custo operacional, pois na ausncia de fonte
suplementar de energia, alcanou-se uma remoo de cobre de aproximadamente 70%.

Avaliando os resultados do ensaio de biolixiviao em frascos agitados, utilizando


uma relao slido/lquido de 5 % (ensaio 2 50 g/L de concentrado de flotao) e sem a
adio de fonte de energia, observou-se uma extrao de cobre de, aproximadamente, 55%.
Quando comparado com o ensaio 1(10 g/L de concentrado de flotao) nas mesmas
condies, porm com uma relao slido/lquido menor, foi extrado cerca de 70% do cobre,
de onde se conclui que o aumento da relao slido/lquido diminui a porcentagem de
extrao de cobre. Entretanto, no h a necessidade de realizar a inoculao dos consrcios
separadamente, podendo inocular o sistema com os trs grupos microbianos em conjunto.
No ensaio de biolixiviao em coluna, onde foram utilizados os distintos consrcios
microbianos em diferentes colunas (resultados descritos no item 6.3.3), foi observado que os
micro-organismos termfilos propiciaram uma maior extrao de cobre, quando comparado
com os micro-organismos mesfilos. Convm ressaltar que a utilizao de micro-organismos
termfilos fundamental para garantir a efetividade do processo de biolixiviao de estruturas
minerais refratrias a exemplo da calcopirita.

No ensaio em coluna, onde foi utilizado um misto contendo 3 consrcios microbianos,


verificou-se que o aumento da concentrao de cobre na soluo lixiviante para 27g/L no
influenciou, negativamente, a extrao de cobre. Neste ensaio, os valores potencial de oxi-

115

reduo permaneceram constantes durante todo o perodo de teste e, ao final, foi constatada a
presena de micro-organismos.
O ensaio de biolixiviao em frascos agitados (inoculado e controle)comprovou a
eficincia do processo de biolixiviao quando da adio de consrcio microbiano, sendo
alcanado, nesse teste, o maior valor de potencial redox (> 650 mV vs. EPH). Entretanto,
quando utilizados apenas os micro-organismos nativos do concentrado de flotao ocorreu a
elevao do potencial redox de 430 mV vs. EPH para 600 mV vs. EPH, a partir do 28 dia de
processo. Durante o ensaio, a extrao de cobre foi de 94% no teste inoculado e 79% no
ensaio controle. O ensaio controle comprovou a presena de micro-organismos nativos,
envolvidos em processo de biolixiviao.

No ensaio de biolixiviao em coluna automatizada, a utilizao de um consrcio


microbiano foi bastante eficaz no que diz respeito digesto do sulfeto refratrio. A extrao
de cobre aumentou de modo gradativo e em funo da elevao da temperatura, sendo
extrados 90% de cobre aps 70 dias do incio do teste.

As concentraes de ons ferrosos e frricos, durante o ensaio, esto diretamente


relacionadas com os valores de potencial redox. Foi observado que no momento em que a
concentrao de Fe3+ tendeu a se elevar, atingindo concentrao superior a 4 g/L, o potencial
redox tambm aumentou, proporcionando uma maior taxa de lixiviao.

O ensaio de atividade microbiana comprovou a presena de micro-organismos no


concentrado de flotao que atuaram no processo extrativo de cobre. Tal ao microbiana foi
observada, no s visualmente, mas tambm a partir do monitoramento dos parmetros
operacionais, evidenciando a ao dos micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e
termfilos extremos.

A anlise molecular constatou a presena de micro-organismos nativos do concentrado


de flotao no ensaio controle realizado em coluna automatizada. Foram identificadas
espcies dos gneros Sulfobacillus e Sulfolobus alm de bactrias da espcie A. thiooxidans e
algumas archaeas. Alm desses micro-organismos, foram encontrados, em amostras slidas

116

de outros ensaios nos quais tambm no foram adicionados consrcios microbianos, os microorganismos Leptospirillum spp. e Leptospirillum grupo II, perfazendo assim, durante todo o
processo a presena de um consrcio de micro-organismos mesfilos (A. thiooxidans,
Acidithiobacillus spp., Leptospirillum group II, Leptospirillum spp.), micro-organismos do
grupo dos termfilos moderados (Ferroplasma spp., Ferroplasma type I, Sulfobacillus spp.) e
micro-organismos do grupo dos termfilos extremos (Sulfolobus spp, S. acidocaldarius).

117

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128

ANEXO I MEMORIAL DE CLCULO

Converso para g/L (Cu(g/L))


Concentrao de cobre obtida a partir da anlise por absoro atmica. Resultados da
concentrao de cobre em gramas (g) / 100 mL .
MCu= Mdia de Cobre

Cu 2 ( g / L) M Cu x1000

Massa de cobre (g) Cu no reator (coluna) (Cu(g))


V(mL)= Volume de soluo lixiviante
Cu 0 ( g ) reator Vx1000

Extrao de Cobre (Cu%)


mCu(g)= massa de cobre
mCu Exp.= massa de cobre utilizada no experimento
Cu (%)

(mCu x100)
mCuExp

129

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 34 - Porcentagem de extrao de cobre no ensaio de biolixiviao seqenciada e em frasco Ensaio 2 (50g/L de concentrado de
flotao)
Testes em triplicata
Mesfilas
225 g de concentrado de flotao
g de Cobre na massa de concentrado
81,90 utilizada
4,5 L (volume utilizado)

Clculo da porcentagem de cobre extrado durante a utilizao dos micro-organismos mesfilos

2+

g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
0
3
5
7
10
12
14
17
20

0,0012
0,0025
0,0021
0,002
0,0024
0,0026
0,0052
0,0047
0,0043

2+

2+

g de Cu em
100 mL (B)

g de Cu em
100 mL (C)

mdia de g de
Cu

g/L

g de Cu no
reator

% Cu
extrao

0,0000
0,0010
0,0016
0,0015
0,0023
0,0034
0,0030
0,0040
0,0046

0,0005
0,0010
0,0017
0,0019
0,0022
0,0030
0,0025
0,0043
0,0047

0,0009
0,0010
0,0017
0,0020
0,0023
0,0032
0,0041
0,0043
0,0045

0,85
1,00
1,65
1,95
2,30
3,20
4,10
4,33
4,53

3,83
4,50
7,43
8,78
10,35
14,40
18,45
19,50
20,40

4,67
5,49
9,07
10,71
12,64
17,58
22,53
23,81
24,91

130

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 34 - Porcentagem de extrao de cobre no ensaio de biolixiviao seqenciada e em frasco Ensaio 2 (50g/L de concentrado de
flotao)
Clculo da porcentagem de cobre extrado durante a utilizao dos micro-organismos termfilos moderados
Termfilas Moderadas
100 g de concentrado de flotao
36,4 g de Cobre na massa de concentrado utilizada
2 L (volume utilizado)

2+

g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
21
22
23
25
28
29
32
33
35
36
37
38

0,0013
0,0022
0,0012
0,0034
0,0010
0,0027
0,0027
0,0010
0,0019
0,0021
0,0049
0,0050

2+

2+

g de Cu em
100 mL (B)

g de Cu em
100 mL (C)

mdia de g de
Cu

g/L

g de Cu no
reator

% Cu
extrao

0,0010
0,0017
0,0013
0,0032
0,0007
0,0025
0,0013
0,0040
0,0022
0,0031
0,0047
0,0045

0,0012
0,0016
0,0011
0,0029
0,0008
0,0021
0,0029
0,0040
0,0020
0,0028
0,0048
0,0048

0,0012
0,0017
0,0012
0,0032
0,0008
0,0026
0,0028
0,0040
0,0020
0,0030
0,0048
0,0048

1,17
1,65
1,20
3,17
0,83
2,60
2,80
4,00
2,03
2,95
4,80
4,77

2,33
3,30
2,40
6,33
1,67
5,20
5,60
8,00
4,07
5,90
9,60
9,53

31,32
33,98
31,50
42,31
29,49
39,20
40,29
46,89
36,08
41,12
51,28
51,10

131

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 34 - Porcentagem de extrao de cobre no ensaio de biolixiviao seqenciada e em frasco Ensaio 2 (50g/L de concentrado de
flotao)

Clculo da porcentagem de cobre extrado durante a utilizao dos micro-organismos termfilos Extremos

Termfilas Extremas
67,5 g de concentrado de flotao
24,57 g de Cobre na massa de concentrado utilizada
1,5 L (volume utilizado)

2+

g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
39
39
42
44

0,0022
0,0005
0,0004

2+

2+

g de Cu em
100 mL (B)

g de Cu em
100 mL (C)

mdia de g de
Cu

0,0022
0,0003
0,0002
-

0,0003
0,0002
-

0,0003
0,0002
0,0004

g/L
0,3
0,2
0,4

g de Cu no
reator

% Cu
extrao

0,00
0,45
0,3
0,6

51,28
53,11
52,50
53,72

132

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 36 - Porcentagem de extrao de cobre do processo de biolixiviao do concentrado de
flotao, em coluna de 60cm, com utilizao de consrcio de micro-organismos mesfilos,
termfilos moderados e termfilos extremos
Resultados enviados pelo Laboratrio Little Bear, Golden, CO EUA

Tempo (dias)
Extrao Mesfilos
de cobre Term. Moderados
(%)
Term. Extremos

0
4
0 6,0472
0 9,1688
0 9,7175

7
10
14
20
26
9,1162 12,4159 23,0789 35,1827 43,2288
13,604
19,75 28,989 40,4303
48,15
11,09 15,172 28,172 39,5311
53,19

133

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 37 A - Porcentagem de extrao de cobre e valores de potencial redox (mV vs.
EPH), em relao s diferentes temperaturas na soluo lixiviante do processo de
biolixiviao - Primeiro ensaio [A]
PARMETROS
(Concentrado-perda)
Massa de concentrado de flotao
360g
338,589
Massa de minrio marginal
4620
Volume de lixvia
2000
Massa de cobre presente no concentrado de
flotao
125,3795067

Perda
g
g
mL

21,411

* O concentrado de flotao possui cerca de 37,3 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado,


teremos 373 g de Cu
0

Dia

Peso Inicial
catodo (g)

Peso Final
catodo (g)

g/mL

g/L

Cu (g) no
reator

Cu (g) na
coluna

% Cu
extrao

mV vs.
EPH

1
3
6
21
34
35
41
51
57
59
62

10,1144
10,1146
10,1145
10,1145
10,1296
10,1141
10,1139
10,1131
10,1145
10,1137
10,1132

10,1173
10,1229
10,1244
10,1258
10,1422
10,1341
10,138
10,1453
10,1469
10,1441
10,1411

0,0029
0,0083
0,0099
0,0113
0,0126
0,02
0,0241
0,0322
0,0324
0,0304
0,0279

2,9
8,3
9,9
11,3
12,6
20
24,1
32,2
32,4
30,4
27,9

5,8
16,6
19,8
22,6
25,2
40
48,2
64,4
64,8
60,8
55,8

119,58
108,78
105,58
102,78
100,18
85,38
77,18
60,98
60,58
64,58
69,58

4,63
13,24
15,79
18,03
20,10
31,90
38,44
51,36
51,68
53,00
56,00

574,00
605,00
595,00
601,00
864,00
901,00
903,00
855,00
866,00
866,00
867,00

134

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 37 B - Porcentagem de extrao de cobre e valores de potencial redox (mV vs. EPH), em relao s diferentes temperaturas na soluo
lixiviante do processo de biolixiviao - segundo ensaio [B].

PARMETROS
(Concentrado-perda)
343,7 g

Perda
16,3

Massa de concentrado de flotao


360g
Massa de minrio
marginal
4620 g
Volume de lixvia
2000 mL
Massa de cobre presente no concentrado de flotao
96,33911 g
* O concentrado de flotao possui cerca de28,3 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado, teremos 280 g
de Cu.

135
Dia
1
3
6
8
10
13
15
17
21
23
25
27
29
31
34
36
38
43
45
48
50
52
55
58

Peso Inicial
catodo (g)
10,1122
10,1122
10,1123
10,1126
10,1123
10,1120
10,1120
10,1120
10,1119
10,1119
10,1118
10,1118
10,1117
10,1117
10,1115
10,1115
10,1114
10,1115
10,1114
10,1115
10,1113
10,1113
10,1113
10,1112

Peso Final
catodo (g)
10,1160
10,1182
10,1212
10,1224
10,1236
10,1251
10,1260
10,1265
10,1302
10,1308
10,1314
10,1318
10,1326
10,1334
10,1339
10,1341
10,1344
10,1356
10,1364
10,1368
10,1373
10,1377
10,1383
10,1386

g/mL

g/L

0,0038
0,0060
0,0089
0,0098
0,0113
0,0131
0,0140
0,0145
0,0183
0,0189
0,0196
0,0200
0,0209
0,0217
0,0224
0,0226
0,0230
0,0241
0,0250
0,0253
0,0260
0,0264
0,0270
0,0274

3,8
6,0
8,9
9,8
11,3
13,1
14,0
14,5
18,3
18,9
19,6
20,0
20,9
21,7
22,4
22,6
23,0
24,1
25,0
25,3
26,0
26,4
27,0
27,4

Cu(g) no
reator
7,6
12,0
17,8
19,6
22,6
26,2
28,0
29,0
36,6
37,8
39,2
40,0
41,8
43,4
44,8
45,2
46,0
48,2
50,0
50,6
52,0
52,8
54,0
54,8

Cu (g) na
coluna
88,74
113,38
107,58
105,78
102,78
99,18
97,38
96,38
88,78
87,58
86,18
85,38
83,58
81,98
80,58
80,18
79,38
77,18
75,38
74,78
73,38
72,58
71,38
70,58

% Cu extrao
7,89
12,46
18,48
20,34
23,46
27,20
29,06
30,10
37,99
39,24
40,69
41,52
43,39
45,05
46,50
46,92
47,75
50,03
51,90
52,52
53,98
54,81
56,05
56,88

Eh (mV vs.
EPH)
482
578
625
641
660
655
641
645
685
677
674
686
684
693
685
693
691
686
688
679
660
686
682
675

Eh (mV vs.
EPH)
702
798
845
861
880
875
861
865
905
897
894
906
904
913
905
913
911
906
908
899
880
906
902
895

136

Concentrao de Fe (II), Fe (III) e Ferro Total


Figura 38 A - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado [A] em frasco agitado
Anlise 1
Dados obtidos a partir das reaes 6, 7 e 8 apresentadas no tem 5.5.7.3
fD = Fator de diluo
fD= Volume de soluo/Volume de amostra

ABS
(Fe II)

3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74

0,5079
0,5413
0,534
0,6223
0,5194
0,8295
0,4949
0,4096
0,3337
0,265
0,2313

ABS
(Fe To)

0,589
0,5851
0,5554
0,6425
0,6831
0,8676
0,5742
0,4409
0,3991
0,2832
0,3449

Fe II (g/L)

0,001191684
0,001228808
0,001212566
0,001409024
0,001180083
0,001849573
0,001108947
0,000920138
0,000752136
0,000600071
0,000525477

Fe Total (g/L)

0,001376971
0,001326258
0,001260179
0,001453967
0,001544298
0,001933906
0,001284475
0,00098942
0,000896897
0,000640356
0,000776927

fD (Fe II)

200
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

fD (Fe To)

200
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

C Fe II * fD (g/L)

0,23833676
0,409193032
0,404148311
0,469627753
0,393321586
0,616524267
1,108946833
0,92013812
0,752135995
0,600070831
0,525477002

C Fe T * fD (g/L)

0,275394106
0,441643973
0,420017621
0,484607195
0,514714391
0,644635294
1,284474744
0,989419629
0,89689672
0,640355925
0,776926823

Fe III (g/L) - fD

0,037057345
0,032450941
0,01586931
0,014979442
0,121392805
0,028111027
0,175527912
0,069281509
0,144760724
0,040285095
0,251449821

Equao da reta

(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)

137

Concentrao de Fe (II), Fe (III) e Ferro Total

Figura 38 A - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado [A] em frasco agitado Anlise 2

ABS
(Fe II)

1
3
10
17
24

ABS
(Fe To)

Fe II (g/L)

0,6159 0,6281 0,001438428


0,5473 0,578 0,001242157
0,4977 0,5369 0,001131803
0,5032 0,5483 0,00114404

Fe Total (g/L)

0,001466301
0,001310461
0,001219018
0,001244382

fD (Fe II)

200
333
333,3
333,3

fD (Fe To)

200
333
333,3
333,3

C Fe II * fD (g/L)

0,287685629
0,413638366
0,377229809
0,38130837

C Fe T * fD (g/L)

0,293260224
0,43638366
0,406298825
0,41475257

Fe III (g/L) - fD

0,005574594
0,022745294
0,029069016
0,0334442

Equao da reta

(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)

138

31
39
46
53
60
67
74

0,4439
0,6678
0,229
0,4471
0,3099
0,2543
0,2516

0,6709
0,8372
0,386
0,5084
0,3409
0,2787
0,2727

0,001012103
0,001491655
0,000520386
0,001003143
0,000699455
0,000576387
0,00057041

0,001517154
0,001866616
0,0008679
0,001138829
0,000768073
0,000630395
0,000617115

333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

0,337334068
0,49721841
0,520386029
1,003143123
0,699455487
0,576386737
0,570410377

0,505667401
0,622205498
0,867900305
1,138828633
0,768072956
0,630395325
0,617114525

0,168333333
0,124987088
0,347514277
0,135685511
0,068617469
0,054008588
0,046704148

(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)

139

Concentrao de Fe (II), Fe (III) e Ferro Total


Figura 38 A - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado
[A] em frasco agitado
Mdia: Anlise 1 e Anlise 2
Fe II (g/L)

1
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74

0
0,263011195
0,411415699
0,39068906
0,425468062
0,365327827
0,556871339
0,814666431
0,961640622
0,725795741
0,588228784
0,547943689

Desvio FeII

0,00
0,01
0,00
0,01
0,02
0,01
0,03
0,15
0,02
0,01
0,01
0,01

Fe T (g/L)

0
0,284327165
0,439013817
0,413158223
0,449679883
0,510190896
0,633420396
1,076187525
1,064124131
0,832484838
0,635375625
0,697020674

Desvio Fe T

0,00
0,00
0,00
0,00
0,02
0,00
0,01
0,10
0,04
0,03
0,00
0,04

Fe III (g/L)

0
0,02131597
0,027598118
0,022469163
0,024211821
0,144863069
0,076549058
0,261521094
0,10248351
0,106689096
0,047146841
0,149076984

140

Concentrao de Fe (II), Fe (III) e Ferro Total


Figura 38 B - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante o ensaio Controle [B], em frasco agitado
ABS
(Fe II)

3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74

0,8184
0,4673
0,4162
0,4702
0,5502
0,6672
0,3038
0,4701
0,3997
0,265
0,1958

ABS
(Fe To)

0,8378
0,4942
0,4513
0,4722
0,5554
0,693
0,3179
0,4999
0,4135
0,347
0,2659

Fe II (g/L)

0,001901074
0,001064166
0,000950474
0,001070618
0,001248609
0,001490327
0,000685953
0,001054053
0,000898225
0,000600071
0,000446899

Fe Total (g/L)

0,001945396
0,001124015
0,001028568
0,001075068
0,001260179
0,001547435
0,000717163
0,001120014
0,000928771
0,000781575
0,000602063

fD (Fe II)

100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

fD (Fe To)

100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000

C Fe II * fD (g/L)

0,190107379
0,354367241
0,316792952
0,356837004
0,416161527
0,496775717
0,68595334
1,054052858
0,8982248
0,600070831
0,446898933

C Fe T * fD (g/L)

0,194539639
0,374297157
0,342821586
0,358320117
0,420017621
0,515811531
0,717163221
1,120014166
0,928770641
0,781575103
0,602062951

Anlise 1
Fe III (g/L) - fD

0,00443226
0,019929916
0,026028634
0,001483113
0,003856094
0,019035814
0,031209881
0,065961309
0,030545841
0,181504272
0,155164018

Equao da reta

(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)

Anlise 2
ABS
(Fe II)

3
10
17
24
31
39
46
53
60
67

0,6035
0,4823
0,4753
0,5957
0,5428
0,604
0,3028
0,4553
0,3494
0,2597

ABS
(Fe To)

0,641
0,4974
0,4786
0,6125
0,5505
0,6709
0,3118
0,474
0,384
0,2749

Fe II (g/L)

0,001410098
0,001097539
0,001081965
0,001349842
0,001232145
0,001350436
0,00068374
0,001021294
0,000786887
0,000588339

Fe Total (g/L)

0,001495773
0,001131135
0,001089307
0,00138722
0,001249277
0,001498517
0,000703661
0,001062685
0,000863473
0,000621984

fD (Fe II)

100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000

fD (Fe To)

100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000

C Fe II * fD (g/L)

0,141009824
0,365480577
0,360618943
0,449902349
0,410674009
0,450145351
0,683739873
1,02129355
0,786887423
0,588339457

C Fe T * fD (g/L)

0,149577336
0,376668002
0,363066079
0,462360499
0,416383994
0,499505659
0,703661074
1,062685378
0,863473372
0,621984152

Fe III (g/L) - fD

0,008567512
0,011187425
0,002447137
0,01245815
0,005709985
0,049360308
0,019921201
0,041391828
0,076585949
0,033644694

Equao da reta

(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)

141
74

0,1969

0,2396

0,000449334

0,000543849

1000

1000

0,449333747

0,543848776

0,094515029 (X+0,0061)/451,78)

142

Concentrao de Fe (II), Fe (III) e Ferro Total


Figura 38 B - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante o ensaio Controle [B],
em frasco agitado
Mdia: Anlise 1 e Anlise 2
Fe II (g/L)

1
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74

0
0,165558602
0,359923909
0,338705947
0,403369677
0,413417768
0,473460534
0,684846607
1,037673204
0,842556111
0,594205144
0,44811634

DesvioFeII

0,000
0,012
0,003
0,011
0,023
0,001
0,012
0,001
0,008
0,028
0,003
0,001

Fe T(g/L)

0
0,172058488
0,375482579
0,352943833
0,410340308
0,418200808
0,507658595
0,710412148
1,091349772
0,896122006
0,701779627
0,572955863

DesvioFeT

0,000
0,011
0,001
0,005
0,026
0,001
0,004
0,003
0,014
0,016
0,040
0,015

Fe III (g/L)

0
0,006499886
0,01555867
0,014237885
0,006970631
0,00478304
0,034198061
0,025565541
0,053676568
0,053565895
0,107574483
0,124839524

143

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 39 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio em frasco agitado no teste Inoculado (Cobre)
PARMETROS
(Concentrado-perda)
Massa de concentrado de flotao
3,7 g
Volume de lixvia
200 mL
Massa de cobre presente no concentrado de
flotao
1,11 g
* O concentrado de flotao possui cerca de 30,0 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado, teremos 30 g de Cu
Anlise 1

Anlise 2

Cu(g/L)
3
17
24
31
39
46

Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl

Cu(g/L)

Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl

12,012

574

354

1,03333 0,20667 0,90333 18,6186

575

355

1,20 0,23914 0,87086 21,5442

584

364

17

1,37 0,27493 0,83507 24,7683

587

367

585

365

24

36,036

595

375

43,816

657

437

31

2,48 0,49545 0,61455 44,6347

657

437

0,66125 0,44875 59,5717

650

430

39

3,59 0,71847 0,39153 64,7271

618

398

0,5253 52,6754

674

454

46

3,38 0,67675 0,43325 60,9684

631

411

3,68 0,73656 0,37344 66,3565

638

418

0,66667 0,13333 0,97667


1,4

0,28

0,83 25,2252

2,43 0,48636 0,62364


3,31

2,92

0,5847

0,4

0,71

53

3,47

0,69317 0,41683 62,4482

638

418

53

60

3,95

0,79067 0,31933 71,2317

639

419

60

3,91

0,78269 0,32731 70,5124

637

417

67

3,315202 0,66304 0,44696 59,7334

638

418

67

3,13

0,62531 0,48469 56,3341

635

415

74

5,17 1,03397 0,07603 93,1508

635

415

74

5,30 1,05987 0,05013 95,4841

631

411

144

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 39 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio em frasco agitado no teste
Inoculado (Cobre)
Mdia: Anlise 1 e Anlise 2

3
17
24
31
39
46
53
60
67
74

% Cu
% Cu
extrao extrao
1
2
12,01
18,62
21,54
24,77
25,23
36,04
43,82
44,63
59,57
64,73
52,68
60,97
71,23
70,51
59,73
56,33
93,15
95,48
12,01
18,62

Mdia
15,32
23,16
30,63
44,23
62,15
56,82
70,87
58,03
94,32
15,32

Eh (mV vs. EPH)


574
584
585
657
650
674
638
639
638
635

145

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 39 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio em frasc agitado no teste Controle (Cobre)
PARMETROS
(Concentrado-perda)
Massa de concentrado de flotao
3,7 g
Volume de lixvia
200 mL
Massa de cobre presente no concentrado de
flotao
1,11 g
* O concentrado de flotao possui cerca de 30,0 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado, teremos 30 g de Cu

Cu (g/L)

Cu (g)
Cu (g)
% Cu
no fraco no conc. extrao

mV vs.
EPH

Cu
(g/L)

mV vs.
Ag/AgCl

1,508 9,59233

434

214

17

1,78 0,35678 1,31122 21,3896

530

310

361

24

2,14023 0,42805 1,23995 25,6622

577

357

605

385

31

1,86 0,37266 1,29534

22,342

605

385

2,60 0,51981 0,59019 46,8299

599

379

39

2,91 0,58228 1,08572 34,9091

604

384

2,98 0,59504 0,51496 53,6071

603

383

46

3,17 0,59504 1,07296 35,6738

600

380

0,96667 0,19333 0,91667 17,4174

443

223

0,32777 0,78223

29,529

566

346

0,79 28,8288

581

31

1,90 0,38058 0,72942 34,2866

39
46

3
17

1,64

24

1,6

0,32

0,8

Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl
0,16

53

3,30

0,65914 0,45086 59,3819

614

394

53

3,25

0,64924 1,01876 38,9232

617

397

60

3,64

0,72886 0,38114 65,6626

620

400

60

3,45

0,68933 0,97867 41,3268

617

397

67

3,279427 0,65589 0,45411 59,0888

623

403

67

3,38

0,67685 0,99115 40,5787

620

400

74

4,67 0,93321 0,17679 84,0734

618

398

74

5,15 1,02994 0,63806 61,7467

615

395

146

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 39 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio em frasco agitados no teste
Controle (Cobre)
Mdia: Anlise 1 e Anlise 2

% Cu
extrao
3
17
24
31
39
46
53
60
67
74

0,96
29,53
28,83
34,29
46,83
53,61
59,38
65,66
59,09
84,07

% Cu
Mdia Cu
extrao
Eh (mV vs. EPH)
(%)
2
0,80
0,88
438,5
21,39
25,46
548
25,66
27,25
579
22,34
28,31
605
34,91
40,87
601,5
35,67
44,64
601,5
38,92
49,15
615,5
41,33
53,49
618,5
40,58
49,83
621,5
61,75
72,91
616,5

147

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 44 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio Inoculado, no processo de
biolixiviao em coluna automatizada.
PARMETROS
(Concentradoperda)
Massa de concentrado
de flotao
Massa de minrio
marginal
Volume de lixvia
Massa de cobre presente no
concentrado de flotao

360g

331,702 g

Perda
28,298

4620 g
18000 mL
99,5106 g

O concentrado de flotao possui cerca de 30,0 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado, teremos
30 g de Cu

148

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 44 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio Inoculado, no processo de biolixiviao em coluna automatizada.
Anlise 1

Dia
0
1
4
5
6
7
8
11
13
15
18
20
22
25
27
29
32
34
38
41
43

Peso
Inicial
catodo
(g)

Peso
Final
catodo
(g)

10,1080
10,1082
10,1084
10,1083
10,1076
10,1081
10,1078
10,1078
10,1077
10,1079
10,1074
10,1069
10,1112
10,1076
10,1034
10,1046
10,1036
10,1036
10,1031
10,1028

10,1095
10,1102
10,1114
10,1123
10,1124
10,1135
10,1130
10,1136
10,1142
10,1144
10,1153
10,1169
10,1224
10,1190
10,1160
10,1167
10,1184
10,1189
10,1191
10,1211

g/mL

g/L

Cu (g)
no
reator

Cu (g) na
coluna

0
0,00030
0,00040
0,00060
0,00080
0,00096
0,00108
0,00104
0,00116
0,00130
0,00130
0,00158
0,00200
0,00224
0,00228
0,00252
0,00242
0,00296
0,00306
0,00320
0,00366

0,000
0,300
0,400
0,600
0,800
0,960
1,080
1,040
1,160
1,300
1,300
1,580
2,000
2,240
2,280
2,520
2,420
2,960
3,060
3,200
3,660

0,00
5,40
7,20
10,80
14,40
17,28
19,44
18,72
20,88
23,40
23,40
28,44
36,00
40,32
41,04
45,36
43,56
53,28
55,08
57,60
65,88

99,51
94,11
92,31
88,71
85,11
82,23
80,07
80,79
78,63
76,11
76,11
71,07
63,51
59,19
58,47
54,15
55,95
46,23
44,43
41,91
33,63

% Cu
mV vs. mV vs.
extrao
EPH
Ag/AgCl
0,00
5,43
7,24
10,85
14,47
17,36
19,54
18,81
20,98
23,52
23,52
28,58
36,18
40,52
41,24
45,58
43,77
53,54
55,35
57,88
66,20

612
647
689
813
791
806
790
780
723
777
775
776
762
785
787
800
783
793
794
747

392
427
469
593
571
586
570
560
503
557
555
556
542
565
567
580
563
573
574
527

149

Dia
50
52
55
57
59
62
64
66
69
71

Peso
Inicial
catodo
(g)
10,1030
10,1036
10,1033
10,1032
10,1034
10,1040
10,1033
10,1033
10,1045
10,1032

Peso
Final
catodo
(g)
10,1236
10,1221
10,1236
10,1250
10,1188
10,1216
10,1248
10,1265
10,1285
10,1276

g/mL

g/L

Cu (g)
no
reator

Cu (g) na
coluna

0,00412
0,00370
0,00406
0,00436
0,00308
0,00352
0,0043
0,00465
0,0048
0,00488

4,120
3,700
4,06
4,36
3,08
3,52
4,3
4,65
4,8
4,88

74,16
66,60
73,08
78,48
77
80,3616
77,4
83,7
86,4
87,84

25,35
32,91
26,43
21,03
22,51
19,15
22,11
15,81
13,11
11,67

% Cu
mV vs. mV vs.
extrao
EPH
Ag/AgCl
74,52
66,93
73,44
78,87
77,38
80,76
77,78
84,11
86,82
88,27

810
825
835
828
814
833
835
833
837
822

605
615
608
594
613
615
613
617
602

150

EXTRAO DE COBRE (%)


Figura 44 - Porcentagem de extrao de cobre durante o ensaio Inoculado, no
processo de biolixiviao em coluna automatizada.
Anlise

Dia
0
1
4
5
6
7
8
11
13
15
18
20
22
25
27
29
32
34
38
41
43
45
48
50
52
55
57
59
62
64
66
69
71

Peso
Inicial
catodo (g)

Peso Final
catodo (g)

10,1084
10,1078
10,1084
10,1086
10,1076
10,1081
10,1078
10,1078
10,1076
10,1073
10,1068
10,1028
10,1119
10,1070
10,1037
10,1031
10,1041
10,1036
10,1043
10,1037
10,1033
10,1034
10,1036
10,1033
10,1033
10,1034
10,1038
10,1031
10,1032
10,1034
10,1040
10,1032

10,1094
10,1098
10,1114
10,1127
10,1124
10,1135
10,1130
10,1136
10,1144
10,1143
10,1149
10,1122
10,1223
10,1176
10,1157
10,1167
10,1172
10,1190
10,1201
10,1206
10,1197
10,1218
10,1227
10,1228
10,1246
10,1246
10,1192
10,1187
10,1252
10,1268
10,1279
10,1274

g/mL

g/L

0
0,00033
0,00040
0,00060
0,00082
0,00096
0,00108
0,00104
0,00116
0,00136
0,00140
0,00162
0,00188
0,00208
0,00212
0,00240
0,00272
0,00262
0,00308
0,00316
0,00338
0,00328
0,00368
0,00382
0,00390
0,00426
0,00424
0,00308
0,00312
0,0044
0,00468
0,00478
0,00484

0,000
0,333
0,400
0,600
0,820
0,960
1,080
1,040
1,160
1,360
1,400
1,620
1,880
2,080
2,120
2,400
2,720
2,620
3,080
3,160
3,380
3,280
3,680
3,820
3,900
4,260
4,240
3,08
3,12
4,4
4,68
4,78
4,84

Cu (g)
no
reator
0,00
6,00
7,20
10,80
14,76
17,28
19,44
18,72
20,88
24,48
25,20
29,16
33,84
37,44
38,16
43,20
48,96
47,16
55,44
56,88
60,84
59,04
66,24
68,76
70,20
76,68
76,32
77
71,23
79,2
84,24
86,04
87,12

Cu (g)
na
coluna
99,51
93,51
92,31
88,71
84,75
82,23
80,07
80,79
78,63
75,03
74,31
70,35
65,67
62,07
61,35
56,31
50,55
52,35
44,07
42,63
38,67
40,47
33,27
30,75
29,31
22,83
23,19
22,51
28,28
20,31
15,27
13,47
12,39