qwertyuiopasdfghjklzxcvbn

mqwertyuiopasdfghjklzxcv
bnmqwertyuiopasdfghjklzx
Uso de la conductividad
cvbnmqwertyuiopasdfghjkl
electroltica en la determinacin
de la energa de activacin y el
zxcvbnmqwertyuiopasdfghj
factor de frecuencia de una
reaccin
klzxcvbnmqwertyuiopasdfg
Cintica qumica y enzimtica
hjklzxcvbnmqwertyuiopasd
fghjklzxcvbnmqwertyuiopa
sdfghjklzxcvbnmqwertyuio
pasdfghjklzxcvbnmqwertyu
iopasdfghjklzxcvbnmqwert
yuiopasdfghjklzxcvbnmqwe
rtyuiopasdfghjklzxcvbnmq
wertyuiopasdfghjklzxcvbn
mqwertyuiopasdfghjklzxcv
bnmqwertyuiopasdfghjklzx
cvbnmqwertyuiopasdfghjkl
Integrantes:
Berrenechea Victor
Finetti Paola
Illaconza Jhordy
Utrilla Marcelo
Maquera Jamson

Uso de la conductividad electroltica en la determiancin

de la energia de activacin y el factor de frecuencia de
una reaccin
I.

INTRODUCCIN

La conductimetra es una tcnica instrumental que tiene como objeto

determinar la conductividad de las disoluciones de las sustancias llamadas
electrolitos, las cuales se caracterizan por ser conductoras de la
electricidad y por presentarse en las mismas el fenmeno de la ionizacin.
Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas
aplicaciones industriales y medioambientales como un modo rpido,
barato y fiable de medir el contenido inico en una solucin. 1 Por ejemplo,
la medida de la conductividad del producto es un modo tpico de
supervisar instantnea y continuamente la tendencia del funcionamiento
de los sistemas de purificacin del agua.
II.

MARCO TERICO

En esta practica se realiz un estudio cintico de la reaccin de

saponificacin del acetato de etilo para el caso general de las
concentraciones inciales distintas de los reactivos:
La cual siegue una cinetica de segundo orden. El curso de esta reaccin
puede seguirse midiendo el descenso de conductividad elctrica que se ha
prducido hasta el instante t, como consecuencia de la desaparicin de
iones OH- y la aparicin de iones CH3COO- durante la reaccin. Esto se
deduce del hecho de que la conductividad molar del in OH- es mayor que
la del in acetato y stos sustituyen a los OH- en el transcurso de la
reaccin.
Por otra parte el acetato de etilo y el alcohol que no son inicos,
prcticamente no afectan a las medidas de conductividad.
En este caso se utilizan generalmente reactores por lote y se miden la
variaci{on de la concenrtacin respecto al tiempo. Los mtodos para el
anlisis de datos que se utilizan en este caso son el mtodo integral o el
mtodo diferencial. Estos mtodos son validos para los reactores por lotes
porque en parte de su procedimieto se asume que el balance de masa es
como en un reactor por lotes.
2.1. Mtodo Diferencial

Este mtodo es vlido cuando las condiciones de la reaccin son de tal

forma que la velocidad de la reaccin es funcin de la cocentracion de un
solo reactivo. Lo que se hace es basiacmente es detrminar elorden de la
reaccin.
Si la reaccin se comporta como irreversible, de forma que los productos
no afectan a la
velocidad de la reaccin, la ecuacin de velocidad puede escribirse de la
siguiente forma:

a=concentracin inicial de acetato de etilo

b=concentracin inicial de hidrxido de sodio
x=concentracin de reactivo que reacciona en el tiempo t.
Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales
(a=b) la ecuacin [1] se transforma en:

siendo r el orden total de la reaccin.

Por otra parte si llamamos:
ko a la conductividad especfica inicial de la disolucin.
Kt a la conductividad especfica de la disolucin en el tiempo t.
Kf a la conductividad especfica final de la disolucin.
podremos expresar x en funcin de las conductividades especficas
mediante la expresin siguiente:

A partir de las ecuaciones integradas para orden 1 y 2, y de a y x en

funcin de las conductividades podremos determinar determinar el orden
global de reaccin y la constante de velocidad de la reaccin estudiada .
2.2. Mtodo Integral
El mtodo integral es bsicamente un procedimiento de ensayo y error
para determinar el orden de la reaccin. Se debe de asumir un orden de la
reaccin y luego integrar la ecuacion utlizada en un sistema por lotes. Si
el mtodo queda lineal es porque se asumi elorden correcto.

A continuacin se presenta una tabla con las ecuaciones a aplicar.

Tabla I. Ecuaciones para determinar la cinetica de reaccin segn el orden
asumido por el mtodo integral.
Orde
Ecuacin Integrada
n
C A =C AOkt
0
1
2

ln

C AO
=kt
CA

( )

1
1

=kt
C A C AO

Donde:
CA: es la concentracin del compuesto A en un tiempo dado.
CAO: es la concentracin inicial del compuesto A
t: es el tiempo
K: es la velocidad especificada de reaccin.
III.
OBJETIVO
Determinar la energa de activacin y el factor de frcuencia de la
reacci{on de saponificacin del acetato de etilo a partir de la dependencia
de la constante de velocidad con la temperatura, para detrrminar los
aprametros de la ley de velocidad en reacciones homogneas.
IV.

MATERIALES Y MTODOS

En esta seccin se describen los materiales empleados durante el

experimento y los procedimientos seguidos para determinar la energa de
actiacin y el factor de frecuencia de la reaccin de saponificacin del
acetato de etilo.
a. MATERIALES

Reactivos
Acetato de etilo
Hidroxido de sodio
Biftalato potsico
Fenolftaleina

Material del laboratorio

2 vasos precipitados de 100 ml

1 matraz aforado de 250 ml

1 matraz aforado de 500 ml
1 bureta de 50 ml
1 erlenmeyer de 100 ml
2 pipetas de 25 ml
1 pipeta de 5 ml
1 vaso preciptado de 250 ml
1 vaso preciptado de 500 ml
2 botellas de disoluciones
1 embudo
1 termometro
1 cronometro
1 pera de gom de tres vias
Agua destilada
Intrumentos

1
1
1
1

bao termosttico (criostato)

conductmetro digital Crison
celula de conductividad
mini taladrador de 12 V para agitacin

b. MTODOLOGA EXPERIMENTAL
Fase 1. Preparacin de las disoluciones
Se prepar 500 ml de NaOH es 1 mol/l ,dato del libro gua , ya que no se
lleg a identificar el valor real de la molaridad. Contrastar la disolucin de
NaOH con biftalato potsico ( 3 veces) para conocer la cocentracin real
de OH- al inicio de la reaccin.
Se prepar 250 mL de disolucin de acetato de etilo de concentracin 0.2
mol/l. Recordar que la experiencia est diseada para que las
concentraciones iniciales de acetato de etilo e hidrxido de sodio sean
iguales.
Fase 2. Medicin de la conductividad de la disolucin
Se puso 25 ml de NAOH 1M en un vaso precipitado de 100 ml y se
introdujo en el bao termosttico para que se equilibre hasta la
temperatura de trabajo.
Se puso alrededor de 40 ml de acetato de etilo dentro de una botella para
disoluciones e introducirlo en el bao termostaico para dejarlo
equilibrando a la temperatura del trabajo.

Cuando se equilibro a la temperatura que medimos la conductividad de la

disolucin de NAOH.
Para iniciar la reaccin se aadi 25 ml de acetato de etilo, equilibrando
con la temperatura de trabajo, a la disolucin de NAOH y agitar al tiempo
que s epone en marcha con el cronmetro. Tomamos datos de la
conductividad aproximadamente cada 15 s ( segn la temperatura del
experimento) hasta que alcance un valor estacionario.
Se mantuvo la mezcla de la reaccin dentro del bao hasta alcanzar un
valor estable de conductividad.
Finalizado el experimento, se cambi la temperatura del bao y se repiti
el procedimiento.
Se trat de ajustar los datos obtenidos en prctica, eliminando
conductividades que salan demasiado del resto de los datos obtenidos.
Para determinar la constante K a temperatura ambiente, se tomaron los
datos hasta aproximadamente los 2 minutos; para hallar la constante K a
temperatura de37c , se hizo del mismo modo que el anterior mencionado
, y para la K a temperatura de 50 C, slo se consider 4 datos que va del
1.917 a 2.167 minutos, para coincidir con la reaccin de segundo orden) ,y
de esta manera obtener concordancia de los datos.
V.

RESULTADOS

Tabla N1: Datos de conductividad medida cada 5 segundos con sus

respectivas repeticiones a la temperatura ambiente, 37 C y 50C).
t
(min
)
0
0.25
0.50
0.75
0.1
1.25
1.50
1.75
2.00
2.25

5C
1.81
1.83
1.85
1.86
1.88
1.90
1.92
1.94
1.96
1.97

TAmb

40C

1.98
1.97
1.96
1.95
1.93
1.92
1.90
1.89
1.88
1.88

2.13
2.01
1.92
1.86
1.83
1.80
1.79
1.76
1.75
1.73

2.50
2.75
3.00

1.98
1.99
2.0

1.86
1.86
1.86

1.72
1.71
1.70

Determinacin de la conductividad molar inicial a temperatura

ambiente.
Tabla N2: Conductividad molar inicial a temperatura ambiente
Te Molarid
mp. ad del
C
NaOH
(mol/l
= 103
mol/c
m3)
27
0.05

Conducti
vidad
(S/cm)

Conduct
ancia
molar (S
.
cm/mol
)

1.98

39600

En la siguiente tabla se tiene las concentraciones halladas a partir de las

conductividades (los clculos se ven en el anexo) y en los respectivo
tiempos, realizando la grfica (N1) , se hall la constante K (que es la
pendiente) a temperatura ambiente.

Determinacin de la constante K (que es la pendiente) a

temperatura ambiente.

Tabla N3: Grfico para hallar K a temperatura ambiente (23C)

t(min)
1/conc.
0
20
0.25
20.1015
23
0.50
20.2040
81
0.75
20.3076
92
0.1
20.5181
34
1.25
20.4166
67
1.50
20.6315
78
1.75
20.7407
41

2.00

20.8510
64
20.8510
64
21.0752
68
21.0752
68
21.0752
68

2.25
2.50
2.75
3.00

Grafica 1. 1/Conc vs tiempo

21.2
f(x) = 0.34x + 20.12
R = 0.88

21
20.8
20.6
20.4
20.2
20
19.8
19.6
19.4
0

0.5

1.5

2.5

3.5

Determinacin de la conductividad molar inicial a temperatura

de 5C.

Tabla N4: Conductividad molar inicial a temperatura 5C.

Tem Molari
Conduc Conducta
p C dad
tivid(S/c ncia
NaOH(
m)
molar
mol/l
(S .
= 10
cm/mol)
-3mol/
cm)
5
0.05
1.81
36200

En la siguiente tabla y grfico se muestra

la relacin de las
concentraciones invertidas , halladas con los datos de la tabla N1 a partir
de las conductividades (los clculos se ven en el anexo) y con sus
respectivos tiempos, se hall la constante K (que es la pendientedel
grfico N2) a temperatura 37C.
Determinacin de la constante K a temperatura 5C
Tabla N5: Grfico para hallar K a 5C
t(min)
0
0.25
0.50
0.75
0.1
1.25
1.50
1.75
2.00
2.25
2.50
2.75
3.00

1/Conc.
20
19.7814
21
19.5675
68
19.4625
66
19.2553
19
19.0526
31
18.8541
67
18.6597
94
18.4693
88
18.3756
34
18.2828
28
18.1909
55
18.1

Grafico 2. 1/Conc vs tiempo

20.5
20
f(x) = - 0.59x + 19.78
R = 0.93

19.5
19
18.5
18
17.5
17
0

0.5

1.5

2.5

3.5

Determinacin de la conductividad molar inicial a temperatura

40C.

Tabla N6: Conductividad molar inicial a temperatura a 40C

Te
mp
C

40

Molarida Conduc Conduc

d
.
tancia
NaOH(m (S/cm)
molar
ol/l =10(S .
3mol/cm
cm/m
3)
ol)
0.05
2.13
42600

Determinacin de la constante K a temperatura 40C

Tabla N7: Grfico para hallar K a temperatura ambiente (40C)
tiempo
(min)
0

1/Concentra
cin
(L/moles)
20

0.25

21.194029

0.50

22.1875

0.75

22.903223

0.1

23.278689

10

1.25

23.666667

1.50

23.798882

1.75

24.204546

2.00

24.342857

2.25

24.624278

2.50

24.767442

2.75

24.912281

3.00

24.767442

Grafico 3. 1/Concentracin vs tiempo

30
25

f(x) = 1.27x + 21.62

R = 0.76

20
15
10
5
0
0

0.5

1.5

2.5

3.5

Determinacin de energa de activacin:

Tabla N8.

Temp.
23C(296K
)

Tabla
N9:
determinar la
activacin (Ea)

Const. 1/T
K
0.3404 0.003378
38

5C(278K)

-0.593

40C(313k
)

1.2652

0.003597
12
0.003194
89

ln K
3.38
1
-----0.23
5

Datos
Energa

para
de

11

1/T (10-3 K-1)

3.37838
3.59971
3.19489

Ln k
-3.381
------0.235

Grafico 5. ln(K) vs 1/T

3.15
-0.5

f(x) = - 19.71x + 63.2

3.2
3.25
3.3
R = 1

-1.5
ln(k)

-2.5
-3.5
-4.5
1/T

Tomando en cuenta la ley de Arrhenius :

ln(k )=LnA(Ea/ R)(1/T )

lnk=Y

1/ T =X

Ea/R= pendiente

Sabemos:

R=8.3145 J . K 1 mol1

La ecuacin resulta :
y=19.707 x+ 63.196
Ea=(19.7078.3145)

Ea=163.8538 J / Kmol

3.35

3.4

12

VI.

DISCUSIONES
A partir de los datos mostrados en la Tabla N 1, se hicieron los
clculos que se pidieron.
Se us la molaridad de NaOH es 1 mol/L ,dato del libro gua , ya que
no se lleg a identificar el valor real de la molaridad.
Consideramos que la saponificacin del acetato de etilo sigue una
cintica de segundo orden (esto se represent en los grficos de la
inversa de la concentracin Vs. Tiempo, que en consecuencia debe
resultar tener pendiente positiva ).
Se ajustaron los datos obtenidos en prctica, eliminando
conductividades que salan demasiado altas respecto al resto de los
datos obtenidos. Para determinar la constante KTamb, se tomaron los
datos hasta aproximadamente los 3 minutos; para hallar la
constante K5C , se hizo del mismo modo que el anterior mencionado
, y para la K40C, para coincidir con la reaccin de segundo orden ,y
de esta manera obtener concordancia de los datos.
Para obtener la concentracin de NaOH a diferentes tiempos, se
hizo por regla de tres en base a las conductividades obtenidas y la
concentracin inicial de NaOH.
Tanto para hallar las constantes K como para determinar la Energa
de activacin se uso de la Ley de Arrhenius.

VII. CONCLUSIONES
La saponificacin del acetato de etilo sigue una cintica de segundo
orden.
Las constantes resultaron: KTamb=0.3404, K5C =negativa y K40C=
1.2652.
La ecuacin resultante es: y=19.707 x+ 63.196 del cual se obtuvo
la energa de activacin

163.8538 J /Kmol .

13

8. BIBLIOGRAFA
BAIRD, C. 2001. Qumica Ambiental. Editorial Revert. Primera Edicin.
Impreso en Espaa. pp. 437-438.
CHRISTIAN, G. 2009. Qumica Analtica. Sexta Edicin. Editorial Mc Graw
Hill. Impreso en Mxico. p. 427.
HACH, C., KLEIN, R., GIBBS, C. 1997. Introduction to Biochemical oxygen
demand. Technical Information Series. Folleto N 7. Impreso en USA. p. 3.
MARON Samuel H. y PRUTTON Carl F. Fundamentos de Fisicoqumica.
Mxico: Editorial Limusa, S.A. 2002.p. 77-106.
MENDOZA, J., PALOMARES, A. 1998. Ciencia y Tecnologa del medio
ambiente. Editorial Politcnica de Valencia. Primera Edicin. Impreso en
Espaa. pp. 18-19
SKOGG, Douglas A y LEARY, James J. Anlisis instrumental. Madrid:
McGraw-Hill. 1994. p. 449-469.
RUBINSON, Kenneth A. y RUBINSON Judith F. Anlisis instrumental. Madrid:
Prentice Hall. 2001. p. 340-349

14

Obtencion de datos:
1.Clculo Conductividad molar (A temperatura ambiente):
Conductividad
=1.81scm-1/(0.05*10-3mol.cm3-1) = 36200 S cmmol-1
molaridad
Del mismo modo se determinaron las otras conductividades molares.
2.Determinaciones de las concentraciones halladas a partir de las
conductividades por regla de tres, por ejemplo para la
concentracin a 0.083 minutos a temperatura ambiente :
1.81

0.05

1.83

X =0.05055

Del mismo modo se hall para las dems concentraciones.

3. Datos adicionales de la grfica para la determinacin de K a

5C:
t(min
.)
0
0.25

conductivi
dad
1.81
1.83

0.50

1.85

0.75

1.86

0.1

1.88

1.25

1.90

1.50

1.92

1.75

1.94

2.00

1.96

2.25

1.97

2.50

1.98

2.75

1.99

Concent.
0.05
0.05055
2
0.05511
0
0.05138
1
0.05193
4
0.05248
6
0.05303
9
0.05359
1
0.05414
4
0.05441
9
0.05469
6
0.05497

1/concen
t.
20
19.7814
21
19.5675
68
19.4625
66
19.2553
19
19.0526
31
18.8541
67
18.6597
94
18.4693
88
18.3756
34
18.2828
28
18.1909

15

3.00

2.0

2
0.05524
9

55
18.1

4. Datos adicionales de la grfica para la determinacin de K a

temperatura ambiente.
t(min
.)
0
0.25

conductivi
dad
1.98
1.97

0.50

1.96

0.75

1.95

0.1

1.93

1.25

1.92

1.50

1.90

1.75

1.89

2.00

1.88

2.25

1.88

2.50

1.86

2.75

1.86

3.00

1.86

Concent.
0.05
0.04974
7
0.04949
5
0.04924
2
0.04873
7
0.04897
9
0.04846
7
0.04821
4
0.04795
9
0.04795
9
0.04744
9
0.04744
9
0.04744
9

1/concen
t.
20
20.1015
23
20.2040
81
20.3076
92
20.5181
34
20.4166
67
20.6315
78
20.7407
41
20.8510
64
20.8510
64
21.0752
68
21.0752
68
21.0752
68

5. Datos adicionales de la grfica para la determinacin de K a

temperatura 40C.
t(min
.)
0
0.25

conductivi
dad
2.13
2.01

0.50

1.92

Concent.
0.05
0.04718
3
0.04507

1/concen
t.
20
21.1940
29
22.1875

16

0.75

1.86

0.1

1.83

1.25

1.80

1.50

1.79

1.75

1.76

2.00

1.75

2.25

1.73

2.50

1.72

2.75

1.71

3.00

1.70

0
0.04366
2
0.04295
8
0.04225
3
0.04201
8
0.04131
5
0.04107
9
0.04061
0
0.04037
6
0.04014
1
0.04037
6

22.9032
23
23.2786
89
23.6666
67
23.7988
82
24.2045
46
24.3428
57
24.6242
78
24.7674
42
24.9122
81
24.7674
42