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UNIVERSIDADE FEDERAL DO SUL E SUDESTE DO PAR

INSTITUTO DE GEOCINCIAS E ENGENHARIAS


FACULDADE DE ENGENHARIA DE MATERIAIS
CAMPUS UNIVERSITRIO DE MARAB
DISCIPLINA: CINCIA DOS MATERIAIS

DIFUSO
Prof. Jailes de Santana Moura
jailesmoura@hotmail.com
Marab - 2016

DIFUSO
Difuso o transporte de
matria no estado slido,
induzido
por
agitao
trmica. Outra definio:
o movimento de uma espcie
qumica de uma regio de
alta concentrao para outra
de baixa concentrao. Ou
simplesmente,

o
transporte de matria por
movimento atmico.

Difuso de tomos na superfcie na cementao.

Processamento por metalurgia do p.

Coalescimento. Efeito da temperatura de recozimento no tamanho de gro no


lato: (a) 400 C, (b) 650 C e (c) 800 C.

Difuso: histria

Robert Boyle (1627-1691) foi o primeiro a reportar que um slido (zinco)


penetrou em uma moeda de cobre e formou um material dourado (lato = liga
cobre-zinco);

O fenmeno da difuso em slidos foi formalmente comunicado em 1896 por


Sir Roberts-Austen, estudando a difuso do ouro em chumbo. Ele determinou
o coeficiente de difuso do Au no Pb e a difusividade do ouro em funo do
inverso da temperatura;

Mecanismos que explicavam o fenmeno da difuso no passado (at


aproximadamente 1950): a troca simultnea de tomos ou o modelo da troca
por anel (no existia ainda o conceito de lacuna).

Conceito de difuso: estados da matria

Governada por diferentes mecanismos e manifestando-se com


magnitudes bastante distintas, a difuso ocorre no interior de slidos,
lquidos e gases. Uma gota de tinta que se dilui na gua, um
exemplo de difuso no interior de um lquido. O odor de um perfume
que se espalha por uma sala, um exemplo de transporte de massa
(conveco e difuso) no interior de um gs.

Tinta difundindo em gua

Conceito de difuso: materiais slidos

No interior dos slidos, a difuso ocorre por


movimentao atmica (no caso de metais), de
ctions e nions (no caso de cermicas) e de
macromolculas (no caso de polmeros).

Daremos aqui ateno especial ao caso da difuso


em materiais metlicos slidos

Conceito de difuso: aplicaes

A presena da difuso em nosso cotidiano no to


rotineira, mas grande sua importncia para a fabricao
de componentes ou estruturas de engenharia.

Conceito de difuso: movimentao dos


tomos

A movimentao de cada tomo pode ser descrita como


sendo um caminho aleatrio (random-walk) no espao. Por
simplicidade
ser
assumido
uma
movimentao
unidimensional.

Par de difuso

Uma viso idealizada do fenmeno da difuso pode ser obtida com o


auxlio do PAR DE DIFUSO. O par de difuso formado quando as
superfcies de duas barras de materiais metlicos distintos so
colocadas em contato ntimo e aquecidas por um dado tempo.

Par de difuso

Estabilidade de tomos e ons

As imperfeies esto presentes e tambm podem ser


introduzidas de forma intencional no material.

Essas imperfeies, tomos ou ons no esto em repouso


absoluto em suas posies normais nas estruturas
cristalinas.

Esses tomos ou ons tem energia trmica, o que faz com


que se movam continuamente.

Devido a difuso, os tomos e ons so capazes de saltar


um contorno de gro, o que vai resultar no deslocamento
do prprio contorno de gro.

Estabilidade de tomos e ons

A capacidade de difuso de tomos e ons aumenta conforme se eleva


a temperatura, que a medida da energia trmica que os tomos
contm.

A taxa de movimentao dos tomos se relaciona com a temperatura


ou energia trmica por meio da equao de Arrhenius:

co = uma constante;

R = constante universal dos gases (1,987 cal/mol.K ou 8,314 J/mol.K);

T = temperatura absoluta (K);

Q = energia de ativao (cal/mol ou J/mol)

Taxa = saltos/segundos

Exerccio 1
Suponha

que tomos intersticiais se


movimentem de um local para o outro
com taxas de 5x108 saltos por segundo
a 500C e de 8x1010 saltos por segundo
a 800C. Calcule a energia de ativao
Q referente a esse processo.

Mecanismos de difuso

De uma perspectiva atmica, a difuso a migrao passo a passo dos


tomos de determinadas posies do reticulado cristalino para outras.

Para ocorrer a movimentao de tomos so necessrias duas


condies:

1.

Deve existir um espao livre adjacente ao tomo;

2.

O tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligaes


qumicas que o une a seus tomos vizinhos; causar uma distoro no
reticulado cristalino durante seu deslocamento para a nova posio e
formar ligaes qumicas com os tomos de sua nova vizinhana.

Foram propostos vrios mecanismos diferentes para explicar o


movimento atmico durante a difuso; deles, dois so dominantes
para a difuso em metais, a difuso por lacunas (ou difuso
substitucional) e a difuso intersticial.

Difuso por lacunas (Difuso


substitucional)

Na DIFUSO POR LACUNAS um tomo (hospedeiro ou substitucional) se desloca


de uma posio normal da rede cristalina para um stio vago, ou lacuna,
adjacente.

A extenso segundo a qual a difuso por lacunas pode ocorrer funo da


concentrao de lacunas presente no metal.

A concentrao de lacunas aumenta com a temperatura.

Quando tomos hospedeiros se difundem, ocorre o processo de AUTODIFUSO


e quando tomos de impurezas substitucionais se difundem, ocorre o processo
de INTERDIFUSO.

Difuso por lacunas (Difuso


substitucional)

Energias de ativao para a autodifuso de alguns


metais puros.

Difuso intersticial

Na DIFUSO INTERSTICIAL tomos intersticiais migram para posies


intersticiais adjacentes no ocupadas do reticulado.

Em metais e ligas, a difuso intersticial um mecanismo importante


para a difuso de impurezas de raio atmico pequeno em relao aos
do hospedeiro.

Exemplos: hidrognio, carbono, nitrognio e oxignio no ao.

Geralmente, a difuso intersticial muito mais rpida que a difuso


por lacunas.

Exemplo: No caso do Fe- a 500C, a difuso dos tomos de carbono


quase 109 vezes mais rpida do que a autodifuso dos tomos de
ferro.

Energia de ativao para a difuso

Um tomo deve caminhar entre os tomos


circundantes para alcanar novo local na rede
cristalina. Para que isso ocorra, preciso fornecer
energia suficiente a esse tomo afim de que salte
para sua nova posio.

Para mover-se at o novo local, o tomo precisa


vencer uma barreira de energia, que a energia de
ativao Q.

Em geral, para fazer um tomo intersticial passar


pelos tomos circundantes preciso uma menor
quantidade de energia que aquela associada a difuso
de lacunas.

Energia de ativao para a difuso

Quantificao do processo de difuso

Adolf Eugen Fick (1829-1901) foi o primeiro


cientista a fornecer uma descrio quantitativa
do processo de difuso.

A difuso um processo dependente do tempo


ou seja, em um sentido macroscpico, a
quantidade de um elemento transportada no
interior de um outro funo do tempo.
Frequentemente, torna-se necessrio saber quo
rpido a difuso ocorre, ou seja, a taxa de
transferncia de massa.

Quantificao do processo de difuso

Essa taxa expressa como fluxo de difuso (J), o qual


definido como a massa (ou nmero de tomos) M que se
difunde atravs e perpendicularmente a uma rea de
seo transversal unitria do slido por unidade de tempo.

As unidades para J so (kg/ms ou tomos/ms).

Difuso em regime estacionrio

Se o fluxo de difuso no variar ao longo do tempo, existe


uma condio de regime estacionrio.

A primeira lei de Fick determina o fluxo de tomos em


regime estacionrio:

Onde D a difusividade ou coeficiente de difuso (cm/s)


c
e o gradiente de concentrao (tomos/cm.cm).

O sinal negativo na equao acima indica que o fluxo


ocorre na direo contrria do gradiente de
concentrao, isto , no sentido das concentraes altas
para as concentraes baixas.

Fatores que afetam a difuso

A cintica da difuso depende, em grande parte, da


temperatura. O coeficiente de difuso D relaciona-se com
a temperatura por uma equao do tipo Arrhenius,

= 0

D0 uma constante para determinar sistema de difuso e


equivale ao valor do coeficiente de difuso quando a
temperatura tende ao infinito.

Difuso em regime no-estacionrio

A maioria das situaes prticas


envolvendo
difuso
ocorre
sob
condies de regime no-estacionrio
(condies transientes).

Isto quer dizer que o fluxo de difuso e


o gradiente de concentrao em um
ponto especfico no slido variam com
o tempo, resultando em um acmulo,
ou um esgotamento, do componente
que est se difundindo.

A figura mostra
concentrao
em
diferentes durante
difuso.

os perfis de
trs
tempos
o processo de

Difuso em regime no-estacionrio

Sob condies de regime no-estacionrio, o uso


da primeira Lei de Fick no mais conveniente,
mas sim, a segunda Lei de Fick,

=
0
2

Onde cs a concentrao dos tomos na superfcie


do material, c0 a concentrao uniforme inicial
dos tomos em difuso no material e cx a
concentrao dos tomos no local x, sob a
superfcie e aps um tempo t.

Tabulao de valores para a Funo Erro