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EQUILIBRIO QUIMICO

Concepto:
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el
estado en el que las actividades qumicas de los
reactivos y los productos no tienen ningn cambio
neto en el tiempo.
La velocidad de reaccin de las reacciones directa e
inversa por lo general no son cero, pero, si ambas
son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de
las concentraciones de los reactivos o productos.
Este proceso se denomina equilibrio dinmico.

Las constantes de equilibrio:

En el ao 1864, Guldberg y Waage hallaron


experimentalmente que existe una relacin
entre las concentraciones de reactivos y
de productos de una reaccin qumica una vez
que esta ha alcanzado el equilibrio.

A dicha relacin se la denomina constante de


equilibrio, y se simboliza como Kc.

Veamos cmo deducir la expresin de Kc:

Si consideramos la siguiente reaccin reversible:

La velocidad de la reaccin hacia la derecha, de


reactivos a productos, ser:

Vd = Kd [A]n [B]m

Consideramos que se trata de un proceso elemental,


los exponentes de la ecuacin de velocidad
coinciden con los coeficientes estequiomtricos, as:

Vd = Kd [A]a [B]b
Para la reaccin inversa:

Vi = Ki [C]c [D]d
Al

alcanzar
el
equilibrio, lo

que ocurre es que las velocidades directa e inversa


se igualan:

Vd = Vi

Kd [A]a [B]b = Ki [C]c [D]d

El cociente entre las dos constantes de velocidad a


una temperatura dada ser otra constante, cuyo
valor depende tambin de la temperatura, y que
llamamos Kc, constante de equilibrio:

Ley de

la accin de
masas:

La ley
de
accin
de
masas nos indica que, en un proceso elemental, el
producto de las concentraciones de los productos en
el equilibrio, elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos, dividido por el
producto de
las

concentraciones de los reactivos elevadas a sus


respectivos coeficientes estequiomtricos, es un
valor constante para cada temperatura.

Aunque el valor de la constante de equilibrio


Kc est asociado a concentraciones molares, por
convenido se suele expresar como una magnitud
adimensional, esto es, sin unidades

Aunque como vemos el valor de la constante de


equilibrio Kc vara con la temperatura, su valor es
independiente de las concentraciones iniciales de
reactivos y productos.

El valor de Kc de una reaccin qumica nos indica en


qu grado se produce la misma. As:

Cuando Kc > 1, la mayora de reactivos se


convierten en productos cuando se alcanza el
equilibrio qumico.

Cuando Kc , prcticamente no existen ms


que productos, se comporta como una reaccin
irreversible.

Cuando Kc
<
1,
al
alcanzarse
el equilibrio
qumico,
solo se han
formado
pequeas concentraciones de productos, la
cantidad de reactivos es mayor.

La ley de accin de masas solo incluye a


elementos gaseosos.

Cuando se encuentra un producto que se encuentre


en una fase distinta es decir en otro estado (solido,
lquido) en la expresin de la constante de equilibrio
no aparecen las concentraciones de los slidos ni de
los lquidos puros, ya que a una temperatura
determinada, estas concentraciones son
constantes.

Relacin entre la Constante de

Equilibrio Kp y la Constante de
Equilibrio Kc:
Cuando se trabaja con equilibrios en los que todas
las especies que intervienen son gases, es habitual
utilizar la denominada constante de equilibrio Kp (en
funcin de las presiones parciales), y la constante
de equilibrio Kc (en funcin de las concentraciones).
La constante de equilibrio Kp:
Experimentalmente se ha comprobado que en
la reaccin qumica, el producto de las
presiones molares de los productos elevados a
una potencia igual a sus coeficientes
esquiometricos, es constante para una
temperatura dada,esta constante se denomina
constante de equilibrio Kp.
Supongamos que para el siguiente equilibrio
tenemos los siguientes datos de presiones parciales
en el equilibrio:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
PN2 = 178,8 atm
PNO = 3,6atm

P2O = 88,5 atm

Reemplazando los valores con la formula dada


podemos hallar la constante de equilibrio Kp.

La constante de equilibrio Kc:


Experimentalmente se ha comprobado que en
la reaccin qumica, el producto de las

concentraciones molares de los productos


elevados a una potencia igual a sus coeficientes
esquiometricos, es constante para una
temperatura dada,esta constante se denomina
constante de equilibrio Kc.

Para
la
siguiente
se
muestran
los
siguientes datos:

reaccin

3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO


NO2=0,60moles H2O=0,40moles
HNO3=0,60moles
NO=0,80moles

Kc = (0.60)2 (0.80) =3,


3
(0.60)3 (0.40)

Relacin entre la constante Kp y Kc


Para relacionar ambas constantes, partiremos de la
ecuacin de los gases ideales:

PV = NRT
Dnde:
P: presin en atmsferas
V: volumen en litros
n: nmero de moles
R: constante de los gases ideales, 0,082 atmL/Kmol
T: temperatura, en K
Despejando la presin:

Sustituyendo la presin en la expresin de Kp para


cada componente:

Finalmente, llegamos a la siguiente expresin: