INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA Y CORROSIN

PRCTICA No. 4
POTENCIAL NORMAL

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

Lpez Meja Vernica

__________________________________
Nez Luna Csar Ivn

__________________________________
Quiroz Oronzor Carlos Norberto

__________________________________
Romero Rangel Grecia Beu Ribe
__________________________________

EQUIPO No. 1
GRUPO: 3IV74

SECCIN-B

PROF: J.M. Daniel Estrada Guerrero

FECHA: 7 de Octubre del 2016

PRCTICA No. 4
POTENCIAL NORMAL

1. OBJETIVO

2.1 Objetivo General

Determinar experimentalmente por el mtodo potenciomtrico
el potencial normal y el coeficiente de actividad en sistemas
metal-ion metlico en celdas galvnicas, con respecto a un
electrodo de referencia.
2.2
I.

Objetivos Especficos

Determinar el potencial normal del sistema Cu|Cu2+ (CuSO4, 0.1m).

II.

Determinar el potencial normal del sistema Zn|Zn2+ (ZnSO4, 0.1m).

III.

Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniell

en soluciones 0.01 m de los electrolitos respectivos.

2.

INTRODUCCIN TERICA
Cuando un metal, que se caracteriza entre otras cosas por tener
abundancia de electrones deslocalizados de ltima capa fcilmente
disponibles para la conduccin elctrica sin brecha energtica entre
la banda de valencia y la banda de conduccin del material, se pone
en contacto con una solucin de sus propios iones, se constituye un
sistema interracial en equilibrio de carcter dinmico, denominado
simplemente sistema metal-ion metlico, en el que se pueden
establecer espontneamente cualesquiera de las siguientes tres
posibilidades, determinadas por las propias caractersticas fsicas del
metal y fisicoqumicas del electrolito.
Oxidacin
El metal se oxida y pasa al estado inico disolvindose en el
electrolito, dejando un exceso de electrones libres que cargan
negativamente al metal de origen con respecto a su estado inicial.
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PRCTICA-4 | EQUIPO 1

En este caso se dice que la presin de disolucin Pd del metal excede

a la presin osmtica Po de los iones, Pd>Po.

Reduccin
Los iones metlicos en solucin se reducen sobre la capa ms
exterior de tomos del metal adhirindose y empobreciendo al
material en su mar d electrones o ms de Drude, causndole una
carga positiva respecto a su estado inicial. En este caso, se dice que
la presin osmtica supera a la de disolucin: Po>Pd.
Los fenmenos espontneos se expresan termodinmicamente como
cambios de energa libre negativos y se demuestra que se relacionan
directamente con el potencial de electrodo E (V) mediante la
ecuacin fundamental:
G=nFE

En donde n es el cambio de estado de oxidacin del ion metlico y F

es le Faraday.
El potencial de electrodo E que se desarrolla en forma espontnea
tan solo al poner en contacto al metal con el electrolito, es una
propiedad intensiva de estado que significa el trabajo requerido (en
Julios) para desplazar la unidad de carga (en Colombios) del sistema
en equilibrio. La magnitud de dicho potencial se puede determinar
experimentalmente como en cualquier otra medicin, por
comparacin con respecto a un valor de patrn o de referencia,
utilizando para esto un voltmetro electrnico de alta impedancia de
entrada para no alterar el equilibrio que se mide, el cual reporta
como lectura la diferencia de potenciales elctricos entre el que se
mide y el de referencia, valor conocido como potencial de celda Eo.
Ec=Ered-Eoxd.
12

Si Ec es positivo, significa que el electrodo en el que hay oxidacin

PRCTICA-4 | EQUIPO 1

est conectado a la tierra o COMMON del voltmetro y el otro a su

terminal positiva. En estas mediciones, el electrodo de referencia
primario es el normal de hidrogeno (ENH) cuya construccin
representa un equilibrio como el descrito anteriormente precedente y
al que se asigna un valor de 0.0000 voltios, peo como su
construccin o disposicin es algo imprctica, se usan electrodos de
referencia secundarios que tienen como caracterstica primordial
exhibir un valor constante en su potencial, independientemente del
sistema al que se acoplen para su medicin y de los cuales varios
son del tipo metal-sal insoluble del metal-electrolito saturado, como
por ejemplo, los electrodos de caramel saturados (ESC) con un
potencial de 0.2415 V, o los de plata-cloruro de palta con un
potencial de 0.2221 V.
Los potenciales de electrodo estndar se dan en condiciones
estndar (concentraciones de 1 mol/L, presin de 1 atm y
temperatura de 25 C). Sin embargo, las clulas reales pueden
operar bajo condiciones no estndar. Dado el potencial estndar de
una semi-pila, su potencial para concentraciones eficaces
(actividades no estndar) puede calcularse utilizando la ecuacin de
Nernst:
Esemipila =E

RT
ln Q
nF

Donde Q es el cociente de reaccin.

Los valores de Eo dependen de la temperatura (con excepcin del
electrodo normal de hidrgeno, porque su potencial ha sido
arbitrariamente fijado a 0 para todas las temperaturas) y
normalmente se hace referencia a la SHE a la misma temperatura.
Para fases condensadas, tambin se espera que depender un poco
de la presin (vase el artculo sobre la constante de equilibrio). Por
ejemplo,
el potencial de electrodo estndar del par redox Ni / NiO se
12
PRCTICA-4 | EQUIPO 1

ha estudiado bien porque tal slido tiene aplicaciones como pseudoelectrodo de referencia a alta temperatura (cuando se encierra
dentro de una membrana cermica de zirconio estabilizada con
ytrio). La reaccin de la semi-pila para este par redox es la siguiente:
+ H 2 O NiO+ 2 H +2 e
El potencial estndar del par Ni / NiO se ha correlacionado para
temperaturas entre 0 y 400 C y responde aproximadamente a la
expresin:
E ( T )=0.0003 T +0.1414
Donde E est en voltios, y T est en grados Celsius (C).
En bioqumica, los potenciales se definen habitualmente para pH=7,
con el potencial normal en estas condiciones representado por Etambin conocido como el potencial del punto medio o Em,7 porque
es el potencial al que las concentraciones de las formas oxidadas y
las reducidas de la pareja redox son iguales.
El potencial redox real de un par redox para un pH especfico x (Eh,
pH = x) est relacionado con el potencial del punto medio por la
expresin:
Eh , pH= x =Em , pH= x

2,3 RT
pH
nF

12
PRCTICA-4 | EQUIPO 1

3. MATERIAL Y EQUIPO

vasos de precipitado de 150 ml

1 puente salino
1 laminilla de cobre
1 laminilla de zinc
1 voltmetro electrnico de alta impedancia
1 electrodo de referencia de calomel saturado

3.1. Soluciones
Solucin 0.01 M, ZnSO4 (=0.387)
Solucin 0.01 M, CuSO4 (=0.410)

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PRCTICA-4 | EQUIPO 1

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
A continuacin, se describe el proceso experimental de esta prctica.
Seguir la secuencia descrita es importante para comprender el
funcionamiento del sistema de medicin del potencial normal.

POTENCIAL
NORMAL

En el segundo
poner la misma
cantidad de la
solucin de ZnSO4
0.01 M.

Tomar tres vasos

de precipitados

En el tercer vaso
deber tener agua
destilada para poner
ah al electrodo de
referencia, en tanto
se utiliza

Colocar el
electrodo de
referencia dentro
de la solucin de
CuSO4 y conectarlo
a la terminal
negativa del
medidor.

Poner en
contacto con la
solucin la
laminilla de Cu
y conectarlo a
la terminal
positiva.

Repetir los pasos

anteriores para el
otro metal en
12 solucin
respectiva.

Ayudndose del
puente salino,
interconecte las
hemipilas de Cu2+|
CuSO4 y de Zn2+|
ZnSO4

En uno de ellos
verter
aproximadamente
50 ml de solucin
de CuSO4 0.01 M.

Lijar los
electrodos de
Cu y Zn sin
dejar xidos.

Si la pantalla da un
valor positivo,
registrar la lectura. En
caso contrario, invertir
las conexiones y
registrar datos.

Mdase el
potencial elctrico
de la celda
galvnica as
formada. No se
olvide de medir y
registrar la
temperatura de las
soluciones.
PRCTICA-4
| EQUIPO 1

Colocar el electrodo de referencia dentro de la solucin de ZnSO 4 y

conectarlo a la terminal negativa del medidor.

Poner en contacto con la solucin la laminilla de Zn y conectarlo a la

terminal positiva

Colocar el electrodo de referencia dentro de la solucin de CuSO 4 y

conectarlo a la terminal negativa del medidor.

Poner en contacto con la solucin la laminilla de Cu y conectarlo a la

terminal positiva

12
PRCTICA-4 | EQUIPO 1

1. Ayudndose del puente salino, interconecte las semipilas de Cu 2+|CuSO4 y

de Zn2+|ZnSO4

5.

CL

ULO

S
5.1.
Determinacin del potencial normal del sistema Cu|Cu2+(CuSO4, 0.01M).
EC =E E oxi
*Nota: para ste sistema, el electrodo de referencia de Ag se

E oxi
considera como el potencial de oxidacin

), mientras que el electrodo

con la placa de Cu es el potencial de reduccin.

Por lo tanto:
E =EC + E oxi
E =( 0.043+0.2169 ) volts
E =0.2599 Volts

Aplicando la ley de Nerst, tenemos:

n+
am

RT
E =E
ln
nF
E =E

RT
ln (M )
nF

12
PRCTICA-4 | EQUIPO 1

E =0.2599

(8.314296)
ln (0.4100.01)
296500

E =0.329989 Volts

Determinando el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en

0.01M, CuSO4.
(

[M]
(

( EE ) nF
)
RT

( 0.25990.329989) (296500)
)
(8.314296)

[0.01]

=0.41001
5.2. Determinacin del potencial normal del sistema Zn|Zn2+(ZnSO4, 0.01M).
EC =E E oxi
*Nota: para ste sistema, el electrodo de referencia de Ag se
E

considera como el potencial de reduccin

), mientras que el electrodo

con la placa de Zn es el potencial de oxidacin .

Por lo tanto:
Eoxi=E EC
Eoxi= ( 0.21691.011 ) Volts
Eoxi=0.7941 Volts
Aplicando la ley de Nerst, tenemos:

n+
am

RT
E =Eoxi
ln
nF
E =Eoxi

RT
ln( M )
nF

E =0.7941
12

(8.314296)
ln(0.3870.01)
296500

E =0.723275 Volts

PRCTICA-4 | EQUIPO 1

Determinando el coeficiente de actividad de los iones Zn 2+ en 0.01M,

ZnSO4.
(

[M]
(

( EE ) nF
)
RT

(0.7941(0.723275) )(296500)

(8.314296)

[0.01]

=0.387014
5.3. Determinacin del potencial normal de la celda de Daniell en
solucin 0.01M.
EC (CuZn )exp =E Eoxi
El valor del potencial normal registrado experimentalmente es de:

EC (CuZn )exp =1.045V

Calculo del % error para el puente salino de Daniell.
E E C exp
e= C teo
100
E C teo
e=

1.10071.045
100
1.1007

e=5.060

6.

ANLISIS DE RESULTADO

Los resultados obtenidos de forma prctica no tienen una variacin

significativa, el 5% de error se puede haber dado por las soluciones
posiblemente contaminadas o en otro caso que no se realizara con el
debido cuidado cada uno de los procedimientos.

7.

CONCLUSIONES

7.1.

El potencial normal es la diferencia de potencial que le

corresponde a una celda o semipila construida con un electrodo
de ese elemento y un electrodo estndar que nos ayuda a

12

predecir si es factible o no un buen funcionamiento de una celda

PRCTICA-4 | EQUIPO 1

electroltica. En sta prctica se logr determinar

experimentalmente por el mtodo potenciomtrico el potencial
normal y el coeficiente de actividad en un sistema metal-in
metlico usando un electrodo de Ag+|AgCl como electrodo de
referencia con un potencial normal ya establecido, el cual nos
permiti determinar el potencial normal de cada sistema
establecido; cabe mencionar que en el sistema de cobre, el
electrodo de referencia llev a cabo la oxidacin; mientras que
en el sistema de cinc, ste llev a cabo la reduccin.
Por otro lado, en la celda completa con puente salino el
porciento de error fue muy bajo por lo que la experimentacin
se llev a cabo con sus debidas precauciones.
Lpez Meja Vernica
7.2.

En esta prctica se determin el potencial normal de los

sistemas Cu| CuSO4 y el sistema Zn| ZnSO4 por medio del
mtodo potencio mtrico con un electrodo de referencia el cual
en esta prctica fue el electrodo de CALOMEL (Ag+|AgCl).
Los electrodos de referencia secundarios son muy usados,
aunque el ideal sera utilizar un electrodo de referencia primario
de hidrogeno cuyo valor es 0.00 volts, sin embargo, por su difcil
acceso se utilizan los secundarios.
Para determinar el potencial normal nos apoyamos de la
ecuacin de Nerst para sistemas Metal-ion Metlico, en la cual
debemos poner especial cuidado en los signos ya que se basa
en el sentido de la reduccin
Nez Luna Csar Ivn

7.3.

En esta prctica se pudo comprobar el mtodo potencio

mtrico para poder determinar el coeficiente de actividad en un
sistema metal-ion metlico. Para esto se us un electrodo de
referencia el cual ya tena establecido un potencial normal
establecido, en este caso fue plata/cloruro de plata. Con
respecto a los datos experimentales estos nos variaron en

12

relacin a los ya establecidos (tericos) pero que se acercaron

PRCTICA-4 | EQUIPO 1

demasiado por lo que se puede considerar una buena

aplicacin del proceso metdico.
Por ultimo un potencial normal es la diferencia de potencial
que le corresponde a una celda o semipila construida con un
electrodo de ese elemento y un electrodo estndar que nos
ayuda a predecir si es factible o no un buen
funcionamiento de una celda electroltica, como en el caso
del metal cobre y el metal zinc de esta prctica.
Quiroz Oronzor Carlos Norberto
7.4.
Romero Rangel Grecia Beu Ribe

8.

REFERENCIAS

Ehl, Rosemary Gene; Ihde, Aaron (1954). Faraday's

Electrochemical Laws and the Determination of Equivalent

Weights. Journal of Chemical Education 31 (May): 226-232.

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PRCTICA-4 | EQUIPO 1